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Nucleo
Z elettroni orbitali
+Ze
-Ze
classicamente
distinguibili (almeno in linea di principio)
quantisticamente
NON distinguibili (il principio di
indeterminazione vieta di seguire esattamente le traiettorie, ogni
osservazione perturba il moto, etc.)
)
(
) VT T ET T
2m x12
2m x 22
y12
z12
y 22
z 22
dove
Ogni autofunzione richiede 3 numeri quantici (n, l, ml) per specificare la sua dipendenza
dalle coordinate spaziali (x, y, z o r, , ) ed un numero quantico (ms) per
specificare lorientamento dello spin.
nlml ms (x1,y1,z1) (1)
per T = (1)(2)
per T = (1)(2)
12
21
fz. simmetrica
fz. antisimmetrica
1/ 2 : fattore di normalizzazione.
Si noti che ET non dipende da quale particella nello stato e quale nello
stato .
Tanto T = (1) (2) che T = (1) (2) sono soluzioni dellequazione
di Schrdinger per la stessa ET. Lo sono quindi anche S e A, perch sono
combinazioni lineari di soluzioni.
Quindi c degenerazione per scambio 12, 21.
Con queste funzioni, la densit di probabilit non dipende dalle etichette
1 e 2. Infatti
S = (1/ 2 ) [ (1) (2) + (1) (2)] (1/ 2 ) [ (2) (1) + (2)
(1)] = S
12
21
A = (1/ 2 ) [ (1) (2) - (1) (2)] (1/ 2 ) [ (2) (1) - (2) (1)]
= -A
12
21
Pertanto
S*S S*S
12
21
12
21
Anche se, per comodit, compaiono le etichette 1 e 2, queste NON violano lesigenza di
indistinguibilit.
| (1) (2) |
1
2!
| (1) (2) |
Se le particelle sono 3, si pu scrivere
| (1)
|
A =
1
3!
(2)
(3) |
| (1)(2)
(3) |
|
| (1) (2)
e cos via.
NB: se 2 colonne sono uguali, il determinante nullo!
|
(3) |
Quanto detto vale non solo per sistemi di elettroni, ma anche di protoni, neutroni ed altre
particelle (fermioni, particelle con spin ). Invece fotoni, atomi di He ed altre particelle sono
descritti da S (bosoni, particelle con spin 0, 1).
antisimmetrica
simmetrica
singoletto
tripletto
(+1/2, +1/2)
(1/ 2 )[(+1/2, -1/2) + (-1/2, +1/2)]
(-1/2, -1/2)
Uninterpretazione fisica degli stati di spin si ottiene considerando il
modulo S e la componente Sz dello spin totale S ' = S1 + S 2
S =
s ' ( s '1)
Sz = ms
S2
s = 0, 1
ms = -s, , +s
s = 0
S = 0
S1
S2
S1
s = 1
S = 1
a(1) a(2)
cio
a(1)b(2) b(1)a(2)
b(1) b(2)
Quindi
(1/ 2 ) [a (1) b (2) - b (1) a (2)] (1/ 2 ) [a (2) b (1) b (1) a (2)] 0
Pertanto la densit di probabilit sar molto piccola quando gli elettroni di tripletto hanno
coordinate quasi uguali, cio quando sono molto vicini. Poich la probabilit di trovarli
vicini molto piccola, gli elettroni dello stato di tripletto si comportano come se si
respingessero.
Il contrario si ha per lo stato di singoletto:
n1 = n2 = 1
1o stato eccitato
n1 = 1
Etot = -5x13.6 eV = - 68 eV
n2 = 2
La serie di livelli a destra nella figura mostra gli effetti della forza di scambio:
nello stato di tripletto gli elettroni tendono a stare pi distanti;
nello stato di singoletto gli elettroni tendono a stare pi vicini.
Perci linterazione coulombiana relativamente meno efficace nellaumentare lenergia
degli elettroni nello stato di tripletto, ed relativamente pi efficace nellaumentare lenergia
degli stati di singoletto.
Risultati quantitativi si possono ottenere aggiungendo alle energie ottenute con il modello a 2
elettroni indipendenti il valore di aspettazione dellenergia di interazione coulombiana
calcolata con funzioni donda antisimmetriche.
E facilmente comprensibile perch il livello fondamentale ha solo uno stato di singoletto e
non anche uno stato di tripletto:
- la funzione donda di tripletto simmetrica;
- la funzione donda spaziale deve quindi essere antisimmetrica
se poniamo a=b.
Per
risolvere
lequazione di
Schrdinger indipendente da t, dobbiamo supporre che gli elettroni si
muovano ciascuno in modo indipendente dagli altri, cio le coordinate di
un elettrone non devono dipendere da quelle degli altri elettroni.
Cos si potr scrivere la funzione donda del sistema come prodotto delle
funzioni donda dei singoli elettroni.
Siamo di fronte a due condizioni contrastanti:
- gli elettroni risentono dellinterazione coulombiana repulsiva;
- gli elettroni si muovono come particelle indipendenti.
Compromesso: ogni elettrone si muove in maniera indipendente in un
potenziale a simmetria sferica V(r), dove r la distanza dal nucleo.
V(r) la somma di un potenziale attrattivo dovuto al nucleo e di un
potenziale repulsivi (a simmetria sferica) che rappresenta leffetto medio
dellinterazione di un elettrone con tutti gli altri (Z-1) elettroni.
Vicino al centro dellatomo (r 0) V(r) deve essere praticamente
uguale al potenziale attrattivo nucleare.
Molto lontano dal centro dellatomo (r ) V(r) deve essere
praticamente uguale al potenziale coulombiano generato da una
carica +e posta nellorigine (carica nucleare +Ze schermata da Z-1
elettroni).
-Ze2/(4or)
V(r) =
-(e2)/(4or)
(r 0)
(r )
n=1, l=0
n=2, l=0 2
n=2, l=1 6
n=3, l=0 2
n=3, l=1 6
2 eeeee-
Per uno stesso n, Pnl(r) ha valori apprezzabili solo per valori di r molto
vicini fra di loro. Si dice allora che questi elettroni occupano lo stesso
guscio (shell).
La figura seguente indica la densit di probabilit P(r) degli elettroni
nellatomo di argon, ed il parametro Z(r), che specifica il potenziale netto:
V(r) = -[Z(r)e2]/(4or)
per r
Z(r)1
V(r)= - (Zne2)/(4or)
dove Zn una costante, uguale al valore di Z(r) calcolato per il valore
medio di r per quella data shell (raggio medio della shell).
Z1 16
Z2
sostituendo
rrH/Z1rH/(Z-2)
Z1Z-2
Per n grande Z = Zn n
3 r H.
rAr
sistema legato.
En,l.
En - (Zn2e4)/[(4o)22 2n2].
La differenza maggiore per l = 0 e diminuisce al crescere di l.
Spiegazione qualitativa
Osservando la forma delle autofunzioni dellatomo a 1 elettrone, si vede
che per r0 rl.
Quindi per
r0
* r2l.
1 d 2 dR 2
l (l 1)
(r
) 2 [ E V (r )]
R
2
dr
r dr
r2
Per r0 il termine dominante l(l+1)R/r2. Di conseguenza, per r0, la
forma esatta di V(r) ha poca influenza. Quindi, in ogni caso (1 o pi
elettroni) si ha rl e * r2l.
Pertanto, in una stessa shell (stesso n), molto pi probabile trovare
vicino al nucleo lelettrone con l=0 che lelettrone con l=1. Infatti per r0
ro >> r2.
Analogamente, la probabilit per lelettrone con l=1 >> di quella per
lelettrone con l = 2 (r2 >> r4), e cos via.
Lorigine fisica di questo
ragionamento semiclassico.
fenomeno
pu
essere
spiegata
con
un
0
s
1
p
2
d
3
f
4
g
5
h
6
l
....
Tabella: sequenza energetica (energia crescente, cio meno negativa) delle subshell atomiche
numeri quantici
n, l
1,0
2, 0
2, 1
3, 0
3, 1
4, 0
3, 2
4, 1
5, 0
4, 2
5, 1
6, 0
4, 3
5, 2
6, 1
7, 0
5, 3
6, 2
Subshell
1s
2s
2p
3s
3p
4s
3d
4p
5s
4d
5p
6s
4f
5d
6p
7s
5f
6d
H
He
3
Li
4
Be
5
B
10
Ne
2
1s1
1s2
1s22s1
1s22s2
1s22s22p1
2
1s 2s22p6
K
.
23
V
24
Cr
24
Cr
..
43
Tc
44
Ru
44
Ru
45
Rh
46
Pd
1s22s22p63s23p64s1
..........
1s22s22p63s23p64s23d3
1s22s22p63s23p64s23d4
1s22s22p63s23p64s13d5
......
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d5
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d6
1s22s22p63s23p64s23d104p65s14d7
1s22s22p63s23p64s23d104p65s14d8
1s22s22p63s23p64s23d104p64d10
NO!!!
NO!!!
Configurazioni anomale presentano anche elementi con Z=58 -71 (lantanidi, da 47La, o terre
rare) e gli attinidi (Z=90 -103, da 89Ac).
Lenergia di ionizzazione degli atomi a molti elettroni di qualche eV. Essa massima per i
gas rari (subshell p piena).
Lenergia di eccitazione dellordine delleV o minore (emissione nel visibile o IR).
Bombardando gli elementi con elettrone molto energetici (centinaia di keV), si osserva,
sovrapposto allo spettro continuo (raggi x di bremsstrahlung) uno spettro discreto
caratteristico dellelemento (raggi x caratteristici).
Gli spettri a raggi x danno informazioni sullenergia degli elettroni delle shell interne, che si
possono confrontare con quelle ottenute dalla teoria di Hartree.
1
K
2
L
3
M
4
N
5
O
...
...
l = 1
j = 0, 1
U2 live a Milano
Gli U2 annunciano le date del loro tour mondiale per presentare al pubblico No Line On
The Horizon, il loro ultimo album in studio. In programma una sola data italiana fissata per il
7 luglio allo stadio San Siro di Milano. Di seguito tutte le date del tour mondiale degli U2:
Barcelona Nou Camp (giugno 30)
Milan San Siro (luglio 7)
Paris Stade De France (11)
Nice Parc Charles Ehrmann (15)
Berlin Olympic Stadium (18)
Amsterdam Arena (20)
Dublin Croke Park (24)
Gothenburg Ullevi (31)
Chorzow Slaski Stadium (agosto 6)
Zagreb Maksimir Stadium (10)
London Wembley Stadium (14)
Glasgow Hampden Park (18)
Sheffield Don Valley Stadium (20)
Cardiff Millennium Stadium (22)
Chicago Soldier Field (settembre 12)
Toronto Rogers Centre (16)
Boston Gillette Stadium (20)
New York Giants Stadium (24)
I biglietti per l'unica data italiana degli U2, 7 luglio Milano Stadio San Siro, saranno in
vendita da venerd 13 marzo tramite il circuito TicketOne e nelle prevendite autorizzate.
Tribuna rossa Primo Anello num. 150 euro + prevendita
Primo Anello Arancio-Verde-Blu num. 95 euro + prevendita
Tribuna Rossa Secondo Anello num. 95 euro + prevendita
Prato 75 euro + prevendita
Secondo Anello Arancio-Verde-Blu num. 65 euro + prevendita
Terzo Anello Rosso num. 50 euro + prevendita
Terzo Anello Verde-Blu non num. 30 euro + prevendita
(12:01 - 09 mar 2009)