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4.3.

FOSFORO

Por: M. Anglica Sadzawka R. y M. Adriana Carrasco R.

4.3.1. 1ntroduccin
El fsforo es un elemento biolgico necesario para el desarrollo de las plantas, para el cual no hay
sustituto y, aunque en parte se recicla en la naturaleza, el fsforo que se usa en la agricultura es
esencialmente un recurso no renovable.
Las cantidades requeridas por los cultivos son muy inferiores a los contenidos totales de fsforo
de los suelos. Sin embargo, a menudo, este elemento es un factor limitante del rendimiento, especialmente en los suelos de carga variable. Esto se debe a que slo una pequea proporcin del
fsforo del suelo est disponible para las plantas por lo que deben agregarse grandes cantidades
de fertilizantes fosfatados a los suelos vrgenes para obtener buenos rendimientos.
La disponibilidad de fsforo para los vegetales est determinada fundamentalmente por sus reacciones con los constituyentes del suelo, por lo tanto, el conocimiento de estas reacciones puede
permitir manipularlas para aumentar la eficiencia de la utilizacin de los fertilizantes fosfatados.
En este captulo se ha tratado de resumir la informacin existente sobre las reacciones inorgnicas
entre el fsforo y los constituyentes de los suelos de carga variable, incluyendo los estudios realizados en los suelos volcnicos chilenos.

4.3.2. Formas del fsforo en los suelos


El contenido total de fsforo en los suelos se encuentra generalmente en el rango de 0,02 a 0,5%,
con un promedio de 0,06% de P (Lindsay, 1979). Los suelos volcnicos presentan cantidades
elevadas de fsforo total, las que estn sobre el promedio indicado (Egawa, 1980), hecho que
tambin ha sido corroborado en los suelos volcnicos chilenos (Jara, 1964; Zambrano, 1966;
Appelt y Schalscha, 1970; Zunino et al., 1970; Weinberger, 1971; Vanderdeelen et al., 1975).
El fsforo se encuentra en los suelos casi exclusivamente corno ortofosfato, que es la forma natural
estable en el cual el tomo central de fsforo est rodeado por 4 tomos de oxgeno (Hemwall,
1957; Novozamsky y Beek, 1976; Lindsay, 1979).
4.3.2.1. FOSFORO INORGANICO
De los 200 minerales fosfatados que se pueden encontrar en los suelos ( Larsen, 1967), los ms
importantes son apatita (Ca10X2 (P04)a, donde X puede ser OH- o F-), estrengita ( FeP04 2H20l
y variscita (AIP04 2H20). Tambin tiene importancia el fsforo presente como constituyente
menor de los almino-silicatos donde este elemento sustituye al silicio. Adems, corno resultado
de la fertilizacin pueden existir temporalmente fosfatos de calcio ms solubles que la apatita,
como fosfato diclcico (CaHP04 o CaHP04 2H20), fosfato octoclcico (Ca4H(P04)32,5H20L

374
al igual que formas amorfas o microcristalinas de fosfatos de Al y Fe ms solubles que la variscita
y la estrengita, respectivamente (Hemwall, 1957; Lindsay et al., 1962; Novozamsky y Beek, 1976).
1976).
La identificacin de los fosfatos inorgnicos del suelo por mtodos fsicos di1ectos tales como
anlisis trmico diferencial, difraccin de rayos X y difraccin de electrones, generalmente no ha
tenido xito, debido probablemente al bajo contenido de fosfatos de los suelos ya que se encuentran mezclados con otros minerales, de los cuales es muy difcil separarlos pm mtodos fsicos o
qumicos sin provocar cambios en las formas de fsforo (Beek y Van Riemsdijk, 1982)

Con el objeto de obviar el problema sealado se ha intentado caracterizar los fosfatos inorgnicos
del suelo basndose en su distinta solubilidad en varios extractantes. As se ha usado preferentemente el esquema de fraccionamiento de Chang y Jackson ( 1957), en su forma original o bien
modificada. Sin embargo, la selectividad de los extrantantes para los diferentes compuestos es
limitada, ya que el NaF 0,5 M; propuesto para disolver el Al del suelo y as liberar el fosfato unido
al Al (P-AI), tambin libera algo de fosfato unido al Fe (P--Fe) y al Ca (P-Ca); adems, pa1te del
P-AI liberado es readsorbido por otros sitios (Larsen, 1967)
La solucin de NaOH O, 1 M propuesta para desplazar el P-Fe tambin puede disolver algo de
almino-silicatos y liberar el fsforo que forma parte de la red por sustitucin del silicio (Parfitt,
1978). Poi otra parte, estudios de 1ecuperacin realizados en suelos derivados de cenizas volcnicas de Japn poi Sekiya y Egawa (en Egawa, 1980), mostraron que solamente alrededor del
20% del P, aadido en forma de AIP0 4 2H 2 0, se extraa con la solucin de NH4F 0,5 M, un
25% con una segunda extraccin, un 40-50% con la solucin de NaOH O, 1 N y finalmente un
7-9% con la solucin de H2S04 0,5 N.

En base a estas consideraciones, los 1esultados que se obtienen en suelos derivados de cenizas volcnicas, aplicando el mtodo de fraccionamiento del fsforo propuesto por Chang y Jackson
( 1957), deben ser anal izados con mucha precaucin.
En Chile, los estudios de fraccionamiento del fsforo han sido realizados aplicando el mtodo de
Chang y Jackson y sus resultados muestran una tendencia al predominio de la fraccin P-Fe en
los horizontes superficiales, (Salgado, 1963; Appelt y Schalscha, 1970; Vanderdeelenetal., 1975).
Casado ( 1966), encontr que hay una relacin directa entre la edad de los suelos y la fraccin
P-Fe. Thumann ( 1970), determin que la fraccin soluble en NaOH aumenta al incubar los suelos
con P Segn Gonzlez ( 1967), Appelt y Schalscha ( 1970), Salgado ( 1973), Vanderdeelen et al.
(1975), la adicin de P provoca inicialmente un aumento de la fraccin P-AI que con el tiempo
va cambiando a P-Fe.
4.3.2.2. FOSFORO ORGANICO
Se define como fsforo orgnico a todo compuesto de fsforo que est unido a un radical orgnico. Los compuestos de fsforo orgnico ms comunes de los suelos son: fosfol pidos, cidos
nucleicos, inositol-fosfato y, en menores cantidades, fosfoprotenas y compuestos altamente
lbiles como fosfato-azcares, coenzimas y fosfgenos (Dean 1949; Hemwall, 1957; Etchevers,
1966).

375

El canten ido de fsforo orgnico vara ampliamente dependiendo tanto de las caractersticas del
suelo mismo como de la metodologa empleada para determinarlo. Los estudios realizados en
suelos volcnicos chilenos indican contenidos de fsforo orgnico que fluctan entre 400 y 1.200
ppm (Casado, 1966), 800 y 1.600 ppm (Zambrano, 1966), 21 y 38% del P total (Etchevers,
1966), 20 y 40% del P total (Espinoza, 1975), 53 y 76% del P total (Borie y Barea, 1981)

4.3.3.

Solubilidad de los fosfatos en los suelos

Los iones metlicos ms importantes responsables de la unin de los fosfatos en los suelos son:
Al, Fe y Ca, Los otros cationes parecen tener menor importancia en este aspecto debido a que
sus sales fosfatadas, si estn presentes, se encuentran probablemente siempre en equilibrio parcial
con alguno de los minerales de fosfato ms abundantes en el suelo. En el Cuadro 1 se encuentran
las reacciones y constantes de solubilidad de los fosfatos ms comunes. La actividad del in fosfato
en la solucin de suelo en contacto con uno o ms de los slidos mencionados, depende de las
actividades del Al+3, Fe+3 o ca+2 y del pH del sistema (debido a la protonacin del cido fosfrico, formacin de h idrox i-complejos de cationes). La concentracin de fosfato total puede ser
posteriormente afectada por la formacin de complejos metlicos con una o ms especies de fosfatos como ligando (Novozamsky y Beek, 1976).
Considerando el pH como una variable independiente, los factores que controlan la actividad de los
iones metlicos mencionados, segn Novozamsky y Beek (1976) seran: Fe(OH)3(s) que puede
considerarse como el slido que regula la actividad del Fe+ 3 , Al(OH)3(s) o algn almina-silicato
que pueda gobernar Ja actividad del AJ+3, y el CaC03(s) que controla Ja actividad del ca+2 . Por
lo tanto las actividades de los iones metlicos dependern, en ltimo trmino, indirectamente del
pH y del potencial de xido-reduccin (iones Fe+3), del pH y/o actividad de almina-silicatos
(iones AJ+ 3 ) y de la presin parcial de C02 (iones ca+2). La pureza de los slidos mencionados,
su tamao de partcula y su grado de cristalinidad son algunos de los otros factores que influyen
en el sistema total.

4.3.4.

Fsforo en solucin

El ortofosfato es la forma estable del fsforo en los suelos, Las reacciones de disociacin del cido
ortofosfrico se encuentran en el Cuadro 2, mientras que en la Figura 1 se grafica el diagrama de
fraccin molar, en funcin del pH, en donde se indica la abundancia relativa de las diferentes
especies del cido ortofosfrico. Corno los suelos derivados de cenizas volcnicas de Chile tienen
valores de pH que van generalmente entre 4,5 y 6,5, en la solucin de suelo pueden encontrarse
solamente los iones H 2 P04 y HP04.
Cuando el pH de la solucin es numricamente igual al logaritmo de la constante de disociacin
(Jog K) las especies reaccionantes tienen igual actividad, y su razn es uno. Por ejemplo:
log K = -7,20

(HP04l (H+)

log----~--

lag K

-7,20

376
CUADRO 1. Constantes de equilibrio para las reacciones de algunos fosfatos
(adaptado de Lindsay, 1979)

Reaccin de equilibrio

log K

Variscita
AIP0 4 2H 2 0 + 2H+ ,___,. Al+ 3 + H2 P04 + 2H 2 0

-2,50

Estrengita
FeP0 4 2H 2 0 + 2H+

Fe+3 + H2 PO,) + 2H 2 0

-6,85

Hidrox iapatita
Ca (P0 4 ) 3 0H + 7H+ .,__,. 5Ca+ 2 + 3H 2 PO,) + H2 0
5

14,46

Fluoropatita
Ca (P0 4 ) 3 F + 6H+ ,___,. 5Ca+2 + 3H 2 PO,) + F5

-0,21

Monetita
CaHP0 4 + H+

<---+

"'-->

Ca+ 2 + H2 PO,)

0,30

Brusita
CaHP0 4 2H 2 0 + H+ .,___,. Ca+ 2 + H2 PO,) + 2H 2 0
Fosfato octoclcico
Ca 4 H(P0 4 ) 3 2,5H 2 0 + 5H+ ,___,. 4Ca + 2 + 3H 2 PO,) + 2,5H 2 0

0,63

11,76

CUADRO 2. Reacciones de disociacin del cido ortofosfrico (segn Lindsay, 1979)

Reaccin de equilibrio

Log K

--

.,___,.

H+ + H P04
2

-2, 15

.,____,.

H+ + HPO - 2
4

-7,20

HPO4 - 2

.,___,.

H+ + PO - 3
4

-12',35

H2 P04

'--?-

2H+ + PO - 3
4

-19,55

H3 Po 4
H2 P04

2H 2 PO,)

.,___,.

(H2P04)2-2

-0,35

377

(HPO~)
log----

Si pH

pH - 7,20

7,20

log

(HPO~)

(H 2 PO;jJ
por lo tanto, (HPO~)

(H2P04).

Un aumento del pH en una unidad provoca un aumento de la razn HP04/H2P04 de 10 veces,


mientras que una disminucin del pH en una unidad disminuye la razn 10 veces.

1,0

....1
<(

-2

-H 2 P~

0,8

1-

-HP0
4

1-

a.
0,6
....1

~ 0,4
....1

z
o 0,2

u
<(
a::

LL

10

14

12
pH

Figura 1. Efecto del pH en la distribucin de los iones ortofosfato en solucin.

4.3.5.

Adsorcin de fosfato

Los trminos adsorcin, sorcin, retencin y fijacin de fosfato se usan indistintamente para
indicar cualquier proceso en el cual estos iones en solucin reaccionan con los tomos de las
partculas del suelo. El estudio de esta propiedad se ha incrementado extensamente en los ltimos
aos, especialmente en los suelos de carga variable, debido a las severas deficiencias de fsforo
que se han observado en las plantas y a las grandes cantidades de fertilizante que deben agregarse
a estos suelos para obtener buenos rendimientos de los cultivos.

378
4.3.5.1. PROCEDIMIENTOS PARA ESTUDIAR LA ADSORCION

La adsorcin comnmente se mide agitando muestras de suelo con soluciones de fosfato de concentraciones conocidas, determinando el cambio en su concentracin y calculando el fosfato
adsorbido. Cuando esta medicin se efecta agregando una sola concentracin de fosfato se
obtienen los "ndices de adsorcin" y las "curvas de adsorcin", cuando se usan varias soluciones
de distinta concentracin.
4.3.5.1.1. 1ndices de adsorcin

Son las cantidades de fosfato adsorbido por el suelo en condiciones estandarizadas, que se expresan
en porcentaje de adsorcin o en cantidad de P o de P20 5 adsorbido por unidad de peso de suelo.
Para obtener estos ndices en Chile se han usado varios mtodos, aun cuando inicialmente se prefiri el de Demolon et al. (1953). Recientemente el ICOMAND (lnternational Committee on the
Classification of Andisols) ha recomendado el uso del mtodo de Nueva Zelandia para obtener los
ndices de adsorcin de los Andisoles.

4.3.5.1.2. Curvas de adsorcin

Las curvas de adsorcin se obtienen graficando la adsorcin de fosfato calculada contra la concentracin de fosfato de la solucin en equilibrio. Estos grficos se conocen tambin como curvas de
cantidad/intensidad y como isotermas de adsorcin. El trmino isoterma es cuestionable porque
se aplica en los sistemas donde la adsorcin depende slo de la temperatura y de la concentracin.
Este no es el caso de la adsorcin de fosfato por el suelo, o componentes del suelo, porque varios
factores aparte de la naturaleza de los materiales pueden afectar la relacin entre la adsorcin y
concentracin, y el uso del trmino isoterma implica un grado de control que no existe (Barrow,
1978).
Las curvas de adsorcin pueden usarse como tales para predecir por interpolacin la cantidad de
fosfato que tiene que agregarse al suelo para alcanzar una concentracin dada en la solucin.
Este mtodo ha sido usado por numerosos investigadores. As por ejemplo, Ozanne y Shaw (1967),
Holford (1979), consideraron adecuada una concentracin de 0,3 ug P/ml en la solucin de suelo;
Fox y Kamprath (1970) y Barrow (1970), una de 0,2 ug P/ml. Sin embargo, este mtodo ha sido
criticado aduciendo que los distintos cultivos requieren diferentes cantidades de P en la solucin
de suelo para un crecimiento ptimo, y que los requerimientos disminuyen cuando aumenta la
capacidad tamponante de fosfato del suelo (Barrow, 1978).
Otros investigadores han tratado de resumir la informacin que proporcionan las curvas de adsorcin buscando mtodos matemticos que las describan. Segn Barrow ( 1978) se pueden distinguir
dos razones para describir las curvas de adsorcin: una es usar nmeros que puedan relacionarse
con otras propiedades de los suelos, y la otra, es tratar de explicar los mecanismos de la adsorcin.

4.3.5.1.2. 1. ECUACION DE LANGMU 1R


Esta ecuacin puede escribirse como:
x = axmc/( 1 + ac)

379

donde:
x - cantidad de fosfato adsorbido por unidad de masa de suelo.
a = coeficiente que refleja las velocidades relativas de adsorcin y desorcin en el equilibrio y
es, por lo tanto, un trmino de afinidad.
Xm= mximo de adsorcin.
e = concentracin de fosfato en equilibrio en la solucin.
Esta ecuacin se ha usado ampliamente porque permite calcular un mximo de adsorcin y puede
transformarse en una ecuacin lineal y as calcular los coeficientes por regresin lineal. Una forma
lineal es:
c/x = 1/(axm) + c/xm
Diversos investigadores han observado que en un amplio rango de concentraciones no hay linearidad entre c/x y e, por lo tanto, el mximo de adsorcin calculado a bajas concentraciones es menor
que el obtenido a altas. Para corregir esta curvatura se ha modificado la ecuacin de Langmuir
postulando que hay ms de una superficie discreta, con energas de adsorcin distintas pero constantes para cada superficie. As se han usado ecuaciones con trminos para 2 y 3 superficies que
generalmente se ajustan mejor a los datos experimentales (Muljadi eta!., 1966;Syerseta/., 1973;
Holford et al., 1974; Rajan, 1975; Rajan y Fox 1975; Holford y Mattingly, 1976; Ryden et al.,
1977a, b; Holford 1979; Holford y Patrick, 1979). La ecuacin para dos superficies puede
escribirse:

donde los subndices se refieren a las dos superficies postuladas.


El modelo de Langmuir, derivado de la adsorcin de gases sobre superficies slidas, se basa en que
la energa de adsorcin es constante e independiente del grado de cobertura de la superficie. Por lo
tanto, los sitios de adsorcin deben ser aislados y uniformes, y las molculas adsorbidas no deben
actuar unas con otras (Parfitt, 1978). Debido a estas consideraciones el modelo de Langmuir es
inadecuado para describir la adsorcin cuando las especies que lo hacen estn cargadas, como es el
caso del fosfato, ya que su adsorcin cambia la carga de la superficie sobre la cual se adsorben disminuyendo la afinidad entre sta y el in que se adsorbe (Parfitt, 1980). Por lo tanto, el uso de
esta ecuacin, tanto en su forma simple como para dos y tres superficies, se justifica solamente
cuando .se quiere dar una descripcin emprica aproximada de las curvas y poder resumirlas as
en dos parmetros cada una que permitan una rpida comparacin de las caractersticas de absorcin entre los suelos (Posner y Bowden, 1980).
Las observaciones de que las curvas obtenidas con la ecuacin 1inearizada de Langmu ir no eran
rectas, sino 1igeramente curvadas, llevaron a Gunary ( 1970) a modificarla agregndole un trmino
de raz cuadrada para describir la curvatura. La ecuacin de Gunary puede escribirse:
c/x = A+ Be+ DJC'
donde A, B y D son coeficientes. El autor explica la curvatura postulando que el suelo adsorbe
firmemente una pequea cantidad de fosfato, menos firmemente una cantidad un poco mayor y

380
as sucesivamente. En otras palabras, postula una disminucin de la afinidad al aumentar la
adsorcin.
4.3.5.1.2.2. ECUACION DE TEMPl<IN
El modelo de adsorcin de esta ecuacin incluye la condicin de que la energa de adsorcin disminuye linealmente con el aumento de la adsorcin. La ecuacin resultante es compleja, pero ignorando los valores muy altos y muy bajos de x, puede reducirse a (Barrow, 1978):

donde k1 y k2 son coeficientes. Este modelo puede usarse en un amplio rango de concentraciones,
pero los grficos de x contra el In c generalmente dan curvas en lugar de las 1neas rectas requeridas por la ecuacin. Aunque el mtodo de graficar puede ser til, la ecuacin parece ser de valor
limitado para describir la adsorcin de fosfato (Barrow, 1978).

4.3.5.1.2.3. ECUACION DE FREUNDLICH


Aunque originalmente esta ecuacin fue emprica, corresponde a un modelo de adsorcin en el
cual el trmino afinidad disminuye exponencialmente con el aum'Jnto de la saturacin de la superficie. Puede escribirse:
X

kcb

donde k y b son coeficientes. Esta ecuacin a menudo describe bien la adsorcin de fosfato en un
limitado rango de concentraciones, especialmente en los suelos deficientes en fosfato como lo son
los derivados de cenizas volcnicas.

l<uo y Lotse ( 1972) modificaron la ecuacin de Freundlich para introducir el factor tiempo en la
adsorcin. Proponen que:

donde c 0 es la concentracin inicial de fosfato y tes el tiempo.

Fitter y Sutton ( 1975) proponen una extensin de la ecuacin de Freundlich que incluye una
constante D que da cuenta del fosfato ya presente en la solucin de suelo:
x = kcb - D
Sibbensen ( 1981) tambin propone una extensin de la ecuacin de Freundl ich reemplazando el
exponente por el trmino (Be - D) que gobierna la forma de la curva y disminuye con el aumento
de la concentracin de fosfato. La ecuacin propue'sta es:
X

= kcBc - D

381
4.3.5.1.2.4. ECUACIONES MECANISTICAS
Estas ecuaciones han sido deducidas por Bowden et al. {1977), de un modelo complejo que considera que tanto la superficie como las especies que se adsorben tienen carga y que la carga de la
superficie cambia cuando ocurre la adsorcin inica. Adems trata de describir el efecto que tiene
la concentracin del in, el pH y la concentracin de electrolito soporte sobre la adsorcin.
El modelo consiste en una serie de ecuaciones simultneas que necesitan varios parmetros. As,
por ejemplo, en el caso del fosfato se necesitan siete parmetros, de los cuales tres describen las
caractersticas de la carga de la superficie y pueden obtenerse de las curvas de titulacin, uno es un
trmino de capacitancia elctrica y tres son especficos para el fosfato. Los tres parmetros del
fostato son: un mximo de adsorcin y dos constantes de afinidad para las dos especies inicas
normalmente presentes a los valores de pH de los suelos (Barrow, 1978). Barrow et al. {1980a)
desarrollaron e incorporaron en un programa de computacin un mtodo para resolver estas
ecuaciones.
Posteriormente Bowden et al. {1980b) encontraron que el in diva lente da cuenta de la mayor
parte de la variacin observada y que agregando las constantes de enlace para los otros iones fosfatos no mejoraba el ajuste de los datos. Segn estos autores, la ecuacin que define la adsorcin de
fosfato sobre la goethita puede escribirse:
NTKpCexp{-zF 1/Ja/RT)
1 + KpCexp{-zFl/la/RT)
donde:
Fosfato adsorbido.
Mximo de adsorcin {en las mismas unidades des).
Constante de enlace del in divalente {HP04l.
Valencia del in divalente {HP04).
Concentracin de HP04 en la solucin.
Potencial en el plano de adsorcin.
Constante de Faraday.
Constante de los gases.
Temperatura absoluta, en K.
Esta ecuacin difiere de la ecuacin de Langmuir en que se indica la concentracin del in divalente en lugar del total de fosfato en la solucin y en que incluye un trmino exponencial que
contiene un potencial {Barrow et al., 1980a).
El modelo describe la adsorcin de iones sobre superficies cargadas en el equilibrio. Barrow et al.
( 1981), lo extendieron para tratar de describir la velocidad de la reaccin, presentando un modelo
parcial que se ajusta bastante bien a las velocidades de adsorcin de fosfato sobre goethita por
perodos de hasta una hora, pero que no describe la adsorcin lenta de perodos ms largos, por
lo que los autores sugieren que el mecanismo sera distinto.
Recientemente Posner y Banow (1982) simplificaron el modelo de manera de describir la adsorcin, a pH constante, con solo tres parmetros, segn la ecuacin:

382

A
log K + MA

log
(NT--A) C

donde A es el fosfato adsorbido en moles/cm2, C es la concentracin de fosfato en la solucin


en moles/litro y NT, K y M son los tres parmetros. NT es el mximo de adsorcin. K es el producto de tres caractersticas que son: la constante de enlace para el in que se adsorbe, la proporcin
de adsorbato presente como in y el potencial electrosttico en el plano de adsorcin antes de que
sta empiece. M indica la velocidad con que el potencial electrosttico en el plano de adsorcin
cambia cuando aumenta la adsorcin. La ecuacin propuesta est linearizada, de manera que si se
grafica log A/(NT - A) C contra A se obtiene una 1nea recta con un intercepto de log K y una
pendiente de M.

4.3.5.2. MECANISMOS DE ADSORCION


Debido a la complejidad de los sistemas de los suelos, especialmente los de carga variable, los estudios sobre mecanismos de adsorcin de fosfato y de iones en general, se han realizado en sistemas
ms simples que contienen grupos Al,Fe-OH,oH; activos. As se han usado goethita, gibbsita,
xidos amorfos hidratados de Fe y Al, almino-silicatos naturales y sintticos amorfos a los
rayos X y almino-silicatos cristalinos.

a)

+
M-OH2

0.......-----

~ M- OH

b)

M-OH

o/
~M-OH

Figura 2. Esquema de reaccin del H 2 P0 4 con los ligandos OH2 (a) y OH (b) de la superficie
de un xido metlico.

383
4.3.5.2.1. Adsorcin por xidos metlicos hidratados

El mecanismo de adsorcin de fosfato por xidos metlicos hidratados ms ampliamente aceptado,


se basa en una reaccin especfica de intercambio de los 1igandos OH y OHi de los grupos
Fe,Al-OH,oH; superficiales de los xidos (Hingston et al., 1967, 1968, 1972; Atkinson et al.,
1974; Rajan et al., 1974; Ryden y Syers, 1975a; Parfitt y Russell, 1977; Bowden et al., 1977).
En esta reaccin llamada tambin quimisorcin, cuando el anin se adsorbe en los sitios positivos
Al,Fe-oH;, se desplaza el agua coordinada con neutralizacin de la carga positiva, y cuando el
anin se adsorbe en los sitios neutros Al,Fe-OH, se desplazan iones OH- sin modificacin de la
carga de la superficie (Figura 2).
Los grupos OH y OH; superficiales que toman parte en la reaccin de intercambio de ligandos son
los que estn unidos a un slo in Fe o Al (grupos OH tipo A, de coordinacin 1); los grupos OH
que se encuentran unidos a 2 3 iones Fe o Al (grupos OH tipo C y B, respectivamente) parecen
ser menos reactivos (Parfitt et al., 1976, 1977; Parfitt, 1978). Sin embargo, Rajan et al. (1974)
sugieren que el fosfato puede reaccionar con los grupos OH de coordinacin 2 del Al(OH) 3 amorfo
a altas concentraciones de fosfato.

En relacin con el tipo de compuesto que se forma sobre la superficie del xido, se postula que
cada in fosfato se intercambia por dos grupos OH tipo A y se forma un complejo binuclear a
cualquier nivel de cobertura de la superficie (Atkinson et al., 1974; Parfitt y Atkinson, 1976;
Parfitt et al., 1975, 1976, 1977; Parfitt y Russell, 1977; Parfitt, 1979a, 1980; Yekini, 1980;
Nanzyo y Watanabe, 1982). Por otra parte, Rajan (1979) indica que sobre la almina hidratada,
los iones monovalentes se adsorben como monodentados y los iones divalentes forman complejos
binucleares con desplazamiento de 1 y 2 ligandos, respectivamente.

La adsorcin de fosfato aumenta con la concentracin inicial de fosfato en la solucin, pero este
aumento no es lineal sino que va decreciendo a medida que aumenta la adsorcin, debido a que la
probabilidad de encontrar un sitio vacante va disminuyendo y la superficie se hace ms negativa a
medida que ocurre la adsorcin ( Bowden et al., 1980a).

El efecto del pH de la solucin sobre la adsorcin de fosfato se refleja, en general, en una mayor
adsorcin a valores de pH ms cidos (Parfitt, 1978; Nanzyo y Watanabe, 1981). Yekini ( 1980)
informa que la adsorcin de fosfato por goethita, entre pH 2 y 12, disminuye casi linealmente con
el aumento del pH. H ingston et al. ( 1968, 1972) atribuyen el efecto del pH al pK del cido conjugado. Ryden et al. ( 1977a) sugieren que al bajar el pH, a fuerza inica constante, aumenta la proporcin de sitios positivos OH; y, por lo tanto, aumenta la adsorcin por intercambio de estos
grupos. Bowden et al. ( 1980a,b) explican el efecto del pH por un cambio en la actividad del in
que se adsorbe y en el potencial electrosttico en el plano de la adsorcin. Por otra parte, Parfitt
( 1979a, 1980), Parfitt y Henmi ( 1980) consideran que la adsorcin de fosfato en presencia de
CaCl2 es menos dependiente del pH que en presencia de NaCI o KN03.
Durante la adsorcin de fosfato, el pH de la solucin en equilibrio aumenta debido a la liberacin
de iones OH-, sin embargo, las cantidades de OH- determinadas por titulacin son menores que
las esperadas debido en parte a que el OH- liberado promueve la disociacin del fosfato remanente
en la solucin (Nanzyo y Watanabe, 1981).

384
La adsorcin de aniones produce disminucin del punto de carga cero de las superficies de los
xidos hacia valores de pH ms cidos, en otras palabras, la superficie se hace menos positiva o ms
negativa (Hingston et al., 1968, 1972; Brewsma y Lyklema, 1973; Ryden y Syers, 1975a;
El-Swaify y Sayegh, 1975; Rajan 1976a; Beek y Van Riemsdijk, 1982). La disminucin en la carga
positiva se explica por la neutralizacin de los sitios positivos Al, Fe-OH; cuando ocurre la adsorcin. Sin embargo, los resultados indican que, adems, se produce un aumento de la carga negativa.
Hingston et al. (1968, 1972) explican este efecto por una disociacin del agua coordinada al fosfato adsorbido. Parfitt y Atk in son ( 1976) lo atribuyen a que el complejo binuclear formado sobre la
superficie se ioniza a pH alto y se protona a pH bajo. Nanzyo y Watanabe ( 1982) muestran que a
pH 3,3 el fosfato adsorbido por la goethita se encuentra en forma protonada, a pH 6,7 alrededor de
la mitad est en forma disociada y a valores de pH mayores que 10 se encuentra en forma completamente disociada. Por otra parte, Rajan ( 1976b, 1979) postula que, una vez saturados los sitios de
adsorcin, se produce un rompimiento de los poi meros de xidos hidratados en unidades ms
pequeas, con un aumento concomitante de los sitios de adsorcin, que se hacen ms negativos al
adsorber fosfato.
La adsorcin mxima de los aniones por reacciones de intercambio de ligandos ocurre, segn
H ingston et al. ( 1968, 1972), a valores de pH cercanos al pK del cido conjugado. Sin embargo, el
modelo mecanstico predice que el mximo de adsorcin es comn a todos los valores de pH, pero
que se necesitan concentraciones muy altas de fosfato para alcanzarlo ( Bowden et al., 1980b). Pm
otra parte, Rajan et al. ( 197 4); Rajan ( 1975a, 1976a, b, 1979) postulan que la adsorcin de fosfato
sobre almina hidratada no presenta un mximo definido debido a la creacin de nuevos sitios de
adsorcin cuando se rompen los poi meros. Por lo tanto, la estabilidad relativa de Al-OH-Al
contra Al-A (siendo A el anin adsorbido), a una concentracin dada del anin sobre la superficie
adsorbente y en solucin, determinara si los iones tienen o no un mximo de adsorcin definido.
La adsorcin de fosfato tambin depende de la concentracin y naturaleza del electrolito soporte
(Helyar et al., 1976a, b; Parfitt, 1978, 1979a). Entre las explicaciones que se han dado, est la de
Ryden y Syers ( 1975b) quienes sugieren que los efectos son transitorios y desaparecen despus
de largos perodos de equilibrio. Por otra parte, Madrid y Posner ( 1979), Barrow et al. ( 1980b),
Posner y Bowden ( 1980) postulan que los efectos se deben a cambios en la disposicin de los iones
del electrolito cerca de la superficie. Cuando la superficie tiene carga positiva (pH bajo el pee*), el
aumento de la fuerza inica produce disminucin del potencial positivo de la capa difusa, lo que
reduce la atraccin entre el anin y la superficie, y, por lo tanto, disminuye la adsorcin. Cuando
la superficie tiene carga negativa (pH sobre el pee), el aumento de la fuerza inica produce dismi
nucin del potencial negativo de la capa difusa, lo que reduce la repulsin entre la superficie negativa y el anin, aumentando as la adsorcin. Segn esta explicacin, en el pee no debe haber
efecto de la fuerza inica sobre la adsorcin de aniones.
Segn Parfitt ( 1979a), la mayor adsorcin de fosfato observada con CaCl2 comparada con NaCI
o KCI se debe al aumento de la carga positiva que se produce por la adsorcin de Ca; mientras que
Barrow et al. ( 1980b) lo atribuyen parcialmente a la mayor valencia del catin y en parte a una
afinidad especfica de los iones Ca por la superficie.

* pee: Punto de carga cero.

385

Con respecto al tipo de in fosfato que se adsorbe, generalmente se asume que es el que domina al
pH de la solucin (Bowden et al., 1980a). Sin embargo, las observaciones de Rajan (1979), que
concuerdan con las predicciones del modelo mecan stico de Bowden et al. ( 1977, 1980a), indican
que la especie que se adsorbe depende ms de la carga de la superficie que de la relacin de las
especies en solucin. As, si la carga es altamente positiva, se adsorbe preferentemente el in divalente formando un complejo binuclear.
Ryden et al. ( 1977a) sugieren que la adsorcin de fosfato se produce por tres mecanismos que
corresponden a tres regiones ( 1, 11, 111) de las curvas de adsorcin: Los mecanismos de las regiones
1 y 11 seran por quimisorcin o intercambio de los ligandos de los grupos positivos y neutros
superficiales, respectivamente. El mecanismo de la regin 111 no sera una quimisorcin sino una
adsorcin fsica, ms dbil, tal como la de los iones determinantes del potencial. Sin embargo,
Parfitt ( 1979a) seala que en la goethita no hay evidencias para esta adsorcin fsica, ni para la
formacin de una unin que no sea la de un complejo binuclear superficial, el cual se forma muy
rpidamente.
Los estudios de cintica de la adsorcin de fosfato sobre xidos establecen que la reaccin procede en dos etapas con diferente velocidad. Yekini (1980) informa que en la primera etapa en la
goethita demora alrededor de 3 horas y la segunda, ms lenta, entre 3 y 18 horas, aun cuando el
tiempo requerido para alcanzar el equilibrio aumenta con la concentracin inicial de fosfato.
Ryden et al. ( 1977c) explican el efecto del tiempo sobre la adsorcin de fosfato, postulando una
reaccin rpida de adsorcin ms fsica (regin 111) que va cambiando a qu im isorcin (regiones
1 y 11) y una reaccin mucho ms lenta que se debera a una difusin de fosfato en los poros
estructurales de los minerales de orden de corto rango.
Por ltimo, otro mecanismo responsable de la disminucin de la concentracin de fosfato en solucin que puede operar con los sistemas de xidos metlicos hidratados es la precipitacin (Dean,
1949; Hemwall, 1957). Aparentemente la formacin de nuevas fases se producen con concentraciones muy altas de fosfato (Wada, 1959).

4.3.5.2.2. Adsorcin por almino-silicatos


4.3.5.2.2.1. ADSORCION POR ALUMINO-SILICATOS PARACRISTALINOS Y AMORFOS A
LOS RAYOS X
Los estudios de adsorcin de fosfato por arcillas alofnicas y almina-silicatos sintticos indican
que la adsorcin se produce por tres mecanismos fundamentalmente. En primer lugar por una
reaccin especfica de intercambio de ligandos, tal como ocurre en los sistemas de xidos hidratados puros; en segundo lugar por desplazamiento de silicio estructural de las arcillas y en tercero,
por precipitacin de compuestos fosfatados (Wada, 1959; Rajan y Perrott, 1975; Rajan, 1975b, c,
1976b; Rajan y Watkinson, 1976; Parfitt, 1978).
El mecanismo de adsorcin de fosfato por desplazamiento de silicio estructural de los alrninosilicatos ha sido propuesto por Rajan (1975c), Rajan y Watkinson (1976). Aparentemente el fosfato sustituye al tetraedro de silicio alterando la unin en la red de la arcilla de Si-0-AI a P-0-AI,
en un proceso idntico a la sustitucin isomrfica. Esta reaccin parece ocurrir a cualquier porcentaje de saturacin de la superficie, pero se favorece cuando los sitios de adsorcin estn saturados.
La sustitucin debilita la estructura de la arcilla favoreciendo su descomposicin y la precipitacin de compuestos fosfatados de aluminio (Rajan, 1976b).

386
1ma i et al. ( 1981) estudiaron la cintica de la reaccin entre fosfatos y arcillas de suelos alofn icos
y observaron que a concentraciones bajas de fosfato (5-25 x 10- 4 M) se producan tres reacciones
de distinta velocidad, una adsorcin inicial instantnea asociada con sitios expuestos y, simultneamente, dos reacciones de adsorcin sobre sitios internos y externos recin formados, respectivamente. Las distintas velocidades fueron atribuidas a cambios en la microestructura del alofn y
a la desorcin de materia orgnica unida a las superficies alofnicas.

La adsorcin de fosfato por la imogolita probablemente ocurre por los mismos mecanismos que
operan en el alofn, aunque en menor extensin (Parfitt, 1978). Theng et al. (1982) determinaron
que el alofn adsorbe ms de 200 moles P/g, lo que atribuyeron al tamao pequeo de las partculas, su alta superficie especfica (800 m2 /g) y a la presencia en la superficie de grupos
Al-OH-Al y de sitios defectuosos. En cambio, encontraron que la imogolita adsorbe solamente
120 moles P/g, an cuando tiene el mismo tipo de superficie Al-OH-Al y su rea superficial
( 1.450 m2/g) es mayor que la del alofn. Los autores explican esta diferencia en la adsorcin de
fosfato suponiendo que la imogol ita tiene comparativamente pocos sitios defectuosos donde
puede adsorberse el fosfato.

4.3.5.2.2.2. ADSORCION POR ALUMINO-SILICATOS CRISTALINOS


El fosfato tambin puede adsorberse sobre los minerales cristalinos, por una reaccin especfica
de intercambio de ligandos de grupos Al-OH,OH! expuestos en los bordes rotos de los cristales,
formando un complejo binuclear (Parfitt, 1978; Bolt, 1976; Beek y Van Riemsdijk, 1982). La
haloisita adsorbe entre 5-10 moles de P/g dependiendo de la morfologa de las partculas y del
nmero de sitios activos en los bordes. La forma esferoidal adsorbe 5 moles de P/g mientras que
la forma tubular de superficie similar lo hace con 7-10 1moles de P/g, a la misma concentracin
(Theng et al., 1982).
En los almino-silicatos cristalinos tambin se ha sugerido el desplazamiento de silicio estructural
cuando la saturacin de la superficie con fosfato es alta, tal como en los almino-silicatos amorfos
a Jos rayos X (Rajan, 1976b).

4.3.5.2.3. Adsorcin por suelos alofnicos


Los Andisoles normalmente adsorben grandes cantidades de fosfato. Los mecanismos propuestos
para explicar esta adsorcin son lgicamente Jos mismos que se han postulado para Jos distintos
componentes de estos suelos, es decir, intercambio de ligandos, desplazamiento de silicio estructural y precipitacin de compuestos fosfatados (Wada 1959; Obihara y Russell, 1972; Ryden y
Syers 1975a,b, 1976, 1977a,b; Ryden et al., 1977a,b,c; Rajan y Fox 1975; Rajan 1976b; Parfitt, 1978; Barrow, 1970, 1979a, 1980; Barrow y Shaw, 1979; Wada, 1980). Aparentemente
el que ocurra uno u otro mecanismo depende de la concentracin de fosfato en la solucin y del
tiempo de reaccin. As, con concentraciones menores de 10 mM ocurre el intercambio de ligandos, en cambio con concentraciones mayores se produce desplazamiento de silicio estructural y
una reaccin lenta de precipitacin de compuestos fosfatados (Rajan, 1975b, 1976b). Sin embargo,
cuando la concentracin de fosfato en la solucin es muy alta, como la que se encuentra en la
vecindad del grnulo de fertilizante, que puede alcanzar valores de algunos moles por litro, y
donde el pH puede ser tan bajo que solubiliza minerales del suelo, la formacin de compuestos
fosfatados puede proceder en forma ms rpida (Beek y Van Riemsdijk, 1982).

387
Originalmente se pens que los grupos Al,Fe-OH,OH; activos de los Andisoles se deban al alofn
y a los xidos amorfos de Fe y Al asociados (Saunders, 1959a, b). Sin embargo, Ryden y Syers
( 1975a), estudiando la adsorcin de fosfato por suelos de diferente composicin mineralgica,
encontraron que las curvas de adsorcin indicaban mecanismos similares para este proceso, por lo
que concluyeron que la adsorcin se deba, adems de los grupos Al, Fe-OH de la superficie de los
xidos metlicos hidratados y de los almino-silicatos de orden de corto rango, a los grupos activos de los bordes de los almino-silicatos cristalinos y de los complejos Al,Fe-humus. Appelt
et al. (1975), Miyake ( 1979) tambin destacan la importancia de los complejos del humus con
Al y Fe en la adsorcin de fosfato. Mizota (1977) observ una gran adsorcin de fosfato en horizontes A1 que carecan o tenan muy poca cantidad de alofn o imogolita y que la adsorcin se
reduca al tratar las muestras con H202 o ditionito. Estos resultados le sugirieron que en la adsorcin de fosfato eran importantes los compuestos para-alofnicos, adems de los complejos de
Al, Fe-humus.
Wada y Gunjigake (1979), Wada (1980), consideran que el Al activo se encuentra en: complejos
con humus; constituyentes para-alofnicos, alofn e imogolita; hidroxi-AI interlaminar en los
silicatos; y Al intercambiable de los silicatos 2: 1; 2: 1: 1. Estos mismos autores sealan que el Fe
se presenta en: complejos con humus, xidos de Fe, y silicatos no cristalinos. Adems, estudiaron
la contribucin de las distintas formas de Al activo y Fe en la adsorcin de fosfato y encontraron
que, en los horizontes A, la adsorcin estaba gobernada por el Al seguido de Fe unidos ambos al
humus, mientras que, en los horizontes B, la mayor contribucin se deba al Al activo de los constituyentes para-alofnicos, alofn e imogolita.
Gunj igake y Wada ( 1981), estudiaron el efecto del pH y de la concentracin de fosfato sobre la
adsorcin encontrando que las reacciones entre el fosfato y el Al-humus dependan poco del pH,
pero marcadamente de la concentracin de fosfato; mientras que las del fosfato con el Al y Fe
presentes en el alofn lo eran en forma marcada del pH y moderada de la concentracin de fosfato.
El Al y Fe de los constituyentes para-alofnicos mostraron dependencias similares a las del Alhumus, lo que les sugiere una similitud en los mecanismos de adsorcin. Basados en estos resultados, los autores sugieren que la reaccin de intercambio de 1igandos se produce entre los sitios
positivos de los complejos Al-humus y los iones H2P04 y HP04, y entre los sitios positivos y
neutros del alofn e imogolita y el in H2P04 solamente.
Mclaugh 1in et al. (1981) a 1 estudiar la habi 1id ad para adsorber fosfato de los distintos componentes de Fe y Al que se encuentran en los suelos, observaron grandes diferencias en la extensin de la
adsorcin de fosfato, an cuando las formas de las curvas de adsorcin fueron similares. Adems,
determinaron que el gel de Fe, cuando se encontraba recubriendo partculas de arcilla, tena una
capacidad de adsorcin de fosfato de ms del doble de la que ten fa el gel de Fe solo. Le Mare
(1982), al investigar las caractersticas de adsorcin de fosfato por oxisoles de Colombia y Brasil,
encontr que el fosfato adsorbido, que era isotpicamente intercambiable, estaba asociado con
Al de xidos poco cristalinos y de complejos orgnicos; en cambio, el fosfato adsorbido que no
era isotpicamente intercambiable estaba relacionado con Al de complejos orgnicos.
Al igual que lo que ocurre con los componentes del suelo, la fosfatacin de los And isoles aumenta
la carga negativa. Galindo y Bingham (1977) observaron que al aumentar la adsorcin de fosfato
la carga positiva disminua a cero, mientras que la negativa aumentaba en un promedio de 0,8 meq/
mmol de P adsorbido. Schalscha et al. (1972b, 1974, 1981) determinaron un aumento de la CIC
en un promedio de 0,5 a 0,6 meq/mmol de P adsorbido. Explican estos resultados postulando que,

388
adems de la reaccin del H2P04 con los polmeros de hidroxi-AI y con complejos de Al-humus,
otras reacciones podran aumentar la carga negativa. Estas seran:
(i)

adsorcin de H2 P04 en sitios positivos balanceados previamente por sitios negativos internos
de la partcula de suelo o que estaban balanceados previamente por contactos partcula-part
cula, es decir, cargas positivas de una partcula neutralizadas por cargas negativas de otra, y
(ii) una reaccin de neutralizacin en la cual el OH de la superficie reacciona con el H 2 P04 para
producir agua ms HP04 adsorbido.

4.3.5.3.

ADSORCION DE FOSFATO POR LOS SUELOS VOLCANICOS CHILENOS

4.3.5.3.1. Indices de adsorcin


Los ndices de adsmcin de fosfato de los suelos volcnicos chilenos se han determinado usando
diversos mtodos cuyos resultados (Cuadro 3), an cuando son difciles de compara1 por los varia
dos factores que los afectan, indican una gran adsorcin de fosfato (Jara, 1964; Alcayaga, 1964;
Volke, 1964; Bleinholder, 1965; Urbina, 1965; Schenkel y Bleinholder, 1967; Silva, 1968, Riquelme, 1972; Weinberger, 1971; Schalscha et al., 1973; Bezama y Aomine, 1977).
La magnitud de la adsorcin es mayor mientras ms al sur se ubican los suelos (Jara, 1964; Urbina,
1965; Schalscha et al., 1973). En los horizontes superficiales, la mayor fijacin de fosfato est
relacionada con el contenido de materia orgnica y el Al extrable con NaOAc a pH 4,8 (Urbina,
1965; Silva, 1968).

CUADRO 3. Indices de adsorcin de fosfato de los suelos volcnicos chilenos

Suelos

Indice de adsorcin %

F u e n te

Trumaos

39 -

98

Binsack ( 1964), Jara ( 1964), Volke ( 1964), Schenkel


y Bleiholder (1967), Silva (1968), Valds (1969),
Letelier (1969), Espinoza y Riquelme (1976), Bezama
y Aomine (1977), Rojas (1978), Etchevers y Faras
(1979)

adis

57 - 100

Alcayaga ( 1964), Binsack ( 1964), Volke ( 1964),


Schenkel y Bleiholder ( 1967), Silva ( 1968), Valds
(1969).

Rojo arcillo sos

16 -

76

Binsack (1964), Letelier


Bezama y Aomine ( 1977).

Arenosos

38 -

70

Binsack ( 1964), Schenkel y Bleiholder ( 1967).

(1969),

Valds (1969),

389
El ndice de adsorcin de fosfato aumenta con la profundidad de la muestra de suelo (Urbina,
1965; Schalscha et al., 1973; Vanderdeelen et al., 1975), esta tendencia se ha atribuido al hecho
de que al disminuir la cantidad de materia orgnica se produce un aumento relativo simultneo
de los materiales amorfos.
Weinberger (1971) y Bezama y Aomine (1977) indican que los suelos trumaos presentan ndices
de adsorcin de fosfato mayores que los rojo arcillosos. Bezama y Aomine lo atribuyen a que la
adsorcin disminuye con la cristalizacin de los materiales inorgnicos amorfos.
4.3.5.3.2. Factores experimentales que afectan la adsorcin

El tratamiento previo del suelo, en cuanto a la temperatura de secado, afecta la adsorcin de


fosfato. Este efecto se manifiesta en que la fijacin es menor mientras ms baja sea la temperatura
de secado de la muestra antes de la reaccin (Bleinholder, 1965; Schenkel y Bleinholder, 1967).
La concentracin inicial de fosfato de la solucin agregada influye directamente en la adsorcin
de fosfato por el suelo, de manera que a concentracin inicial ms alta, mayor es la cantidad
adsorbida, pero menor el porcentaje de adsorcin (Bleinholder, 1965; Schenkel y Bleinholder,
1967; Schalscha eta!., 1973).
El efecto del tiempo de contacto entre la solucin y el suelo fue estudiado por Alamos et al.
( 1967), quienes encontraron que al aumentar el tiempo de contacto se incrementa la adsorcin.
Bleinholder (1965) y Schenkel y Bleinholder (1967) observaron una estabilizacin de la reaccin
a las 48 horas.

Schalscha et al. ( 1973) proponen que la adsorcin transcurre a travs de dos reacciones; una
rpida que finaliza en aproximadamente 4 horas y otra lenta que se hace asinttica despus de
alrededor de las 6 horas. Sugieren que la primera reaccin se debe a una adsorcin sobre los sitios
reactivos y la segunda a una precipitacin. Adems, determinaron que ms del 90% del fosfato se
fijaba en las primeras 2--4 horas, del cual un 50-60% lo haca en los primeros 15 minutos de
contacto.
Volke (1964) informa que pequeas variaciones del tiempo de contacto entre la solucin y el suelo
se traducen en grandes variaciones de los valores de fijacin de fosfato.
Vanderdeelen et al. ( 1973), estudiando la cintica de la adsorcin de fosfato por el suelo Santa
Brbara postularon que la reaccin se producia en dos etapas diferentes: una reaccin inicial de
quimisorcin seguida por una difusin intraparticular.

El efecto del pH sobre la adsorcin de fosfato por los suelos volcnicos chilenos ha sido estudiado
por varios investigadores. As, Al amos et al. ( 1967) encontraron que a valores de pH menores que
7, al disminuir el pH, aumentaba la adsorcin hasta cierto valor de pH crtico, bajo el cual la adsorcin disminua. Gutnik et al. (1967) determinaron la adsorcin de fosfato entre pH 4,5 y 9,5
sealando que al subir el pH sobre 7 disminua marcadamente la adsorcin. Por su parte, Schalscha
et al. (1973) estudiaron la reaccin entre pH 4 y 8 estableciendo que el aumento de la adsorcin
al hacerse ms cido el medio (Figura 3) se deba a un aumento de la especie inica H2P04 en
solucin y a una mayor disociacin de los grupos Al-OH superficiales.

390
4.3.5.3.3. Curvas de adsorcin
Las curvas de adsorcin de fosfato por los suelos volcnicos chilenos indican un aumento de la
fijacin con la profundidad de la muestra (Figura 4), y este aumento tiende a hacerse mayor
mientras ms al sur se encuentren los suelos (Schalscha et al., 1973).
La adsorcin de fosfato ha sido estudiada ajustando los resultados a distintos tipos de ecuaciones
de adsorcin. As, Zunino et al. (1970, 1971) usaron la ecuacin de Langmu ir, logrando buenos
resultados mientras que Schalscha et al. ( 1973) encontraron un buen ajuste a la ecua"cin de
Langmuir solamente hasta concentraciones de 4mM, pero que s se poda describir bien por la

10
PUERTO

8
UJ

OCTAY

FRUTILLAR

(f)

PUERTO

OCTAY

O>

FRUTILLAR

.....
(f)

OSORNO

OSORNO

UJ

...J

o::
::!!

oo

ffi
o::

(f)

<t
Cl.

ARRAYAN

A y B

7
pH

Figura 3. Efecto del pH en la cantidad de fosfato adsorbido por el suelo (adaptado de Schalscha
et al., 1973).