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Universidade Federal do Rio de Janeiro

Instituto de Qumica
Departamento de Fsico-Qumica

Tenso superficial de solutos tensoativos


Equao de Szyszkowsky
1) Introduo:
Nesta experincia, medem-se as tenses superficiais de solues de lcool butlico em gua. A
variao da tenso superficial de um solvente com a adio do soluto descrita pela isoterma de
Gibbs (considerando solues diludas ideais):
1

2 =

1 d
C d
=
RT d ln C
RT dC

onde 12 a concentrao superficial em excesso do soluto quando solvente = 0, R a constante dos


gases, T a temperatura absoluta da soluo, a tenso superficial da soluo e C a
concentrao do soluto que atua na superfcie da soluo, diminuindo solvente.
A isoterma de Gibbs relaciona a variao da tenso superficial do sistema com a adsoro de
um dado soluto na interface (superfcie). Por exemplo, no caso de solutos que possuem adsoro
positiva na superfcie a isoterma de Gibbs prev que a tenso superficial da soluo ir decrescer
com o aumento da concentrao.
No caso de solutos que possuem adsoro total na superfcie como, por exemplo, tensoativos
(adsoro positiva) ou sais inicos (adsoro negativa) a isoterma de Gibbs pode ser utilizada
diretamente no clculo da concentrao superficial em excesso do soluto. Por outro lado, no caso de
solutos cuja adsoro na superfcie seja apenas parcial, a utilizao direta desta no mais possvel e
temos que utilizar uma equao para exprimir a adsoro na interface em funo da concentrao.
Uma das possibilidades utilizar a equao de Szyszkowsky, = 0 A ln(1 + B.C ) , que
considera que a adsoro do soluto na interface segue a Isoterma de Langmuir:
1

2
C
=

1 +C

onde a concentrao superficial em excesso de saturao da superfcie com o soluto, C a


concentrao do soluto e B uma constante da Isoterma de Langmuir.

Substituindo a concentrao superficial em excesso dada pela isoterma de Langmuir na


isoterma de Gibbs, obtemos a seguinte equao que por integrao leva equao de Szyszkowsky:
1

C d
C
2 =
=
1 +C
RT dC
B

d =
0

RT
0

dC
1 +C
B

Equao de Szyszkowsky: = 0 RT ln(1 + B.C ) , onde RT = A.


No caso de solues diludas de butanol em gua a equao de Szyszkowsky (que ser
utilizada) a seguinte: = 0 A ln(1 + 34.C ) , onde A=RT. Por fim, sendo a concentrao
superficial em excesso de saturao, podemos, a partir dela, estimar a rea por molcula na
superfcie ( w = 1 N A ), e o dimetro da molcula (considerando que a mesma cilndrica e que a
saturao superficial corresponde ao nmero mximo de molculas que pode ser geometricamente
acomodado na superfcie):

d =2

RT
N AV A

sendo: R = 8,31.107 erg/mol.K


NAV = 6,02.1023 molculas/mol
T = temperatura absoluta da soluo
As medidas de tenso superficial das solues de butanol sero realizadas num instrumento
o tensimetro de Du Noy cujo princpio de funcionamento muito simples: um anel metlico
circular, usualmente de platina, adere superfcie do lquido. O anel ligado a uma balana de
toro, em que se mede a fora necessria para arranc-lo da superfcie. O anel arrancado da
superfcie quando o menisco torna-se instvel, ou seja, quando sua curvatura fica negativa, situao
em que, de acordo com a equao de Laplace e Young, a presso externa consegue sobrepujar a
presso dentro do filme lquido que prende o anel superfcie, quebrando-o. Assim, o limiar do
destacamento do anel ocorre quando as colunas de lquido encontram-se na vertical, situao em que
temos o seguinte balando de foras, obtido da representao esquemtica do sistema, dada na figura
1:
dW = Fdx = dA = 2 Ldx

onde W o trabalho, F a fora medida na balana de toro, a tenso superficial, A a rea


superficial, L a circunferncia do anel e x o deslocamento vertical do anel em relao
superfcie do lquido esquematizado na figura 1.
Assim, temos que a tenso superficial dada por = F 2 L , onde o fator 2 aparece pois o
filme encontra-se em contato com a periferia interna e externa do anel, e F pode ser determinada por
calibrao, utilizando os pesos disponveis (F=m.g).

Figura 1: Representao esquemtica do anel preso superfcie do lquido.


Observa-se que a frmula anterior no rigorosamente vlida, mas frequentemente deve ser
multiplicada por um parmetro de correo tabelado (tabelas de correo de Harkins e Jura).
Entretanto, nos casos usuais a correo introduzida da ordem de 1% e pode ser desprezada.

2) Procedimento experimental:
TENHA CUIDADO!! PROCURE MANIPULAR O MENOS POSSVEL O ANEL
PARA EVITAR DEFORM-LO!!!!
O esquema do aparelho o da figura 2 abaixo. Ao fio de ao B presa uma haste D que
sustenta o anel C. Uma fora aplicada ao anel C provoca o aparecimento de um par de toro no fio
B. Este fio tambm pode ser torcido atravs do comando A, que solidrio com um ponteiro que se
desloca sobre a escala do aparelho gravada sobre o disco F, onde so feitas as leituras.

Figura 2: Esquema do tensimetro de Du Noy.

O lquido colocado em uma pequena cubeta, cuja distncia do anel pode ser regulada pelos
parafusos G e G.
indispensvel que o anel e a cuba da soluo estejam completamente isentos de quaisquer
traos de gordura. Recomenda-se lav-los com mistura sulfocrmica e ter o mximo de cuidado para
que no ocorra contaminao durante as medidas. No caso do anel, ainda recomendvel flamb-lo
(estes dois procedimentos, entretanto, no sero realizados durante a prtica).
1. Para zerar o instrumento, opere da seguinte maneira: com o anel suspenso haste D, desloque o
comando A at que o fiel coincida com a linha no espelho. Abra ento o parafuso E, e gire o
disco F contendo a escala de leitura at que a primeira marcao do ponteiro ligado ao comando
A coincida com o zero, fechando em seguida o parafuso E. O instrumento estar ento ajustado
e no se deve mais deslocar o parafuso E.
2. Para obter a curva de calibrao do aparelho, opere assim: de posse de pelo menos trs massas
diferentes e aferidas coloque-as, uma a uma, sobre o anel (pendure-as na parte mais grossa do
mesmo). Movimente o comando A at que o fiel coincida novamente com a linha no espelho. A
balana estar equilibrada. Faa a leitura na escala do aparelho. A esta leitura corresponde uma
tenso superficial dada por:
=

mg
2L

onde m a massa dos pesos aferidos, g a acelerao da gravidade (g = 979 cm.s-2) e L o


permetro do anel. Com os dados obtidos, faa um grfico de vs. leitura na escala. Utilize o
programa ORIGIN instalado em um dos computadores do laboratrio.
3. Coloque gua destilada na cuba limpa e desengordurada (CUIDADO para no contaminar a
mesma durante a manipulao). Ajuste a cuba na plataforma de modo que a superfcie do
lquido fique bem prxima do anel. Acione ento o parafuso G at que o anel entre em contato
com a superfcie do lquido; nesta ocasio, a haste puxada para baixo, saindo da posio de
equilbrio restabelea-o por meio do comando A; continue imprimindo uma toro ao fio por
meio de A e, ao mesmo tempo, abaixe lentamente a plataforma que sustenta o lquido por meio
de G. necessrio proceder de modo que a haste esteja sempre na posio de equilbrio.
Proceda desta forma at que o anel desprender-se do lquido; importante fazer a manobra bem
devagar, especialmente nas proximidades do destacamento do anel, para garantir a preciso da
medida. Anote o valor para a tenso superficial da gua. Repita a medio ( conveniente
mudar a gua da cuba entre as medidas), no sendo necessrio zerar o instrumento de novo.

4. Prepare solues de n-butanol com as seguintes concentraes: 0,20 M; 0,10 M e 0,05 M;


atravs de diluies sucessivas da soluo-me com concentrao 0,40 M:
0,40 M (soluo-me)  0,20 M  0,10 M  0,05M
5. Substitua a gua na cuba pelas solues de butanol e mea a tenso superficial destas. Faa
sempre medidas em duplicata para cada soluo; no se esquea de rinsar a cuba com cada
soluo a ser medida. Com todo o cuidado, retire o anel com a pina.
6. Ao terminar, deixe os instrumentos em ordem e o material usado limpo.

3) Clculos e relatrio:
Com o grfico de calibrao do aparelho e as leituras obtidas, ache a tenso superficial das
diversas solues. Adote o sistema C.G.S. Organize seus dados sob a forma de uma tabela, como a
apresentada a seguir:

Soluo n

Concentrao
molar

Tenso
superficial ()

ln (1+34C)

(dina/cm)

0,000

0,05

0,993

0,10

1,482

0,20

2,054

0,40

2,681

Com os dados faa um grfico de vs. ln (1+34C) utilizando o programa ORIGIN. Com o
coeficiente angular da reta (A = ______ dinas/cm) obtida, estime o valor do dimetro da molcula
de butanol, utilizando a equao dada na introduo. No se esquea de medir a temperatura das
solues.

4) Pr-relatrio/Estudo dirigido:
a. Quais as dimenses de tenso superficial ou interfacial? Em que unidade medida
habitualmente (Sistema c.g.s. e S.I.)?

b. Em quais classes os solutos podem ser divididos, como eles se distribuem espacialmente
em uma soluo aquosa e qual o seu efeito sobre a tenso superficial da gua.
c. Demonstre a Isoterma de Gibbs.
d. Descreva os principais mtodos experimentais de medida da tenso superficial de
lquidos.
e. Quais as principais fontes de erro para medidas de tenso superficial pelo mtodo do anel?

5) Referncias bibliogrficas
1. L. S. Romsted, Surfactant science and technology: Retrospects and prospects, 2014, CRC
Press;
2. A. W. Adamson e A. P. Gast, Physical chemistry of surfaces, 1997, Wiley Interscience;
3. G. W. Castellan, Physical chemistry, 1983, Addison-Wesley Publishing Co.;

Normas de uso dos laboratrios durante as aulas experimentais de


Fsico-Qumica
Tendo em vista a necessidade de melhorar o desempenho dos alunos durante as aulas prticas
resolvemos elaborar as seguintes regras:

As aulas sero iniciadas IMPRETERIVELMENTE no horrio marcado no SIGA durante a


inscrio em disciplinas. Haver uma tolerncia de 15 minutos. NO ser permitida a entrada
de nenhum aluno aps este horrio.

O laboratrio consiste em 13 prticas, das quais, o professor responsvel escolher quantas e


quais sero realizadas. O aluno no poder faltar a nenhuma. Caso necessite, poder fazer UMA
NICA reposio ao final do perodo.

No haver prova prtica. As notas so dadas a cada aula e so baseadas no desempenho e


participao durante sua execuo, no pr-relatrio e no relatrio.

Cada grupo de dois alunos, no primeiro dia de aula recebe um nmero (ex.: grupo 1A, 2A etc).
Esse nmero, a turma e a data devem ser anotados nas folhas do relatrio.

Os equipamentos no devem ser manuseados sem instruo/autorizao do professor


responsvel pela prtica.

Em todas as experincias, h necessidade de uso de mquina de calcular e, s vezes, de rgua.


TRAZ-LAS SEMPRE.

O uso do computador restrito aos clculos necessrios obteno dos resultados. No o


utilize para outras finalidades. No altere a configurao existente.

NORMAS GERAIS DE SEGURANA As normas abaixo listadas foram aprovadas na 7


reunio extraordinria da congregao do Instituto de Qumica da UFRJ em 13/10/1998 e se
aplicam a todos que utilizam os laboratrios do Instituto de Qumica.

a) PASSA A SER OBRIGATRIO nos trabalhos de laboratrio o uso de:


Guarda-p fechado e abaixo do joelho
Sapato fechado
Cabelo preso
Vestimenta adequada natureza do trabalho
culos de segurana
b) PASSA A SER PROIBIDO no interior dos laboratrios:
Comer, beber e fumar