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UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

DEPARTAMENTO ACADMICO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS


CURSO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS

DAVID CARVALHO DOS SANTOS


FELIPE AZEVEDO BACCAN
JOO MARCELO AUSTRILINO
JOO PEDRO MARTINS
KARINA ANDRESSA ALVES SEDANS
MONITHELLE PEREIRA MACIEL

RELATRIO DE QUMICA INORGNICA

LONDRINA
2014

DAVID CARVALHO DOS SANTOS


FELIPE AZEVEDO BACCAN
JOO MARCELO AUSTRILINO
JOO PEDRO MARTINS
KARINA ANDRESSA ALVES SEDANS
MONITHELLE PEREIRA MACIEL

RELATRIO DE QUMICA INORGNICA


Relatrio apresentado disciplina de Qumica
Inorgnica, como requisito parcial de nota
semestral, do curso superior de Engenharia de
Materiais da Universidade Tecnolgica Federal
do Paran UTFPR Campus Londrina.
Orientador:
Stevanato

LONDRINA
2014

Professora

Dra.

Alessandra

1. INTRODUO
Compostos de coordenao so molculas que possuem tomos aninicos
e metais da srie de transio coordenados por um conjunto de ligantes, que
possuem ao menos um par de eltrons livres para doar ao orbital d do centro
metlico. Em um composto de coordenao o centro metlico recebe o par de
eltrons livres do ligante, atuando como cido de Lewis. Quando ocorre a
aproximao do ligante ao centro metlico h um desdobramento do orbital d,
anteriormente degenerado, esse desdobramente nos fornece um 10 Dq, que
utilizado para o clculo do comprimento de onda do complexo. Quanto maior a
energia de transio e o desdobramento do campo cristalino menor ser o
comprimento de onda do complexo.
Quando seis ligantes se aproximam atravs do vrtice de um octaedro,
os eltrons dos orbitais eg que apontam na direo dos ligantes sofrem maior
repulso dos orbitais t2g. A energia que separa os orbitais eg e t2g
denominada o, e sua magnitude est diretamente relacionada com o tipo do
metal, a carga do on, do tipo de ligante e da geometria do complexo. A
magnitude do o diretamente influenciada pela natureza do ligante, ou seja,
diferentes complexos com o mesmo on metlico pode apresentar cores
diferentes. Com os ligantes coordenados ao mesmo centro metlico, obtemos
uma srie espectroqumica, ilustrada na figura 1.

Figura 1: Srie Espectroqumica

As transferncias de carga do metal-ligante e do ligante-metal so


derivadas das transies eletrnicas em diferentes orbitais. A transferncia de
carga metal-ligante possui carter predominante do metal e a transferncia de
carga ligante-metal possui carter predominante do ligante. Esse tipo de
transio possui alta intensidade e quando esto na regio do visvel,
encobrem as transies d-d, gerando cores muito intensas em alguns
compostos inorgnicos.

A luz branca composta por todos os comprimentos de onda do


espectro visvel, que vai de aproximadamente 400 a 700 nm. Quando h
transio de eltrons de um orbital para outro ocorre a absoro de um
comprimento de onda, que utilizado para a verificao da colorao do
complexo atravs da roda de cores apresentada na figura 2.

Figura 2: Roda de cores

Com a mudana de centro metlico ou com a mudana do ligante,


caractersticas como a energia de transio o ou a natureza do ligante podem
conferir ao complexo diferentes cores pela alterao do seu comprimento de
onda de absoro.
Os metais utilizados como centros metlicos no experimento foram o
Cobalto(ll), o Cobre (ll), o Nquel (ll) e o Ferro (lll).

2. Metodologia Parte 1
2.1. A origem da cor em um sal de cobre
Primeiramente foi-se adicionado 0,5 gramas de sulfato de cobre
pentahidratado (CuSO4 . 5H2O) em um tubo de ensaio, respeitando a seguinte
reao:

CuSO4 (s) . 5H2O

CuSO4 (s)

Aps o aquecimento a gua do composto evapora-se e o composto


comea a adquirir uma aparncia acinzentada clara. Para comprovar a
influncia do ligante na colorao do composto foi novamente acrescentado
gua e o mesmo retornou a colorao azulada.
O sulfato de cobre em presena de gua forma um on complexo
[Cu(H2O)5]2+ que absorve um comprimento de onda na faixa de 580 e 590
nanmetros, que reflete na faixa do azul. Com o aquecimento, as molculas de
gua se evaporam e resta somente o sulfato de cobre anidro, que possui

colorao branca. Ao adicionar novamente gua ao complexo, as molculas de


gua ligam-se ao cobre e forma o complexo novamente, que possui colorao
azul.

2.2. Classificao de ligantes segundo a fora do seu campo ( o

nos

complexos).
Em cinco bqueres foram adicionados 4mL de soluo de nitrato de
cobre, logo em seguida adicionou-se em quatro deles, espcies de ligantes
diferentes com o objetivo de relacionar a cor dos compostos formados com a
fora do campo do ligante adicionado.
Nas figuras abaixo, so apresentados a srie espectroqumica dos
ligantes e a tabela de cores do espectro eletromagntico visvel.
.

Figura 3. Srie espectroqumica dos ligantes.

Figura 4. Tabela de cores do espectro eletromagntico visvel

Agora pode-se relacionar as cores visualizadas durante o experimento,


com o embasamento terico constitudo durante as aulas de qumica
inorgnica.

Resultados e discusses
Na tabela abaixo apresentado as cores formadas com os diferentes
ligantes adicionados ao nitrato de cobre(II) em meio aquoso.
Tabela 1. Diferentes ligantes adicionados ao nitrato de cobre

Metal

Ligante
(Frmula
Qumica)

Tipo de
Ligante

Complexo de
coordenao

Cor
observada
em
laboratrio

Cu(NO3)2

_____

_____

_____

Azul ciano

Cu(NO3)2

Etilenodiamina
(C2H4(NH2)2)

Bidentado

[Cu(en)3]2+2NO3

Azul marinho

Cu(NO3)2

Amnia (NH3)

Monodentado

[Cu(NH3)6]2+2NO3

Azul turvo

Cu(NO3)2

EDTA
(C10H16N2O8)

Hexadentado

[Cu(EDTA)2+2NO3

Azul royal

Cu(NO3)2

Bromo (Br)

Monodentado

[Cu(Br)6]-4

Marrom

Bque
r

Podemos observar uma semelhana entre as coloraes dos bqueres


2, 3 e 4, devido a proximidade dos ligantes na serie espectrosqumica, todos
esto entre os elementos de transio, prximos aos ligantes de campo forte,
eles apresentam colorao azul, ou seja absorvem um comprimento de onda
entre 590 e 630 nanmetros.

Esses ligantes apresentam um

relativamente alto, portanto o

esperado que absorvessem um comprimento de onda pequeno, que foi o


constatado aps o experimento, entretanto necessrio entender que o campo
do ligante no o nico fator que influncia a cor do complexo, neste caso
pode-se fazer esta relao porque o nico fator alterado foi o ligante.
No bquer 5 pode-se ver uma alterao de cor diante dos outros
complexos, este fato se deve a diferena no campo do ligante. O Bromo um
ligante de campo fraco, portanto o valor de

pequeno, e se espera uma

absoro de comprimento de onda maior do que nos outros complexos, a cor


refletida pelo complexo com bromo foi o marrom.

2.3. Compostos de coordenao com Ni(II): efeito do nmero de ligantes


sobre a colorao
Procedimento Experimental
Primeiramente colocou-se 10 ml de soluo aquosa de cloreto de nquel
0,2 molar em quatro tubos de ensaio para reagirem com diferentes quantidades
de soluo aquosa de etilenodiamina 0,2 molar. Colocou-se em um quinto tubo
de ensaio 10 ml de soluo aquosa de cloreto de nquel para comparao de
cores com as outras solues.
A partir dos tubos de ensaio com soluo aquosa de cloreto de nquel,
adicionamos ao primeiro bquer, 10 mL da soluo de etilenodiamina, ao
segundo 15 mL, ao terceiro 20 mL e ao quarto 25 mL da mesma soluo, como
representada na figura 1.

Figura 5 Tubos de ensaio com NiCl2

Em seguida adicionou-se cido clordrico concentrado s solues com


o intuito de voltarem cor inicial do cloreto de nquel.
Resultados e discusses
Observou-se que as solues apresentaram diferentes cores, de acordo
com a quantidade da soluo de etilenodiamina acrescentada a soluo de
cloreto de nquel. A partir do fato observado, deduz-se que a quantidade de
reagente acrescentado define a quantidade de tomos de etilenodiamina que
coordenaram-se ao tomo de nquel. A figura 5 apresenta os 3 primeiros tubos
de ensaio, com 10, 15, e 20 ml de soluo aquosa de etilenodiamina.

Figura 6. Reaes de cloreto de nquel com etilenodiamina

Dessa maneira vemos que quanto maior a quantidade de soluo de


etilenodiamina acrescentada a cor passa de azul claro para roxo. Abaixo a
tabela 1 apresenta a cor do composto de acordo com a quantidade de soluo
de etilenodiamina acrescentada:
Tabela 2. Cores das solues formadas.

Tubo de
ensaio

Soluo aquosa
de NiCl2 em mL

Soluo aquosa de
etilenodiamina em mL

1
2
3
4

10 - verde
10 verde
10 verde
10 - verde

10 incolor
15 incolor
20 incolor
25 incolor

Cor formada a
partir da adio
NiCl2
Azul
Azul mais escuro
Roxo
Roxo

Concluso
Concluiu-se a partir da prtica realizada que o ligante etilenodiamina
(ligante de campo forte) substitui o ligante gua (ligante de campo fraco),
formando novos complexos de acordo com a quantidade de ligante substitudos

e que cidos concentrados so capazes de quebrar a esfera de coordenao


fazendo-os retornar ao estado original.

3. Metodologia Parte 2
3.1. Compostos de coordenao com Co(II) e Co(III)
Parte A:
Inicialmente a soluo aquosa do cloreto de cobalto (CoCl 2 . 6H2O)
possui uma aparncia de colorao rosa, com a adio de cido clordrico o
mesmo adquire uma colorao azul, pois h uma dissociao em seus ons,
onde o Cl- reage com o [Co(OH2)6]2- , formando [CoCl4]2-. A reao mostrada a
seguir:
[Co(OH2)6]2+ (aq) + 4Cl- [CoCl4]2- (aq) + 6 H2O
Adicionando gua novamente, suas molculas se coordenam ao complexo e o
composto volta a colorao rosa, como mostra a reao a seguir:
[CoCl4]2- (aq) + 6 H2O [Co(OH2)6]2+ (aq) + 4Cl-

Parte B:
Colocou-se a soluo de Cloreto de cobalto (CoCl 2) em meio aquoso em
um tubo de ensaio, logo aps adicionou-se Nitrito de sdio (NaNO 2-) e acido
actico (C2H4O2)
Como a soluo aconteceu em meio aquoso, ocorreu a dissoluo do
CoCl2 em Co2+ e Cl2 e do NaNO2 em Na+ e NO2- , o acido actico libera H+, pois
sua alta acidez, faz com que libere esse hidrognio facilmente em soluo
aquosa.
Co2+ (aq) + NO2-(aq) + 2 H+(aq) Co3+ (aq) + NO(g) + H2O

Ocorre uma ionizao do metal que altera o seu estado de oxidao de


2+ para 3+, o centro metlico reage com o nitrito, formando um composto de
coordenao com geometria octadrica.
Co3+ (aq) + 6 NO2-(aq) [Co(NO2)6]3Formou-se um complexo de coordenao, entretanto ele apresenta uma
carga 3-, aps se adicionar cloreto de potssio (KCl), que se dissocia em gua,
formando K+ + Cl-, o potssio entra como contra on do complexo.
3 K+(aq) + [Co(NO2)6]3-(aq) K3[Co(NO2)6](s)
A nomenclatura deste composto : Hexanitrocobaltato(III) de potssio.

3.2. Reatividade dos sais de cobre e cobalto frente amnia


CoCl2 (aq) + NH4OH(aq)

[Co(NH3)6]2+

CuCl2 (aq) + NH4OH(aq)

[Cu(NH3)6]2+

3.3. Complexos com o mesmo ligante e espcie central diferentes


possuem a mesma cor?

FeCl3 + 6 KSCN

[Fe(SCN)6]3- + KCl

Em meio aquoso, o ferro se dissocia do cloro, assim como o tiocianato


do potssio, formando o complexo octadrico hexatiocianatoferrato (III). O
cloreto de ferro (III) que era amarelo, reagiu com o tiocianato de potssio e se
tornou um composto vermelho escuro.

CoCl2 + 4 KSCN

[Co(SCN)4]2- + KCl

Da mesma forma que ocorreu na reao anterior, em meio aquoso as


espcies

inicas

se

dissociam,

permitindo

formao

do

tetratiocianatocobaltato (II). O cloreto de cobalto (II) que, inicialmente, era


vermelho claro, ficou num tom de vermelho mais claro e transparente.

Assim, vimos que mesmo com centros metlicos diferentes, o tiocianato


faz com que a cor do composto seja semelhante (vermelho), mesmo que em
tons diferentes.

Figura 7 A esquerda [Co(SCN)4]2- (aq) e a direita [Fe(SCN)6]-3(aq).

4. Referencias
FARIAS, R. F. Qumica de Coordenao, 2009, Campinas, tomo, 420 p.
http://slideplayer.com.br/slide/335381/, acesso em: 29/11/14
http://www.ebah.com.br/content/ABAAABc5gAF/efeito-numero-ligantes-sobrea-cor-compostos-coordenacao-welvis-furtado, acesso em: 30/11/14

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