PRCTICA 2

DETERMINACIN ESPECTROFOTOMTRICA DEL pK DE

UN INDICADOR

Nombre: Francisco Garnes Portols

Curso: 2 Grado en Qumica

Asignatura: Laboratorio Qumica Fsica I

NDICE
1. INTRODUCCIN TERICA . . . . . . . . . . . . . . . . .Pg.1
2. OBJETIVOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pg.2
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A) Procedimiento experimental . . . . . . . . . . . . . . .Pg.2
B) Clculos previos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Pg.3
4. RESULTADOS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pg.4
5. TRATAMIENTO Y DISCUSIN DE
RESULTADOS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Pg.6
6. CONCLUSIONES. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pg.8
7. BIBLIOGRAFA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pg.9

1.
En general se puede considerar que los indicadores cido-base son compuestos que en disolucin
presentan una forma cida protonada de distinto color que su forma bsica desprotonada.
Para el caso del naranja de metilo su forma cida es de color rojo y su forma bsica es de color
amarillo.
El equilibrio de ionizacin de un indicador se puede representar mediante la ecuacin:
+ 2 + 3 +

(1)

Donde HIn representa su forma cida e In- su forma bsica. La constante de ionizacin aparente (en
funcin de concentracin) vendr expresada por:
=

3 + [ ]
[ ]

(2)

Si las disoluciones son lo suficientemente diluidas, los coeficientes de actividad implicados sern
muy prximos a la unidad, entonces se puede aplicar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch
(Tomar logaritmos de la ecuacin anterior)
[ ]

= + [ ] (3)
Tenemos que calcular la relacin [In-]/[HIn] para un pH determinado, y as podremos conocer el
valor del pK del indicador.
El mtodo a seguir para el clculo del cociente de concentraciones para la determinacin del pK del
naranja de metilo, consiste en el registro del espectro electrnico de absorcin de una serie de
disoluciones:
a) Obtener el espectro de absorcin de una disolucin del indicador en su forma cida HIn
(roja), pH 1.
b) El de una disolucin que contenga, el indicador en su forma bsica In- (amarilla), pH 13.
c) Y el de disoluciones que contengan al indicador en ambas formas (disoluciones tampn)
cuyos pH estn en el intervalo 3.2 4.4 (ya que se produce el cambio de color del naranja de metilo
a esos pH.
Un ejemplo del registro de los espectros de estas disoluciones se muestra en la figura 1.

Figura 1: Espectros de absorcin a distintos pH.

Para determinar el pK del naranja de metilo aplicamos la ley de Lambert-Beer a cada una de las
disoluciones y a la misma longitud de onda, :
pH = 1

= 0

(4)

pH = 13

= 0

(5)

pH = 3.8

= + []

(6)

donde AHIn y A In representan las absorbancias de disoluciones en las que slo est presente la forma
cida o bsica del indicador. A es la absorbancia de la disolucin en la que coexisten ambas formas
del indicador ( la disolucin tampn).
representan los coeficientes de absorcin molar de las formas cida y bsica del
indicador, respectivamente; y l es el camino ptico (ancho de la cubeta). Adems, en las disoluciones
tampn se cumple que: 0 = [In-] + [HIn].
Finalmente, a partir de las ecuaciones (4) y (6) se puede deducir que:
[ ]

= + [ ]

HIn
= + log AA

A
In

(7)

2. OBJETIVOS
1. Obtener el espectro de absorcin del naranja de metilo a diferentes pHs.
2. Determinar el pKa del naranja de metilo.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a. Disoluciones (clculos)
250 mL de disolucin de HCOOH 0.1 M, a partir del comercial ( = 1,2 g/ml, riqueza =
85%)
= 0,25 0,1 = 0,025
46
100
1
0,025 1 85 1,2 = 1,1275 hay que coger
250 mL de disolucin de NaOH 0.1 M, a partir del slido.
= 0,25 0,1 = 0,025
= 0,025 40 = 1

b. Procedimiento experimental
1) Conectar el espectrofotmetro.
2) Preparamos las disoluciones de cido frmico y de hidrxido de sodio con los datos anteriores.
3) Valorar 25 mL de la disolucin 0.1 M de HCOOH con NaOH 0.1 M, ( fenolftalena como
indicador). Realizar 3 veces la valoracin.
4) Registrar los espectros de absorcin de las disoluciones. Para cada longitud de onda ajustar con el
blanco el espectrofotmetro al 0 de absorbancia (CAL), cambiar la cubeta y medir la absorbancia de
la disolucin problema cada 20 nm en el rango de longitudes de onda 390 a 490 nm, y a intervalos de
10 nm entre 490 y 560 nm.
Notas y precauciones: la clula del espectrofotmetro debe estar limpia; no se deben tocar las
paredes con los dedos y no se debe llenar hasta el borde sino a unos 3/4 de su capacidad.
Los espectros de las 5 disoluciones, se deben registrar en el siguiente orden:
4.1. Espectro de absorcin de la forma cida del indicador
Preparar:
a) Blanco: 10 mL de agua + 4 gotas de HCl concentrado y aforar a 25 mL con agua. Con
esta disolucin lavar y llenar una cubeta del espectrofotmetro.
b) Disolucin problema de naranja de metilo: 10 mL de disolucin 0.002 % de naranja de
metilo + aadir 4 gotas de HCl concentrado y aforar a 25 mL con agua. Con esta disolucin
lavar y llenar otra cubeta del espectrofotmetro

4.2. Espectro de absorcin de la forma bsica del indicador

Preparar:
a) Blanco: 10 mL de agua + aadir 24 gotas de NaOH 2 M y aforar a 25 mL con agua. Con esta
disolucin lavar y llenar una cubeta del espectrofotmetro.
b) Disolucin problema de naranja de metilo: 10 mL de disolucin 0.002 % de naranja de metilo,
aadir 24 gotas de NaOH 2 M y aforar a 25 mL con agua. Con esta disolucin lavar y llenar otra
cubeta del espectrofotmetro.
4.3. Espectros de absorcin de disoluciones con ambas formas del indicador
Para ello hay que preparar previamente 3 disoluciones tampn de diferente pH que sern el
disolvente del indicador.
4.3.1. Disolucin tampn 1 (pH=3.58)
Preparacin de la disolucin tampn 1, colocamos en un erlenmeyer 25 mL de disolucin 0.1 M de
cido frmico y aadimos el 40% del volumen de NaOH 0.1 M utilizado en el punto de equivalencia
de la valoracin del cido frmico. El pH resultante ser de 3,58. Una vez preparado el tampn 1,
preparamos el blanco y la disolucin problema:

a) Blanco: 10 mL de agua y enrasar a 25 mL con la disolucin amortiguadora 1.

b) Disolucin problema de indicador: 10 mL de naranja de metilo 0.002% y enrasar a 25 mL con la
disolucin amortiguadora 1.
4.3.2. Disolucin tampn 2 (pH=3.75)
Preparacin de la disolucin tampn 2, igual que el anterior pero ahora hay que aadir el 50% del
volumen de NaOH 0.1 M utilizado en el punto de equivalencia de la valoracin del cido frmico. El
pH resultante ser de 3,75. Una vez preparado el tampn 2, preparamos el blanco y la disolucin
problema:
a) Blanco: 10 mL de agua y enrasar a 25 mL con la disolucin amortiguadora 2.
b) Disolucin problema de indicador: 10 mL de naranja de metilo 0.002% y enrasar a 25 mL con la
disolucin amortiguadora 2.
4.3.3. Disolucin tampn 3 (pH=3.93)
Preparacin de la disolucin tampn3, igual que el anterior pero ahora hay que aadir el 60% del
volumen de NaOH 0.1 M utilizado en el punto de equivalencia de la valoracin del cido frmico. El
pH resultante ser de 3,93. Una vez preparado el tampn 3, hay que preparar el blanco y la
disolucin problema:
a) Blanco: 10 mL de agua y enrasar a 25 mL con la disolucin amortiguadora 3.
b) Disolucin problema de indicador: 10 mL de naranja de metilo 0.002% y enrasar a 25 mL con la
disolucin amortiguadora 3.
4. RESULTADOS
Representamos en una tabla los volmenes empleados en las valoraciones con el error de
NaOH, el volumen HCOOH no tiene error, tambin hemos calculado el 40%, 50% y 60% de
NaOH para los tampones posteriores.
V(HCOOH) ml V(NaOH) ml V(NaOH)Error
Valoracin 1

25

27,3 S(desviacin) 0,655743852

Valoracin 2
Valoracin 3
Media

25
25
25

26,5 Error
26
26,6

2,821665797

Media y error V(NaOH)

26,6 0,7 ml

Tabla 1: Volumenes de las valoraciones

V(NaOH)

40%

50%

60%

10,64

13,3

15,96

Tabla 2: V de NaOH a emplear en los tampones

 Volmenes a tomar para las disoluciones tampn y las 5 disoluciones con sus blancos

Tampn 1
Tampn 2
Tampn 3

V(HCOOH) ml V(NaOH) ml
25
10,64
25
13,3
25
15,96

Tabla 3: Volmenes disoluciones Tampn

cida
Bsica

Blanco
dis. Problema
Blanco
dis. Problema

Gotas NaOH Gotas HCl aforar H2O a:(ml) V(Naranja de Metilo) ml

0
4
25
0
0
4
25
10
24
0
25
0
24
0
25
10

Tabla 4: volmenes del blanco y disolucin de la forma cida y bsica.

V(H2O) ml
Tampn 1
Tampn 2
Tampn 3

Blanco
dis. Problema
Blanco
dis. Problema
Blanco

10
10
10
10
10

Tampn 1/2/3
aforar a 25 ml (1)
aforar a 25 ml (1)
aforar a 25 ml (2)
aforar a 25 ml (2)
aforar a 25 ml (3)

V(Naranja de Metilo) ml
0
10
0
10
0

dis. Problema

10 aforar a 25 ml (3)

10

Tabla 5: Volmenes del blanco y disolucin problema de los 3 tampones

Representamos los valores en la que ponemos la longitud de onda, (nm) y la absorbacia para
la forma cida, la forma bsica y para los tres tampones.
(nm)
390
410
430
450
470
490
500
510
520
530
540
550
560

Absorbancia
F.acida
0
0,02
0,117
0,284
0,57
0,863
0,972
1,003
0,982
0,919
0,793
0,544
0,268

Absorbancia
F.bsica
0,24
0,365
0,473
0,554
0,568
0,463
0,369
0,262
0,169
0,084
0,036
0,01
0

Absorbancia
Tampn 1
0,157
0,255
0,355
0,467
0,58
0,608
0,584
0,526
0,45
0,373
0,344
0,283
0,079

Absorbancia
Tampn 2
0,234
0,359
0,461
0,54
0,563
0,455
0,359
0,254
0,159
0,078
0,029
0,01
0

Absorbancia
Tampn 3
0,188
0,303
0,404
0,498
0,567
0,523
0,465
0,398
0,298
0,223
0,193
0,145
0,054

Tabla 6: Absorbancia de cada forma a diferentes longitudes de onda

5. TRATAMIENTO Y DISCUSIN DE RESULTADOS

1) Dibujamos todos los espectros registrados en la misma grfica y nos damos cuenta que el
tampn 2 calculamos mal la cantidad de sosa que haba que aadirle ya que calculamos el
50% de 25 mL en vez de los 26,6 calculados en las valoraciones.

absorbancia

/absorbancia
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0

F.acida
F.bsica
t.1
t.2
390

440

490

t.3

540

(nm)
Figura 2: Espectros de absorcin

2) Indicamos la del punto isosbstico y demostramos mediante una grfica (figura 3) que
las formas cidas y bsicas tienen el mismo coeficiente de absorcin en ese punto, como
se observa en la figura 3 el punto isosbstico es a 470 nm.

Ttulo del grfico

1,2

absorbancia

1
0,8

F.acida

0,6

F.bsica

0,4

t.1

0,2

t.2

t.3
450

455

460

465

470

475

480

(nm)
Figura 3: Punto isosbstico a 470 nm

3) Determinamos el pK a diferentes y intentamos comparar el mximo de A de la

disolucin cida y el punto isosbstico pero en el punto isosbstico nos da error al ser las
absorbancias tan iguales porque log de 0 es un error matemtico.
=
pk1
3,30317844
3,250324823
3,27530505
3,257068163
#NUM!
3,334827822
3,323606734
3,323085548
3,302794688
3,3037052
3,416304375
3,59952214
3,201165287

pk2
2,158935393
1,997951552
2,292622803
2,48788807
#NUM!
#NUM!
#NUM!
#NUM!
#NUM!
#NUM!
#NUM!
#DIV/0!
#DIV/0!

pk3
3,37184549
3,27060525
3,31096719
3,34777425
#NUM!
3,17667233
3,20726327
3,28178353
3,20553361
3,23040556
3,3477484
3,45936087
3,33197999

tampon
1
2
3

pH
3,58
3,75
3,93

promedio
2,94465311
2,83962721
2,95963168
3,03091016
#NUM!
3,25575008
3,265435
3,30243454
3,25416415
3,26705538
3,38202639
3,52944151
3,26657264

Tabla 7: pKs de cada tampn y el promedio

Como observamos en el tampn 2 tuvimos un problema, la donde la absorbancia es

mxima para la forma cida es donde menos diferencia se llevan los pk y es ms exacta
para los tampones.
En el punto isosbstico no podemos calcularlo ya que las absorbacias son tan iguales que
nos da log de 0.

4) Calculamos los pH,s de los tampones y buscamos el valor bibliogrfico del pKa de cido
frmico a 25C.
[]
[]
Ejemplo del clculo de pH del tampn 1, tenemos el 40% de la forma bsica y el 60% de
la forma cida y el pK (HCOOH) = 3,75.
= +

= 3,75 +

40
= 3.574
60

Pka HCOOH 3,75

pH tamp. 1
pH tamp. 2
pH tamp. 3

3,573908741
3,75
3,926091259

Tabla 8: pH de los 3 tampones

5) Qu condiciones se han de cumplir para que sea aplicable la ecuacin (3) ?

[]
= +
[]
-

Las concentraciones tienen que ser muy pequeas, as los coeficientes de actividad son muy
prximos a la unidad y se puede aplicar esta ecuancin (Henderson-Hasselbach)

6) Demostrar la ecuacin (7)

[]
+
[]

= + log

pH = 1

= 0

pH = 13

= 0

pH = 3.8

AHIn A
A AIn

= +

0 = [In-] + [HIn].

A partir de las ecuaciones anteriores sacamos la siguiente ecuacin

=

[]
[ ]
+
=
+
0
0
+ []
+ [ ]

Despejando la ecuacin anterior obtenemos el resultado obtenido que es el esperado

[]
=
[]

6. CONCLUSINES
-

El pK medio de nuestra prctica nos ha dado 3,17 y el bibliogrfico es 3,75 se nos ha ido
un poco por algn fallo en preparar alguna disolucin, quiz haya sido por el tampn 2
que lo preparamos mal.

7. BIBLIOGRAFA
-

https://aulavirtual.uv.es/dotlrn/classes/c002/34196/c15c002a34196gA2/filestorage/view/prxctica_2.pdf
www.uv.es/qflab
LIBRO: Qumica Fsica (6 Edicin), Peter W. Atkins