Cap11 ISAIA Microestrutura Ceramica

Captulo 11
Microestrutura dos Materiais Cermicos
Oswaldo Cascudo Universidade Federal de Gois
Helena Carasek Universidade Federal de Gois

Nicole P. Hasparyk Furnas Centrais Eltricas
Livro: Materiais de Construo Civil

Organizador/Editor: Geraldo C. Isaia
Introduo
Definio Materiais cermicos:
Os materiais cermicos podem ser definidos como sendo

materiais formados por compostos de elementos metlicos
(Al, Na, K, Mg, Ca, Si, etc.) e um dos cinco seguintes
elementos no-metlicos: O, S, N, C e P. Esses elementos
so unidos por ligaes fortes inicas e/ou covalentes.

Introduo
Exemplo tpico de composto cermico :
MgO
com relao 1:1 entre tomos metlicos (Mg) e no-metlicos
(O);
amplamente presente como constituinte de materiais
refratrios, pois pode suportar altas temperaturas sem se
dissociar ou fundir.

Introduo
Outros exemplos:
SiO2 (slica);
Al2O3 (alumina);
Argilas: tambm so materiais cermicos comuns, s que bem
mais complexos do que o MgO;
Uma das argilas mais simples a caulinita, ou Al4Si4O10(OH)8,
que forma sua estrutura cristalina com quatro diferentes
unidades: Al, Si, O e o radical (OH).

Introduo
Tipos de ligao nos materiais cermicos:
Tipos de Ligao
Material
Si
Covalente
SiC
Si3N4
NaCl
MgO
Inica
Mica - (K,H3O)Al2(Si,Al)4O10(OH)2
Al2O3
Covalente-Inica
Quartzo - SiO2
Vidro soda-cal Na2O.CaO.6SiO2
Tipos de ligao nos materiais cermicos (adaptado de ANDERSON et al., 1990).

Introduo
Materiais cermicos variedade de substncias e de materiais:
Na construo civil, os materiais cermicos abrangem grande
variedade de substncias naturais e de materiais e produtos
industrializados.
Materiais naturais:
as argilas e as rochas.

Introduo
Materiais cermicos materiais e componentes industrializados:
Materiais e componentes industrializados:
os tijolos;
os blocos e as telhas cermicas;
os aglomerantes minerais (cimento Portland, cal e gesso) bem
como os compsitos com eles fabricados (argamassas e
concretos);
as peas cermicas de revestimento (azulejo, porcelanato,
pastilhas e placas cermicas em geral para revestimento de
parede e piso);
as louas sanitrias;
os vidros;
materiais refratrios.
Estruturas Cristalinas das Fases Cermicas

Podem ser:
Simples ou comuns;
Complexas:
perovsquita;
corndon;
espinlio;
grafita.


Perovsquita:
Estrutura da perovsquita exemplo da clula unitria do BaTiO3.


Corndon :
Parte de uma clula unitria hexagonal representando a estrutura do corndon (na clula, apenas 2/3 das
posies do on Al3+ esto representadas).

Espinlio:
Parte da clula unitria do espinlio do MgAl2O4.


Grafita:
Clula unitria hexagonal em camadas representativa da grafita.

Silicatos
Definio Silicatos:
Materiais compostos essencialmente por silcio e oxignio.
Exemplos de alguns materiais da construo constitudos por
silicatos:
Cimento Portland;
Agregados;
Tijolos;
Telhas;
Vidros.
Silicatos
Composio qumica dos principais componentes presentes
em alguns silicatos cermicos:
% Elementos qumicos presentes
Cermica
SiO2
Al2O3
K2O
MgO
CaO
outros
Cimento Portland
25
64
Slica refratria
96
Argila calcinada refratria
50-70
45-25
Mulita refratria
28
72
Porcelana eltrica
61
32
Porcelana de esteatita
64
30
Composio qumica aproximada dos principais componentes presentes em alguns silicatos cermicos
(SHACKELFORD, 1996).
Silicatos
Estrutura dos silicatos: unidade fundamental
Quatro ons de oxignio nos vrtices de um tetraedro regular rodeando o
on de silcio tetravalente, que os coordena.
b)
a)
Estrutura tetradrica do silicato, carregada negativamente: a) visualizao externa;

b) vista interna com o silcio posicionado no interstcio dos tomos de oxignio.
Silicatos
-
Possveis arranjos dos

tetraedros de silicatos
b) duplo
a) isolado
a) ilha de ortossilicato (arranjo isolado do

tetraedro);
b) ilha de pirossilicato (unidades

tetradricas duplas);
c) cadeia
c) estrutura em cadeia; d) estrutura na

forma de anel;
e) estrutura em folha, tpica do argilomineral
caulinita.
(OH)-
Al3+
O2-
O2-; (OH)Si4+
(ASKELAND, 1990).
Si4+
O2-
d) anel
e) folha
Silicatos
Arranjos de alguns silicatos presentes nas rochas
Exemplos de minerais
Arranjo dos
tetraedros SiO4
Relao
Si:O
Mineral
Frmula qumica
Nesossilicatos ou
ortossilicatos
isolados
1:4
Olivina
(Mg,Fe)2SiO4
Sorossilicatos ou
pirossilicatos
duplo
2:7
Hemimorfita
Zn4Si2O7(OH).H2O
Ciclossilicatos
anis
1:3
Berilo
Be3Al2Si6O18
Inossilicatos ou
metassilicatos
cadeias simples
1:3
Piroxnio:
enstatita
Mg2 (Si2O6)
cadeias duplas
4:11
Tremolita
Ca2Mg5Si8O22(OH)2
Filossilicatos
folhas
2:5
Talco
Mg3Si4O10(OH)2
Tectossilicatos
estruturas
tridimensionais
1:2
Quartzo
SiO2
Classe
Classificao dos minerais silicatos das rochas (KLEIN; HURLBUT Jr., 1999).
Silicatos
Formas cristalinas polimrficas principais da slica:
Quartzo Estrutura fortemente unida, estvel e com maior fator de empacotamento
Cristobalita
Minerais metaestveis, baixo fator de empacotamento e baixa densidade
Tridimita
b)
a)
Estrutura trimimensional da slica: a) cristobalita e b) tridimita.

Silicatos
Quartzo:
Mineral considerado termodinamicamente mais estvel.
Pode se tornar reativo quando sujeito ao processo do

metamorfismo, apresentando seu retculo cristalino tensionado.
Potencialidade reativa do ponto de vista da reao lcali-slica

(RAS) em compsitos base de cimento (concretos e
argamassas).

Silicatos
Quartzo - outras fases potencialmente reativas:
quartzo microcristalino - quartzo de granulao fina, produzido
pela recristalizao dinmica do mineral;
calcednia - variedade criptocristalina de quartzo da classe
fibrosa.
Outros silicatos potencialmente reativos:

vidro vulcnico - silicato presente nas rochas gneas, produzido
pelo resfriamento rpido da lava fundida;
opala - mineralide, conhecido como uma slica hidratada
amorfa ou coloidal.
Silicatos
Silicatos Anidros do Cimento Portland
Alita (C3S): silicato triclcico, Ca3SiO5 (ou 3CaO.SiO2)
Belita (C2S): silicato diclcico, Ca2SiO4 (ou 2CaO.SiO2)
Celita ou aluminato (C3A): fase aluminato triclcico, Ca3Al2O6 ou
3CaO.Al2O3
Ferrita ou Ferroaluminato (C4AF): ferroaluminato tetraclcico
(Ca2AlFeO5 ou 4CaO.Al2O3.Fe2O3)

Silicatos
Silicatos do Cimento Portland - Alita
Estrutura do C3S do cimento Portland, com seus dois principais elementos

(adaptada de LEA,1970).
Silicatos
Silicatos do Cimento Portland - Belita
Estrutura da fase C2S, com projeo ao longo do eixo b (adaptada de

LEA,1970).
Silicatos
Silicato hidratado do Cimento Portland: C-S-H
Representao simplificada do -C2S hidratado (LEA, 1970).

Vidros e Outras Cermicas no Cristalinas

Os vidros ou cermicas no cristalinas representam, na sua
maioria, silicatos amorfos, apresentando-se semelhantes s
cermicas cristalinas do ponto de vista qumico.
Slica vtrea:
Tetraedros unidos por ligaes covalentes para produzir uma
rede tridimensional ao acaso, ou seja, sem orientao, havendo
carncia de cristalinidade, apesar de se assemelhar slica
cristalina em uma anlise a curta distncia.

Diagrama de Fases
O conhecimento dos equilbrios de fases fundamental

para prever-se o comportamento dos materiais, porque
necessrio atingir-se o equilbrio (ou pelo menos um estado
prximo a ele) para se alcanar estabilidade qumica.

Diagrama de Fases
Diagramas de fase = Diagramas de equilbrio
Determinam:
quais fases se encontram em equilbrio para uma dada
composio a certa temperatura;
Permitem:
determinar a composio qumica de cada fase;
calcular a quantidade de cada fase presente.
Diagrama de Fases
Mapas a partir dos quais se podem determinar as

fases presentes, para qualquer temperatura e
composio, desde que o material esteja em equilbrio.

Diagrama de Fases
As relaes de fase , num sistema com um nico

componente, dependem:
exclusivamente das variveis de estado

(presso e temperatura).

Diagrama de Fases
Sistema de um nico componente SiO2. Observao: um diagrama mais completo incluiria tambm as
modificaes de cada fase sob temperaturas mais baixas (adaptada de VAN VLACK, 1973).
Diagrama de Fases
Outra forma de representar o diagrama de fase presso-temperatura para o sistema SiO2 (ASKELAND,
1998).
Diagrama de Fases
Expanso linear do quartzo e do vidro com o aumento da temperatura (ASKELAND, 1998).

Diagrama de Fases
Diagrama de fases binrio:
A presso considerada constante e igual a 1 atm,
eliminando-se, assim, essa varivel de estado.
Exemplo:
O diagrama SiO2-Al2O3 um dos mais importantes no
entendimento e na previso das propriedades e comportamento
de vrios materiais cermicos de construo civil.

Diagrama de Fases
Diagrama de fases SiO2-Al2O3, sob presso constante (adaptada de VAN VLACK, 1984).
Diagrama de Fases
Operao de queima na indstria cermica:
importante o conhecimento das transformaes
termoqumicas das argilas e massas cermicas;
quando a massa cermica aquecida, ocorrem
diversas transformaes, sendo as mais importantes:
a retrao;
a variao de porosidade;
a liberao ou a absoro de calor;
a perda de massa;
as mudanas da estrutura .
Diagrama de Fases
Retrao
Porosidade
Efeitos
trmicos
Perda
de
massa
Anlise
petrogrfica
Anlise por
difr. raios X
20 -100
nula
alta
nenhum
pequena
cristais de
caulinita
cristais de
caulinita
100 - 400
nula
alta
nenhum
pequena
cristais de
caulinita
cristais de
caulinita
400 - 500
pequena
alta
grande
absoro
muito
grande
quebra de
cristais
quebra de
cristais
500 - 900
mdia
alta
nenhum
pequena
Temperatura
(oC)
cristais
invisveis
Transformaes trmicas do caulim (adaptado de NORTON, 1973).

metacaulinita
Diagrama de Fases
Temperatura
(oC)
Porosi- Efeitos
Retrao
dade trmicos
Perda
de
massa
Anlise
Anlise por
petrogrfica difr. raios X
nenhuma
cristais
invisveis
apareciment
o de mulita e
g-alumina
900 -1000
alta
mdia
grande
evoluo
1000 -1150
nula
mdia
nenhum
nenhuma
crescimento
de mulita
crescimento
de mulita
1150 -1200
alta
reduo
rpida
pequena
evoluo
nenhuma
crescimento
de cristobalita
mulita e
cristobalita
Transformaes trmicas do caulim continuao (adaptado de NORTON, 1973).

Propriedades dos Materiais Cermicos
Principais propriedades das cermicas:

alta estabilidade trmica;
boa resistncia compresso e ao cisalhamento;
fratura do tipo frgil;
baixa condutividade eltrica.

Dilatao trmica de alguns materiais de construo (adaptada de VAN VLACK, 1973).


Mecanismos de escorregamento
Material
Metal
Esquema
Explicao
O arranjo de coordenao nos

metais o mesmo antes e aps
uma
etapa
completa
de
escorregamento.
Comparao dos mecanismos de escorregamento entre metais monoatmicos e materiais cermicos

biatmicos.

Material
Cermica
Esquema
Explicao
O escorregamento em um cristal
biatmico produziria novos vizinhos
com foras de atrao e repulso
diferentes;
esse novo arranjo
somente seria atingido com ruptura
de ligaes fortes entre os ons Mg2+
e O2-. Assim, o escorregamento
altamente restrito, uma vez que as
duas etapas de escorregamento,
necessrias para se atingir uma
estrutura semelhante original,
teriam de se realizar passando por
uma situao de alta energia,
resultante das repulses de ons
negativos versus ons negativos e de
ons positivos versus ons positivos.
Comparao dos mecanismos de escorregamento entre metais monoatmicos e materiais cermicos

biatmicos - continuao.

A ausncia praticamente total de escorregamento nos materiais
cermicos leva s seguintes conseqncias:
esses materiais no apresentam comportamento dctil, ou seja,
so frgeis;
podem ser solicitados por tenses de compresso muito
elevadas, desde que no se tenham poros presentes;
existe a possibilidade terica de se ter um limite de resistncia
trao elevado.

Comportamento mecnico Ilustrao para os Materiais Cermicos
(a)
(b)
FRGIL

Comportamento mecnico Ilustrao para os Materiais Metlicos
(b)
(a)
DCTIL
Cermica Avanada
Cermica avanada, tambm denominada de cermica

tcnica ou cermica fina, engloba uma classe de novas
cermicas, em que as matrias-primas so artificiais, h um
grande controle do processo e, principalmente, um forte
controle da microestrutura.
(YOSHIMURA, 2002)

Cermica Avanada
Caractersticas especiais:
alta resistncia mecnica;
alta dureza e resistncia abraso;
alta durabilidade (resistncia qumica e corroso);
alta resistncia temperatura (so materiais refratrios);
alto ponto de fuso (alguns chegam at cerca de 2500C a
3000C);
baixa dilatao trmica;
elevada tenacidade;
baixo peso.
Cermica Avanada
Exemplos de cermicas finas:
Alumina;
Zircnia;
Nitreto de silcio;
Sialon (Si-Al-O-N);
Nitreto de alumnio;
Nitreto de boro;
Carbeto de silcio;
Carbeto de boro.
Cermica Avanada
Resistncia
compresso
(MPa)
Resistncia
trao
(MPa)
Mdulo de
Elasticidade
(GPa)
Material
Composio
Densidade
(g/cm3)
Alumina
Al2O3
3,98
2810
210
395
Carbeto de
silcio
SiC
3,10
3935
175
420
Nitreto de
silcio*
Si3N4
3,20
3935
175
420
Sialon
Si3N4-Al2O3AlN-SiO2
3,24
3515
560
315
Zircnia**
ZrO2
5,80
3515
420
315
* Nitreto de silcio prensado a quente; ** Zircnia parcialmente estabilizada.

Propriedades mecnicas de algumas cermicas avanadas valores aproximados
(adaptado de ASKELAND, 1994).
Bibliografia Consultada
ANDERSON, J. C. et al. Materials Science. 4. ed. London: Chapman & Hall,

1997.
ASKELAND, D. R. The science and engineering of materials. 2. ed. London:
Chapman & Hall, 1990.
______. The science and engineering of materials. 3. ed. Boston: PWS
Publishing Company, 1994.
______. The science and engineering of materials. 3. ed. London: Chapman
& Hall, 1998.
CALLISTER Jr., W. D. Materials science and engineering: an introduction. 2.
ed. New York: John Wiley & Sons, 1991.
CAMPBELL, D. H. Microscopical examination and interpretation of Portland
cement and clinker. Illinois: Construction Technology Laboratories Portland
Cement Association, 1986.

HASPARYK, N. P. Investigao dos mecanismos da reao lcaliagregado efeito da cinza de casca de arroz e da slica ativa. Goinia:
UFG, 1999. 257p. Dissertao (Mestrado em Engenharia Civil), Escola de
Engenharia Civil, Universidade Federal de Gois, Goinia, 1999.
JASTRZEBSKI, Z. D. Nature and properties of engineering materials. New
York: John Wiley & Sons, 1959.
KLEIN, C.; HURLBUT Jr., C. S. (after JAMES D. DANA) Manual of
mineralogy. 21. ed. USA: John Wiley & Sons, Inc., 1999.
LEA, F. M. The chemistry of cement and concrete. 3. ed. London: Edward
Arnold (Publishers), 1970.
MEHTA, P. K.; MONTEIRO, P. J. M. Concreto: estrutura, propriedades e
materiais. So Paulo: PINI, 1994.
MONTEIRO, P. J. M. et al. Effect of aggregate deformation on alkali-silica
reaction. ACI Materials Journal, v. 98, n. 2, p. 179-183, 2001.
NORTON, F. H. Introduo tecnologia cermica. So Paulo: Edgard
Blcher, 1973.
PITEIRA, M. Cermicos tcnicos. Disponvel em: http://www.dcm.fct.unl.pt
/Discipl/Ct/ MP.pdf. Acesso em: 4 mar. 2007.
RAMACHANDRAN, V. S.; BEAUDOIN, J. J. Handbook of analytical
techniques in concrete science and technology. Ed. Norwich/New
York/U.S.A.: Noyes Publications / Willian Andrew Publishing, 2001.
SHACKELFORD, J. F. Introduction to materials science for engineers.
4. ed. New Jersey: Prentice Hall / Simon & Schuster, 1996.
______. Introduction to materials science for engineers. 5. ed. New
Jersey: Prentice Hall, 2000.
TAYLOR, H. F. W. Cement Chemistry. 2. ed. London: Thomas Telford,
1997.
VAN VLACK, L. H. Princpio de cincias dos materiais. So Paulo:
Edgard Blcher, 1970.
______. Princpios de cincia e tecnologia dos materiais; traduo de Edson
Monteiro. 4. ed. Rio de Janeiro: Campus, 1984.
______. Propriedades dos materiais cermicos; traduo de Cid Silveira e
Shiroyuki Oniki. So Paulo: Edgard Blcher, 1973.
YOSHIMURA, H. N. Bate-papo programado Cermica Avanada: IPT
Atividades, 2002. Disponvel em: http://www.ipt.br/atividades/servios/chat/ARQ.
Acesso em: 4 mar. 2007.


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Livro: Materiais de Construo Civil

Estruturas Cristalinas das Fases Cermicas

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Argila calcinada refratria

Estrutura tetradrica do silicato, carregada negativamente: a) visualizao externa;

Possveis arranjos dos

a) ilha de ortossilicato (arranjo isolado do

b) ilha de pirossilicato (unidades

c) estrutura em cadeia; d) estrutura na

Estrutura trimimensional da slica: a) cristobalita e b) tridimita.

Pode se tornar reativo quando sujeito ao processo do

Potencialidade reativa do ponto de vista da reao lcali-slica

Livro: Materiais de Construo Civil

Outros silicatos potencialmente reativos:

Livro: Materiais de Construo Civil

Estrutura do C3S do cimento Portland, com seus dois principais elementos

Estrutura da fase C2S, com projeo ao longo do eixo b (adaptada de

Representao simplificada do -C2S hidratado (LEA, 1970).

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exclusivamente das variveis de estado

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Transformaes trmicas do caulim (adaptado de NORTON, 1973).

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Propriedades dos Materiais Cermicos

Principais propriedades das cermicas:

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O arranjo de coordenao nos

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