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P rctica No.

5 Cintica de una reaccin REDOX a travs de un observable

Universidad Autnoma
Metropolitana

Prctica No. 5
Cintica de una reaccin REDOX a travs de un
observable
Laboratorio
de Cintica y

catlisis
Profesor: Ana Karina Medina Mendoza
Ayudante:
Adrin
EQUIPO
# 1Acosta
Garca Montero Katia Samantha

210371764

Guel de la Luz Sagrario

2112002670

lvarez Snchez Luis David

2112000363

Martes 10:00 13:00


hrs.
210328737

Martnez Lpez GlicellyAna


Rojas Sandoval Mara Sarai

2133034181

P rctica No.5 Cintica de una reaccin REDOX a travs de un observable

OBJETIVO

Seguir la cintica de una reaccin REDOX a travs de un observable.

MARCO TERICO

Espectrofotometra
Es el mtodo de anlisis ptico ms usado en la investigacin,
permite comparar la radiacin absorbida o transmitida por una
solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto la cual se
comparara con una solucin patrn.
Todas las sustancia pueden absorber energa radiante, las radiaciones
ultravioleta, visible e infrarroja depende de la estructura de las
molculas, y es caracterstica para cada sustancia qumica. Cuando la
luz atraviesa una sustancia,
parte de la energa es
absorbida; la energa no puede
producir ningn efecto sin ser
absorbida, ya que el color de
las sustancias se debe a que
estas
absorben
ciertas
longitudes de onda de la luz
blanca que incide sobre ellas y
solo dejan pasar a nuestros
ojos aquellas longitudes de
onda no absorbidas
Figura 1. Espectrofotmetro

P rctica No.5 Cintica de una reaccin REDOX a travs de un observable

Este mtodo consiste en medir el valor de una propiedad fsica que


sea proporcional a la concentracin de alguno de los reactantes. A
esta propiedad fsica se le llama observable de la reaccin

RADIACIN ELECTROMAGNTICA
La Radiacin Electromagntica es una forma de Energa radiante que
se propaga en forma de ondas. En este fenmeno ondulatorio se
define:
a) Longitud de onda (l): es la distancia entre dos mximos de
un ciclo completo del movimiento ondulatorio. Se expresa,
segn el S.I. en nanmetros (nm) y sus equivalencias son: 1nm
= 1mm =10 A0 = 10-9 m.
b)

Fotones: la luz est formada por fotones, y estos son


paquetes discontinuos de Energa. La energa de un fotn
depende de la frecuencia y de la longitud de onda, segn la
siguiente expresin: E = h x n = h x c/n (h = Cte. de Planck =
6,62.10-27erg/seg.). La Energa Electromagntica se mide el
Ergios. La relacin entre la longitud de onda y la Energa es
inversa, por lo tanto a menor longitud de onda mayor Energa y
viceversa.

c) Frecuencia (n): es el nmero de ciclos por segundo. Es inversa


a la longitud de onda. Su frmula es: n = c/l, y se mide en ciclos
por segundo o hertzios.

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d) Espectro Electromagntico: cubre un amplio intervalo de


energa radiante, desde los rayos g de longitud de onda corta hasta
las ondas de radio, de longitud de onda larga. Se divide en varias
regiones, las ms interesantes para nosotros son:
Regin Ultravioleta: l = 10-380 nm
Regin Visible: l = 380-780 nm
Regin Infrarroja: l = 780-30.000 nm

En la Regin Visible, la
luz se descompone en
colores. La luz blanca
contiene todo el espectro
de longitudes de onda. Si
interacciona
con
una
molcula
puede
ser
dispersada o absorbida.

ABSORCIN

P rctica No.5 Cintica de una reaccin REDOX a travs de un observable

Cuando una partcula que se encuentra en estado de reposo o estado


fundamental interacciona con un haz de luz, absorbe energa y se
transforma en una partcula en estado excitado. La molcula
absorbe la E de la onda y aumenta su energa, y ese aumento de
energa es igual a la E de la Radiacin Electromagntica absorbida (E
= h.n). La partcula en estado excitado tiende a volver de forma
espontnea a su estado de reposo desprendiendo la E absorbida en
forma de calor.
Espectro de Absorcin. Cada especie absorbente, tiene un
determinado espectro de absorcin. El espectro de absorcin es un
grfico donde se representa en ordenadas la Absorbancia y en
abscisas la longitud de onda. La medida de la cantidad de luz
absorbida por una solucin es el fundamento de la espectrofotometra
de absorcin.
Por eso es importante trabajar a la longitud de onda a la que la
sustancia estudiada absorbe la mayor cantidad de luz.

EMISIN
Algunos compuestos, tras ser excitados por la luz, vuelven al estado
fundamental produciendo la emisin de energa radiante. En este
caso, lo que se mide es la energa emitida y, en este fenmeno se
basa la fotometra de llama o la fluorescencia.

LEYES DE ABSORCIN
Cuando un haz de luz pasa a travs de un medio, se registra una
cierta prdida de intensidad, debido a la absorcin por parte de la
sustancia.
Se llama TRANSMITANCIA (T) a la relacin entre la luz incidente y la
luz transmitida:
T = Is / I0 ;

%T = (Is / I0 ) x 100.

Se puede perder intensidad por la interaccin con la cubeta o el


solvente. Para evitar este error se hace una primera medida con una
solucin de referencia o BLANCO, que contiene todos los posibles
compuestos que intervienen en la lectura menos el que vamos a
5

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medir. Todas las medidas que se hagan con posterioridad sern


referidas a esta medida inicial y se harn en la misma cubeta que se
utiliz en la medida del blanco.

La Transmitancia se usa poco, se emplea ms la Absorbancia (A)


porque la relacin entre A y la concentracin de una solucin es
directamente proporcional y la dela T es inversamente proporcional.
La relacin entre la absorbancia y la transmitancia es la siguiente:

Si el %T = 100

A = 2-log T = 2-log 100 = 0

Si el %T = 0

A = 2-log 0 =

En los aparatos que se usan actualmente se presentan absorbancias,


pero el aparato lo que mide realmente es %T que luego transforma a
absorbancia.
LEY DE BEER
La absorbancia de una solucin es directamente proporcional a la
concentracin y a la longitud del paso de la luz.
A = e . b. c
Siendo:
A: absorbancia. No tiene unidades.
e: el coeficiente de extincin molar, tambin llamado coeficiente de
absorcin. Es constante para un compuesto dado siempre que se fijen
condiciones de longitud de onda, de pH, de temperatura, de
solventes, etc. Sus unidades son 1/ (mol/cm).
b: es la longitud de paso de la luz, en cm.
c: es la concentracin del absorbente. Se mide en mol/L.

La aplicacin prctica de la Ley de Beer es, que conociendo la


absorbancia de una sustancia podemos averiguar su concentracin y
esto lo podemos hacer de dos formas:
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Por comparacin con una solucin conocida: si tenemos 2 soluciones,


un problema (P) y un estndar (S), podemos establecer la siguiente
relacin matemtica entre ellas:
A travs de una curva de calibracin: la curva de calibracin es la
representacin grfica en un eje de coordenadas de la
Absorbancia (eje de ordenadas) frente a la Concentracin (eje de
abscisas). Se ensayan varias soluciones de concentracin conocida y
se determinan sus A, construyndose la curva de calibrado, que es
una recta. Una vez ensayadas las soluciones problemas, su
concentracin se averigua por interpolacin de las A de las soluciones
problema en la curva de calibracin.
Hay que tener en cuenta la LINEALIDAD, que es el intervalo de
concentraciones del cromgeno entre las cuales existe una relacin
lineal entre Absorbancia y Concentracin.
Cuando la concentracin del cromgeno sobrepasa los lmites de
linealidad se deja de cumplir la Ley de Beer, convirtindose la recta
en una curva. La lectura de la Absorbancia fuera de los lmites de
linealidad se traduce en una concentracin falsamente baja de
cromgeno. En esta situacin, hay que diluir la muestra para que su
concentracin entre en los lmites de la linealidad.
Empleo de los Factores de Calibracin: Para reactivos estables y
sistemas fotomtricos estables, este factor se puede mantener
constante, siendo slo necesario ensayar las muestras problema
multiplicando la A resultante por el factor F.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

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MATERIAL Y REACTIVOS
Material
8

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Espectrofotmetro
Genesys
Celdas de
espectrofotmetro
1 jeringa de 5 ml

1 jeringa de 3 ml
1 jeringa de insulina
1 termmetro
1 vaso de precipitados de
500 ml
Horno de microondas

Reactivos

Sol. De persulfato de potasio K2S2O8 0.02 M


Sol. De yoduro de potasio KI 0.04 M
Sol. De nitrato de potasio KNO3 0.1 M

OBSERVACIONES

En esta se practica se ocuparon tres reactivos, solucin de persulfato de


potasio K2S2O8 0.02 M, solucin de yoduro de potasio KI 0.04 M ,
solucin de nitrato de potasio KNO 3 0.1 M .
La temperatura reportada fue de 21C a la cual se trabaj.
Se calibro el espectrofotmetropero antes del experimento se consult
el manual de operacin para su correcto uso una vez que se encendi
el espectrofotmetro y estabilizo durante 30 minutos.
Durante ese tiempo de estabilizacin se marcaron una celda como A1 y
la otra como A2 y as sucesivamente hasta llegar a G preparando en
ambas celdas la misma solucin usando sus respectivas jeringas, sin
agregar el KI de acuerdo con la informacin de la tabla del manual.
Nuestro blanco fue la primer celda, la cual se puso en el
espectrofotmetro, se midi la muestra luego se quit cuandose escuch
un ruido, inmediatamente se coloc la celda dos con el KI
correspondiente a cada muestra y se midi la longitud de onda.
Se observen algunas muestras valores constantes y en otras valores
negativos para lo cual se repiti el muestreo de las mismas.
Se observ que en solo una muestra se repiti el mismo error, entonces
procedimos a realizar la siguientes celdas H,I,J,K, as como se marca en
la tabla 5.1b se le agrego las soluciones correspondientes ahora con una
solucin ms es KNO3 se fue incrementando el volumen con el objeto
de lograr un aumento en la fuerza inica del medio con respecto a las
dems corridas.
Se observ valores negativos y constantes en una de las corridas.
Se anotaron los datos de absorbancia, se procedi a obtener los datos a
otro equipo para disminuir el error y obtener buenos resultados.

CALCULOS
A) Concentraciones iniciales de yoduro y persulfato en cada una de las
corridas.
C ,0= Molaridad del yoduro o persulfatoVolumen empleado
Volumen total de la solucin( yoduro, persulfato y nitrato) .. (1)
Dnde:
K 2 S 2 08

Molaridad de persulfato de potasio

Molaridad de yoduro de potasio KI= 0.04 M

Co
rri
da
s

m
L
H2
O

= 0.02 M

Tabla 1. Volmenes Empleados.

mL
K2S20

m
L

0.02
M

3.
45

0.75

3.
30

0.75

3.
15

0.75

3.
00

0.75

3.
60

0.15

K
I
0
.
0
4
M
0
.
3
0
0
.
4
5
0
.
6
0
0
.
7
5
0
.

Vol. Total de la
solucin(Yoduro
y persulfato)

1.05

1.15

1.35

1.5

0.9

2.
70

1.05

2.
40

1.35

7
5
0
.
7
5
0
.
7
5

1.8

2.1

En la tabla 1 se observan las proporciones volumtricas utilizadas para


cada mezcla o corrida para reaccin, teniendo como principal objetivo
variar la proporcin de concentraciones presentes en la suma de
volmenes de KI y K2S2O8. Sustituyendo los datos anteriores en la
frmula de concentracin inicial, se obtuvieron las concentraciones
iniciales de yoduro y persulfato en cada corrida, la pendiente se
determin espectrofotomtricamente (Absorbancia vs Tiempo). Dato
arrojado directamente por el equipo.

Tabla 2. Absorbancia contra tiempo.

Tiem
po
(s)
0

0
.
0
1

0
.
0
5

0
.
0
1

20

0
.
0
1

0
.
0
0

0
.
0
3
4
0
.
0
4
1
0
.
0
5

0
.
0
0
2
0

0
.
0
1
7
0
.
0
2
4
0
.
0
3

10

0
.
0
0
8
0
.
0
0
8
0
.
0
1

0
.
0
0
1
0
.
0
0
2
0
.
0
0

0
.
0
6
2
0
.
0
8

30

40

50

60

Pend
iente
m

4
0
.
0
0
8
0
.
0
1
2
0
.
0
1
4
0
.
0
1
8
0
.
0
1
7

1
0
.
0
1
6
0
.
0
2
2
0
.
0
2
8
0
.
0
3
3
0
.
0
2
7

8
0
.
0
2
4
0
.
0
3
3
0
.
0
4
1
0
.
0
5

0
.
0
4
5

5
0
.
0
4
6
0
.
0
5
9
0
.
0
7
1
0
.
0
8
4
0
.
0
6
8

1
0
.
0
0
2
0
.
0
0
3
0
.
0
0
4
0
.
0
0
7
0
.
0
0
7

6
0
.
0
7
2
0
.
0
8
9
0
.
1
0
5
0
.
1
2
2
0
.
0
9
2

4
0
.
1
0
4
0
.
1
2
8
0
.
1
4
9
0
.
1
7
1
0
.
1
2
3

En tabla 2 se observa el aumento del valor medido de absorbancia,


conforme avanza la reaccin en el tiempo, as mismo se aprecia un
aumento de la pendiente proporcional al aumento de volumen de
cualquiera de las dos especies teniendo como ejemplo la corrida E
donde la pendiente toma el menor valor al igual que el valor de volumen
de K2S2O8. Observando un mayor incremento respecto al aumento de
volumen de K2S2O8, en comparacin de las corridas en la cuales el
volumen de KI es mayor.

B) Valor de la pendiente y de las concentraciones iniciales.

Cor
rid

Tabla 3. Concentraciones iniciales.

C I,0

C S 2O 8

2,0

Pe
ndi
ent
e

0.01
1428
57

0.01
4285
71

0.01
7

0
.
0
1
5
0
.
0
1
2
5
0
.
0
2
7

0.017
77778

0
.
0
2

0.027

0.054

0.014
28571

0.011
11111

0
.
0
1

0.003
33333

0.011
66667

0.012
85714

0.045

0
.
0
6
8

0.007

0.092

0.123

En tabla 3 se muestran los datos de concentracin inicial en cada corrida


obtenidos a partir de la ecuacin (1), as como la pendiente obtenida de
los datos de Absorbancia Vs Concentracin.

C) Graficas de las pendientes de las corridas A, B, C y D contra la


concentracin inicial del yoduro.

Pendiente vs Cinicial
0.08
0.07
f(x) = 649.98x^2 - 14.51x + 0.1
R = 1

0.06

Pendiente vs Cinicial

0.05

Polynomial (Pendiente vs
Cinicial)

0.04
0.03
0.02
0.01
0
0.01

0.01

0.01

0.02

0.02

0.02

0.02

Figura 1. Pendiente VS Concentracin inicial A-D

En la figura 1 se obtiene el ajuste polinomial de orden dos para los


datos, obteniendo un coeficiente de correlacin con valor de 0.9997 que
permite asumir que el ajuste es correcto y aceptable. Adems se
observa el aumento de la pendiente con respecto de la concentracin
inicial.

D) Grficas de las pendientes de las corridas D, E, F y G contra la


concentracin inicial del persulfato.

Pendiente vs Cinicial
0.14
0.12

f(x) = 1095.91x^2 - 5.79x + 0.01


R = 1

0.1

Pendiente vs Cinicial
Polynomial (Pendiente vs
Cinicial)

0.08
0.06
0.04
0.02
0
0

0.01 0.01 0.01 0.01 0.01

Figura2. Pendiente VS Concentracin inicial D- G

En la figura 2 se obtiene el ajuste polinomial de orden dos para los


datos, obteniendo un coeficiente de correlacin con valor de 0.9968 que
permite asumir que el ajuste es correcto y aceptable. Adems se
observa el aumento de la pendiente con respecto de la concentracin
inicial y recalcando el caso partcular en el que para una concentracin
inicial de K2S2O8 baja en la corrida E, presenta una baja pendiente que
denota una reaccin lenta, al observar que la medicin de absorbancia
permanece cuasi-invariante.

E) Clculo de la constante de velocidad k para la reaccin del yoduro y el


persulfato, a travs de la regresinm/ * contra
*
C
C
( I , 0)
)
m/

k=

(CI, 0)(CS 2 O 82, 0) .. (2)

Corrida
Pendient
e
m/(l*E)=

Tabla 4. Datos para el clculo de k.

0.017

6.538
46E-

B
0.02
7
1.03
85E

C
0.04
5
1.73
08E-

D
0.06
8
2.61
54E

E
0.00
7
2.69
23E

F
0.09
2
3.53
85E

G
0.12
3
4.73
08E-

07

CI-,0*CS
2082-,0

-06

0.000
1632
65

06

0.00
018
75

-06

0.00
019
753

-07

0.00
02

-06

0.00
009

0.00
063

A partir de la ecuacin (2) y los valores de la pendiente de la curva


Absorbancia VS Tiempo para cada corrida, en tabla 4 se muestran los
trminos utilizados en la ecuacin dos, para su posterior sustitucin,
determinando la constante de velocidad de la reaccin:

k= 0.008823965

M 1 min1

F) Comparacin del valor de k calculado, con el reportado en la literatura


(0.26

M 1 min1 ), y clculo del porcentaje de error.

%error=

kexpkliteratura
100
kliteratura

= 96.60616712 %

G) Comparacin de la pendiente de la corrida A con las pendientes de las


corridas H,I,J y K

Tabla 5. Comparativo entre corridas A,H,I,J y K.

Corrid
a
Pendie
nte m

Conc.
De
KNO3

0
.
0
1
9
2
.
4
5
0
.
0
5

0
.
0
3
6
1
.
4
5
0
.
0
3

mL de
KNO3

0
.
0
2
3
0
.
4
5
0
.
0
1

0
.
0
1
7
0

0
.
0
3
6
3
.
4
5
0
.
0
7

06

0.00
018
367

A pesar de no apreciarse un aumento lineal en el incremento de las


pendientes de las corridas H,I,J y K, de forma clara se ve que son
superiores a la pendiente de A, lo cual denota que el efecto de la fuerza
inica al adicionarle KNO3 modific la velocidad de reaccin,
interactuando con el complejo activado. Disminuyo la barrera energtica
y por ende aumento el valor de la constante de velocidad, que si bien se
recuerda esto puede afirmarse, sabiendo que la variacin de la
absorbancia con el tiempo (pendiente de cada corrida) es proporcional a
la velocidad media.

CONCLUSION

En esta prctica se sigui la cintica de una reaccin qumica a


travs de la absorbancia como observable de la reaccin,
variando la concentracin de los
reactivos, por el
procedimiento de las velocidades iniciales se obtuvo la
pendiente inicial de la absorbancia en el tiempo y se determinar
el orden parcial de los reactivos y el orden global. Se calcul el
valor de la constante de velocidad y luego se compar el valor
de la constante experimental de velocidad con el valor
reportado, los datos obtenidos con el espectrofotmetro se
utilizaron para llevar a cabo los objetivos de la prctica pero
algunos nos arrojaban valores negativos y contantes as que se
utilizaron valores de otros equipos de laboratorio. Estos valores
arrojados eran consecuencia de la mala limpieza en los tubos
de ensayo que a su vez afectaba el comportamiento de los
datos.

CUESTIONARIO

1.- Mencionar tres propiedades fsicas (observables) que se


pueden usar para seguir la cintica de una reaccin

Las concentraciones, velocidad de reaccin,


temperatura.

2.- Cul es el orden global de la reaccin anterior?

El orden global es de orden 1

3.- Cul es el porcentaje de error entre la constante de


velocidad k experimental de la reaccin y el reportado en la
literatura si la temperatura de trabajo es de 25C?

El porcentaje de error es del 44.61%

4.- Definir velocidad inicial de una reaccin qumica.

Sabemos que la velocidad de reaccin decrece con el


tiempo por lo tanto las concentraciones de los reactivos
cuando sufrido un cambio sustancial con respecto a sus
valores iniciales y esta velocidad de reaccin se conoce
como velocidad inicial.

5.- Del inciso g de los clculos, observar si hay variacin en las


pendientes y concluir a cual estado (base o de transicin o a
ambos) estabiliza el medio inico.

Se encuentran en un estado de transicin estabiliza al


medio ionico.

* la ecuacin 5.9 se deduce de las ecuaciones siguientes:

la ecuacin de Lambert y Beer es: A = e l C, por lo cual


A = e l C. La pendiente se obtiene como A/ty eso
es

A
t

= l

C
= l ri= l k (C I ,0) (CS2O28
t
,0

Y el valor de A/tes el valor de m. El despeje de k es la


Ecuacin 5.9

BIBLIOGRAFIA

http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-losmateriales/Material-de-clase/tema-5.-cinetica-quimicatermodinamica-y-equilibrio-i/skinless_view

Sols Correa, Hugo E. Cintica y catlisis de reacciones


qumicas en fase homognea, Edicin uam.Mexico,
2010