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Programa Nacional Olimpadas de Qumica

XXI Olimpada Norte-Nordeste de Qumica


23/05/2015

Questo 1 Em qumica muito comum nos depararmos com substncias que


aparentemente no tm aplicaes no cotidiano e por isso acabam no recebendo a devida
importncia dos estudantes. Um exemplo disso so as substncias COCl 2 (cloreto de carbonila
ou fosgnio), SOCl2 (cloreto de tionila), o SO2Cl2 (cloreto de sulfurila) e o POCl3 (cloreto de
fosforila). Essas substncias so extremamente importantes na sntese orgnica devido ao
arranjo espacial de seus tomos que apresentam um centro eletroflico e grupos
abandonadores. So extremamente perigosos devido sua facilidade de reao com a gua,
que gera gs clordrico. Sobre essas substncias e suas reaes, responda:
a) Em cada uma das substncias acima h ligao dupla. Explique, com base na carga formal
dos tomos, por que essa ligao prevalece sobre a ligao coordenada nas molculas de
SOCl2 e POCl3.
Resposta:
A carga forma (CF) calculada pela seguinte frmula;
NEC
CF=NEV
NEN
2
onde:
NEV o nmero de eltrons de valncia
NEC o nmero de eltrons compartilhados
NEN o nmero de eltrons no compartilhados
Aps o clculo deve-se escolher a estrutura com mais cargas formais iguais a zero nos
tomos. Vejamos:
6
CF=6 2=1
S:
2

estrutura mais provvel

Cl:

2
CF=7 6=0
2

O:

2
CF=6 6=1
2

S:

8
CF=6 2=0
2

Cl:

2
CF=7 6=0
2

O:

4
CF=6 4=0
2

P:

8
CF=5 0=+1
2

Cl:

2
CF=7 6=0
2

O:

2
CF=6 6=1
2

P:
Cl:
estrutura mais provvel

CF=5

10
0=0
2

2
CF=7 6=0
2

4
CF=6 4=0
O:
2

Possvel aceitar tambm outro tipo de resposta:


Elementos da famlia 7A como o cloro possuem 07 eltrons na camada de valncia,
sendo necessrio apenas compartilhar apenas 01 eltron (CF 1). Todos fazem
portanto apenas uma ligao simples nas molculas citadas.
Entre S e O, por ser mais eletronegativo o O atrai eltrons com mais intensidade em
uma ligao dupla simples, Resta ao S realizar ligaes dativas com os Cl. (ambos
CF 2)
Isto explicaria as estruturas com dupla ligao, citadas no enunciado e expostas na
resposta anterior

b) Apresente as frmulas estruturais planas de todas as substncias citadas no enunciado


acima e suas respectivas geometrias moleculares.
Resposta:
COCl2

Trigonal Plana

SOCl2

piramidal

POCl3

tetradrica

SO2Cl2

tetradrica

c) Escreva as equaes qumicas balanceadas da reao do COCl 2 e do SOCl2 com a gua,


respectivamente.
Resposta:
COCl2 + H 2 O CO 2+2 HCl
SOCl2 + H 2 O SO 2+2 HCl

d) O cloreto de sulfurila forma-se atravs da reao entre o cloreto de tionila com oxignio
atmico. Escreva a reao e identifique as espcies reagentes que se comportam como
cido ou base de Lewis.
Resposta:

Sugiro aceitar a reao tambm escrita no formato : SOCl 2 + O

SO2Cl2

e) Classifique as substncias citadas no enunciado acima quanto sua polaridade,


justificando em funo do momento dipolar resultante.
Respostas:

Devido a diferena do comprimento de ligaes, a resultante vetorial


diferente de zero. Molcula polar.
R 0

R 0

O par de eltrons no ligante do enxofre, assim como os momentos


dipolos das ligaes levam a um momento dipolar resultante
diferente de zero. Molcula polar
Molcula polar, concluso deve ser semelhante a aplicada primeira
molcula, ou seja, os comprimentos das ligaes levam a uma
resultante diferente de zero.

R 0

Idem a explicao de COCl2 e POCl3. Molcula polar.


R 0
Questo 2 A caracterizao de uma substncia requer a determinao da frmula qumica
seguida da frmula estrutural que pode ser feita por diversas tcnicas analticas, desde as mais
clssicas, como a gravimetria, e as especificas, como a espectroscopia. A decomposio dos
organismos acompanhada pela formao de substncias de odores indesejveis, como a
putrescina. Em uma anlise elementar de 0,5000 g dessa substncia foi estimada 272,70 mg
de carbono e 68,18 mg de hidrognio, e o restante corresponde massa de nitrognio. A
massa molar determinada experimentalmente para a putrescina 88 g mol-1.
Responda aos itens a seguir:
a)

Escreva a frmula emprica e frmula molecular da putrescina.


Resposta:

272,70 mg de C
0,5 g=500 mg 68,18 mgde H
159,12 mg de N
88 g de putrescina

-----

0,5 g

-----

6,02 1023 molculas


x

x=3,42 1021 molculas


Frmula emprica

0,2727
=0,0227 0,01085 2
12
0,06818
1
nH=
=0,06818 0,01085=6 C 2 H 6 N , M =44 g mol
1
0,15912
nN =
=0,01085 0,01085=1
14
nC =

frmula molecular=( frmula emprica ) x


x=

88
=2
44

( C 2 H 6 N ) 2=C 4 H 12 N 2

b)

a)

A putrescina uma diamina terminal, com base nessas informaes apresente o nome
sistemtico e sua frmula estrutural.
Resposta:
Nome sistemtico
Frmula estrutural
butano-1,4ou
ou
diamina
H2N [CH2]4 NH2

Determine o nmero de molculas de putrescina na amostra analisada.


Resposta:
Em 88 g existem 6,02 1023 molculas. Logo, em 0,5000 g existiro 3,4204 1021
molculas.

b)

O nmero de tomos de nitrognio na amostra analisada.


Resposta:
Com a frmula molecular ou com nmero de mol, teramos:
0,15912
n ( N )=
=0,0114 mol
14
1 mol de N

-----

0,0114 mol

-----

6,02 1023 tomos de N


x

x 6,85 1021 tomos de N


ou
88 g de C4H12N2

-----

0,5 g

-----

26,02 1023 tomos de N


x

x 6,85 1021 tomos de N


c)

O odor desagradvel exalado pela putrescina pode ser neutralizado, ou pelo menos
reduzido, quando em contato com substncias de carter cido. Escreva a equao da
neutralizao da putrescina com cido clordrico.
Respostas:

2+ Cl 2

C 4 H 12 N 2+ 2 HCl [C 4 H 14 N 2 ]
Uma resposta mais elaborada pode ser:

+ Cl
+ NH 3

H 3 NCH 2 CH 2 CH 2 CH 2

H 2+ 2 HCl Cl
H 2 N CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N

Questo 3 - A soldagem o procedimento de fixao de materiais metlicos com aplicao de


calor ou presso. O tipo de solda que visa unir os materiais por adio de calor denominado
soldagem por fuso, pois se baseia na fuso das partes metlicas a serem unidas. Para isso,
faz-se uso de um maarico, que um equipamento capaz de produzir chama pela queima de
um combustvel. Suponha que, em um dia de sol, com temperatura prxima dos 30 C, um
mecnico deseja efetuar uma solda em um objeto de ferro e, para isso, ele precisa fundir cerca
de 100 g, referentes ponta do objeto metlico. Assim, ele utilizou um maarico tendo o
acetileno, C2H2, como combustvel. Para efeito de clculos considere os seguintes dados:
Entalpia de formao do dixido de carbono, fHo(CO2, g) 394 kJ mol-1
Entalpia de formao da gua, fHo(H2O, l) 286 kJ mol-1
Entalpia de formao do acetileno, fHo(C2H2, g) +227 kJ mol-1
Calor especfico do ferro, c(Fe) 0,46 J g-1 C-1
Calor de latente de fuso do ferro, L(Fe) 268 J g-1
Temperatura de fuso do ferro, T(Fe) = 1535 C
Pede-se:
a) Represente os orbitais hibridos e p puros do carbono no acetileno.
Resposta:
No acetileno o carbono apresenta hibridizao sp, ou seja, tem dois orbitais hbridos sp de
dois orbitais p puros. Estes orbitais podem ser assim representados:
i. os bales vermelhos so os orbitais hbridos sp e
formam as ligaes (sigma)
ii. os bales compridos azul e amarelo so os orbitais
p puros e formam as ligaes (pi)
A molcula de etino (acetileno) pode ser assim representada:
i. as ligaes entre as bexigas vermelhas so as
ligaes ; os orbitais se ligam de frente e tem
superfcie de contato maior;
ii.
as bexigas amarelas forma uma ligao e as
azuis, a outra ligao ; os orbitais se ligam e
paralelo, a superfcie de contato menor;
portanto, as ligaes so mais fracas, mais
fceis de serem rompidas.

b) Represente a reao qumica resultante da queima do acetileno (combusto completa).


Resposta:
Equaciona-se a queima do acetileno:
5
C2 H 2 ( g ) + O2 ( g ) 2 C O2 ( g ) + H 2 O(l)
2
c) Qual a quantidade mnima de calor necessria para fundir os 100 g de ferro?
Resposta:
Calcula-se a energia necessria para fuso dos 100 g de ferro:
Q1=m c T
Q 1=( 100 g ) ( 0,46 J g1 oC1) [ ( 153530 ) oC ]
Q1=69230 J

Q2=m L
Q2=( 100 g ) 268 cal g1
Q2=26800 cal

Qt =Q 1+Q2 =( 69230+26800 ) cal


Qt =96030 J 96 kJ

d) Calcule a entalpia de combusto do acetileno.


Resposta:
Calcula-se a entalpia de combusto:

H= [ 2 (394 ) + (286 ) ]
H=1301 kJ mol

( 52 0+227)}kJ mol

e) Determine a quantidade mnima de massa de acetileno gasta na soldagem.

Resposta:
Determina-se ento o nmero de mols e a massa de acetileno gasta
1301 kJ
1 mol
------96 kcal

-------

n=0,074 mol

m ( acetileno ) =n M ( acetileno )=( 0,074 mol ) ( 26 g mol1 )


m ( acetileno ) =1,92 g
Questo 4 - A reao de fuso nuclear que ocorre no Sol produz luz e calor que, ao atingir a
superfcie terrestre, movimenta a vida na Terra. Um processo natural que se utiliza da energia
6 H 2 O(l)+6 CO2 ( g) h 6 O2 ( g)+ C6 H 12 O6 ( s)

disponibilizada pelo sol reao de fotossntese,

em que o gs oxignio liberado enquanto que o carbono assimilado para produo de


biomassa. Mas, o homem, desde dos primrdios, dominou uso do fogo e vem desenvolvendo
tecnologias de uso de vrias fontes de energia para atender as suas necessidades mais
bsicas. Como exemplo, a tecnologia de energia fotovoltaica, ainda de elevado custo de
instalao, que converte energia solar em energia eltrica atravs de clulas fotovoltaicas com
base no princpio fotoeltrico. Outras fontes de energia so tambm supridas pela energia
solar, entre elas a energia elica e a hdrica. Com base no supracitado texto, responda s
seguintes perguntas:
a) Descreva a principal reao de fuso nuclear que ocorre na superfcie do Sol.
Resposta:
A reao de fuso nuclear do Sol proposta sugure que se inicia com dois ncleos atmicos
hidrognios com sucessivas reaes dando origem ao hlio, conforme mecanismo abaixo.
a

H + 11 11 H 21H + +10

H + 1 1H 2H

H + 32 11H 42 H + +10

1 reao:

2 1

1 reao:
1 reao:
Reao Global

4 1 H 2 H +2 +1

b) Sabe-se que a entalpia padro de combusto da glicose a 25C 2808 kJ mol1. Com
base na reao de fotossntese acima estime a entalpia de formao para produzir 10 g de
C6H12O6. Dados: fHo(H2O, ) = -286 kJ mol-1 e fHo(CO2, g) = -395 kJ mol-1.
Resposta:
A partir dos dados fornecidos pode-se calcular a entalpia padro molar de formao da
glicose:
r H o=[ 6 f H o ( O 2 , g ) + f H o ( C6 H 12 O 6 , s ) ][ 6 f H o ( H 2 O , l ) +6 f H o ( O 2 , g ) ]

f H o ( C6 H 12 O6 , s )=r H o +6 f H o ( H 2 O , l ) +6 f H o ( CO 2 , g ) 6 f H o ( O2 , g )
f H o ( C6 H 12 O6 , s )=[ 2808+6 (286 )+ 6 (394 )6 0 ] kJ mol1
f H o ( C6 H 12 O6 , s )=1268 kJ mol1
E para 10 g de glicose a entalpia ou calor :
1 mol
f H ( C 6 H 12 O6 , s ) =1268 kJ mol1
18 g=126,8 kJ
180 g

c) Numa estao de energia solar so dispostos 30 painis retangulares de clulas de Si de


dimenso de 0,92 m 2,00 m cada. Considerando que uma rea de 1 m2 produz em mdia
100 W de potncia. Qual a quantidade de energia emitida pelo Sol durante 5 horas em um
dia ensolarado.
(Poderia ser colocado como dado do problema a relao 1W = 1 J s -1 , uma vez que
no h meno no texto sobre 1 m2 produzir 100 W em quanto tempo de exposio)
Resposta:
A rea total dos painis
A T =N p A p =30 ( 0,92 m) ( 2,00 m )=55,2 m2
E a potncia total gerada pelos painis
Pm
100W
2
P T = AT =
55,2 m =5520W
2
A
1m
Assim, pode-se calcular a energia emitida pelo Sol em megajoules (1 W = 1 J s1):
60 min 60 s
E=P t=( 5520 J s1 ) 5 h

=99,36 MJ
1h
1 min

d) Relacione a energia elica para produo de energia eltrica com a teoria cintica dos
gases.
Resposta:
A energia elica o aproveitamento da energia cintica contida nas massas de ar (mistura
de gases) em movimento (vento) que promove a rotao de hlices para a gerao de
eletricidade. Os movimentos do ar ocorrem praticamente pela energia solar que aquece a
atmosfera, ou melhor, aumenta a temperatura dos gases atmosfricos (energia trmica) que
aumenta proporcionalmente ao quadrado da velocidade mdia desses gases (energia
cintica). E como uma mistura de gases comporta-se como um fluido, a relao trmica e
cintica est correlacionada entre a teoria cintica dos gases e lei dos gases ideais, pela
expresso dada por
1
3
2
Ec = m m = kT
2
2
onde:
Ec a energia cintica mdia das molculas de gs

a massa do gs

constante de Boltzmann (1,38 1023 J K1)

a temperatura termodinmica.

e) A energia hdrica o aproveitamento dos movimentos das guas de rios com desnveis
naturais ou artificiais que movimentam as turbinas para produo de energia eltrica. A
frmula da potncia instalada de uma hidreltrica ( P
densidade de gua (kg m3),
g

dgua (m),

P=Qhg , onde

vazo de gua (m3 s1),

a acelerao da gravidade ( 10 m s2) e

a altura da coluna

o rendimento do sistema

(valor relativo). Agora, estime o volume mdio de gua por segundo da usina hidreltrica de
Belo Monte em construo no rio Xingu, no Par, considerando 125 metros de altura de
queda dgua para gerar 11,25 mil megawatts, com 90 % de eficincia e densidade da gua
de 103 kg m-3. Dados: 1 W = 1 J s1 = 1 kg m2 s3.
Resposta:
Rearranjando a frmula para calcular a vazo mdia temos:
Q=

P
11,25 109 kg m 2 s3
= 3
hg ( 10 kg m3 ) ( 125 m ) ( 10 m s2 ) ( 0,9 )

Q=10 4 m3 s1

Questo 5 - O gs acetileno muito utilizado em oficinas de automveis, maaricos para


solda, amadurecimento artificial de frutas etc. Tambm utilizado como matria-prima para a
obteno de diversas outras substncias. Pode ser obtido a partir do carbonato de clcio,
principal componente do calcrio, utilizando o coque (carvo) como um dos reagentes. A
seguir, apresentada uma sequncia de reaes, mostrando a obteno do acetileno e sua
transformao em substncias relacionadas:
(I)

CaCO3

(II)

CaO

(III)

CaC2

(IV)

3A

calor

3C

CaO +
forno
eltrico

2H-O-H
p, T

catalisador

CO2
CaC2

+
A

CO

Ca(OH) 2

(V)

(VI)

H3C-Cl

H2SO 4

3HNO 3

(VII)

AlCl 3

H-Cl

H-O-H

AlCl 3

Cl

H-Cl

De acordo com as reaes acima, responda aos itens abaixo:


a) Determine a frmula estrutural e o nome sistemtico das substncias A, B, C e D.
Resposta:
A
B
C
D
CH3

CH3
H-C

H3C

NO 2

CH3

C-H

NO 2
Etino

metilbenzeno (toluene)

2,4,6-trinitrobenzeno

1-fenilbutan-1ona

b) Numa amostra de calcrio foi extrada a massa de 750 g de carbonato de clcio. Essa
massa foi utilizada para a produo de acetileno, com rendimento de 80 %. Calcule a
massa de acetileno produzida.
Resposta:
CaCO3
100 g

-----

750 g

-----

x=

CaO
56 g
x

(750 g ) ( 56 g )
100 g

CaO
56 g

-----

420 g

-----

y=

x=420 g

CaC2
64 g
y

( 420 g ) ( 64 g )
56 g

y=480 g

CaC2
64 g

-----

480 g

-----

x=

( 480 g ) ( 26 g )
64 g

z=195 g

Clculo da massa considerando 80 % de rendimento:


195 g
x
x=

-----

100 %

-----

80 %

(195 g ) ( 80 )
100

x=156 g
c) Qual o volume ocupado, nas CNTP, pelo acetileno produzido no item (b)?

C2H2
26 g
z

Resposta:
26 g

-----

156 g

-----

V=

22,4 L
V

( 156 g ) ( 22,4 L )
26 g

V =134,4 L
d) O cloreto de alumnio, usado como catalisador nas reaes (V) e (VII), considerado cido
ou base de Lewis? Justifique.
Resposta:
O AlCl3 um cido de Lewis porque o Al tem a tendncia de receber um par de eltrons.
Assim, constitui um reagente eletroflico.
e) Identifique qual dos produtos acima utilizado na fabricao de explosivos e descreva sua
reao de decomposio.
Resposta:
A substncia usada como explosivo a (C), 2,4,6-trinitrotolueno.
Como explosivo o TNT sofre detonao, aps um processo de iniciao com alta energia de
ativao, liberando grande quantidade de energia e de gases em um curto espao de
tempo, graas a sua decomposio segundo as seguintes reaes:
2C 7 H 5 N 3 O6 3 N 2 +5 H 2 O+7 CO+7 C
2C 7 H 5 N 3 O6 3 N 2 +5 H 2+12 CO+ 2C