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Elaine Trres
2008
Programa
Taxas de reao simples e complexas em sistema homogneo.
Cintica de reaes em sistemas heterogneos; modelos e
equao de taxa, considerando adsoro, reao e dessoro em
partcula isolada.
Taxas globais de reao em sistema gs-slido: transferncia de
massa e calor inter e intra partcula, etapa determinante, taxas de
reao em sistemas bifsicos.
Cintica fotoqumica.
Cintica nuclear.
Catlise de Oxidao
Bibliografia
LEVENSPIEL, O. Engenharia das Reaes Qumicas. So
Paulo: Ed. Edgard Blcher, 2000.
ATKINS, P. W. Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: LTC, 1999.
FOGLER, H. S. Elementos de Engenharia das Reaes
Qumicas. Rio de Janeiro: LTC, 1999.
DEFINIO
O termo cintica est relacionado a movimento
quando pensamos nele da forma que a fsica nos
ensinou a pensar. Entretanto, nas reaes qumicas,
no h movimento, mas sim mudanas de
concentrao, e esta a base de nossos estudos.
DEFINIO
O termo cintica qumica, que em nosso dia a dia
ser abreviado para cintica, utilizado para
descrever o estudo quantitativo das variaes de
concentrao com o tempo quando ocorre uma
reao qumica. Na atualidade, a literatura em geral
est adotando o nome de Engenharia das Reaes
Qumicasquando se refere a Cintica Qumica.
OBJETIVOS
O desenvolvimento de mtodos experimentais que
permitam medir as velocidades das reaes, desde as
mais lentas at as mais explosivas;
O estudo dos fatores que influenciam nas velocidades
das reaes;
O estudo do caminho percorrido pelas reaes.
O estudo cintico em sua quase totalidade depende de
valores experimentais da reao que est sendo
estudada.
Termodinmica x Cintica
Termodinmica Qumica
Estuda o sistema do ponto de vista macroscpico
(Observador externo).
Estuda as condies em que uma reao
realizvel (G energia livre de Gibbs).
Estuda se uma reao atinge o grau mximo de
avano e permite calcular qual esse valor.
Termodinmica x Cintica
Cintica Qumica
Estuda o sistema do ponto de vista
microscpico (o que realmente est ocorrendo).
Estuda a durao de uma reao qumica.
Estuda o comportamento do meio reacional ao
longo do tempo.
Estuda os fatores que podem vencer a Inrcia
Qumica.
Reaes Irreversveis
AR
Reversveis: A B
Srie: A B C
Paralelo:
B
ou
A
C
Complexas:
A+BC
D+EF
AB
BC
Velocidade da Reao
Concent rao
tempo
Velocidade da Reao
Representando-se por CA a concentrao do regente A e
representando-se por t o tempo, a velocidade de reao
ser ento definida como sendo :
Velocidade =
dC A
dt
dC A
rA =
dt
= k CA
Equao de Velocidade
3
10-4
10-2
102
104
106
108
1010
1
2
5
6
Ordem de Reao
As Leis de Velocidade mais simples podem ser dadas
tanto na forma diferencial ou na forma integrada.
Lei de Velocidade
Ordem
dx/dt = k(a-x)0 = k
dx/dt = k(a-x)
dx/dt = k(a-x)2
dx/dt = k(a-x)(b-x)
dx/dt = k(a-x)(b-x)2
0
1
2
2
3
Ordem de Reao
determinada experimentalmente
No pode ser obtida a partir da estequiometria da
reao (equao qumica)
No deve ser confundida com MOLECULARIDADE
A ordem da reao pode ser zero ou
fracionria, a molecularidade sempre um
nmero inteiro, pequeno e diferente de zero
Ordem de Reao
Molecularidade: nmero de molculas ou ons que
participam da etapa determinante na velocidade da
reao, ou seja, que formam o estado de transio
dx
= k(a-x)0 = k
dt
x
dx = k dt
x = kt
Reao de 1 Ordem
A produtos
t=0
t=t
a
(a-x)
0,x
dx
dx
1
= k1 (a-x)
= k1
dt
(a-x) 0
0,t
0
ln(a x) = k t + ln a
Meia-vida 1 Ordem
ln(a x) = k t + ln a
x=
a
2
a
ln(a ) = k t1/ 2 + ln a
2
a
ln( ) = k t1/ 2 + ln a
2
a
ln( ) ln a = k t1/ 2
2
a
ln( ) = k t1/ 2
2
ln(2) = k t1/ 2
t1/ 2 =
ln(2)
k
Reao de 2 Ordem
A
t=0
t=t
a
(a-x)
B produtos
(b-x)
a=b
0,x
dx
dx
= k2
= k 2 (a-x) 2
2
dt
(a-x)
0,t
0
0
1
1
= k2 t +
a
(a x)
Meia-vida 2 Ordem
1
1
= k2 t +
(a x)
a
a
x=
2
1
1
= k2 t1/ 2 +
a
a
(a )
2
2
1
= k2 t1/ 2 +
a
a
1
= k2 t1/ 2
a
1
t1/ 2 =
a k2
Reao de 2 Ordem
A
t=0
t=t
a
(a-x)
B produtos
(b-x)
ab
0,x
dx
dx
= k2
= k 2 (a-x) (b-x)
dt
(a-x) (b-x) 0
0,t
0
Reao de Ordem n - n1
A produtos
t=0
t=t
a
(a-x)
0,x
dx
dx
n
= k n (a-x)
= kn
n
dt
(a-x)
0,t
0
0
1-n
(a-x)
(1 n )
= kn t
0
(a-x)1-n = ( n 1) kn t + (a)1-n
a1-n (2n 1 1)
= log
( n 1) kn
log t1/ 2
(2n 1 1)
= log
( n 1) log a
kn
C (g/L)
t (h)
C (g/L)
20,03
5,0
15,58
0,5
19,48
6,0
14,87
1,0
19,02
7,0
14,04
1,5
18,50
8,0
13,43
2,0
18,15
10,0
12,11
2,5
17,65
12,0
10,98
3,0
17,15
14,0
9,97
3,5
16,79
16,0
8,95
4,0
16,43
Trata-se de uma reao relativamente lenta, uma vez que, decorridas 16 h, a concentrao do
reagente ainda era igual a 44,7% da inicial.
(0, 9936)
C = 19,42 - 0,6983 . t
(r = - 0,9942)
ln C = 2,995 - 0,05003 . t
(r = - 0,999941)
Reaes Reversveis
Primeira Ordem
K1