Mara Barrionuevo Santilln

Relaciones de Maxwell
Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades
, ,
y de
un sistema compresible simple entre s se conocen como relaciones de Maxwell. Se obtienen a
partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs y se basan en las propiedades de las diferenciales
exactas. Son de mucha utilidad ya que permiten obtener de manera indirecta, es decir sin la
necesidad de medir experimentalmente, algunas propiedades termodinmicas.
De las relaciones de Gibbs se tiene

Las otras relaciones de Gibss se basan en dos nuevas combinaciones de propiedades:

la funcin del Helmholtz

y la funcin de Gibbs

definidas como:

Al diferenciar se obtiene

Si se simplifican las relaciones anteriores con las ecuaciones (211) y (212) se obtienen las otras
relaciones de Gibbs para sistemas compresibles simples.

Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs muestra que tienen la forma de la
ecuacin
Con

Puesto que
y son propiedades y en consecuencia, tienen diferenciales exactas. De tal
suerte que podemos escribir:

stas se llaman las relaciones de Maxwell. Son de gran valor en la termodinmica por que
brindan un medio para determinar el cambio de entalpa que no es posible medir directamente,
a partir de la medicin de los cambios en las propiedades ,
y . Note que las relaciones
de Maxwell presentadas se limitan a sistemas compresibles simples. Sin embargo, otras

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relaciones similares se describen con la misma facilidad para sistemas no simples como los
que incluyen efectos electrolticos, magnticos y otro tipo.
Potencial termodinmico
En termodinmica, un potencial termodinmico es una ecuacin constitutiva asociada a un
sistema termodinmico que tiene dimensiones de energa. El calificativo de potencial se
debe a que en cierto sentido describe la cantidad de energa potencial disponible en el sistema
termodinmico sujeta a ciertas restricciones (relacionadas con las variables naturales del
potencial). Adems los potenciales sirven para predecir bajo las restricciones impuestas qu
cambios termodinmicos sern espontneos y cuales necesitarn aporte energtico.
As los diferentes potenciales corresponden a diferentes tipos de restricciones sobre el sistema.
Los cuatro potenciales ms comunes son:
Nombre

Energa interna

Frmula

Ecuaciones fundamentales

Variables
naturales

(depende del sistema)

Energa libre de Helmholtz

Entalpa

Energa de Gibbs

Gran potencial (o Potencial de

Landau)

Donde T = temperatura, S = entropa, P = presin, V = volumen, Ni es el nmero de partculas

y el potencial qumico.
La energa libre de Helmholtz se representa frecuentemente por F (particularmente en fsica),
aunque la IUPAC prefiere el smbolo A (que se usa fundamentalmente en qumica).
Puede demostrarse que el conocimiento de uno de los potenciales termodinmicos en funcin
de sus variables naturales permite obtener todas las variables termodinmicas del sistema.
Esto es posible mediante la utilizacin de las cuatro relaciones Maxwell para la termodinmica,
ecuaciones en derivadas parciales que relacionan las variables de estado con potenciales
termodinmicos. Cada potencial termodinmico, bajo este punto de vista, no es solamente una
magnitud fsica a la que corresponda un valor (nmero real) que eventualmente podamos
medir, sino que ms propiamente hay que verlo como una dependencia funcional matemtica,
la cual contiene toda la informacin del sistema. Es por esto que se habla de las "variables
naturales" de cada potencial: se trata de las magnitudes que juegan el papel de variables
independientes en la funcin asociada al potencial (en la cual, evidentemente, el papel de
variable dependiente lo juega el valor numrico del potencial como magnitud fsica
mensurable).

Trabajos citados
www.academia.edu/8873903/Relaciones_de_Maxwell

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