InformeNo.

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PRUEBASPARAAMINAS,AMIDASYNITROCOMPUESTOS

Muestra#4
1

JuanFernandoArrzola
,MarthaLilianaPia

OBJETIVO
Realizarpruebas sencillasparaladeterminacindelapresenciadeaminas,
amidasynitrocompuestos.

FUNDAMENTOTERICO
AMINAS
Resultadesustituirtotaloparcialmenteloshidrgenosdelamoniacopor
radicalesalqulicosoarlicos,Segnsesustituyanuno,dosolostreshidrgenos
delamoniacoresultanrespectivamenteaminasprimarias,secundariasoterciarias.

La propiedad ms caracterstica de las aminas es la de ser

bsica
. Se
combinanconloscidosformandosales.

1
2

J_arrazola@javeriana.edu.co
mpina@javeriana.edu.co


Las
aminas alifticasprimarias reaccionanconcidonitrosodesprendiendo
nitrgeno.

Las aminas
aromticas primarias reaccionan como las alifticas cuando la
reaccin se realiza en caliente, pero si la reaccin se verifica enfroyenmedio
cido fuerte se formaunasalde
diazonio
.Las
aminassecundarias
,tantoalifticas
comoaromticas,reaccionanconcidonitrosoformando
nitrosaminas
.

Las
aminas terciarias,
alifticas y aromticas, no reaccionandeuna forma
especial con cido nitroso, sino que tiene lugar la reaccin cidobase
correspondienteaun nitritoque se descomponecuando ladisolucinsecalienta
(Teijn,2006):

AMIDAS
Son compuestos que resultan de sustituir el grupo hidroxilode loscidos
porungrupoamino.Sufrmulagenerales:

Lasmidassonhbridosderesonanciaentrelasestructura

Son dbilmentebsicas. Elpardeelectronessincompartir,localizadoenel

tomo de nitrgeno, permite incorporar un portn sin embargo, este carcter
bsico es muy dbil debido a laparticipacin de lasegunda estructuraresonante.
Entre aminas y amidas existe el siguiente orden de basicidad: aminas alifticas,
mayorqueaminasaromticas,mayorqueamidas.
Tanto en medio cido como en medio bsico, las amidas se hidrolizan
dandocidosorgnicos:

SehidratanconPCl
P
O
produciendonitritos:
5
2
5

Se reducen a aminas empleando como agente reductor el hidruro de

Aluminioylitio.

Con bromo ocloro y un lcali, las midas se transforman en aminasconun

tomodecarbonomenos(Teijn,2006):


NITROCOMPUESTOS
Soncompuestos quecontienen elgruponitro NO
.Su frmulagenerales
2
RNO
.Porreduccinenmediocidodanaminascomoproductofinal.
2

Comoconsecuenciade laestructuranitro, el nitrgenoatrae loselectrones

del enlace CN, lo que origina una especial reactividad de los hidrgenos en
posicinalfa.

Los electrones del enlace CH se desplazan al carbono y el hidrgeno es

separable como patrn. El hidrgeno se puede sustituir por halgenos enmedio
alcalino(Teijn,2006):

REACTIVOS
cido clorhdrico (HCl), Cloruro de hierro (FeCl
Hidrxido de sodio
3 5%),

(NaOH 20%), Dicromato de potasio (K

Cr
O
), Amonio y hierro (II) hexahidrato
2
2
7
sulfato (Fe(SO
)
(NH
)
), Nitrito de sodio (NaNO
4
2
4
2
2 en etanol 10%), Hidrxido de
potasio (KOH 10%), naftol 5% en NaOH al 10%, NH
OH.HCl (1N en etanol),
2

Hidrxido de potasio (KOH 2N en metanol), cido sulfrico (H

SO
2
4 10%),
Hidrxidodesodio(NaOH2Nenpropilenglicol),cidoclorhdrico(HCl2N).

PROCEDIMIENTO
PruebasparaAmidas
Hidrlisisalcalina
Sediluyeron 5070 mgde Urea en2mLdehidrxidodesodioal20%enun
tubo de ensayo, posteriormente de calent suavemente (a bao Mara).Mientras
secalienta dicha solucin sepusoenlabocadeltubodeensayounatiradepapel
tornasol cuidando que no tocara las paredes del tubo, se debi observar un
cambio en la coloracin del papel por el desprendimiento de amoniaco en forma
devapor.

PruebasparaAminas
Pruebadelalignina
Se prepar una solucin de1015mg (12 gotas) delignina en45gotas
demetanoloetanol.Posteriormentesedejcaerdichasolucinsobreuntrozode
papel peridico y se agregaron 4 gotas de HCl al 10%, o una gota de HCl
concentrado. Se debe observar la formacin inmediata de cualquier coloracin
amarilla o anaranjada. En caso de dar negativo es necesario repetir el
procedimientoconlamismasolucinperocaliente.
Reaccinconcidonitroso
Se ponen 0,5 mL de solucin de nitrito de sodio al 10% en un tubo de
ensayo. Enotrotubosepusounadisolucinde30mg(3gotas)defenilenodiamina
en 1mL de agua y se agregaron 15 gotas deHClconcentrado. Seguidamente se
colocaron los dos tubos de ensayo en un becker con hielo durantedos minutos.

Pasados los 2 minutos se adiciono la solucin de nitrito de sodio a la de la

fenilenodiamina. Se debe obervar cuidadosamente durante la mezcla para
registrarsi hay desprendimientodeungas(burbujeooefervescencia).Encasode
que no se desprenda gas, aada 3 gotas de solucin de naftol en NaOH. Se
debi observar laformacin deunacoloracino un precipitadorojoyconcluyade
acuerdoconlateora.

Pruebasparanitrocompuestos
Ensayodelhidrxidoferroso
En un tubo de ensayo se coloc 1 mL de solucin recientemente preparada de
sulfato amnico ferroso al 5% y se agreg 20mg (2 gotas) de nitrobenceno.
Posteriormente se adicionaron 2 gotas de cido sulfricoal 10%yseagreggota
a gota y con agitacin KOH al 10% en etanol. Se debi observar unprecipitado
carmelita rojizo en untiempomximodeun minuto,si es un compuesto oxidante
comolosnitrocompuestos.

RESULTADOS
Dichas pruebasnoserealizaronparalamuestraproblemaN4,yaque
stanocontienenitrgenoensuestructura.
Hidrlisisalcalina con Urea: Eldesprendimientodeamoniacodelasolucin
hizoqueelpapeltornasolcambiaradecolorrojoamorado.
Lignina con fenilenodiamina: Al poner la solucin en el papel peridico y
mezclarla con cido clorhdrico se observ la coloracin naranja del
compuesto.
cido nitroso con fenilenodiamina
: La solucin al ser mezclada (como se
explica en los procedimientos) present efervescencia y una coloracin
amarilla oscura.DespusdehaberleagregadoelnaftolenNaOH,seton

con una coloracin anaranjada oscura y enseguida form un precipitado

msomenosdenso.
Hidrxido ferroso con nitrobenceno: La mezcla se puso de color rojo,
formandoprecipitadoenelfondoyprodujoefervescencia.

ANLISIS

Para esta sesin se llevaron a caboauna serie depruebasparadescifrar

estructuras referentes a amidas, aminas, nitrocompuestos, enmuestraspatrones
rea, fenilenodiamina y nitrobenceno. En el caso de la muestra problema estas
pruebas no se llevaron a cabo, debidoala ausencia deestructuras denitrgeno
en dicha muestra, toda las informacin referente a estaspruebasfuetomada de
Shriner, R., et. al y colaboradores del libro
Identificacin sistemtica de
compuestosorgnico
comosepresentaacontinuacin.

Pruebaparaamidas.

Hidrlisis alcalina.En esta partedela sesin,sellevacabo laprueba de

hidrlisis alcalina con lamuestrapatrnrea.Enbaomara,ladisolucin entubo
de ensayo de rea e hidrxido desodio liber amoniacoen forma de vapor,ste
en contacto con elpapeltornasolarroj una coloracin prpura,siendola prueba
positiva.Segn RalphShriner ensulibro
identificacinsistemticadecompuestos
orgnicos
, sostiene que: Las amidas se hidrolizan para dar la sal del cido
carxlico y amoniaco o una amina. La presencia de una amina de bajo peso
molecularsedetectamedianteelpapeltornasol.

Pruebasparaaminas.
Prueba de lignina. Para este procedimiento se us la muestra patrn
fenilenodiamina ensolucincon etanol, alcual despusde preparado en tubo de
ensayo y arrojado en papel peridico se le verti encima cuatro gotas de cido
clorhdrico al 10%.Como resultado,seevidenci coloracin naranja.Esta prueba
se fundamenta en la accin de la lignina (componenteestructural de lacelulosa)
del papel peridico sobre aminas primariasysecundarias,elensayoespositivosi
elpapelperidicoadquiereunacoloracinamarillaonaranja.

Pruebadelcidonitroso.Paraesteprocedimientoseusdemuestrapatrn
a la fenilenodiamina. A dicho compuesto en solucin con un mililitro de agua y
quince gotas de cido clorhdrico en tubo deensayo,despus de haberse dejado
enfriar,sele agreg, gotaporgota, nitrito de sodio al10%, elcual se dej enfriar
en simultneo junto con la solucin del compuesto patrn analizar, en tubo de
ensayo aparte. Esta solucin resultante present coloracin amarilla oscuro.
Adems,segnloobservado,seevidenciefervescencia.

Al agregar 3 gotas de naftolenhidrxidode sodioadichasolucin final,

se evidenci coloracin naranja oscuro y formacin de un precipitado
relativamente denso. Segn Ralph Shriner y colaboradores en su libro
Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos
: La reaccin de una amina
aromtica terciaria (una anilina)conelcidonitrosoproduceunasolucin decolor
naranja oscuro o un slidocristalino anaranjado,que es lasaldeclorhidratodela
C
nitrosoamina. Si se tratan 2mL dela solucin conhidrxidodesodioal 10% o
con carbonato de sodio, se obtendr la base nitrosamina de color verde o azul
brillantes.Labasenitrosaminasepuedeseparar,purificarycaracterizar.

Pruebaparanitrocompuestos.

Ensayo del hidrxido ferroso. Para esta prueba, el nitrobenceno fue la

muestrapatrn,la cual en disolucin con un mililitrodesulfatoamnico ferrosoal
5%, dos gotas de cidosulfrico al10%, e hidrxidodepotasio al10%enetanol
(el cual fue vertido en el tubo de ensayo, gota a gota) se produjo un precipitado
rojizoinstantneamente,siendopositivoelresultadodeesteprocedimiento.Segn
Ralph Shriner y colaboradores en su libro
Identificacin Sistemtica de
CompuestosOrgnicos
, sostienenque:Lapresenciadeungruponitrosedetecta
dediversas maneras.Enlareduccindelhidrxidoferroso,unaprueba positivase
observapor el cambio enel color deverdeacaf rojizo debido a laoxidacindel
hierrode+2a+3.

El precipitado caf rojizo a caf de hidrxido frrico se forma mediante la

oxidacin del hidrxido ferroso por el compuesto nitrado, el cual a su vez se
reduce a la amina primaria. Una prueba negativa es indicada por un precipitado
verdoso. En algunos casos, laoxidacin parcial puedeprovocareloscurecimiento
del hidrxido ferroso. Prcticamente todos los compuestos nitrados dan una
prueba positiva en 30 segundos. La velocidad a la cual se oxida el compuesto
nitradodepende de susolubilidad. El cido 4nitrobenzoico, soluble enel reactivo
alcalino, da la prueba casi de inmediato, mientras que el 2nitronaftaleno debe
agitarse durante 30 segundos. De igual manera, otras sustancias que oxidan al
hidrxido ferrosodan una prueba positiva.Los compuestosnitrosos, losnitratosy
nitritos dealquilo,las quinonas y las hidroxilaminasseencuentranen estegrupo.
Estapruebanopuedehacerseconcompuestosmuycoloreados.


CONCLUSIN
Despus de haberrealizadolas pruebas antes descritas para lasmuestras
patrn se concluyque:pormediodepruebadehidrlisisalcalinasedetectenla
urea presencia de amidas ya que stas se hidrolizan para dar la sal del cido
carxlicoyamoniacoounaamina3.
En cuanto a las pruebas para determinar la presencia de aminas, en la
prueba de lignina con fenilenodiamina, se pudo apreciar cmo la lignina tiene
lignoenoles que son compuestos aromticos con grupos hidroxilos de varias
clases, que se obtienen por la hidrlisis con cido clorhdrico. stos forman
azocompuestos (N=N) con las aminas que son coloreados, por ello se ponen
color amarillo naranja. Tambin la prueba de cido nitroso con fenilenodiamina,
produce la reaccin de una amina aromtica terciaria (una anilina) con el cido
nitroso produce una solucin de color naranja oscuro o un slido cristalino
anaranjado, que es la sal de clorhidrato de la
C
nitrosoamina4, lo cual indica la
presencia de aminas en la fenilenodiamina como era de esperarse segn los
resultadosdelapruebaanterior.
Porltimoen cuantoalapruebaparaladeterminacindenitrocompuestos,
se realiz el ensayo del hidrxido ferroso con nitrobenceno dando sta positiva
para detectar la presencia de nitrocompuestos, ya que al tener un grupo nitroel
cambiode coloracin a marrnyel precipitadoindican la oxidacindel hidrxido
ferrosoporelcompuestonitrado,elcualasuvezsereducealaaminaprimaria5 .
De esta manera se determin endichas muestraspatrn laspresencia de
amidas,aminasynitrocompuestos.

Shriner, R.
Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos.
pp. 288.
ibid. pp.296
5
Ibid. pp. 342
3
4


BIBLIOGRAFA
Shriner,R.,Hermann,C.,Morrill,T.Curtin,D.yFuson,R.et.al.(2013).
IdentificacinsistemticadecompuestosorgnicosEd.2.
Mxico:LimusaWiley.
pp.288289,296297,342344.
Teijn,J.M.,Garca,J.A.,Jimnez,Y.,Guerrero,I.et.al.(2006)Laqumica
enproblemasEd.2.Madrid:TbarS.L.pp.447449.