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Quim. Nova, Vol. 31, No.

5, 1117-1120, 2008

Luis Carlos Duarte Cavalcante e Maria Conceio Soares Meneses Lage*


Departamento de Qumica, Centro de Cincias da Natureza, Universidade Federal do Piau, 64049-550 Teresina PI, Brasil
Jos Domingos Fabris
Departamento de Qumica, Instituto de Cincias Exatas, Universidade Federal de Minas Gerais, CP 702, 31270-901 Belo
Horizonte - MG, Brasil

Artigo

ANLISE QUMICA DE PIGMENTO VERMELHO EM OSSO HUMANO

Recebido em 4/6/07; aceito em 14/11/07; publicado na web em 21/7/08

CHEMICAL ANALYSIS OF RED PIGMENT IN HUMAN BONE. This work presents a chemical study of human bones painted
red located at the Morro dos Ossos site, Piau State, Brazil. The pigment was studied using X-ray diffraction (XRD), energy dispersive
spectroscopy (EDS), scanning electron microscopy (SEM), complexation reactions with thiocyanate and UV-Vis absorption
spectroscopy. The results confirmed the presence of ochre and that the pigment layer is essentially composed of a mixture of clay
and hematite, -Fe2O3.
Keywords: iron; hematite; archaeology.

INTRODUO

O stio Morro dos Ossos e seu estado de conservao

Todo o territrio piauiense encontra-se marcado pela presena do


homem pr-histrico, o que pode ser visualizado pelos milhares de
stios arqueolgicos distribudos em toda a extenso territorial do estado, sendo a maioria deles caracteristicamente de arte rupestre,1-11
embora tambm sejam encontrados stios histricos, aldeias de agricultores ceramistas,12 oficinas lticas, stios paleontolgicos13-17 e com
enterramentos.18-20
No ano de 2004 foi encontrado o stio arqueolgico denominado Morro dos Ossos,21,22 situado no municpio de So Miguel do
Tapuio, regio leste do Piau, rica em remanescentes pr-histricos. Apesar do difcil acesso, este stio foi apropriado pela populao das reas circunvizinhas que o utilizam como local de pagamento de promessas, onde colocam cruzes, acendem velas, depositam ex-votos e soltam fogos de artifcios, pois na superfcie h
material sseo que foi pintado utilizando-se pigmento de cor vermelha, na mesma tonalidade que as pinturas realizadas na parede
do abrigo.
Estudos com espectroscopia de absoro molecular UV-Visvel descartaram a possibilidade do uso do urucum (Bixa orellana
L.) como pigmento neste ritual funerrio.21 O corante extrado do
pericarpo das sementes de urucum chamado de anato, sendo uma
mistura de pigmentos de colorao amarelo-alaranjada em conseqncia da presena de vrios carotenides, com predominncia
absoluta de um atpico, conhecido como bixina, que possui cadeia
isoprnica de 24 carbonos, contendo um cido carboxlico e um
ster metlico nas extremidades. Esta substncia representa 80%
dos pigmentos da Bixa orellana L.23
Dessa forma, o objetivo deste trabalho apresentar os resultados das anlises qumicas realizadas no pigmento que recobre os
ossos humanos do stio arqueolgico Morro dos Ossos. Visando
elucidar a composio qumica do pigmento, utilizou-se difrao
de raios X, espectroscopia de energia dispersiva, microscopia eletrnica de varredura, reao de complexao com tiocianato e
espectroscopia de absoro molecular UV-visvel.

O stio Morro dos Ossos um pequeno abrigo sob rocha, localizado em alto de vertente, em cujo solo rochoso acham-se dispersas ossadas humanas pintadas em vermelho, pertencentes a vrios
indivduos. Dentre os ossos observados verificou-se a presena de
mandbulas, fmur, tbias, patela e vrtebras.
A parede do abrigo apresenta um painel pintado em vermelho
com representaes de segmentos paralelos de reta, pouco elaborados, sugerindo a utilizao de ocre na forma de bastonete. A constituio arentica do abrigo favorece o pssimo estado de conservao da parede com a presena de inmeros depsitos de alterao e
desplacamentos em diferentes espessuras. Aes antrpicas tambm tm contribudo para a depredao do stio, especialmente pelo
lixo deixado pelos peregrinos e provveis aes vndalas de remoo de material arqueolgico.
Apesar dos ossos estarem expostos ao ar livre, depositados diretamente no solo rochoso (Figura 1), sem a proteo de uma urna
funerria, esto bem preservados, fato provavelmente devido ao
clima extremamente seco da regio e ao solo cido, que no favorece a proliferao de microorganismos. Tambm no h evidncia
de nenhum tipo de marcas de agresso como cortes, perfuraes ou
fraturas nas ossadas. No entanto, no correspondem a esqueletos
humanos completos, faltam alguns ossos, entre os quais os crnios, possivelmente em decorrncia de vandalismo ou presena de
animais que porventura tenham estado no local.

*e-mail: meneses.lage@hotmail.com

Figura 1. Material sseo disperso na superfcie

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Cavalcante et al.

O uso de pigmentos naturais


No Brasil, h referncias de vrios stios onde foi comprovado
o uso de pigmento em enterramentos pr-histricos, como na costa
catarinense e em Pernambuco. Nesse estado convm mencionar os
stios Pedra do Alexandre, onde os ossos pintados em vermelho e
cobertos de pigmento finamente peneirado pertenciam especialmente a crianas, e a Gruta do Padre, onde fragmentos de ocre
foram encontrados junto nuca e ao ventre de alguns esqueletos.24
Investigaes mostram que os pigmentos minerais possuem
numerosas propriedades. A partir de estudos etnogrficos, tem-se
conhecimento que o ocre freqentemente utilizado no tratamento
de pele de animais, por preservar os tecidos orgnicos, protegendo-os da putrefao e de vermes, sendo usado tambm para a decorao de peles de animais. O pigmento vermelho pode ter sido
aplicado em cadveres, no apenas na crena sobre relao vidasangue, como comumente acreditado, ou para restabelecer uma
iluso de sade e vida em faces mortas, mas de preferncia para
neutralizar odores e ajudar a preservar o corpo.25
Ainda de acordo com Bahn,25 a prtica dos povos pr-histricos de pintarem seus corpos pode em alguns casos ter sido puramente funcional, em vez de simblica (como ocorre em ritos da
puberdade feminina), ou esttica. O ocre, por exemplo, seria muito
efetivo em cauterizao e limpezas de feridas, e ainda usado pelos Barougas, da frica do Sul, para secar ferimentos ainda sangrando.
At o final do sculo XIX, o ocre era usado por mdicos de
lugarejos em muitas partes da Europa, como um anti-sptico no
tratamento de ferimentos infectados.
Gilberto Freyre26 encontrou em suas prospeces relatos da
pintura do corpo desempenhando entre os indgenas do Brasil funo puramente mstica, profiltica contra espritos maus, e, curiosamente, ertica, de atrao ou exibio sexual. O urucum, segundo relatos do mesmo pesquisador,26 protegia os selvagens (ndios),
durante a caa ou a pesca, da ao do sol sobre a pele, das picadas
de mosquitos e de outros insetos e das oscilaes de temperatura.
Von den Steinen27 e Koch-Grnberg28 tambm citam o uso de pigmento vermelho em danas e cerimnias fnebres.
PARTE EXPERIMENTAL
Um fragmento de osso coletado foi analisado no Departamento de Qumica da UFPI e posteriormente em laboratrios da UFMG.
Para identificar as fases cristalinas presentes, o pigmento raspado foi submetido anlise por difrao de raios X (DRX), mtodo do p, utilizando um difratmetro Rigaku, modelo Geigerflex,
com tubo de cobalto (Co K), tenso de 32,5 kV e corrente de 25,0
mA. A varredura foi feita no intervalo de 4 a 80 (2) e a velocidade de varredura foi de 4 (2)/min.
Foram obtidas algumas imagens por microscopia eletrnica de
varredura (MEV), em equipamento Jeol, modelo JSM-840A, operando com tenso de 15 kV e corrente de 60 pA. Previamente as
amostras foram metalizadas com ouro.
A anlise qumica qualitativa consistiu de ataque cido com
HCl 6 mol L-1 ao pigmento raspado da amostra e posterior acrscimo do agente complexante, NH4SCN 1 mol L-1, conforme Baccan
e colaboradores.29 O produto colorido da reao foi analisado por
espectroscopia de absoro molecular UV-visvel, utilizando-se um
espectrofotmetro Hitachi de feixe duplo no tempo, modelo U3000, com cubetas de quartzo de 1 cm de caminho ptico como
recipientes para leitura das amostras.
Empregou-se tambm a tcnica de espectroscopia de energia
dispersiva (EDS) para fazer anlises pontuais na amostra alm da

Quim. Nova

obteno de mapas qumicos dos elementos de interesse. Foi utilizado o equipamento Jeol, modelo JXA-8900RL, com energia de
15,0 keV, potencial de acelerao de 15,0 kV e corrente de feixe de
12 nA. Previamente as amostras foram metalizadas com carbono.
RESULTADOS E DISCUSSO
A anlise qualitativa com NH4SCN apresentou resultado positivo para ferro, sugerindo que o pigmento vermelho que recobre o
osso humano constitudo de pigmento mineral. Na reao com o
ferro, o complexo formado com o tiocianato apresenta uma colorao vermelha intensa. A Equao 1 representa o fenmeno reacional
observado:29
Fe3+ + 6SCN-

Fe(SCN)63-

(1)

Este um teste altamente sensvel para indicar a presena de Fe3+,


no sofrendo interferncia de outros ctions, incluindo Fe2+, e
feito em meio cido para minimizar a hidrlise de Fe3+. O espectro
eletrnico da espcie colorida apresentado na Figura 2, mostrando a banda de absoro caracterstica deste complexo de transferncia de carga.30 Procedimento semelhante foi realizado com uma
soluo diluda de Fe(NO3)3, confirmando a feio espectral do
complexo ferro-tiocianato e o mximo de absoro prximo de
480 nm (Figura 2).

Figura 2. Espectro eletrnico do complexo colorido obtido da reao do


pigmento com tiocianato em meio cido e espectro da soluo diluda de
Fe(NO3)3, para comparao

O resultado da difrao de raios X revelou apenas uma fase


cristalina. O mineral identificado foi a hidroxiapatita, Ca 10
(PO4)6(OH)2 (anlise qualitativa feita por comparao com os dados da ficha JCPDS31 nmero 1-1008), que o constituinte mineral
do osso natural representando de 30 a 70% da massa dos ossos e
dentes.32 A presena de material amorfo resultou em um background
elevado e acredita-se que isso tenha camuflado os picos de
cristalinidade caractersticos do mineral responsvel pela cor vermelha (Figura 3).
O estudo da morfologia da amostra revelou a presena de ocre,
evidenciando agregados radiais de hematita, Figura 4, com feies
muito semelhantes quelas relatadas por Knig, Pllmann e Anglica.33 Os ocres contm cromforos de ferro e so os pigmentos
minerais mais comumente encontrados na arqueologia.34-36 Verificou-se que as formas das partculas de hematita da amostra estudada so similares quelas disponveis na literatura.37-39
Os espectros EDS so ilustrados na Figura 5 e os mapas qumicos so exibidos na Figura 6. A microanlise permitiu detectar os
pontos de concentrao do mineral responsvel pela cor vermelha
do pigmento presente no osso e isso pode ser acompanhado nos es-

Vol. 31, No. 5

Anlise qumica de pigmento vermelho em osso humano

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Figura 3. Difratograma de raios X do pigmento raspado. Ha = hidroxiapatita

Figura 4. Micrografias de concentraes de pigmento. Aumentos de 2.000X(A)


e 5.000X(B)

pectros EDS. Verificou-se que o espectro do osso puro apresentou os


picos do Ca, P e O (atribudos hidroxiapatita), no exibindo os
picos do Fe (Figura 5A). Conforme a microssonda se aproximou de
pontos com concentraes de pigmento, os sinais do Fe surgiram e
se intensificaram com o aumento da matria pigmentante. As Figuras 5B a 5D ilustram os resultados deste procedimento de anlise e
ainda permitiram constatar a diminuio de intensidade dos picos de
clcio e fsforo, alm da permanncia do pico do oxignio, sugerindo tratar-se de um xido de ferro (Figura 5D). Associado ao
surgimento dos sinais do Fe, verificou-se o aparecimento dos picos
do Al, Si e K, atribudos a argilo-minerais constituintes da argila.
Os mapas qumicos (Figura 6) apontam as concentraes de Fe
e tambm permitem associar este metal ao elemento oxignio, corroborando os dados dos espectros EDS. Da mesma forma que o
clcio, associado ao fsforo, corrobora os dados de difrao de
raios X, os quais apontaram a presena da hidroxiapatita. Os demais picos observados nos espectros EDS (que, da mesma forma
que o oxignio, esto vinculados presena do Fe) foram atribudos aos materiais amorfos que aparecem no mesmo difratograma
supracitado.
CONCLUSO
Frente aos resultados obtidos pode-se concluir que no h dvidas de que os ossos foram pintados com pigmentos base de
ferro. A complexao com o tiocianato evidenciou claramente a
presena deste metal, porm a anlise com difrao de raios X no
conseguiu evidenciar os reflexos do mineral responsvel pela colorao presente no osso. A presena de material amorfo permitiu
apenas a identificao da hidroxiapatita, como fase cristalina.
Os dados coligidos dos espectros EDS, bem como as micrografias
e mapas qumicos, indicam tratar-se de ocre, composto essencialmente de uma mistura de argila com hematita (frmula ideal Fe2O3).

Figura 5. Espectros EDS. A: osso; B e C: osso com pigmento vermelho; D:


pigmento vermelho

Figura 6. Mapas qumicos para Fe e O, mostrando a distribuio destes


elementos

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Cavalcante et al.

MATERIAL SUPLEMENTAR
Informaes adicionais podem ser acessadas gratuitamente em
http://quimicanova.sbq.org.br. Dentre os dados disponveis em arquivo PDF encontra-se um mapa do Piau com a localizao do
Municpio de So Miguel do Tapuio (Figura 1S), uma imagem geral do Stio Morro dos Ossos (Figura 2S), bem como algumas
micrografias da amostra obtidas por MEV (Figura 3S). Tambm
esto presentes alguns mapas qumicos que permitiram observar a
associao que havia entre os elementos (Figura 4S).

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AGRADECIMENTOS
Ao CNPq, pela concesso das bolsas, de Mestrado, a L. C. D.
Cavalcante e de Produtividade em Pesquisa, a M. C. S. M. Lage e
J. D. Fabris. Ao Depto. de Qumica da UFPI e aos laboratrios de
Difrao de Raios X e Microanlise da UFMG.
REFERNCIAS
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