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(2 sesiones)
OBJETIVOS:
Determinacin de las caractersticas cinticas del proceso de oxidacin de acero al carbono en
diferentes medios agresivos.
Estudio de la curva de polarizacin en medio pasivante. Efecto de iones Cloruro.
1. FUNDAMENTO TERICO
La oxidacin espontnea de los metales, se conoce como fenmeno de corrosin. Se debe a un
ataque destructivo realizado por el medio ambiente, a travs de reacciones qumicas o
electroqumicas. En la corrosin electroqumica los tomos del metal son oxidados dejando la
red del metal como iones, creando un exceso de electrones en la superficie metlica. Estos
electrones pueden ser transferidos a una especie activa en el electrolito producindose la
reaccin de reduccin. La reaccin de oxidacin, ocurre en las reas andicas del material. En
el caso del acero, la reaccin andica que tiene lugar es:
Fe
Fe2+ + 2e
Figura 1
Cintica de oxidacin del Fe
La ecuacin que relaciona la corriente elctrica con cambios en el potencial del metal causados
por una fuente externa es la ecuacin de Butler-Volmer; cuya forma matemtica es:
i 0 exp
nF
RT
exp
(1
)nF
RT
Ecuacin 1
donde:
R= constante de los gases.
T= temperatura
n= nmero de electrones intercambiados en el proceso
F= constante de Faraday
i= densidad de corriente que fluye debido a que se aplica un potencial externo.
i0= densidad de corriente de intercambio
= coeficiente de simetra
= sobrepotencial, siendo este la diferencia entre (Eaplicado-ECircuito Abierto)=(E-ECA).
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exp
nF
RT
(1
)nF
RT
Figura 2
Si se representan la respuesta corriente potencial (i vs E) en forma logartmica, logaritmo de la
densidad de corriente frente al potencial (log i vs E) o al contrario (E vs log i), las graficas
pueden ser simplificada, si nicamente se tiene en cuenta la parte lineal de estos diagramas.
Esta parte lineal se conoce como rectas de Tafel, correspondindose con la aproximacin de
campo alto de la ecuacin de Butler-Volmer (Ecuacin 1). Representacin indicada en la figura
3. Estos diagramas pueden ser utilizados para el clculo de la densidad de corriente de
intercambio de forma sencilla.
Pendiente de
Tafel andica
120 mV
-120 mV
Pendiente de
Tafel
catdica
Figura 3
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iT
si
ia -i c = io exp
120 mV
iT= ia
Tomando logaritmos
nF
RT
(1
exp
iT= io exp
ln it
2.30 log it
)nF
RT
nF
RT
ln i0
B-V
expresin de Tafel.
nF
RT
2.30 log i0
nF
RT
log it
Despejando
log i0
nF
RT
= (logit)
2.30 RT
log i0
nF
Si se representa
2.30 RT
log it
nF
2.30 RT
= ba
nF
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catdica o bien aplicacin de recubrimientos tipo pintura entre otros. Si el sistema metlico
presenta una regin pasiva, claramente distinguible, se podr proteger andicamente.
La curva de polarizacin de un sistema que se pasiva se caracteriza por presentar tres
dominios claramente distinguibles (ver Figura 4): la regin de potenciales menos positivos,
donde la densidad de corriente crece con la polarizacin, corresponde a la disolucin
andica del metal, y denominada zona activa. Una segunda zona localizada a potenciales
superiores a un valor bien definido (Epp: potencial de Pasivacin primario), en este caso la
densidad de corriente (ipass) se convierte en despreciable, zona pasiva y por ltimo la tercera
zona localizada, por encima del potencial mnimo de desprendimiento de oxgeno, en este
punto la densidad de corriente crece de nuevo con la polarizacin y se denomina, zona
transpasiva.
Para que un metal est protegido su potencial debe desplazarse a valores donde est bien
definida la zona de pasivacin. Es imprescindible no exceder el potencial de transicin entre las
zonas pasivas y transpasiva o de descarga de oxgeno, si se quiere asegurar una buena
proteccin de la pieza metlica.
Una caracterstica tpica de la proteccin andica es que la fuente de corriente debe
proporcionar corrientes altas para que ocurra el proceso de pasivacin, mientras que slo se
requiere una pequea corriente para mantener dicha proteccin.
log i
icrtica
ZONA
TRANSPASIVA
ipass
Figura 4
2. MATERIALES Y REACTIVOS
-
Potenciostato
Multmetro digital.
Electrodo de Trabajo: (2) Acero al
carbono o acero oxidable.
Electrodo de referencia: Electrodo de
Ag/AgCl, KCl (s).
Contraelectrodo: Grafito.
Clula electroqumica.
Vaso de precipitados
Matraz aforado de 250 mls.
Pipeta
Reactivos: H2O destilado, CH3COOH,
ClNa. KNO3, K2SO4
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Parte 1.- Mediante la aproximacin de Tafel (Aproximacin a campo alto de la ecuacin de BV), se determinar la densidad de corriente de intercambio de un acero al carbono en una
disolucin de: CH3COOH 1N+ClNa 1 N; as como la pendiente de Tafel andica y el coeficiente
.
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NOTA: Los residuos de las disoluciones debern recogerse en los bidones destinados a tal
efecto, con el fin de evitar contaminaciones no deseables.
Bibliografa:
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HOJA DE RESULTADOS
1. Oxidacin del acero en diferentes medios agresivos.
Tabla I Medio AcOH+ClNa
E (V)
I (mA)
i = I/A = (mA/cm2)
= E-ECA (V)
log i (i=mA/cm2)
log iT
mV
dcada
io :
mA
cm2
E (V)
I (mA)
= E-ECA (V)
i = I/A = (mA/cm2)
log i (i=mA/cm2)
log iT
Tabla III
Acero al carbono
mV
dcada
P. de Tafel andica
mV
)
dcada
io :
mA
cm2
io* (
mA
)
cm2
AcOH 1N+ClNa 1N
KNO3 0.1M+K2SO4 0.1M
*Indicar los valores y el error estimado
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