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3ras Jornadas ITE - 2015 -Facultad de Ingeniera - UNLP

OBTENCIN DE QUITOSANO Y QUITOSANO RETICULADO A PARTIR DE RESIDUOS


DE LA INDUSTRIA PESQUERA Y SU APLICACIN PARA LA REMOCION DE CROMO
HEXAVALENTE
Jimena Bernadette Dima1,2; Cynthia Sequeiros2; Noem Elisabet Zaritzky1,3*
*E- mail: zaritzkynoemi@gmail.com
1

Centro de Investigacin y Desarrollo en Criotecnologa de Alimentos (CIDCA -CONICETUNLP).Calle 47 y 116 La Plata (1900) Argentina
2
Centro Nacional Patagnico (CONICET-CENPAT). Argentina
3
Depto de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera. Universidad Nacional de La Plata.
Argentina
RESUMEN
En el presente trabajo se optimiz el proceso de obtencin de quitosano (QS) a partir de
diferentes exosqueletos obtenidos de la industria de procesamiento de crustceos con el
objetivo de generar valor agregado a partir de los desechos. Para la obtencin de quitina
los exoesqueletos molidos fueron despigmentados, descalcificados y desproteinizados.
Para la obtencin de QS la quitina fue desacetilada con NaOH al 50%. El grado de
desacetilacin del quitosano fue de 90,2% y 86,2%, segn la materia prima. El PM fue
determinado por el mtodo de viscosidad intrnseca. Se obtuvieron adems
micropartculas de quitosano (MQS) utilizando tripolifosfato de sodio (TPP) como agente
reticulante. Las MQS fueron caracterizadas por espectroscopia infrarroja (FTIR); se
determin el potencial Z y el dimetro medio de la distribucin obtenido por SEM fue de
101 nm. Por otra parte se analiz la efectividad de QS y las MQS obtenidas en el
tratamiento de aguas. La contaminacin de las aguas es uno de los aspectos ms
preocupantes de la degradacin de los medios naturales. Entre los principales agentes
contaminantes se encuentran los metales. Para su eliminacin a partir de aguas
residuales se han utilizado diferentes mtodos, sin embargo, el proceso de adsorcin a
menudo se considera la tcnica ms adecuada, por su alta eficiencia y menor costo. Se
estudi la accin del quitosano (partculas QS y micropartculas MQS) sobre la remocin
de Cr(VI), altamente txico y cancergeno, de aguas residuales. Se obtuvieron
experimentalmente las isotermas de adsorcin del metal, para ambos sistemas, y se
analizaron los efectos del pH, el tiempo de contacto y la concentracin inicial del metal. Se
modelaron los resultados obtenidos utilizando la ecuacin de Langmuir, Freundlich y
Temkin. La cintica del proceso se evalu mediante las ecuaciones de pseudo-primer
orden, pseudo-segundo orden y Elovich. Ambos sistemas (QS y MQS) mostraron una
buena eficiencia en la adsorcin de Cr (VI) permitiendo revalorizar los residuos de la
industria pesquera de la regin.
Palabras claves: Crustceos, quitosano, quitosano reticulado, remocin de Cr(VI)
1. INTRODUCCIN
La industria alimentaria se enfrenta al reto de optimizar la gestin y el tratamiento de los
residuos que se generan durante el procesamiento industrial. Los desembarcos de
crustceos en Argentina representan varios miles de toneladas anuales siendo la ciudad de
Puerto Madryn (Patagonia-Argentina) uno de los principales puertos de desembarco
(SAGyP, 2013). El mayor porcentaje de captura corresponde al langostino, seguido por la
centolla, el camarn y los cangrejos. En el procesamiento de dichas especies, para el
aprovechamiento del msculo comestible, se generan residuos slidos de difcil disposicin
(exoesqueletos), que se acumulan en basurales constituyendo un contaminante ambiental.
Estos residuos tienen una composicin rica en quitina, de la que se obtienen derivados de
gran inters como el quitosano, de variadas aplicaciones industriales. El quitosano (QS) es
un polisacrido catinico natural, biodegradable y biocompatible. Su estructura consiste en
unidades de N- acetil D glucosamina unidas por enlaces beta1-4 glicosdicos que le

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imparten caractersticas similares a la celulosa. El quitosano puede prepararse lquido, en


escamas, en polvo o formando micropartculas (MQS), en funcin de su utilizacin. En los
ltimos aos las MQS estn siendo investigadas en diferentes reas cientficas, ya sea
como portadoras de frmacos, como sistema para liberacin de protenas (Calvo y col.,
1997), como agente antibacteriano (Wei y col., 2009) o como adsorbente de metales dado
su pequeo tamao versus su gran superficie de contacto (Liu y col., 2009). La
contaminacin de las aguas es uno de los aspectos ms preocupantes de la degradacin de
los medios naturales. Entre los principales agentes contaminantes se encuentran los
metales. Para su eliminacin a partir de aguas residuales se han utilizado diferentes
mtodos, sin embargo, el proceso de adsorcin a menudo se considera la tcnica ms
adecuada, por su alta eficiencia y menor costo. El quitosano ha demostrado que es capaz
de remover metales como cromo, cobre, mercurio y plomo, entre otros (Hena 2010). Sin
embargo, resulta inestables a bajos pH (Schumul y col 2001). Las modificaciones qumicas
del quitosano son accesibles para evitar su disolucin en medios cidos. De esta manera las
cadenas de quitosano pueden ser qumicamente reticuladas con tripolisfofato de sodio y
conducir a matrices estables (Calvo y col., 1997).
El objetivo del presente trabajo fue: i) optimizar el proceso de obtencin de quitina y
quitosano a partir de exoesqueletos de crustceos patagnicos; ii) producir micropartculas
de quitosano utilizando la tcnica de gelificacin inica; iii) estudiar su efectividad sobre la
remocin de cromo (VI) en aguas.
2. MATERIALES Y MTODOS
2.1. Obtencin y caracterizacin del quitosano
Exoesqueletos de langostinos y cangrejos patagnicos, molidos y tamizados, se sometieron
a un proceso de despigmentacin con una mezcla de agua y acetona. Posteriormente, se
descalcificaron con HCl 1,5M por 3hy 6h para el langostino y los cangrejos respectivamente.
Por ltimo, se desproteinizaron con NaOH al 4,5%. El producto obtenido se lav con
abundante agua destilada, se sec en estufa por 24h y se lo denomin quitina. La quitina
obtenida fue tratada con NaOH al 50% a 120C. Luego, fue filtrada y lavada con abundante
agua destilada, se sec en estufa por 24h y se lo denomin quitosano (QS).
La determinacin del grado de desacetilacin del QS obtenido se realiz por valoracin
potenciomtrica utilizando la tcnica original descripta por Broussignac (1968) y por
espectroscopa infrarroja (FTIR) utilizando un Espectrmetro Infrarrojo por Transformada de
Fourier (Bruker IFS 66). Se us el mtodo de correlacin propuesto por Brugnerotto y col.
(2001), donde el grado de acetilacin del QS se calcula a partir de la integracin de bandas
caractersticas de acuerdo a la Ecuacin 1:
DD(%) = 100-[31,92*(A(1320cm-1)/A(1420cm-1)) -12,20]

(1)

donde A(1320cm -1) y A(1420cm-1) son las absorbancias de los picos del espectro IR.
La evaluacin del peso molecular viscosimtrico del QS se llev a cabo mediante la tcnica
de viscosimetra capilar utilizando un viscosmetro de Ostwald y la ecuacin de MarkHouwink-KuhnSakurada (MHKS).
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(2)

2.2 Elaboracin de micropartculas de quitosano con tripolifosfato (TPP)


Debido a la toxicidad del glutaraldehdo y otras molculas orgnicas utilizadas en la sntesis
de geles con uniones covalentes, se propuso la utilizacin de la tcnica de gelificacin
inica, utilizando tripolifosfato como agente reticulante. Las micropartculas de quitosano se
prepararon tomando como base el procedimiento reportado por Calvo y col., (1997). Para
ello se realizaron diversas pruebas con el fin de obtener el tamao de las partculas en
suspensin deseado, variando la concentracin de quitosano y de TPP. Luego, bajo
agitacin magntica constante y a temperatura ambiente, se agreg gota a gota, con una
jeringa insulnica, 1mL de solucin acuosa de TPP a 3 mL de la solucin quitosano. Las
micropartculas se recolectaron por centrifugacin. El tamao de la partcula se determin

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