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Informe de Laboratorio de Termodinmica (Abril de 2011)

Calor integral y calor diferencial de solucin


Fernndez Ospina Mara Alejandra, Guzmn Gil Carlos Andrs
Departamento de Qumica, Universidad del Valle, Cali-Colombia

ABSTRACT
In the practice, we determined the heat capacity of the calorimeter, the heat of solution, integrated solution, differential
and integral for different amounts of sodium bicarbonate in water, using a simple assembly consisting a solid and a
calorimeter, obtaining 20.740 kJ, 60,0045 kJ and 26.4911 kJ respectively.
interacciones entre el solvente y el soluto, cuando estos
1. Introduccin
presentan una afinidad, formndose interacciones de Van
En termodinmica cuando se unen en un solo sistema un
der Waals, ion dipolo, dipolo-dipolo, enlaces de
soluto y un solvente con naturaleza elctrica similar, es
hidrogeno y solvatacin. En la prctica se us NaHCO3 y
decir, con polaridad igual o equivalente, ocurre una
H2O para analizar este comportamiento, donde debido a
disolucin en la cual hay un cambio energtico con el
la solvatacin del NaHCO3 y a la ruptura del enlace
medio exotrmico o endotrmico. Una propiedad
inico, este proceso es endotrmico, a pesar a que el ion
extensiva que se presenta en este proceso es el
bicarbonato reacciona con el agua para generar cido
denominado calor integral de solucin, este representa el
carbnico (H2CO3), el cual rpidamente se disocia en
calor absorbido en el transcurso de disolver un mol de
CO2 y H2O [3]. Sin embargo, este cambio infinitesimal
soluto puro en disolvente puro obtenindose una
en la variacin de la entalpa con respecto a la dilucin
disolucin con composicin conocida. Por otro lado
de un mol de soluto, es imposible de medir directamente,
existe otra propiedad denominada calor diferencial de
por esta razn se utiliz el calor de integral de disolucin,
solucin, en contraste del anterior es el calor absorbido
ya que este es la cantidad de calor absorbida o
por mol de soluto al disolver una mnima porcin de
desprendida por mol de sustancia en un proceso
soluto en otra apreciable cantidad de disolucin, con
completo, el cual se relaciona con la entalpa de un
composicin conocida sin que vare considerablemente
proceso adiabtico. Conociendo esto se utiliz la
su composicin [1]; pericia requerida en la calorimetra
Ecuacin 2 donde Ck es la capacidad calorfica del
diferencial de barrido, tcnica usada para estudiar qu
calormetro calculada a partir de la Ecuacin 1 y
ocurre cuando un polmero es calentado, es decir,
mediante el uso de la Ecuacin 3 se obtuvo el calor
las transiciones trmicas experimentadas en un polmero.
integral de disolucin y a su vez mediante la Ecuacin 4
el calor diferencial de disolucin [4].
2. Experimental
Se efectu un montaje sencillo, compuesto por un slido,
1 + 2 = 0 =
2 (3
1 ) + 2 (
+
un lquido y un calormetro; determinando inicialmente
)(3 2 )
Ecuacin 1
la capacidad calorfica del mismo al adicionar un
volumen conocido de agua fra y observando la variacin
Hs = Ck (R2 R1)/K
Ecuacin 2
de la resistencia en funcin del tiempo. Una vez
determinada la capacidad calorfica se adicion 200 mL
Ck = 20.740 kJ
de agua al colormetro y se registr nuevamente la
variacin de la resistencia en funcin de la temperatura
Hint, B = Hs/nB
Ecuacin 3
con la adicin de 0.00 g, 3.00 g y 5.00 g de carbonato de
sodio, advirtindose un comportamiento incongruente
int,B
Hdif, B = M ( ) + Hint, B Ecuacin 4
prximo a la adicin de 5.00 g de soluto.

3. Resultados y discusin
Cuando es disuelto un mol de soluto B, el calor
absorbido o liberado no es una cantidad constante, sino
que vara con la concentracin de la disolucin, donde el
calor absorbido o liberado en cualquier instante del
proceso de disolucin se denomina calor diferencial de
disolucin y viene representada por la siguiente
expresin [2]:
,= |

()
| n*
P,T,

Donde n son las moles de soluto y n* las moles de


solvente, las cuales se mantuvieron constantes, en un
proceso adiabtico; este calor es generado debido a las

i nt , B

Donde el trmino(
) de la Ecuacin 3 se obtuvo
mediante la pendiente de la grafica H int, B vs M, los
datos utilizados para este clculo estn reportados en la
Tabla 1, 2 y Figura 1.
Tabla 1. Datos capacidad calorfica del calormetro.
Sin agua fra
Con agua fra
Resist.
Resist.
()
Tiempo (s) ()
Tiempo (s)
0
300
300
480
60
310
330
490
120
330
360
500
180
340
390
500

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240
Resistencia
del agua ()

360
inicial 4380

420

510

Figura 2. Grfico Hint, B vs M, del cual mediante su


pendiente fue posible obtener al Hdif, B.

Figura 1. Grfico del comportamiento de la resistencia


con el tiempo, para cada adicin de soluto al sistema.
Tabla 2. Datos para el clculo del Hs usando la
Ecuacin 1, donde R1 = 5,713 k.

El Hdif, B tambin se calcul mediante la grafica Hs vs


nB Figura 3 y Ecuacin 5, del cual mediante esta se
obtuvo el valor de 39,207 kJ para el Hdif, B, sin embargo
este mtodo arroj una mayor desviacin del valor de
Hdif, B, que el calculado mediante la curva Hint, B vs M
[5].
,= (

( )

)
=
,
,2

,
,
,

Ecuacin 5

Una vez se obtuvieron los anteriores datos se calcul el


Hint, B mediante la Ecuacin 3 y se adjunt en la Tabla
3.
Tabla 3. Datos utilizados para la pendiente del grafico
Hint, B vs M.

Con el uso de los datos de la Tabla 3, se procedi a


realizar la grfica Hint, B vs M, Figura 2.

Figura 3. Curva Hs vs nB usada para obtener el Hdif, B.


En la prctica se realizaron tres ensayos de los cuales, los
dos iniciales presentaron una fuerte desviacin hacia la
linealidad por lo tanto no fueron reportados. Este error
fue causado debido a que el termistor empleado, tena al
descubierto el electrodo, el cual debe estar protegido por
una resina para que este no interacte con los iones en la
solucin y genere errores en la medicin de la
resistencia. Mediante la Figura 2 y 3, se pudo observar
como el proceso de solvatacin del NaHCO3 y H2O, es
endotrmico, de acuerdo al valor positivo del Hint, B y
Hdif, B.
4. Conclusiones
Se logr obtener los valores experimentales del calor
integral y diferencial de solucin, al disolver diferentes
cantidades de carbonato de sodio en un solvente
determinado (agua), sistema contenido en un calormetro
considerado plenamente adiabtico; este anlisis se
realiz a travs de una toma de datos posteriormente
graficados, encontrando algunas desviaciones propias de
errores aleatorios y experimentales de la prctica llevada
a
cabo.

Informe de Laboratorio de Termodinmica (Abril de 2011)

5. Referencias
1. Gay, J. Formalismo y mtodos de la termodinmica.
2da ed. Barcelona: Revert, 1998, 354 356 pp.
2, 4. Gmez, A. Calores de solucin y propiedades
termodinmicas relacionadas: un mtodo grfico general
de clculo. rcolquim. Universidad Nacional. 1986. 15,
33-50 pp.
3. Levine, I. Fisicoqumica. 3 ra ed. Madrid: McGraw
Hill, 1991, 153 160 pp.
5. Grajales, M. Calor integral y calor diferencial de una
solucin. Departamento de qumica: Universidad del
valle. 2007, 1 3 pp.

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