ACIDOS CARBOXILICOS

Los cidos carboxlicos son compuestos del tipo RCOOH constituyen

una de las clases de compuestos orgnicos que se encuentran con
ms frecuencia en incontables productos naturales son cidos
carboxlicos o se derivan de ellos algunos son conocidos desde hace
siglos, otros como las prostaglandinas son reguladores de los
procesos biolgicos se conocieron hasta hace poco, existen otros que
son productos de sntesis qumica

La importancia de estos cidos aumenta ya que son los compuestos

precursores de un gran grupo de derivados que incluyen los cloruros
de acilo, los anhdridos de cido los esteres, amidas y tioesteres

Estructura
Los compuestos orgnicos muestran una acidez notable, los cidos
carboxlicos son los ms importantes, en este tipo de compuestos se
halla el grupo carboxilo unido a un hidrogeno HCOOH ,a un grupo
alquilo RCOOH o a un arilo ArCOOH
No importa si el grupo es aliftico o aromtico, saturado o no
sustituido o no, las propiedades del grupo carboxilo son las mismas.

Nomenclatura de cidos carboxlicos

Los cidos carboxlicos alifticos son conocidos desde hace tiempo,
tienen nombres que se refieren ms a su origen que a su estructura
qumica.
El benceno tom su nombre del cido benzoico, y el propano del
cido propinico, y no al revs. El nombre del butano proviene del
cido butrico. Los nombres comunes de la mayora de los aldehdos

se derivan de los nombres comunes de los cidos carboxlicos; por

ejemplo, valeraldehdo del cido valrico. Muchos cidos carboxlicos
son ms conocidos por sus nombres comunes que por los
sistemticos, y quienes definieron las reglas de la IUPAC han
adoptado una actitud liberal en la aceptacin de estos nombres
comunes como alternativas permisibles de los sistemticos.

Nombre comn
Nombre sistemtico
HCO2H
cido metanoico

cido frmico

CH3CO2H
cido etanoico

cido actico

CH3(CH2)16CO2H
cido octadecanoico

cido esterico

cido lctico

cido

2-hidroxipropanoico

Nomenclatura utilizando las letras griegas

Los cidos de cadena ramificada y los sustituidos se nombran como
derivados de los cidos de cadena recta, para indicar la posicin de
unin, se utiliza las letras griegas: , , ,,etc:el carbono alfa es el
que est unido al grupo carboxilo.

cido -metilbutrico
cido , -dimetilvalerinico
cido

-fenilbutirco

Acido -cloro -metilbutirco

Acido -hidroxipropinico (acido lctico)

Los cidos aromticos ArCOOH por lo general como derivados del

cido benzoico C6H5COOH.
Los cidos metilbenzoicos reciben los nombres especiales de los
cidos toluicos

Acido p-bromobenzoico
Acido m-toluico

Acido 2,4-dinitrobenzoico

Cuando hay enlaces dobles en la cadena principal del cido, se

indican con la terminacin -enoico, y su posicin se indica con un
prefijo numrico.
La estereoqumica de los enlaces dobles se especifica con la notacin
cis-trans o la notacin E-Z.

Nombre comn
Nombre sistemtico
H2C CHCO2H
cido propenoico

Acido acrlico

cido oleico

cido (Z)-

9-octadecenoico
Cuando un grupo carboxilo est unido a un anillo, se menciona
primero la palabra cido, a continuacin el nombre del anillo (se
conserva la -o terminal) y se termina con el sufijo carboxlico.
Nombre comn
Nombre sistemtico

cido benzoico
bencenocarboxlico

cido o-hidroxibencenocarboxlico
saliclico

cido

cido

Nomenclatura IUPAC
Los nombres IUPAC siguen el mismo esquema usual .La cadena ms
larga que contiene al grupo carboxilo se considera como estructura
matriz, y se nombra reemplazando la o final del alcano
correspondiente por la terminacin oico y se antepone la palabra
acido.
Acido pentanoico
Acido 2-metilbutanoico

Acido 3-fenilpropanoico

Acido 3(p-clorofenil)butanoico

Acido 2-butenoico
Nomenclatura de sales de cidos carboxlicos
La posicin de un sustituyente se indica de manera usual mediante
un numero se debe observar que el carbono carbonilico siempre es
considerado C-1,por lo que C-2 corresponde al de los nombres
comunes , C-3 a y as sucesivamente.
Los nombres de una sal de un cido carboxlico se compone del
nombre del cido cambindole la terminacin ico por ato de
seguido por el catin

Benzoato de sodio Acetato de calcio Formiato de amonio 2,3dipropionato de potasio

PROPIEDADES FISICAS:
Sus estructuras hacen suponer que los cidos carboxlicos son
molculas polares, y al igual que los alcoholes pueden formar puentes
de hidrgeno entre si y con otros tipos de molculas. Por
consiguiente, los cidos carboxlicos se comportan de forma similar a

los alcoholes en cuanto a sus solubilidades, los primeros son miscibles

con agua, el cido de cinco carbonos es parcialmente soluble y los
superiores son virtualmente insoluble. No cabe duda de que la
solubilidad en agua se debe a los puentes de hidrgeno entre el cido
carboxlico y el agua. El cido aromtico ms simple, el benzoico,
contiene demasiados tomos de carbono como para tener una
solubilidad apreciable en agua. Los cidos carboxlicos son solubles en
disolventes orgnicos menos polares, como ter alcohol benceno, etc.
Los puntos de fusin y de ebullicin de los cidos carboxlicos son
mayores que los de los hidrocarburos y los compuestos orgnicos
oxigenados de tamao y forma comparables, e indican la presencia
de grandes fuerzas moleculares de atraccin.

En el Apndice A-6 se observa los puntos de fusin, ebullicin y la

solubilidad de algunos cidos carboxlicos y tambin de dicarboxilicos

El cido propinico (p.e. 141 C) por ejemplo, hierve a unos 20 C ms

que el alcohol de peso molecular comparable, el n-butlico (p.e. 118
c), Estos puntos de ebullicin tan elevados se deben a que un par de
molculas del cido Carboxlico se mantienen unidas no por un
puente de hidrgeno, sino por dos:

ACIDEZ DE LOS ALCOHOLES

Los cidos carboxlicos son la clase ms estable de compuestos que
slo contienen carbono, hidrgeno y oxgeno. Con sus valores de pKa
de 5, aproximadamente, son cidos mucho ms fuertes que el agua y
los alcoholes. Sin embargo, no se debe exagerar este caso. Los cidos
carboxlicos son cidos dbiles; una solucin de cido actico, 0.1 M
en agua, por ejemplo, slo est ionizada 1.3%.
Para comprender la mayor acidez de los cidos carboxlicos en
comparacin con el agua y los alcoholes, se comparan los cambios
estructurales que acompaan la ionizacin de un alcohol tpico
(etanol), y un cido carboxlico representativo (cido actico).

La gran diferencia de energas libres de ionizacin entre el etanol y el

cido actico refleja una estabilizacin mayor del ion acetato en
relacin con el ion etxido. La ionizacin del etanol produce un ion
alcxido, en el que la carga negativa est localizada en el oxgeno.
Las fuerzas de solvatacin son los medios principales por los que se
estabiliza el ion etxido. El ion acetato tambin est estabilizado por
solvatacin, pero tiene dos mecanismos adicionales para dispersar su
carga negativa, que no se encuentran en el ion etxido.
1. El efecto inductivo del grupo carbonilo.- El grupo carbonilo
del ion acetato es un grupo que retira electrones, y al atraer los

electrones del oxgeno, negativamente cargado, se estabiliza el

ion acetato. Es un efecto inductivo que se debe a la polarizacin
de la distribucin electrnica en el enlace entre el carbono
carbonlico y el oxgeno con carga negativa.

2.

El efecto de resonancia del grupo carbonilo.- La

deslocalizacin electrnica, expresada por la resonancia entre
las estructuras de Lewis (que se muestran a continuacin), hace
que la carga negativa del ion acetato se comparta por igual
entre ambos oxgenos. Una deslocalizacin electrnica de este
tipo no es posible en el ion etxido.

SNTESIS DE CIDOS CARBOXLICOS

Oxidacin de alquilbencenos: Los cidos carboxlicos pueden obtenerse a
partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidacin con
permanganato de potasio o dicromato de sodio.

Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO 4 en condiciones

enrgicas: La reaccin de un alqueno con KMnO 4 en condiciones enrgicas
(medio cido concentrado y caliente) da un cido.

Oxidacin de alcoholes primarios: Los cidos carboxlicos pueden

obtenerse por oxidacin de alcoholes primarios. Como reactivos puede
utilizarse el oxidante de Jones, permanganato de potasio o dicromato de
sodio.

Oxidacin de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes

como permanganto de potasio o dicromato en medios cidos genera cidos
carboxlicos cuando el alqueno tenga un hidrgeno sobre el carbono sp 2. En
ausencia de hidrgeno se forman cetonas, y los alquenos terminales
producen dixido de carbono.

Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO 4 o mediante ozonolisis: La

ruptura oxidativa de los alquinos da lugar a la formacin de cidos.

Carboxilacin de los Reactivos de Grignard:. Los reactivos de Grignard

reaccionan con el CO2 para dar los correspondientes cidos carboxlicos.

O
R

MgX

H2O

OH
R

O
CH3
H3C

CH2 CH2 MgCl

CH3

O
+

H3C
O

CH2 CH2 C
O

O
CH3
H3O

H3C

CH2 CH2 COOH

Hidrlisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios reaccionan

con cianuro de sodio mediante mecanismos de tipos SN 2 para formar
nitrilos. La hidrlisis posterior del nitrilo rinde cidos carboxlicos. Deben
emplearse haloalcanos con un carbono menos que el cido que se desea
obtener.

A partir de las sales de diazonio: Cuando se hace reaccionar las sales de

diazonio con CuCN se obtiene nitrilos aromticos que por hidrlisis dan el
correspondiente cido carboxlico.

REACCIONES DE ACIDOS CARBOXILICOS

La reaccin ms caracterstica de los cidos carboxlicos y que la diferencia
de los aldehdos y cetonas es la Reaccin de Sustitucin Nucleoflica,
mediante la cual los cidos carboxlicos se convierten en sus derivados.
1.- Conversin a cloruros de cido. Los principales reactivos que se
emplean son el cloruro de tionilo (SOCl 2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2.
O

O
SOCl2

OH

O
H3C

CH2 C

OH

Cl

2.- Conversin a anhdridos.

Cl

SO2

HCl

O
Cl

H3C

Cl

CH2 C

CO

CO2 + HCl

La reaccin de un cloruro de cido (ms

reactivo) con un cido carboxlico permite obtener anhdridos de cido con

buen rendimiento.
O
C

O
Cl

R1

O
H3C

CH2 C

O
OH

O
O

H3C

CH2 C

R1

HCl
O

O
Cl

OH

H3C

CH2 C

CH2 CH3

anhdrido propanoico

3.- Conversin a steres. Ya se ha estudiado que la reaccin de un cido

carboxlico con un alcohol da lugar a un ster, siendo una reaccin

catalizada por cido, pero que tiene el inconveniente de que se trata de un

equilibrio que se desplaza hacia la formacin de ster eliminando agua del
sistema de reaccin. Se puede conseguir un mejor rendimiento en la
produccin de steres transformando el cido en un cloruro de cido que es
ms reactivo, y luego hacerlo reaccionar con el alcohol

C OH

O
R

H2SO4

R1 OH
O

SOCl2

C OH

H2O

O
Cl

R1 OH

C OR1

O
SOCl2

CH2 C OH

H3C

C OR1

CH2 C

H3C

O
Cl + H3C

CH2OH

CH2 C O

H3C

4.- Conversin a aminas. La reaccin de un cido carboxlico con

amoniaco,

aminas primarias y aminas secundarias da lugar a las

correspondientes amidas primarias, secundarias y terciarias. Al igual que en

la esterificacin se consigue un mejor rendimiento empleando un cloruro de
cido en lugar del correspondiente cido carboxlico.

O
R

O
OH

NH3

OH

R1 NH2

NH4

R1

C NH2 + H2O
amida 1

O
O

calor

NH3 R1

R1

O
R

O
R

O
calor

OH

R1 NH2

calor

NH2 R1

R1

R1

R2
amida 3

R2

O
CH2 C

R1

R2

H3C

C NH
amida 2

O
OH

H3C

CH2 NH

CH3

N-metil-etilamina

CH2 C

H3C

CH2 CH3

CH3
N etil,N metilpropanamida
-

CH2CH2

5.- Reacciones de reduccin. Los cidos carboxlicos se pueden reducir a

aldehdos previa transformacin en cloruro de cido y alcoholes primarios
mediante el empleo de hidruros.

O
R

1) LiAlH4

OH

O
R

6.-

CH2OH

2) H3O
O

SOCl2

OH

Reaccin

de

LiAl[OCO(CH3)3]H

Cl

descarboxilacin.

Tambin

llamada

Reaccin de

Hunsdiecker permite obtener un haluro de alquilo con un tomo de carbono

menos a partir de un cido carboxlico por medio de un ion metlico Ag(I),
Hg(II), Pb(IV).
O
R

CH2 C

OH

Br2
calor

Ag2O

CH2 Br

O
H3C

CH

OH

Pb(OAc)4

I2
calor

H3C

CH3

CH

CH3

7.- Reacciones de Halogenacin. Los cidos reaccionan con los halgenos

en presencia de fsforo producindose la sustitucin de un hidrgeno por
un tomo de halgeno. Esta es la Reaccin de Hell-Vollhard-Zelinski.
O
R

O
OH

CH2 C

X2/P
H2O

CH C

X O
OH

CH2 C

C C

O
OH

Br2/P
H2O

H3C

X2/P
H2O

OH

N.R.

O
H3C

X2/P
H2O

CH C
Br

O
OH

NH3

H3C

CH C

OH

NH2
-aminocido

HBr

8.- Reacciones de neutralizacin. Los cidos carboxlicos como cidos

que son reaccionan con las bases dando lugar a la formacin de sales.
O

O
R

CH2 C

OH

NaOH

CH2 C

Na

H2O

O
R

CH2 C

OH

NaHCO3

CH2 C

Na

CO2

H2O