08/05/2011

LEOS VOLTEIS

CURSO DE FARMCIA
DISCIPLINA: FARMACOGNOSIA
Uruguaiana

De forma geral, leos volteis so misturas

complexas de substncias volteis, lipoflicas,
geralmente odorferas e lquidas.

Sua principal caracterstica a volatilidade, o

que os diferencia dos leos fixos.

Os leos apresentam limitada solubilidade em

gua, mas suficiente para aromatizar as solues

aquosas, denominadas hidrolatos.

Profa. Dr. Fabiane Moreira Farias

LEOS VOLTEIS

LEOS VOLTEIS

Constituio

Sabor: geralmente acre (cido) e picante.

Cor:
incolores
ou
amarelados,
quando
recentemente extrados, mas alguns poucos leos
podem apresentar colorao.
Estabilidade: em geral, no so muito estveis,
principalmente na presena de ar, luz, calor,
umidade e metais.
Atividade ptica: a maioria dos leos volteis
possui ndice de refrao e so opticamente
ativos, propriedades empregadas em sua
identificao e controle de qualidade.

CLASSIFICAO QUMICA E BIOGNSESE

A grande maioria dos leos volteis

constituda por derivados terpenides
derivados fenilpropanides.

Os terpenides so mais abundantes nos leos

volteis, enquanto os fenilpropanides so bem

menos frequentes.

qumica
complexa.
Os
grupamentos funcionais mais encontrados so os
hidrocarbonetos, os lcoois, os aldedos, as
cetonas, os fenis, xidos e steres.

Mistura complexa de vrias substncias

simples, em que cada componente contribui para

o efeito biolgico da mistura como um todo.

Constituintes com concentraes variadas. Ex.

1,8-cineol (eucaliptol).

Alm dos leos fitognicos, o mercado dispe

de leos sintticos. Para uso farmacutico as

farmacopias permitem apenas o uso de
produtos de origem natural.

CLASSIFICAO QUMICA E BIOGNSESE

FENILPROPANIDES

Formados a partir do cido chiqumico,

responsvel pela formao dos cidos cinmico e
p-cumrico.

Reaes de reduo enzimticas, oxidaes

com degradao das cadeias laterais e

ciclizaes enzimticas formam os propenil e
alilbenzenos, aldedos aromticos e cumarinas,
respectivamente.

08/05/2011

CLASSIFICAO QUMICA E BIOGNSESE

FENILPROPANIDES

FENILPROPANIDES

CLASSIFICAO QUMICA E BIOGNSESE

CLASSIFICAO QUMICA E BIOGNSESE

So menos comuns como constituintes dos

leos volteis.

Estrutura molecular constituda
cadeia de trs carbonos ligados
benznico.

anetol

Pimpinella anisum

de
ao

uma
anel

TERPENIDES

FENILPROPANIDES

eugenol

Eugenia caryophylata

TERPENIDES

TERPENIDES

Terpenides

so
constitudos
pela
justaposio sucessiva de unidades de isospreno
(isopentenilpirofosfato ou ) IPP.

As unidades isoprnicas so originadas a

partir do cido mevalnico.

O esqueletos terpenides so formados pela
condensao de um nmero varivel de unidades
isoprnicas.

08/05/2011

TERPENIDES

TERPENIDES

Os compostos terpnicos mais frequentes nos

leos volteis so os monoterpenos (cerca de
90%) e os sesquiterpenos.

Diterpenos so encontrados apenas em leos

volteis extrados com solventes orgnicos.

TERPENIDES

TERPENIDES
MONOTERPENOS

- C5

hemiterpenos

so unidades C5H8 que esto presentes em muitos metabolitos e

polimerizam-se sistematizando as diversas classes de isoprenides,
em funo do nmero de unidades que as compem.

- C10 monoterpenos

derivam de pirofosfato de geranila, GPP, (2 x C5)

- C15 sesquiterpenos

derivam de pirofosfato de farnesila, FPP, (3 x C5)

- C20 diterpenos

derivam de pirofosfato de geranilgeranila, GGPP, (2 x C10)

- C25 sesterterpenos

derivam de GGPP e IPP, (2 x C10 + C5)

- C30 triterpenos

derivam de duas unidades de FPP, (2 x C15)

- C40 tetraterpenos

derivam de duas unidades GGPP, (2 x C20)

- C5n politerpenos

derivam de um nmero n de unidades isoprenides superior a oito

at 105.

TERPENIDES

So compostos formados por duas unidades

isoprnicas, com frmula molecular C10H16.

Podem ser divididos em acclicos, monocclicos

e bicclicos.

So os componentes mais comuns de plantas

responsveis por fragrncias e aromas

TERPENIDES

08/05/2011

TERPENIDES

TERPENIDES
SESQUITERPENOS

OCOCH3

OH

Cadeia aberta
CH2OH

mirceno

So compostos formados por trs unidades

CHO

isoprnicas, com frmula molecular C15H24.

acetato de linalila

linalol

citral

geraniol

Podem ser divididos em trs subgrupos:

Monocclico
OH

limoneno

terpinoleno

acclicos, monocclico e bicclicos.

mentona

mentol

Em cada subgrupo outras classificaes so

possveis: hidrocarbonetos insaturados, lcoois,
aldedos ou cetonas, lactonas.

Bicclico
pineno

canfeno
tujona

Tricclico

cineol

CH 2OH

terresantalol

CLASSIFICAO QUMICA E BIOGNSESE

Cadeia aberta

Azulenos

4
OH

farnesol

So raramente encontrados em gimnospermas

3 10

nerolidol

(exceo conferas).
6

OH

Em

angiospermas
monocotiledneas
a
ocorrncia relativamente rara (exceo
gramneas).

azuleno

Monocclicos

camazuleno
zingibereno

-cariofileno

selineno

cadineno

QUIMIOTAXONOMIA

guaiazuleno

Bicclicos

aromadendreno

Angiospermas dicotiledneas so plantas ricas

em leos volteis, principalmente nas famlias

Asteraceae, Apiaceae, Lamiaceae, Lauraceae,
Myrtaceae, Rutaceae, entre outras.

vetivazuleno

LOCALIZAO

LOCALIZAO

Podem ocorrer em estruturas especializadas,

como plos glandulares, clulas parenquimticas
diferenciadas, canais olferos ou em bolsas
lisgenas ou esquizolisgenas.

Podem estar estocados em certos rgos,
como nas flores, folhas, frutos ou sementes.

A composio dos leos volteis pode variar
em funo de sua localizao.

08/05/2011

LOCALIZAO

LOCALIZAO

LOCALIZAO

FUNES BIOLGICAS

Funes ecolgicas:

Proteo contra predadores (toxicidade de
alguns leos - citronelal)

Atrao de polinizadores (dama-da noite e

trombeteira).

Proteo contra perda de gua e aumento da

temperatura

Efeitos alelopticos (Eucalyptus globulus)

FATORES DE VARIABILIDADE
A composio de um leo voltil de uma planta
determinada geneticamente, sendo geralmente
especfica para um determinado rgo e
caracterstica
para
o
seu
estgio
de
desenvolvimento. Contudo, alguns aspectos
determinantes da variabilidade so importantes.

MTODOS DE EXTRAO

Os mtodos de extrao variam conforme a

localizao do leo voltil na planta e com a

proposta de utilizao do mesmo.
 Enflorao (enfleurage)
 Arraste por vapor

Quimiotipos

 Extrao com solventes orgnicos

Ciclo vegetativo

 Prensagem (ou espresso)

Fatores extrnsecos

 Extrao por CO2 supercrtico

Processo de obteno

08/05/2011

MTODOS DE EXTRAO

ENFLEURAGE

Mtodo empregado para plantas com baixo

($) destilao por arraste de vapor
($$) extrao com fluido super crtico
($$) prensagem ou expresso
($$$) macerao com solvente orgnico

teor de leo e alto valor comercial.

Indstria de perfumes.

Empregado para a extrao de leo voltil de
ptalas de flores.

Pode ser realizado quente ou frio

($$$$) extrao por gorduras - quente

($$$$$) extrao por gorduras - frio

ENFLEURAGE

ENFLEURAGE

EXTRAO POR GORDURAS QUENTE

EXTRAO POR ARRASTE POR VAPOR DGUA

http://www.youtube.com/watch?v=HZnQ4UbsN0E&feature=related

08/05/2011

EXTRAO POR ARRASTE POR VAPOR DGUA

ESPRESSO OU PRENSAGEM

EXTRAO POR ARRASTE POR VAPOR DGUA

EXTRAO POR FLUIDO SUPERCRTICO

Atualmente o mtodo de escolha para extrao

industrial de leos volteis, embora permita
recuperar os aromas naturais de vrios tipos.

O CO2 primeiramente liquefeito atravs de

compresso e, em seguida,
temperatura superior a 31C.

aquecido

uma

Nessa temperatura, o gs atinge um quarto

estado, no qual sua viscosidade anloga a um gs,

mas sua capacidade de dissoluo elevada como a
de um lquido. Aps a extrao, o CO2 volta a seu
estado gasoso, resultando na sua total eliminao.

http://www.youtube.com/watch?v=pX7nhX8UEc4
&feature=related

AVALIAO DA QUALIDADE DE MATRIAS-PRIMAS

VEGETAIS COM LEOS VOLTEIS

Problemas relacionados com a variabilidade na

composio, adulterao ou identificao incorreta.

As adulteraes ou falsificaes podem

ocorrer em consequncia de:

Adio de substncias sintticas de baixo preo.

Mistura de leos volteis de qualidade com outros
de menor valor.
Adio de substncias sintticas que so os
compostos principais do leo em questo.
Falsificao completa por mistura de substncias
sintticas.

AVALIAO DA QUALIDADE DE MATRIAS-PRIMAS

VEGETAIS COM LEOS VOLTEIS

CQ anlises morfolgicas e microscpicas.

Anlise utilizando cromatografia em camada
delgada.

Doseamento do leo voltil extrado por

arraste de vapor, em aparelho de Clevenger, de
acordo com a Farmacopia.

Outros mtodos de anlise: miscibilidade com

o etanol, ndice de refrao, poder rotatrio,
densidade,
ndice
de
acidez,
anlises
cromatogrficas.

Testes organolpticos.

08/05/2011

AVALIAO DA QUALIDADE DE MATRIAS-PRIMAS

VEGETAIS COM LEOS VOLTEIS

Controle da identidade e da pureza

Determinao da frao solvel em gua

Determinao do teor de hidrocarbonetos
halogenados

Determinao de metais pesados

Resduo de evaporao

AVALIAO DA QUALIDADE DE MATRIAS-PRIMAS

VEGETAIS COM LEOS VOLTEIS

Anlise quantitativa
leos volteis

dos

componentes

dos

Ponto de solidificao

Determinao alcalimtricas de lcoois terpnicos
aps acetilao

Determinao acidimtrica de steres terpnicos

aps saponificao

Determinao

de terpenides cetnicos
aldedicos atravs de titulao oximtrica

Determinao volumtrica de fenis

Determinao espectrofotomtrica

AVALIAO DA QUALIDADE DE MATRIAS-PRIMAS

VEGETAIS COM LEOS VOLTEIS

Outros mtodos de anlise

Determinao do teor de leo voltil

Anlise em cromatografia em camada delgada

IMPORTNCIA ECONMICA

Utilizao

crescente
nas
indstrias
farmacutica, cosmtica e de alimentos.

Cultivados mais de 500 mil hectares para

obteno de leos da famlia Lamiaceae. Ex.

por
cromatografia
gasosa
e
cromatografia gasosa acoplada espectrometria
de massas.

Menta arvensis 8600 ton/ano.

Anlise por cromatografia lquida de alta

Espcies de maior impacto: menta, limo,

Anlise

eficincia.

Demanda mundial de plantas aromticas: 50

mil ton/ano.

rosa, jasmim, sndalos, vetiver,

cedros, ctricos, eucalipto e pinho.

PRODUO E COMERCIALIZAO NACIONAL

gernios,

DADOS FARMACOLGICOS

Atividade farmacolgica de uma droga

 Laranja: 10 mil t/ano; U$S 13 milhes/ano

 Eucalipto: 300 t/ano
 Limo: 75 t/ano; U$S 1 milho/ano
 Laranja-amarga:22 t/ano; U$S 700 mil/ano

vegetal rica em leos volteis X atividades

farmacolgicas do leo isolado da mesma.

 Terebintina,

Ao

limo,

pau-rosa, palmarosa, capimmenta-japonesa, vetiver, cabreva,

vassoura, copaba e sassafrs

leo

de alecrim apresenta atividade

antibacteriana, enquanto a infuso da planta
empregada para problemas digestivos.
carminativa,
antiespasmdica,
cardiovascular, irritante tpica, antinflamatria,
anti-sptica e sobre o sistema nervoso central.

08/05/2011

DADOS TOXICOLGICOS

Os

leos
frequentemente
toxicidade elevada.

apresentam

EUCALIPTO

Podem provocar efeitos txicos pelo uso tpico.

Nome cientfico: Eucalyptus globulus L.

Famlia: Myrtaceae
Farmacgeno: folhas

Interaes medicamentosas.

Princpios

Geralmente a toxicidade dose-dependente,

ativos: leo de eucaliptol, cineol, taninos,

cidos fenlicos, flavonides e ceras.

mas existem casos onde baixas doses podem

provocar reaes severas.

F. Bras. IV teor mnimo de leo voltil 0,8%, com teor

O grau de toxicidade depende da via de

Utilizado

Os leos volteis com maior teor de compostos

leo

administrao.

insaturados costumam ser os mais txicos.

de cineol acima de 70%.

em preparaes farmacuticas com indicao

no tratamento de problemas respiratrios.
amplamente
empregado
pela
expectorante, anti-sptica e flavorizante.

sua

ao

em
preparaes
farmacuticas
tratamento de distrbios gastrintestinais.

para

EUCALIPTO

HORTEL-PIMENTA

400 espcies de eucalipto com composies diferentes.

 Utilizao teraputica das espcies com maior teor de

Nome cientfico: Menta piperita

Famlia: Lamiaceae
Farmacgeno: folhas

Interaes

Utilizada

cineol e menor teor de felandreno.

com medicamentos:

Antidiabticos: efeito hipoglicemiante do eucalipto ou de

fitoterpicos contendo a planta.
Barbitricos: Inalao com eucalipto pode causar induo
enzimtica e reduzir o efeito dos barbitricos.

leo

utilizado flavorizante, aditivo em alimentos,

produtos de higiene bucal, preparaes farmacuticas e
no tratamento de problemas respiratrios.

leo

apresenta ao antimicrobiana e espasmoltica

responsveis pela atividade carminativa da planta.

FUNCHO

FUNCHO

Nome cientfico: Foeniculum vulgare

Famlia: Apiaceae
Farmacgeno: frutos

A Farmacopia Europia preconiza

Princpios

ativos: anetol, funchona

flavonides e compostos fenlicos.

estragol,

Preparaes

farmacuticas contendo funcho so

utilizadas como carminativas, antiespasmdicas e
expectorantes.

O leo

empregado especialmente como aromatizante,

j que possui problemas com a toxicicidade.

um teor mnimo de leo de 4%, com

mnimo de 60% de anetol e 15% de
funchona (determina o amargor).

 Interaes

com medicamentos:

Anticoncepcionais orais: teoricamente, o uso associado

poderia promover a competio pelos receptores de
estrognio.
Antimicrobinaos quinolnicos: a presena de ons
metlicos no ch poderia reduzir a biodisponibilidade do
medicamento.

08/05/2011

TOMILHO
Nome cientfico: Thymus vulgaris
Famlia: Lamiaceae
Farmacgeno: sumidades floridas

Droga

utilizada em formulaes para tratamento de

problemas respiratrios e, principalmente, para obteno
de leo voltil.

 leo

com
ao
anti-sptica,
expectorante,
antiespasmdica, carminativa e como flavorizante.

 Teor mnimoo de 1,5% de leo, com mnimo de 0,5% de

fenis, calculado como timol.

10