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Captulo 11

Microestrutura dos Materiais Cermicos

Oswaldo Cascudo Universidade Federal de Gois

Helena Carasek Universidade Federal de Gois


Nicole P. Hasparyk Furnas Centrais Eltricas

Livro: Materiais de Construo Civil


Organizador/Editor: Geraldo C. Isaia

Introduo
Definio Materiais cermicos:

Os materiais cermicos podem ser definidos como sendo


materiais formados por compostos de elementos metlicos
(Al, Na, K, Mg, Ca, Si, etc.) e um dos cinco seguintes
elementos no-metlicos: O, S, N, C e P. Esses elementos
so unidos por ligaes fortes inicas e/ou covalentes.

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Introduo
Exemplo tpico de composto cermico :
MgO
com relao 1:1 entre tomos metlicos (Mg) e no-metlicos
(O);
amplamente presente como constituinte de materiais
refratrios, pois pode suportar altas temperaturas sem se
dissociar ou fundir.

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Introduo
Outros exemplos:
SiO2 (slica);
Al2O3 (alumina);
Argilas: tambm so materiais cermicos comuns, s que bem
mais complexos do que o MgO;
Uma das argilas mais simples a caulinita, ou Al4Si4O10(OH)8,
que forma sua estrutura cristalina com quatro diferentes
unidades: Al, Si, O e o radical (OH).

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Introduo
Tipos de ligao nos materiais cermicos:
Tipos de Ligao

Material
Si

Covalente

SiC
Si3N4
NaCl
MgO

Inica

Mica - (K,H3O)Al2(Si,Al)4O10(OH)2
Al2O3
Covalente-Inica

Quartzo - SiO2
Vidro soda-cal Na2O.CaO.6SiO2

Tipos de ligao nos materiais cermicos (adaptado de ANDERSON et al., 1990).


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Introduo
Materiais cermicos variedade de substncias e de materiais:
Na construo civil, os materiais cermicos abrangem grande
variedade de substncias naturais e de materiais e produtos
industrializados.

Materiais naturais:
as argilas e as rochas.

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Introduo
Materiais cermicos materiais e componentes industrializados:
Materiais e componentes industrializados:
os tijolos;
os blocos e as telhas cermicas;
os aglomerantes minerais (cimento Portland, cal e gesso) bem
como os compsitos com eles fabricados (argamassas e
concretos);
as peas cermicas de revestimento (azulejo, porcelanato,
pastilhas e placas cermicas em geral para revestimento de
parede e piso);
as louas sanitrias;
os vidros;
materiais refratrios.
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Estruturas Cristalinas das Fases Cermicas


Podem ser:
Simples ou comuns;
Complexas:

perovsquita;
corndon;
espinlio;

grafita.

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Estruturas Cristalinas das Fases Cermicas


Perovsquita:

Estrutura da perovsquita exemplo da clula unitria do BaTiO3.

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Estruturas Cristalinas das Fases Cermicas


Corndon :

Parte de uma clula unitria hexagonal representando a estrutura do corndon (na clula, apenas 2/3 das
posies do on Al3+ esto representadas).
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Estruturas Cristalinas das Fases Cermicas


Espinlio:

Parte da clula unitria do espinlio do MgAl2O4.

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Estruturas Cristalinas das Fases Cermicas


Grafita:

Clula unitria hexagonal em camadas representativa da grafita.


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Silicatos
Definio Silicatos:
Materiais compostos essencialmente por silcio e oxignio.
Exemplos de alguns materiais da construo constitudos por
silicatos:
Cimento Portland;
Agregados;
Tijolos;
Telhas;
Vidros.
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Silicatos
Composio qumica dos principais componentes presentes
em alguns silicatos cermicos:
% Elementos qumicos presentes
Cermica
SiO2

Al2O3

K2O

MgO

CaO

outros

Cimento Portland

25

64

Slica refratria

96

Argila calcinada refratria

50-70

45-25

Mulita refratria

28

72

Porcelana eltrica

61

32

Porcelana de esteatita

64

30

Composio qumica aproximada dos principais componentes presentes em alguns silicatos cermicos
(SHACKELFORD, 1996).
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Silicatos
Estrutura dos silicatos: unidade fundamental
Quatro ons de oxignio nos vrtices de um tetraedro regular rodeando o
on de silcio tetravalente, que os coordena.

b)

a)

Estrutura tetradrica do silicato, carregada negativamente: a) visualizao externa;


b) vista interna com o silcio posicionado no interstcio dos tomos de oxignio.
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Silicatos
-

Possveis arranjos dos


tetraedros de silicatos

b) duplo

a) isolado

a) ilha de ortossilicato (arranjo isolado do


tetraedro);

b) ilha de pirossilicato (unidades


tetradricas duplas);

c) cadeia

c) estrutura em cadeia; d) estrutura na


forma de anel;
e) estrutura em folha, tpica do argilomineral
caulinita.

(OH)-

Al3+

O2-

O2-; (OH)Si4+

(ASKELAND, 1990).

Si4+
O2-

d) anel
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e) folha

Silicatos
Arranjos de alguns silicatos presentes nas rochas
Exemplos de minerais

Arranjo dos
tetraedros SiO4

Relao
Si:O

Mineral

Frmula qumica

Nesossilicatos ou
ortossilicatos

isolados

1:4

Olivina

(Mg,Fe)2SiO4

Sorossilicatos ou
pirossilicatos

duplo

2:7

Hemimorfita

Zn4Si2O7(OH).H2O

Ciclossilicatos

anis

1:3

Berilo

Be3Al2Si6O18

Inossilicatos ou
metassilicatos

cadeias simples

1:3

Piroxnio:
enstatita

Mg2 (Si2O6)

cadeias duplas

4:11

Tremolita

Ca2Mg5Si8O22(OH)2

Filossilicatos

folhas

2:5

Talco

Mg3Si4O10(OH)2

Tectossilicatos

estruturas
tridimensionais

1:2

Quartzo

SiO2

Classe

Classificao dos minerais silicatos das rochas (KLEIN; HURLBUT Jr., 1999).
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Silicatos
Formas cristalinas polimrficas principais da slica:
Quartzo Estrutura fortemente unida, estvel e com maior fator de empacotamento
Cristobalita
Minerais metaestveis, baixo fator de empacotamento e baixa densidade
Tridimita

b)

a)

Estrutura trimimensional da slica: a) cristobalita e b) tridimita.


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Silicatos
Quartzo:
Mineral considerado termodinamicamente mais estvel.

Pode se tornar reativo quando sujeito ao processo do


metamorfismo, apresentando seu retculo cristalino tensionado.

Potencialidade reativa do ponto de vista da reao lcali-slica


(RAS) em compsitos base de cimento (concretos e
argamassas).

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Silicatos
Quartzo - outras fases potencialmente reativas:
quartzo microcristalino - quartzo de granulao fina, produzido
pela recristalizao dinmica do mineral;
calcednia - variedade criptocristalina de quartzo da classe
fibrosa.

Outros silicatos potencialmente reativos:


vidro vulcnico - silicato presente nas rochas gneas, produzido
pelo resfriamento rpido da lava fundida;
opala - mineralide, conhecido como uma slica hidratada
amorfa ou coloidal.
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Silicatos
Silicatos Anidros do Cimento Portland
Alita (C3S): silicato triclcico, Ca3SiO5 (ou 3CaO.SiO2)
Belita (C2S): silicato diclcico, Ca2SiO4 (ou 2CaO.SiO2)
Celita ou aluminato (C3A): fase aluminato triclcico, Ca3Al2O6 ou
3CaO.Al2O3
Ferrita ou Ferroaluminato (C4AF): ferroaluminato tetraclcico
(Ca2AlFeO5 ou 4CaO.Al2O3.Fe2O3)

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Silicatos
Silicatos do Cimento Portland - Alita

Estrutura do C3S do cimento Portland, com seus dois principais elementos


(adaptada de LEA,1970).
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Silicatos
Silicatos do Cimento Portland - Belita

Estrutura da fase C2S, com projeo ao longo do eixo b (adaptada de


LEA,1970).
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Silicatos
Silicato hidratado do Cimento Portland: C-S-H

Representao simplificada do -C2S hidratado (LEA, 1970).


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Vidros e Outras Cermicas no Cristalinas


Os vidros ou cermicas no cristalinas representam, na sua
maioria, silicatos amorfos, apresentando-se semelhantes s
cermicas cristalinas do ponto de vista qumico.

Slica vtrea:
Tetraedros unidos por ligaes covalentes para produzir uma
rede tridimensional ao acaso, ou seja, sem orientao, havendo
carncia de cristalinidade, apesar de se assemelhar slica
cristalina em uma anlise a curta distncia.

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Diagrama de Fases

O conhecimento dos equilbrios de fases fundamental


para prever-se o comportamento dos materiais, porque
necessrio atingir-se o equilbrio (ou pelo menos um estado
prximo a ele) para se alcanar estabilidade qumica.

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Diagrama de Fases
Diagramas de fase = Diagramas de equilbrio
Determinam:
quais fases se encontram em equilbrio para uma dada
composio a certa temperatura;
Permitem:
determinar a composio qumica de cada fase;
calcular a quantidade de cada fase presente.
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Diagrama de Fases

Mapas a partir dos quais se podem determinar as


fases presentes, para qualquer temperatura e
composio, desde que o material esteja em equilbrio.

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Diagrama de Fases

As relaes de fase , num sistema com um nico


componente, dependem:

exclusivamente das variveis de estado


(presso e temperatura).

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Diagrama de Fases

Sistema de um nico componente SiO2. Observao: um diagrama mais completo incluiria tambm as
modificaes de cada fase sob temperaturas mais baixas (adaptada de VAN VLACK, 1973).
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Diagrama de Fases

Outra forma de representar o diagrama de fase presso-temperatura para o sistema SiO2 (ASKELAND,
1998).
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Diagrama de Fases

Expanso linear do quartzo e do vidro com o aumento da temperatura (ASKELAND, 1998).

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Diagrama de Fases
Diagrama de fases binrio:
A presso considerada constante e igual a 1 atm,
eliminando-se, assim, essa varivel de estado.
Exemplo:
O diagrama SiO2-Al2O3 um dos mais importantes no
entendimento e na previso das propriedades e comportamento
de vrios materiais cermicos de construo civil.

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Diagrama de Fases

Diagrama de fases SiO2-Al2O3, sob presso constante (adaptada de VAN VLACK, 1984).
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Diagrama de Fases
Operao de queima na indstria cermica:
importante o conhecimento das transformaes
termoqumicas das argilas e massas cermicas;
quando a massa cermica aquecida, ocorrem
diversas transformaes, sendo as mais importantes:
a retrao;
a variao de porosidade;
a liberao ou a absoro de calor;
a perda de massa;
as mudanas da estrutura .
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Diagrama de Fases

Retrao

Porosidade

Efeitos
trmicos

Perda
de
massa

Anlise
petrogrfica

Anlise por
difr. raios X

20 -100

nula

alta

nenhum

pequena

cristais de
caulinita

cristais de
caulinita

100 - 400

nula

alta

nenhum

pequena

cristais de
caulinita

cristais de
caulinita

400 - 500

pequena

alta

grande
absoro

muito
grande

quebra de
cristais

quebra de
cristais

500 - 900

mdia

alta

nenhum

pequena

Temperatura
(oC)

cristais
invisveis

Transformaes trmicas do caulim (adaptado de NORTON, 1973).

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metacaulinita

Diagrama de Fases

Temperatura
(oC)

Porosi- Efeitos
Retrao
dade trmicos

Perda
de
massa

Anlise
Anlise por
petrogrfica difr. raios X

nenhuma

cristais
invisveis

apareciment
o de mulita e
g-alumina

900 -1000

alta

mdia

grande
evoluo

1000 -1150

nula

mdia

nenhum

nenhuma

crescimento
de mulita

crescimento
de mulita

1150 -1200

alta

reduo
rpida

pequena
evoluo

nenhuma

crescimento
de cristobalita

mulita e
cristobalita

Transformaes trmicas do caulim continuao (adaptado de NORTON, 1973).

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Propriedades dos Materiais Cermicos

Principais propriedades das cermicas:


alta estabilidade trmica;
boa resistncia compresso e ao cisalhamento;
fratura do tipo frgil;
baixa condutividade eltrica.

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Propriedades dos Materiais Cermicos

Dilatao trmica de alguns materiais de construo (adaptada de VAN VLACK, 1973).


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Propriedades dos Materiais Cermicos


Mecanismos de escorregamento
Material

Metal

Esquema

Explicao

O arranjo de coordenao nos


metais o mesmo antes e aps
uma
etapa
completa
de
escorregamento.

Comparao dos mecanismos de escorregamento entre metais monoatmicos e materiais cermicos


biatmicos.
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Propriedades dos Materiais Cermicos


Material

Cermica

Esquema

Explicao
O escorregamento em um cristal
biatmico produziria novos vizinhos
com foras de atrao e repulso
diferentes;
esse novo arranjo
somente seria atingido com ruptura
de ligaes fortes entre os ons Mg2+
e O2-. Assim, o escorregamento
altamente restrito, uma vez que as
duas etapas de escorregamento,
necessrias para se atingir uma
estrutura semelhante original,
teriam de se realizar passando por
uma situao de alta energia,
resultante das repulses de ons
negativos versus ons negativos e de
ons positivos versus ons positivos.

Comparao dos mecanismos de escorregamento entre metais monoatmicos e materiais cermicos


biatmicos - continuao.
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Propriedades dos Materiais Cermicos


A ausncia praticamente total de escorregamento nos materiais
cermicos leva s seguintes conseqncias:
esses materiais no apresentam comportamento dctil, ou seja,
so frgeis;
podem ser solicitados por tenses de compresso muito
elevadas, desde que no se tenham poros presentes;
existe a possibilidade terica de se ter um limite de resistncia
trao elevado.
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Propriedades dos Materiais Cermicos


Comportamento mecnico Ilustrao para os Materiais Cermicos

(a)

(b)
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FRGIL

Propriedades dos Materiais Cermicos


Comportamento mecnico Ilustrao para os Materiais Metlicos

(b)

(a)

DCTIL
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Cermica Avanada

Cermica avanada, tambm denominada de cermica


tcnica ou cermica fina, engloba uma classe de novas
cermicas, em que as matrias-primas so artificiais, h um
grande controle do processo e, principalmente, um forte
controle da microestrutura.
(YOSHIMURA, 2002)

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Cermica Avanada
Caractersticas especiais:
alta resistncia mecnica;
alta dureza e resistncia abraso;
alta durabilidade (resistncia qumica e corroso);
alta resistncia temperatura (so materiais refratrios);
alto ponto de fuso (alguns chegam at cerca de 2500C a
3000C);
baixa dilatao trmica;
elevada tenacidade;
baixo peso.
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Cermica Avanada
Exemplos de cermicas finas:
Alumina;
Zircnia;
Nitreto de silcio;
Sialon (Si-Al-O-N);
Nitreto de alumnio;
Nitreto de boro;
Carbeto de silcio;
Carbeto de boro.
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Cermica Avanada
Resistncia
compresso
(MPa)

Resistncia
trao
(MPa)

Mdulo de
Elasticidade
(GPa)

Material

Composio

Densidade
(g/cm3)

Alumina

Al2O3

3,98

2810

210

395

Carbeto de
silcio

SiC

3,10

3935

175

420

Nitreto de
silcio*

Si3N4

3,20

3935

175

420

Sialon

Si3N4-Al2O3AlN-SiO2

3,24

3515

560

315

Zircnia**

ZrO2

5,80

3515

420

315

* Nitreto de silcio prensado a quente; ** Zircnia parcialmente estabilizada.


Propriedades mecnicas de algumas cermicas avanadas valores aproximados
(adaptado de ASKELAND, 1994).
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Bibliografia Consultada

ANDERSON, J. C. et al. Materials Science. 4. ed. London: Chapman & Hall,


1997.
ASKELAND, D. R. The science and engineering of materials. 2. ed. London:
Chapman & Hall, 1990.
______. The science and engineering of materials. 3. ed. Boston: PWS
Publishing Company, 1994.
______. The science and engineering of materials. 3. ed. London: Chapman
& Hall, 1998.
CALLISTER Jr., W. D. Materials science and engineering: an introduction. 2.
ed. New York: John Wiley & Sons, 1991.
CAMPBELL, D. H. Microscopical examination and interpretation of Portland
cement and clinker. Illinois: Construction Technology Laboratories Portland
Cement Association, 1986.

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Bibliografia Consultada
HASPARYK, N. P. Investigao dos mecanismos da reao lcaliagregado efeito da cinza de casca de arroz e da slica ativa. Goinia:
UFG, 1999. 257p. Dissertao (Mestrado em Engenharia Civil), Escola de
Engenharia Civil, Universidade Federal de Gois, Goinia, 1999.
JASTRZEBSKI, Z. D. Nature and properties of engineering materials. New
York: John Wiley & Sons, 1959.
KLEIN, C.; HURLBUT Jr., C. S. (after JAMES D. DANA) Manual of
mineralogy. 21. ed. USA: John Wiley & Sons, Inc., 1999.
LEA, F. M. The chemistry of cement and concrete. 3. ed. London: Edward
Arnold (Publishers), 1970.
MEHTA, P. K.; MONTEIRO, P. J. M. Concreto: estrutura, propriedades e
materiais. So Paulo: PINI, 1994.
MONTEIRO, P. J. M. et al. Effect of aggregate deformation on alkali-silica
reaction. ACI Materials Journal, v. 98, n. 2, p. 179-183, 2001.
Livro: Materiais de Construo Civil
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Bibliografia Consultada
NORTON, F. H. Introduo tecnologia cermica. So Paulo: Edgard
Blcher, 1973.
PITEIRA, M. Cermicos tcnicos. Disponvel em: http://www.dcm.fct.unl.pt
/Discipl/Ct/ MP.pdf. Acesso em: 4 mar. 2007.
RAMACHANDRAN, V. S.; BEAUDOIN, J. J. Handbook of analytical
techniques in concrete science and technology. Ed. Norwich/New
York/U.S.A.: Noyes Publications / Willian Andrew Publishing, 2001.
SHACKELFORD, J. F. Introduction to materials science for engineers.
4. ed. New Jersey: Prentice Hall / Simon & Schuster, 1996.
______. Introduction to materials science for engineers. 5. ed. New
Jersey: Prentice Hall, 2000.
TAYLOR, H. F. W. Cement Chemistry. 2. ed. London: Thomas Telford,
1997.
VAN VLACK, L. H. Princpio de cincias dos materiais. So Paulo:
Edgard Blcher, 1970.
Livro: Materiais de Construo Civil
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Bibliografia Consultada
______. Princpios de cincia e tecnologia dos materiais; traduo de Edson
Monteiro. 4. ed. Rio de Janeiro: Campus, 1984.
______. Propriedades dos materiais cermicos; traduo de Cid Silveira e
Shiroyuki Oniki. So Paulo: Edgard Blcher, 1973.
YOSHIMURA, H. N. Bate-papo programado Cermica Avanada: IPT
Atividades, 2002. Disponvel em: http://www.ipt.br/atividades/servios/chat/ARQ.
Acesso em: 4 mar. 2007.

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