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Figura 3-A a 3-L. Contenidos de xidos de hierro y [Jrcilla de los distintos horizontes de los suelos
Trumaos ubicados al sur del paralelo 38 lat. sur.

413
4.4.2.3. SUELOS ADIS

Los contenidos de xidos de hierro son bastante variables en los horizontes superficiales (Figura 4),
fluctan entre 0,6 y 5,2% y tienden a aumentar en profundidad alcanzando valores ms constantes
despus de los primeros 25 a 50 cm.
La baja asociacin observada entre los xidos de hierro y la arcilla indicara que la acumulacin de
los xidos en los horizontes ms profundos se debe a un proceso de percolacin y/o mayor meteorizacin en dichos horizontes.
Los bajos contenidos de xidos en los primeros horizontes de los suelos Frutillar y Alerce se
asocian a altos contenidos de carbono orgnico (24,0 y 31,3%) y a un pH ms cido (4.7 y 5,0),
los que favorecen la movilizacin del hierro hacia los horizontes ms profundos donde precipita
al encontrar pH menos cido (5,5-5,7).
Con respecto al efecto de los xidos de hierro sobre la CIC, la adicin de los xidos al carbono
orgnico no produce variaciones significativas; en cambio, s ocurren al adicionar la arcilla (Cuadro
1 ), ya sea disminuyendo su valor o bien cambindolo de signo. En definitiva, la adicin de los
xidos de hierro tendra un efecto ms positivo que la arcilla para explicar la CIC de estos suelos.

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Figura 4-A a 4-D. Contenidos de xidos de hierro y arcilla de los distintos horizontes de los suelos
adis.

414
4.4.2.4. SUELOS ROJO ARCILLOSOS
Es el grupo que presenta los contenidos de xidos de hierro ms altos, fluctan entre 5.4 y 9,3% en
superficie (Figura 5). Los altos contenidos de xidos se asocian a un material parental ms antiguo
y mucho ms meteorizado. Los contenidos menores de carbono orgnico, en comparacin con los
suelos Trumaos y adis (Figura 3-6 captulo 1ntercambio lnico), y los valores de pH (Figura 3
subcaptulo El pH del suelo) no tienen un efecto aparente en la distribucin de los xidos dentro
de los perfiles, la que estara ms relacionada con los contenidos de arcilla.
En relacin al efecto de los xidos de hierro sobre la CIC, la adicin de los xidos tiende a bajar
los coeficientes de correlacin entre un 1,8 y 19,5%, con excepcin del suelo Metrenco cuyo r
sube de -0,067 a 0,781. La adicin de la arcilla produce bajas muy significativas e incluso cambio
de signo en los coeficientes de los suelos Cudico y Crucero. Por lo tanto, los xidos de hierro,
aparte del carbono orgnico, constituyen un factor ms importante que la arcilla para explicar la
CIC de los suelos Rojo Arcillosos.

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Figura 5-A a 5-E Contenidos de xidos de hierro y arcilla de los distintos horizontes de los suelos
Rojo Arcillosos.

395
tanto, las pendientes de las curvas de adsorcin y desorcin generalmente son diferentes y esta
diferencia, denominada histresis, es mayor mientras menor es el efecto residual (Uehara y
Gillman, 1981 ).
La irreversibilidad de la reaccin de adsorcin de fosfato fue estudiada por Madrid y Posner (1979)
en goethita, quienes sugieren que se debe a una reaccin de adsorcin lenta precedida de una
inicial muy rpida, con una conducta similar cuando el fosfato es desorbido. Postulan que cuando
el tiempo total de la adsorcin y de la desorcin es suficientemente largo, los puntos de la adsorcin como de la desorcin tienden a caer sobre una misma curva, la que corresponde a la calculada de acuerdo con la teora de la doble capa de Stern. Barrow ( 1979b) seala que cuando el fosfato ha sido recientemente agregado al suelo, la cantidad de fosfato desorbido aumenta rpidamente al principio y despus disminuye debido a una readsorcin neta. Hingston et al. (1974)
observaron una conducta similar en la desorcin de aniones de goethita y gibbsita. Sin embargo,
Barrow ( 1979b) encontr que cuando el perodo de incubacin entre el suelo y el fosfato, antes
de la desorcin, era largo, la desorcin era menor y no se produca readsorcin.
La desorcin de fosfato fue descrita por Barrow ( 1979b) por una ecuacin, cuya forma ms
simple es:
Pd

K - acb

donde:
Pd = Fosfato desorbido.
c = Concentracin de fosfato en la solucin.
K, a y b = Parmetros.
K sera la cantidad de fosfato desorbido cuando la relacin solucin: suelo es muy alta y por lo
tanto c se aproxima a cero; mientras que "a" puede considerarse como el coeficiente lineal de la
ecuacin de Freundlich que relaciona el fosfato retenido (K-Pd) con la concentracin en la
solucin.
Ryden et al. (1976), Ryden y Syers ( 1977a, b) estudiaron la desorcin y el intercambio isotpico
del fosfato en suelos. Concluyeron que el fosfato adsorbido en forma ms fsica (Regin 111) era
desorbido con soluciones a pH constante y carentes de aniones competitivos, y que la intecambiabilidad isotpica era, al menos, diez veces mayor para el fosfato adsorbido en forma ms fsica que
para el fosfato qu imisorbido (Regiones 1 y 11). En cambio, cuando usaron una solucin de un in
competitivo como el HC03 y a un pH mayor que el de la fase acuosa de los suelos, se desorba
parte del fosfato quimisorbido. Adems, observaron que en la desorcin la carga negativa de la
superficie disminua en 1 equivalente por mol de P desorbido. Estos autores recomiendan usar agua
destilada para extraer el fosfato intercambiable, que sera el fosfato adsorbido en forma ms fsica.
Aravena ( 1973) estudi la desorcin de fosfato por e lucin a travs de columnas de suelos con
agua destilada saturada con C02. NH4CI O, 1 N, agua destilada y NaHC03 0,01 N. Observ una
desorcin mayor de fosfato con los eluyentes ms bsicos, NaHC03 0,01 N y agua destilada.
Acevedo ( 1967) en un estudio de la velocidad del intercambio isotpico de fosfato en suelos
volcnicos chilenos concluye que a medida que aumenta el poder de retencin de fosfato por el
suelo disminuye el porcentaje susceptible de intercambiarse, corno as mismo, disminuye la velocidad con que se produce el intercambio.

396
Parfitt (1979b) estudi la desorcin de fosfato de goethita fosfatada con varios reactivos y aniones
orgnicos y la compar con la absorcin por lolium perenne. Encontr que el reactivo de Olsen
(NaHC03 0,5 M) fue el que mejor predijo la absorcin por las plantas. Considera que, en la adsorcin a medida que la superficie se va saturando con fosfato, la energ (a de adsorcin disminuye y el
fosfato es ms disponible para las plantas. As explica entonces por qu, en los suelos alofnicos
vrgenes, es necesario aplicar inicialmente grandes cantidades de fertilizantes fosfatados para
obtener los rendimientos mximos. En cuanto a los aniones orgnicos, la desorcin generalmente
aument con el nmero de grupos carboxilatos de la molcula. As, el citrato result especialmente
efectivo en desplazar fosfato a valores de pH neutro. El autor propone una reaccin de intercambio de ligandos para explicar la desorcin de fosfato por aniones orgnicos porque al final del
experimento los encontr adsorbidos sobre la superficie de la goethita. Resultados similares encontraron Lpez y Flores ( 1979) en suelos de Venezuela. Nagarajah et al. ( 1970) encontraron que los
aniones orgnicos que disminuan efectivamente la adsorcin de fosfato por goethita, gibbsita y
caolinita eran aquellos que formaban quelatos con los metales.
Parfitt ( 1982) propone agregar el fertilizante fosfatado junto con sulfato, el cual, an cuando
reduce ligeramente la adsorcin de P, aumentara el fosfato en solucin a niveles que podran ser
suficientes para satisfacer las necesidades de las plantas.
Barrow y Shaw (1979) al estudiar el efecto de la fuerza inica y la naturaleza del catin en la
desorcin de fosfato del suelo encontraron que la velocidad de desorcin en CaCl 2 era inversamente proporcional a la concentracin de Ca. Para los cationes monovalentes, la velocidad de
desorcin fue Li+ > Na+ > NHj" > K+, Rb+ > es+, es decir, es menor a medida que aumenta el
nmero atmico del catin. La naturaleza y concentracin del catin tuvo mayor efecto sobre la
concentracin del fosfato en solucin cuando la relacin suelo: solucin fue pequea y uno mayor
sobre la desorcin de fosfato cuando la relacin suelo: solucin fue grande. Sugieren que la tendencia del fosfato a salir disminuye cuando los cationes que balancean la carga negativa del fosfato adsorbido se ubican ms cerca de la superficie.
Bache e lreland (1980), al estudiar la desorcin de fosfato de los suelos usando resinas de intercambio aninico, concluyen que el fosfato liberado de los suelos est controlado por el OH- y
por la disolucin de fosfatos de calcio.

4.3.7.

Conclusiones

1. El contenido total de fsforo en los suelos volcnicos es en general alto, del cual el fsforo
orgnico es una fraccin importante.
2. El fsforo se encuentra como ortofosfato en la solucin suelo. En los suelos volcnicos chilenos,
debido a sus valores de pH, slo pueden existir los iones mono y divalentes (H 2 P04 y HPO~).

3. La eleccin de procedimientos para estudiar la adsorcin de fosfato por los suelos depende del
propsito del estudio. Si se quiere clasificar los suelos con respecto a sus caractersticas de
adsorcin pueden usarse los ndices de adsorcin o las ecuaciones como las de Langmuir,
Tempkin o Freundlich. Sin embargo, si el objetivo es predecir respuestas o deducir mecanismos
deben utilizarse las ecuaciones mecan sticas.

397
4. Los mecanismos de adsorcin de fosfato por los suelos derivados de cenizas volcnicas propues
tos estn relacionados con: una reaccin especfica de intercambio de ligandos, desplazamiento
de silicio estructural y precipitacin de compuestos fosfatados.
5. Los sitios activos para la adsorcin de fosfato por reacciones de intercambio de ligandos son los
grupos Al, Fe-OH y Al,Fe-OH~ superficiales de los componentes del suelo. Estos sitios activos
parecen estar controlados, en los horizontes superficiales, por los complejos de Al, Fe-humus
y, en los horizontes B, por los componentes para-alofnicos, alofn e imogolita.
6. La adsorcin de fosfato es muy alta en los suelos volcnicos chilenos, siendo mayor en los
adis y Trumaos que en los Rojo arcillosos y arenosos.
7. La determinacin de la adsorcin de fosfato, es afectada por varios factores experimentales
tales como temperatura de secado previo del suelo, tipo y concentracin de fosfato agregado,
pH de la solucin, tiempo de contacto entre el suelo y la solucin.
8. Los estudios de competencia aninica realizados en Chile usando sulfato, cido monosilcico y
aniones orgnicos, hechos en reas reducidas, no han dado resultados satisfactorios en cuanto a
disminuir significativamente la adsorcin de fosfato.
9. La escasa informacin existente sobre desorcin de fosfato en Chile no permite sacar conclusiones definitivas.

4.3.8.

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407

4.4.

OXIDOS DE HIERRO

Por: M. Adriana Carrasco R.


4.4.1.

Introduccin

Una parte del hierro total del suelo se presenta como xidos, los que son generalmente productos
de la meteorizacin de minerales de hierro (Barshad, 1964). Estos xidos son muy resistentes a una
posterior meteorizacin qumica, tendiendo a acumularse en las regiones de temperaturas anuales
altas y con suficiente humedad, como ocurre en las regiones tropicales hmedas (Buckman y
Brady, 1969).
Segn Schwertmann y Taylor (1977), durante la meteorizacin de una roca primaria (magmtica),
el hierro, unido predominantemente en los silicatos en el estado reducido (bivalente), se liberara
a travs de una reaccin h id rol tica-ox idativa combinada del tipo siguiente:

en la cual el oxgeno atmosfrico toma el electrn

Debido a la solubilidad extremadamente baja de los xidos de Fe+3 (trmino usado, por Schwertmann y Taylor (1977), para denominar en forma breve el grupo de los xidos, oxihidrxidos e
hidrxidos de Fe), en el rango de pH normal de los suelos, el hierro liberado por meteorizacin
precipitar como xido o hidrxido. Del hierro oxidado, slo una parte pequea ser incorporado
generalmente en los filosilicatos secundarios y/o complejado por la materia orgnica.
Los xidos de hierro son constituyentes casi universales de las arcillas del suelo y se encuentran en
diversas formas mineralgicas, como partculas discretas, agentes cementantes entre las partculas
minerales, o asociados con las superficies de otros minerales (Olson, 1965; Buol et al., 1973;
Greenland y Hayes, 1978).
Aun a bajas concentraciones los xidos de Fe tienen un alto poder de pigmentacin y determinan
el color de muchos suelos. As, el color del suelo determinado por el tipo y distribucin de los
xidos de hierro dentro de un perfil es til para explicar su gnesis y tambin como criterio
importante en la denominacin y clasificacin de suelos (Barshad, 1964; Buol et al., 1973;
Schwertmann y Taylor, 1977; Greenland y Hayes, 1978).
Los xidos de hierro tienen efectos importantes en la agregacin y floculacin, en el pH del suelo
y en la carga superficial de sus partculas. Los revestimientos de las partculas de suelo con xidos
de hierro, generalmente amorfos, les imparten caractersticas ms propias de los xidos, como la de
poseer carga elctrica variable con el pH y la concentracin de electrolito. Sin embargo, segn
Carrasco y Bezama ( 1978), la incidencia de los xidos de hierro en la distribucin de carga elctrica en los suelos volcnicos con almina-silicatos amorfos resulta difcil de cuantificar, debido

408
a que durante el procedimiento de extraccin o eliminacin de los xidos con citrato-ditionitobicarbonato se produce una gran generacin de carga negativa por efecto del pH alcalino de la
solucin extractora {pH 7 ,3) y adsorcin de bicarbonato y citrato.
En relacin al rol de los xidos de hierro en la fijacin de fosfato, stos reaccionan con el fosfato
agregado modificando as su disponibilidad para las plantas {Greenland y Hayes, 1978). La naturaleza qumica y la superficie especfica generalmente alta de los xidos de hierro ya sea en partculas o como recubrimiento, los convierten en fuentes eficientes para la sorcin de aniones tales
como fosfato, molibdato y silicato, y tambin elementos trazas como Cu, Pb, V, Zn, Co, Cr y Ni,
algunos de los cuales son esenciales para el crecimiento de las plantas {Schwertmann y Taylor,
1977). Gal indo et al. {1971) encontraron que la eliminacin de los xidos de hierro, por el mtodo
del citrato-ditionito-bicarbonato, en cuatro suelos Andepts del pas, redujo la sorcin de fosfato
del 41 al 54%.
Los xidos de hierro se determinan tratando el suelo con un agente reductor y otro quelante.
Mehra y Jackson {1960) propusieron el uso de ditionito como reductor, citrato como quelante y
bicarbonato para mantener el pH alcalino. Segn Wada {1977), este mtodo es adecuado para los
suelos volcnicos con carga variable ya que el tratamiento con los reactivos indicados permite una
disolucin selectiva del hierro y aluminio en complejos orgnicos y xidos hidratados no cristalinos y cristalinos.
Dada la importancia de los xidos de hierro en las propiedades qumicas de los suelos, en este
captulo se analizan sus contenidos, determinados por el mtodo de Mehra y ,Jackson, en relacin
a su posible incidencia en las propiedades de intercambio catinico en algunos grupos de suelos del
pas derivados de material piroclstico.

4.4.2. Contenidos de xidos de hierro extrables con DCB en algunos grupos de


suelos chilenos derivados de material piroclstico
Del estudio de caracterizacin de suelos formados a partir de material volcnico, realizado por el
Servicio Agrcola y Ganadero {SAG) del Ministerio de Agricultura, mencionado en el subcaptulo
de Intercambio lnico (4.2.) de este libro, se separaron 28 perfiles para el anlisis de xidos de
hierro. Estos se extrajeron por el mtodo de Mehra y Jackson {1960). aplicando extracciones sucesivas hasta descoloracin de las muestras, y luego el hierro se determin por absorcin atmica.

Los resultados obtenidos aparecen graficados junto a los de arcilla y coeficientes de correlacin
entre ambas variables, en las Figuras 1-6, para cinco grupos de suelos definidos segn su material
volcnico de origen, cuyas caractersticas ms generales se dan en el captulo de Intercambio
lnico y ms en detalle en el de Mineraloga {captulos 4 y 2 respectivamente).
Se hizo adems, un anlisis de correlacin lineal simple considerando la capacidad de intercambio
catinico {CIC) con respecto a carbono orgnico, carbono orgnico ms arcilla y carbono orgnico
ms xidos de hierro, cuyos resultados aparecen en el Cuadro 1, a fin de establecer cul o cules
de las variables mencionadas se asocian mejor con la CIC. Al tratar el intercambio inico se estableci una alta correlacin entre la CIC y el carbono orgnico. Ahora se determinar si la adicin
de los xidos mejora dicha correlacin.

409
4.4.2.1. SUELOS PUMICITICOS

El contenido de xidos de hierro en el suelo Alhu (Figura 1), nico analizado de este grupo, es de
0,3% en el horizonte superficial y disminuye en profundidad; no muestra relacin alguna con
ninguna de las propiedades qumicas y fsicas estudiadas.
4.4.2.2. SUELOS TRUMAOS

Estos suelos, tal como lo propusiera Aomine ( 1972) y como se hizo en el captulo de 1ntercambio
lnico, se han separado en torno al paralelo 38 lat. sur de acuerdo a sus propiedades qumicas
que varan debido a un aumento de las precipitaciones y a una disminucin de la temperatura.

4.4.2.2.1. Suelos Trumaos ubicados al norte del paralelo 38 Lat. Sur

Los contenidos de xidos de hierro son variables (Figura 2), fluctan de 3,1 a 5,2% en los horizontes superficiales y tienden a disminuir en profundidad, con excepcin de los suelos San Fabin,
Diguilln y Santa Brbara en los que se observa que aumenta en los horizontes B. Sin embargo, en
estos ltimos tres suelos el coeficiente de correlacin entre los contenidos de xidos de hierro y
arcilla fue menor o igual a 0,578; es decir, no hay una buena asociacin entre ambas variables. La
mayor acumulacin de xidos en profundidad indicara condiciones diferentes de meteorizacin
o un cierto grado de percolacin de los xidos de hierro desde los horizontes superficiales, favorecida por el pH moderadamente cido (5, 1-6,5) de tales horizontes.
En los otros suelos los coeficientes de correlacin indican que la variacin de los xidos est sujeta
a la de la arcilla en un porcentaje superior o igual al 53,4%.

(%)

Arcilla

20

40

60

80

-.------;

IOO

Ap
Btl

Arcilla

2AB

"O

o
"O
'6
e

....o
...
a.

:::1

r=0,346

3C2

120

ALHUE

4
Fe 2 03

3C3
8

10

(%)

Figura 1. Contenidos de xidos de hierro y arcilla de los distintos horizontes de un suelo


Pumictico.

410

Arcillo

60

80

100

20

40

w
C2

r=0,786

120

(%)

LIMAN QUE

60

80

100

r:0,954*

PUEBLO SECO

Ap

20
A

r:0,378

120

BC

r:0,7'33

ARRAYAN

Ap

E
Bt1

r:0,578

r=0.439

"8

Bt2

a. IOO
120

B3w

DtGUILLIN

10

SANTA BARBARA

BC

e
o

10

Figura 2-A a 2-F. Contenidos de xidos de hierro y arcilla de los distintos horizontes de los suelos
Trumaos ubicados al norte del paralelo 38 lat. sur.

411

En relacin al efecto que puedan tener los xidos de hierro en la CIC de estos suelos, los resultados
del Cuadro 1 muestran que la adicin de los xidos de hierro al carbono orgnico mejora los coeficientes de correlacin en un porcentaje menor o igual al 5, 1%. Sin embargo, al adicionar la arcilla
se produce un descenso importante, que va del 6,2 a 111 %, exceptuando los suelos Limanque y
Pueblo Seco. Tales resultados indican que entre los factores que influyen en la CIC de los suelos
trumaos al norte del paralelo 38, aparte del carbono orgnico, estaran los xidos de hierro ms
que la arcilla misma. Slo en el suelo Limanque la arcilla tendra un efecto ms significativo que
los xidos de hierro. En el suelo Pueblo Seco ambas variables inciden positivamente en la CIC.
4.4.2.2.2. Suelos Trumaos ubicados al sur del paralelo 38 Lat. Sur

Los contenidos de xidos de hierro fluctan entre 2,8 y 6,4% en los horizontes superficiales y
tienden a aumentar en profundidad (Figura 3), con excepcin de los suelos Victoria, Temuco,
Agua Fra y Liquie, en los que disminuyen despus de los primeros 22 a 42 cm.
En los suelos Victoria y Agua Fra se observa una alta correlacin negativa de los xidos con la
arcilla, por lo tanto, los contenidos mayores observados en los horizontes superficiales indicaran
que ha ocurrido una meteorizacin ms intensa, facilitando su acumulacin, o bien el material
parental de dichos horizontes es ms rico en compuestos de hierro meteorizables. En cambio, en
los suelos Temuco y Liquie la disminucin de los xidos estara asociada a la disminucin en el
contenido de arcilla (Figura 3).
En el resto de los suelos la tendencia de los xidos de hierro es la de aumentar junto con la arcilla
y en la medida que estn ubicados ms al sur. Dicha tendencia sera reflejo de una mayor meteorizacin de los minerales de hierro presentes en los suelos debido al aumento de las precipitaciones
que favorecen el proceso. E1 suelo Liqu ie no sigue la tendencia en cuanto a ubicacin geogrfica
por su menor contenido de arcilla en profundidad y la estrecha relacin que ste presenta con los
xidos de hierro (r = 0,965**).
E suelo Puerto Octay si bien sigue la tendencia en cuanto a ubicacin geogrfica, se diferencia
de los otros suelos por dar un coeficiente de correlacin negativo entre los xidos y la arcilla
(r = -0,944*), lo cual indicara que en este caso los xidos de hierro han estado sujetos a percolacin. Algo similar ocurrira con el suelo Nueva Braunau a partir de los 60 cm.
1

En general, el menor contenido de xidos de hierro en superficie se asocia al pH ms cido observado en esa zona (menor de 5,8-6,0) y el contenido ms alto de carbono orgnico (superior al
15-20%).

En cuanto al efecto de los xidos de hierro sobre la CIC, ste no es tan claro como en el caso de
los suelos Trumaos ubicados al norte del paralelo 38. Al adicionar los xidos de hierro al carbono
orgnico, los coeficientes de correlacin disminuyen entre un 0,5 y 16,8% en seis suelos y en los
restantes aumenta entre un 0,5 y 51,8%.. En cambio, la adicin de la arcilla al carbono orgnico
produce una disminucin notoria en los coeficientes de correlacin en la mayora de los casos y,
adems, cambia el signo en cinco de ellas. Los suelos Curacautn y Pemehue (Cuadro 1) son una
excepcin puesto que sus coeficientes de correlacin mejoran aunque en el suelo Pemehue se
torna negativo. Por lo tanto, se puede concluir que entre los factores que determinan la CIC en
los suelos ubicados al sur del paralelo 38, al igual que para los ubicados al norte, aparte del carbono orgnico, estn principalmente los xidos de hierro; la arcilla por si sola no es un buen factor
de explicacin para las variaciones de la CIC en dichos suelos.

412

- Arcillo
20

o
20

40

60

~rcill/

20

IOO

(%)

40

60

eo

.V

Fe2 o 3

40

100

Ap
A
A9

2911b

e.

... 40

911

3Cam

zo eo

r:0,929

r=o.eeo

2C

e!:

r:0,740

120

VICTORIA

AGUA

3C

FRIA

[!.p

~)

Ap

(
:
20

40

OSORNO

20

100

Ap

911

- 40
E

eo

A9

9A
911
91!

BE

26C

912

r=0.658

912

ir.
r=0.946111
3Bt36
TOIUCO

PEMEHUE

CORTE ALTO

A
Ap

Ap

AB

20

r=

293

r:0,919

40

r:Of,77

Bit

r:0,944

AB

1~

EB

811
2812

2812

IOO

81.11
2813

120

2814

CURACAUTIN

28t3

LASTAR RIA

PUERTO OCTAY

Ap

A
20

AB

E
r:0,965llHI

r=0.315

EB

8 \S

LOS

PRADOS

4
Fez

4C

LIQUIE
2

03

(%)

10

82

NUEVA
2

BRAUNAU

Figura 3-A a 3-L. Contenidos de xidos de hierro y [Jrcilla de los distintos horizontes de los suelos
Trumaos ubicados al sur del paralelo 38 lat. sur.