Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica
Laboratorio de Diseo de Bioreactores

Catalizadores heterogneos en la sntesis de biodiesel a partir

de grasas y aceites.

Integrantes

Profesor
Fecha de entrega

:
:

Natalia Gonzlez
Paula Hormazbal
Camilo Yez
Luis Daz Robles
19 Mayo de 2015

RESUMEN
INTRODUCCIN

En las ltimas dcadas los descubrimientos de yacimientos de petrleo se han reducido

drsticamente haciendo insostenible los elevados niveles de extraccin actuales. Por otra
parte la mayora de las reservas mundiales han entrado en declive y slo las de oriente
medio mantienen un crecimiento sostenido. (Bulln, 2006)
El biodiesel es hoy en da una de las fuentes de energa de mayor importancia a nivel
mundial. Es un biocombustible que se obtiene a partir de lpidos naturales mediante el
proceso de transesterificacin.
Al usar biodiesel se reduce la cantidad de Dixido de Carbono que emite un motor a la
atmsfera en comparacin al funcionamiento del mismo utilizando combustible comn.
Qu es el biodiesel?
Desde una visin general, el biodiesel corresponde a un combustible lquido renovable
derivado de lpidos naturales, como aceites vegetales o grasas animales, obtenido a
travs de un proceso de transesterificacin del cido graso. ( Ribeiro, 2007).
Para una definicin tcnica de biodiesel, se puede tomar la utilizada por ASTM (American
Society for Testing and Material Standard) donde se describe como la mezcla de steres
monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables, tales
como aceites vegetales o grasas de animales(Elizalde, 2009)
De tal forma que la ASTM ha especificado un rango de distintas caractersticas que debe
cumplir el biodiesel para que pueda ser usado en procesos de combustin (Tabla 1).

Tabla 1. Requisitos determinados por la ASTM para biodiesel.

1. Transesterificacin.
Es el nombre de la reaccin qumica que interviene en el proceso de elaboracin de
biodisel. El trmino se aplica estrictamente a la reaccin de un ster con un alcohol para
obtener un ster diferente como se muestra a continuacin. Es una reaccin qumica
catalizada por cidos as como tambin por bases. (ALLINGER, Norman et al. Qumica
orgnica. Segunda edicin. Editorial Revert, Barcelona. 1984. p. 740.)

Figura 1.1 Reaccin de transesterificacin para un alcohol.

La reaccin, utilizando metanol, queda de la siguiente forma:

Figura 1.2 Reaccin de transesterificacin para el Metanol.

1.1 Variables que afectan a la reaccin de transesterificacin.( ROJAS, Felipe;
GIRN, Erika; TORRES, Harlen. Variables de operacin en el proceso de
transesterificacin de aceites vegetales: una revisin - catlisis qumica. Ingeniera e
Investigacin. 29(N/A): 17-22, 2009. pp. 17-20. )
Para que la transesterificacin de aceites vegetales ocurra, se requieren ciertas
condiciones de reaccin:
a) Temperatura. Si se incrementa la temperatura, el rendimiento de la reaccin aumenta
y el tiempo de reaccin se reduce. Se recomienda trabajar a temperaturas no mayores al
punto de ebullicin del alcohol a emplear por razones econmicas, de seguridad y
tcnicas para evitar la formacin de burbujas que limiten la reaccin en la interfase alcohol
/ aceite / biodisel.
b) Relacin molar entre las materias primas. La reaccin estequiomtrica de
transesterificacin requiere de tres moles de alcohol y un mol de un triglicrido para
producir 3 moles de steres (pudiendo ser diferentes compuestos). La transesterificacin
es una reaccin qumica reversible, por lo tanto requiere de un exceso de alcohol para
llevar la reaccin al lado derecho hacia los productos.
c) Agitacin. Dar agitacin al sistema resulta de importancia dado que cuando se
alimentan los reactivos al reactor se forma un sistema de dos fases lquidas inmiscibles
entre el aceite y el alcohol. La transferencia de una fase a otra se facilita dotando
intensidad de mezclado al reactor mediante sistemas mecnicos de agitacin. La
agitacin debe ser fuerte y constante a lo largo de la reaccin para sistemas donde se
utilicen catalizadores slidos, facilitando el ingreso de las fases a los poros del catalizador.
Valores de agitacin entre 350 a 600 RPM logran superar el valor mnimo del nmero de
Reynolds, garantizando que la transferencia de masa de reactivos y productos no limite la
velocidad de reaccin.
d) Acidez y agua. La presencia de cidos grasos libres y agua en el proceso dan lugar a
una reaccin qumica paralela a la transesterificacin denominada saponificacin, con la
cual se producen jabones. Utilizar cido sulfrico en un proceso de esterificacin reduce
el contenido de cidos grasos libres presentes. Otra opcin para reducir la acidez
presente en el aceite consiste en pre-lavar el aceite con un poco de glicerina.

e) Tiempo de reaccin. El rendimiento de una reaccin depende del equilibrio final

alcanzado para unas determinadas condiciones de reaccin. Para la reaccin de la
transesterificacin, para alcanzar el equilibrio final se requiere menor tiempo de reaccin
cuando se emplean alcoholes simples como el metanol en lugar de alcoholes de cadena
ms larga como el etanol y el propanol.

2. Elaboracin de biodisel mediante transesterificacin por catlisis heterognea.

En trminos generales, el proceso de elaboracin de biodisel mediante
transesterificacin por catlisis heterognea, implica la mezcla de las materias primas:
aceite o grasa (fuente de triglicridos), y un alcohol de bajo peso molecular. Mediante el
uso de un catalizador slido (los reactivos se encuentran en fase lquida y el catalizador
en fase slida, por tanto la catlisis es heterognea al encontrarse el catalizador en una
fase diferente a las fases de los reactivos) y condiciones adecuadas de reaccin
producirn principalmente como subproductos biodisel y glicerina.
A continuacin de describir las materias primas necesarias para realizar la reaccin.

2.1 Aceites y grasas.( BENJUMEA, Pedro; AGUDELO, John; RIOS, Lus. Biodisel:
Produccin, calidad y caracterizacin. Editorial Universidad de Antioqua. Medelln. 2009.
pp. 3-6.)
Los aceites y las grasas vegetales o animales se constituyen principalmente por
triglicridos en una proporcin superior al 95% en peso. Estas molculas se componen de
una molcula de glicerina, que se une con tres molculas cualesquiera de una gama de
cidos grasos, como se muestra en la figura 1.

Figura 2.1. Estructura qumica general de la glicerina y de un triglicrido

Los grupos sustituyentes R1, R2, R3 que se muestran ligados al grupo funcional ster (COO-), son cadenas hidrocarbonadas correspondientes a los cidos grasos R1-COOH,
R2-COOH, y R3-COOH.
Los triglicridos pueden ser simples o mixtos, dependiendo si son iguales o diferentes los
grupos sustituyentes unidos a la molcula de glicerina. Los aceites vegetales y las grasas
animales que son de origen natural, son mezclas complejas de ambos tipos de
triglicridos anteriormente mencionados. La composicin de un aceite o grasa se expresa
en funcin de su perfil de cidos grasos donde las molculas de triglicridos se rompen
ocurriendo una reaccin de transesterificacin con metanol. Se las cuantifica como metil-

steres mediante anlisis cromatogrfico. Los principales cidos grasos presentes en

aceites y grasas, sus nombres, sus frmulas y puntos de fusin y ebullicin se muestran
en las tablas 2 y 3.Ser necesario? No creo
Un aceite vegetal debe reunir ciertas propiedades para determinar si requerir un pretratamiento adicional previo a convertirse en biodisel. Esto se debe principalmente a la
aparicin de compuestos contaminantes que puedan interferir en la reaccin de
transesterificacin, disminuyendo el rendimiento de la misma. Las propiedades de los
aceites dependen de su naturaleza (procedencia, por ende composicin), el proceso de
fabricacin, y de las condiciones a las que han sido sometidos (los procesos de refinado,
el enranciamiento al ambiente, los procesos de fritura, las altas temperaturas, entre otros).
Por lo cual una serie de anlisis permiten determinar sus principales propiedades, entre
los que se encuentra:

Densidad relativa: Relacin entre el peso y volumen de un aceite, valor

comprendido entre 0,90 a 0,93 g/mL a 15C tpicamente.
ndice y porcentaje de acidez: Permite estimar el contenido de cidos grasos
libres.
ndice de saponificacin: Hidrlisis bsica de un triglicrido, la cantidad de base
que se consume permite estimar el peso molecular aproximado del aceite o la
grasa.

2.2 Alcohol.
Debe ser lo ms puro posible, sobre el 99% y libre de agua a fin de evitar reacciones
secundarias indeseadas y contaminacin. Cuando el aceite es nuevo se suele emplear
metanol, etanol, propanol e inclusive butanol para la reaccin de transesterificacin. Si el
aceite es usado, generalmente se usa el metanol (MEDINA, Iliana; CHVEZ, Norma;
JUREGUI, Juan. Biodisel, un combustible renovable. Investigacin y Ciencia de la
Universidad Autnoma de Aguascalientes. (55): 62-70. Mayo-Agosto 2012. p. 65.) . ste
es el ms empleado industrialmente en el mundo, con el cual el biodisel obtenido se
constituye principalmente de metil-esteres. Los alcoholes de baja longitud de cadena son
voltiles y se vaporizan fcilmente a temperatura ambiente, por lo cual se debe evitar
inhalarlos y su contacto con la piel y ojos. Siempre se debe utilizar guantes apropiados
para su manipulacin adems de una proteccin para los ojos y una mascarilla.
2.3 Catalizadores slidos.( MORTEO, Fabin. Sntesis y caracterizacin de
catalizadores para hidrodesulfuracin. Proyecto de evidencias. Qumico. Universidad
Abierta y a distancia de Mxico. Tampico. 2013. pp 2-4.)
Son sustancias que incrementan la velocidad de una reaccin que avanza hacia el
equilibrio, sin ser consumidos en el proceso. En un sitio activo del catalizador se forma un
complejo con los reactantes y productos intermedios, a partir del cual se desprenden los
productos y as se restaura el sitio activo original y contina el ciclo. Es de vital
importancia aclarar que un catalizador no puede cambiar la conversin al equilibrio
determinada por la termodinmica qumica, y su papel est restringido a la aceleracin de
la velocidad de una determinada reaccin, o a la inhibicin de reacciones no deseadas. La

situacin ms comn en la prctica, en la catlisis heterognea, es que el catalizador

corresponde a un material slido. sta es la principal diferencia entre los otros mtodos
de produccin de biodisel, por lo que profundizaremos en este punto
La catlisis heterognea es el rea del conocimiento que trata del estudio de los
fenmenos fisicoqumicos que ocurren cuando un material extrao (catalizador) acta
sobre otras sustancias (reactantes) que se le aproximan a su campo de fuerzas
superficiales externas, afectando en ellas su velocidad (actividad) y direccin
(selectividad) de transformacin en los diferentes productos viables termodinmicamente.
En la catlisis heterognea el catalizador que acta se encuentra en una fase diferente a
la de los reactantes y productos. (MORTEO, Fabin. Sntesis y caracterizacin de
catalizadores para hidrodesulfuracin. Proyecto de evidencias. Qumico. Universidad
Abierta y a distancia de Mxico. Tampico. 2013. pp 1.)
En la teora de la catlisis heterognea, hay varias maneras de ordenar o clasificar los
catalizadores slidos, pero ninguna es totalmente satisfactoria. La dificultad en la eleccin
o desarrollo de un catalizador puede variar atendiendo a dos criterios:
a) Seleccin entre catalizadores conocidos
b) Bsqueda de nuevos catalizadores
Considerando en ambos casos si se trata de a reacciones catalticas bien conocidas,
reacciones anlogas a reacciones catalticas bien conocidas o nuevas reacciones.
Un catalizador debe reunir varias propiedades para ser de inters en un proceso qumico.
Las ms importantes son:
a) Actividad cataltica. Se refiere a la velocidad con la cual se induce a la reaccin a
seguir hacia el equilibrio qumico y puede definirse como la propiedad de aumentar la
velocidad de la reaccin con respecto a la manifestada sin catalizador, en las mismas
condiciones de temperatura, presin, concentracin, etc.
b) Selectividad. Es una medida de la extensin a la cual el catalizador acelera una
reaccin especfica para formar uno o ms de los productos deseados. Vara usualmente
con la presin, temperatura, composicin de los reactantes, extensin de la conversin y
naturaleza del catalizador, y por lo cual se debe hablar de la selectividad de una reaccin
catalizada bajo condiciones especficas.
c) Estabilidad. Es la capacidad de un catalizador de mantener sus propiedades, en
especial la actividad y la selectividad durante un tiempo de uso suficiente para aplicarlo
industrialmente. La estabilidad se expresa como el tiempo de vida til del catalizador. Para
un catalizador slido, la estabilidad tambin se refiere al grado de lixiviacin que sufre, al
disolverse una parte de ste en alguno de los reactivos o productos que intervienen en
una reaccin cataltica heterognea.

Propiedades texturales de un catalizador slido.( MEDINA, Jorge. Introduccin a la

catlisis heterognea. Gua de estudios para el curso de catlisis heterognea. Quito.
2012. pp. 5-6)
Las reacciones catalizadas por slidos ocurren principalmente en la superficie de stos
mediante mecanismos fsicos y qumicos de adsorcin, por tanto es importante conocer
las propiedades fsico- mecnicas ms importantes de las partculas a utilizarse como
catalizadores slidos:
a) rea especfica. Es la generada por la unidad de masa o por la unidad de volumen. El
mtodo BET (Brunauer, Emmett y Teller) mide esta propiedad.
b) Densidad aparente. Masa de slido (catalizador) que ocupa un volumen determinado,
sin compactarlo. Propiedad fisicoqumica de cuerpos porosos.
c) Dimetro de poro. Relacin entre el volumen del poro y el rea superficial, suponiendo
que estos son cilndricos.
d) Porosidad. Relacin entre el volumen hueco y el volumen total de un lecho.

Desactivacin y regeneracin de los catalizadores slidos.

Cuando sustancias extraas se depositan sobre los sitios activos del catalizador, o se
daa la estructura del catalizador, ste pierde su eficiencia.
La regeneracin se realiza para evitar la desactivacin de los catalizadores slidos,
especialmente cuando su obtencin es complicada, o su costo es elevado, que un
proceso qumico de limpieza de la superficie del catalizador resulta ms viable. En
muchas ocasiones, la regeneracin de catalizadores slidos, constituye otro proceso
qumico independiente al sistema de reaccin donde se emplea un catalizador.
La tabla 6 muestra los diferentes rendimientos que se obtienen empleando diferentes
catalizadores slidos junto con sus correspondientes condiciones de reaccin.
Tabla 6. Conversiones alcanzadas en la reaccin de transesterificacin para
diferentes catalizadores slidos

* Relacin molar : Moles de alcohol/ moles de aceite.

Fuente: LPEZ, Helena. Estudio y desarrollo de una planta piloto para la obtencin de
biodisel. Barcelona, 2010. p.27
3. Tcnicas para medir el rendimiento de la reaccin de la transesterificacin
Medir el rendimiento de una reaccin de transesterificacin resulta particularmente
complicado, dado que para medir el rendimiento se requiere conocer la composicin de
los componentes, la transesterificacin lo pone complicado especialmente al ser el
producto de la reaccin de varios componentes, de los cuales destacan los siguientes:

cidos grasos libres (cualquier cido graso que el aceite pudiera presentar en su
perfil)

Mezcla de Alquil-steres, el principal grupo de componentes del biodisel.

Mono-glicridos (compuestos intermedios de reaccin)

Diglicridos (compuestos intermedios de reaccin)

Triglicridos (configuraciones indefinidas de triglicridos presentes en el aceite

inicial)

Jabones (reaccin de una porcin de catalizador con triglicridos si hubo agua en

el proceso)

Trazas de catalizador, glicerina y otros compuestos presentes en el aceite.

Actualmente existen una serie de tcnicas de cuantificacin del rendimiento de la

reaccin de transesterificacin en el mbito de la espectroscopa y la cromatografa.
Esta ltima a ms de ser una tcnica eficiente de separacin, permite tambin
cuantificar el contenido de alquil-steres y por ende determinar el rendimiento de la
reaccin. Los principales mtodos cromatogrficos de anlisis para la
transesterificacin son:

Cromatografa de capa fina.

Cromatografa lquida de alta resolucin

Cromatografa de gases

Procesos industriales
Procesos discontinuos:

Es el mtodo ms simple para la produccin de biodisel donde se han

reportado ratios 4:1 (alcohol:triglicrido). Se trata de reactores con agitacin,
donde el reactor puede estar sellado o equipado con un condensador de
reflujo. Las condiciones de operacin ms habituales son a temperaturas de
65C, aunque rangos de temperaturas desde 25C a 85C tambin han sido
publicadas. El catalizador ms comn es el NaOH, aunque tambin se utiliza el
KOH, en rangos del 0,3% al 1,5% (dependiendo que el catalizador utilizado sea
KOH o NaOH). Es necesaria una agitacin rpida para una correcta mezcla en el
reactor del aceite, el catalizador y el alcohol. Hacia el fin de la reaccin, la
agitacin debe ser menor para permitir al glicerol separarse de la fase ster. Se
han publicado en la bibliografa resultados entre el 85% y el 94%.
En la transesterificacin, cuando se utilizan catalizadores cidos se requiere
temperaturas elevadas y tiempos largos de reaccin. Algunas plantas en
operacin utilizan reacciones en dos etapas, con la eliminacin del glicerol
entre ellas, para aumentar el rendimiento final hasta porcentajes superiores al
95%. Temperaturas mayores y ratios superiores de alcohol:aceite pueden
asimismo aumentar el rendimiento de la reaccin. El tiempo de reaccin suele
ser entre 20 minutos y una hora. En el grfico 1 se reproduce un diagrama de
bloques de un proceso de transesterificacin en discontinuo.

Procesos continuos
Una variacin del proceso discontinuo es la utilizacin de reactores continuos
del tipo tanque agitado, los llamados CSTR del ingls, Continuous Stirred Tank
Reactor. Este tipo de reactores puede ser variado en volumen para permitir
mayores tiempos de residencia y lograr aumentar los resultados de la reaccin.
As, tras la decantacin de glicerol en el decantador la reaccin en un segundo
CSTR es mucho ms rpida, con un porcentaje del 98% de producto de
reaccin. Un elemento esencial en el diseo de los reactores CSTR es

asegurarse que la mezcla se realiza convenientemente para que la

composicin en el reactor sea prcticamente constante. Esto tiene el efecto de
aumentar la dispersin del glicerol en la fase ster.
El resultado es que el tiempo requerido para la separacin de fases se
incrementa. Existen diversos procesos que utilizan la mezcla intensa para
favorecer la reaccin de esterificacin. El reactor que se utiliza en este caso es
de tipo tubular. La mezcla de reaccin se mueve longitudinalmente por este
tipo de reactores, con poca mezcla en la direccin axial. Este tipo de reactor de
flujo pistn, Plug Flow Reactor (PFR), se comporta como si fueran pequeos
reactores CSTR en serie. El resultado es un sistema en continuo que requiere
tiempos de residencia menores (del orden de 6 a 10 minutos) con el
consiguiente ahorro, al ser los reactores menores para la realizacin de la
reaccin. Este tipo de reactor puede operar a elevada temperatura y presin
para aumentar el porcentaje de conversin.
En el grfico 2 se presenta un diagrama de bloques de un proceso de
transesterificacin mediante reactores de flujo pistn. En este proceso, se
introducen los triglicridos con el alcohol y el catalizador y se somete a
diferentes operaciones (se utilizan dos reactores) para dar lugar al ster y la
glicerina.
Dentro de la catlisis heterognea los catalizadores bsicos se desactivan
fcilmente por la presencia de cidos grasos libres (FFA) y de agua que
favorece la formacin de los mismos. Para tratar alimentaciones con cierto
grado de acidez, se prefiere la esterificacin de los cidos grasos libres con
supercidos que a su vez presenten una elevada velocidad de reaccin de
transesterificacin, lo que implica que se requiera de dos reactores con una
fase intermedia de eliminacin de agua. De este modo, alimentaciones con
hasta un 30% en FFA se pueden esterificar con metanol, reduciendo la
presencia de FFA por debajo del 1%. Esta etapa previa de esterificacin se
puede llevar a cabo con alcoholes superiores o glicerina que resulta atractiva
en la produccin de biodisel puesto que es un subproducto del proceso.

http://www.miliarium.com/Bibliografia/Monografias/Biocombustibles/Biodiesel.a
sp

DESCRIPCIN DEL PROBLEMA

En primer lugar debemos preguntarnos, Por qu es necesario producir biodiesel?
Si bien el tema de los biocombustibles no es de reciente descubrimiento, ya que los
productos de origen biolgico haban representado la principal fuente de energa durante
siglos, la economa mundial tom como base el petrleo y sus derivados.
Existen diversos motivos que han incentivado el desarrollo y bsqueda de fuentes
alternativas de energa. Entre las principales se tiene:

El alza del petrleo.

La disminucin de las reservas petroleras (se estima que podran terminarse en 50
aos).
La proteccin del medio ambiente (calentamiento global).
Reduccin de emisiones de CO2 generada por la combustin de combustibles de
origen fsil.
La necesidad de cubrir cada vez ms la alta demanda de energticos.

Por ello, es evidente que se requieren acciones concretas y rpidas que ayuden en la
mitigacin del calentamiento global y la degradacin del medio ambiente.
El biodiesel presenta la ventaja de brindar eficiencias similares a las obtenidas por el
petrleo. Adems al ser originadas a partir de una fuente de energa renovable se ven
reducidas sustancialmente las emociones de la mayora de gases y partculas nocivas
para el medio ambiente y el ser humano.
Pero existen algunos inconvenientes que truncan la masiva produccin de este
biocombustible. Entre ellos se destaca:

El biodisel presenta peor comportamiento frente a la congelacin y oxidacin

debido a la gran cantidad de dobles enlaces presentes en su molcula. Este hecho
se podra solucionar con la adicin de antioxidantes, siendo los ms comunes butil
hidroxianisol (BHA), butil hidroxitolueno (BHT), propil galato (PG), y terbutil
hidroquinona (TBHQ).
Durante los ltimos aos se ha producido un aumento de los precios de los
productos alimenticios bsicos. El consumo de biodisel ha podido provocar este
aumento, ya que compite con el mercado por la misma materia prima.
Existen estudios que han demostrado que el balance global de CO 2 en la
obtencin de biodisel a partir de aceite puro puede ser negativo. En este balance
se tiene en cuenta la energa que se gasta en el cultivo y en la extraccin del
aceite [12].

Pero, sin duda, el mayor inconveniente que ha encontrado el biodisel para su desarrollo
es su elevado precio en comparacin con el disel obtenido a partir de petrleo. En la
actualidad el precio del biodisel no es competitivo por dos motivos principales: los costes
de la materia prima, y los correspondientes al proceso de produccin. Este segundo
inconveniente puede paliarse con el uso de catalizadores apropiados en la obtencin del
biodisel.

Solucin
Actualmente, la mayor parte de plantas de produccin utilizan catalizadores homogneos
bsicos (NaOH, KOH) que son muy activos pero que tienen varios inconvenientes. Estos
pueden evitarse en gran parte utilizando catalizadores heterogneos, como es el caso de
las hidrotalcitas o de los xidos alcalinoterreos. No obstante, es el primer motivo (alto
coste de la materia prima), el mayor impedimento que ha encontrado hasta ahora el
biodisel para su desarrollo. Normalmente la industria obtiene biodisel mediante catlisis
homognea a partir de aceites refinados, ya que la presencia de cidos grasos o agua
(impurezas) presentes en los aceites usados pueden producir jabones y desactivar el
catalizador. El cido graso libre (contenidos superiores al 0.5 %) puede reaccionar con el
hidrxido o metxido para dar jabones por reaccin de saponificacin. La presencia de
jabones incrementa la viscosidad del biodisel, todo ello aumentando los costes de las
operaciones de separacin. Si la materia prima contiene agua con un porcentaje en peso
superior al 0.1-0.3 % se pueden producir reacciones de hidrlisis en las que las
molculas de biodisel reaccionan con el agua para dar cidos grasos y, posteriormente,
jabones.
Si se produjera biodisel a partir de excedentes agroalimentarios y de aceite usado, el
mayor inconveniente que tiene la produccin de biodisel se solucionara ya que el precio
del aceite usado o de las grasas animales es muy bajo. Tambin se solucionara el
problema del aumento de los precios de los productos alimenticios bsicos y se dara un
balance global de CO2 positivo, ya que no hara falta cultivar, ni extraer el aceite, solo se
consumira CO2 en el transporte. Pero para ello habr que usar nuevos catalizadores
cidos que no se desactiven ante la presencia de cidos grasos y eviten la formacin de
los jabones ante la presencia del agua.
El denominado proceso Esterfip-H , desarrollado por el Instituto Francs del Petrleo y
comercializado por la compaa AXENS, ha sido el primer proceso de produccin de
biodiesel que ha alcanzado carcter comercial utilizando transesterificacin heterognea.
La primera planta de produccin de biodiesel (160 mil toneladas por ao) que us esta
tecnologa fue puesta en operacin en 2006, en Francia. La segunda planta se termin de
construir en 2007, en Suecia.
El catalizador est compuesto por xido mixto tipo espinela, sintetizando a partir de dos
metales no preciosos, zinc (aporte de cationes divalentes) y aluminio (cationes
trivalentes), los cuales se tratan y transforman en un soporte de almina.

Figura X. Esquema del proceso Esterfip-H

La Figura X. muestra un esquema simplificado del proceso. El metanol y el aceite vegetal
se mezclan en un reactor de lecho empacado, en el que se produce la metanlisis
heterogenea a condiciones de temperatura, presin y exceso de metanol superiores a los
normalmente utilizados en la metanlisis bsica homognea. Para garantizar
conversiones cercanas al 100%, la reaccin se lleva a cabo en dos etapas (E1 y E2). El
metanol en exceso se separa de la corriente que sale del primer reactor (E1) mediante
evaporacin parcial. Despus, se promueve la separacin de los componentes de dicha
corriente por decantacin, obtenindose dos fases: la superior, compuesta por
metilsteres y aceite sin reaccionar, y la inferior, rica en glicerina. A esta ltima se le retira
el metanol residual por evaporacin. A la superior se le adiciona metanol en las
cantidades requeridas antes de llevarla al segunda reactor (E2). Las ltimas trazas de
metanol y glicerina son retiradas del biodiesel mediante evaporacin al vaco y adsorcin,
respectivamente.(Bournay et l., 2005)
Algunas de las ventajas de este proceso son:
Etapas de purificacin sencillas, al no requerirse lavados con agua ni utilizacin de
reactivos qumicos adicionales.
No se generan efluente acuosos ni salinos.
Rendimiento cercano al terico.
Fase glicerina de alta pureza (cercana al 98%).
Planta de produccin menos compleja por la reduccin de las operaciones
unitarias requeridas.
West, Posarac y Ellis (2008) utilizaron el programa informtico HYSYS.Plant para
comparar cuatro tecnologas para la produccin de biodiesel: metanlisis bsica
homognea con esterificacin previa, metanlisis cida homognea, metanlisis cida
heterognea y transesterificacin en metanol supercrtico, mediante un proceso continuo
diseado para producir ocho mil toneladas de biodiesel por ao. De acuerdo con los
resultados de dicho estudio terico, la metanlisis cida heterognea presenta los
menores costos de inversin de capital y manufactura, y es el nico proceso que ofrece
tasa de retorno positiva despus de impuestos. (BENJUMEA, Pedro; AGUDELO, John;

RIOS, Lus. Biodisel: Produccin, calidad y caracterizacin. Editorial Universidad de Antioqua.

Medelln. 2009. pp. 56-57.)
Sintesis de biodiesel usando tcnica de ultrasonidos:
El uso de catalizadores homogneos ha sido un xito en la produccin de biodiesel, sin
embargo no pueden ser reutilizados usando tcnicas de ultrasonido ya que se consumen
en la reaccin y la separacin de este tipo de catalizadores es dificultosa y requiere de
gran equipamiento. Estos factores afectan la economa global del proceso y el consumo
de energa. Sin embargo, las recientes investigaciones se han enfocado en la utilizacin
de catalizadores heterogneos que son capaces de lograr el mismo nivel de eficiencia en
el mismo periodo de tiempo, y que proporciona la oportunidad de reutilizar dicho
catalizador.
Los parmetros de reaccin y resultados de algunos estudios centrados en catalizadores
heterogneos en conjuncin con ultrasonidos, concluyeron que los rendimientos
obtenidos en biodiesel fueron altos y comparables con los catalizadores homogneos. Sin
embargo, las temperaturas de reaccin fueron ligeramente ms altas, mientras que los
tiempos de reaccin fueron mayores. La concentracin a utilizar de catalizador bajo
campo ultrasnico suele ser mayor que en catalizadores homogneos, pero esto no
afecta significativamente la economa del proceso debido a su proceso de separacin.

La comparacin entre parmetros de reaccin (tabla 5) y bajo la accin de un campo

ultrasnico (tabla 4) para procesos convencionales de agitacin mecnica, nos muestran
claramente las mejoras causadas por esta irradiacin. Los tiempos de reaccin y las
cargas de catalizador del proceso asistido por irradiacin ultrasnica eran ms cortos, que
los de procesos convencionales. Adems las relaciones molares son menores, y los
rendimientos de produccin ms altos.

AGREGAR MEJORES CATALIZADORES PARA ACEITES USADOS?

Catalizadores slidos utilizados para la reaccin de transesterificacin. Los catalizadores
tradicionales: hidrxido de sodio, e hidrxido de potasio, presentan problemas asociados al alto
consumo energtico, pueden reaccionar con los cidos grasos libres formando jabones, y su
separacin del biodisel es difcil y costosa; por tales motivos el uso de catalizadores slidos resulta
una solucin atractiva.
Solucin (deben mostrar las reacciones qumicas, tipo de reactores, materiales
activos, y diagramas de procesos)
Discusiones
Conclusiones y Recomendaciones
Referencias