Polmeros Avanzados

14/02/2016
Catalizadores Ziegler-Natta

En los aos 50, Kart Ziegler y Giulio Natta descubrieron un sistema cataltico eficiente
para la produccin de -olefinas. Los catalizadores Ziegler-Natta eran compuestos
basados en sales de metales de transicin como TiCl3 y TiCl4, que en presencia de un
co-catalizador de alquilaluminio permiten la sntesis de las poliolefinas en condiciones no
extremas de presin y temperatura, adems de conseguir un cierto control de la
morfologa y estructura estereoqumica (estereoregularidad o control estereoespecfico); y
un considerable aumento de la actividad.
La evolucin de los catalizadores Ziegler-Natta se describe en trminos de generacin:
Catalizadores de 1ra generacin (dcada del 50): A base de TiCl4 + AlR3 (Ziegler) y a
base de TiCl3 + AlR2Cl (Natta), presentan bajas actividades catalticas (1000 g polmero/g
de Ti). En el caso de polimerizaciones de -olefinas, se obtiene un polmero isotctico y
una gran produccin de polmero atctico como producto secundario. Estos catalizadores
no permiten un control real del peso molecular y su distribucin puede variar ampliamente
(Mw/Mn = 3-10).
Catalizadores de 2da generacin (dcada del 60): Los catalizadores de 1ra generacin
fueron modificados mediante tratamiento fsico, como lavado o extraccin, o por
tratamiento qumico, por adicin de MgCl2 (u otros compuestos a base de magnesio).
Estos catalizadores aumentaron 5 a 6 veces la actividad cataltica, en relacin a los de 1ra
generacin, y aumentaron la estereoregularidad de las poliolefinas, adems controlan
mejor el peso molecular.
Catalizadores de 3ra generacin (dcada del 70): Soportados sobre un material
inorgnico
(inerte) como slica, almina, oxido de calcio o compuestos de magnesio. Para mejorar la
tacticidad fueron usados donadores de electrones tales como aminas, fosfinas, steres y
cetonas. Estos catalizadores presentan una altsima actividad cataltica y un control casi
completo de la estereoregularidad y linealidad de PEAD.
Catalizadores de 4ta generacin (dcada del 70): Soportados sobre partculas esfricas
de MgCl2 o SiO2. Por un fenmeno de rplica, las caractersticas morfolgicas del
catalizador son reproducidas permitiendo un control morfolgico del polmero formado. De
esta forma, la actividad del catalizador aumenta a 500.000 g de polmero/g de catalizador.
En un intento por resolver los inconvenientes de los catalizadores Ziegler-Natta, se
desarroll en los aos 80 una nueva familia de catalizadores Ziegler- Natta solubles
denominada metalocnicos (los catalizadores Ziegler-Natta estn constituidos por slidos
insolubles como TiCl3, y son por tanto catalizadores heterogneos). Este impulso se debe
a Kaminsky, Sinn y colaboradores [12-14], que descubrieron que la hidrlisis controlada
de trimetilaluminio produce un cido de Lewis denominado metilaluminoxano (MAO), que
junto a estos catalizadores genera un sistema cataltico 10 a 100 veces ms activo que
los tradicionales Ziegler-Natta.

Luis Antonio Tea Ramrez