INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS.
ANTEPROYECTO DE TESIS

BIOEMPAQUES CON NANOMATERIALES.

P R E S E N TA
KARINA HERNNDEZ PREZ.
MARIA GUADALUPE TRENADO SOBERANES.

ING. JUAN MANUEL MERCADO MOREYRA.

DIRECTOR DE TESIS

PROFESOR: RUSSEL ECHEVARRIA PADRON.

MXICO D.F. 2015

INDICE

RESUMEN..4

INTRODUCCIN...4

CAPITULO I.- GENERALIDADES DE LOS BIOEMPAQUES CON NANOMATERIALES5

CAPITULO II.- DESARROLLO EXPERIMENTAL DEL ALMIDON DE AMARANTO MODIFICADO..9

CAPITULO III.- ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS11

CAPITULO IV.- ALCANCE Y EL IMPACTO16

REFERENCIAS22

ANEXOS24

OBJETIVOS GENERALES.

Mejorar con la ayuda de nanomateriales la industria qumica con la disminucin de las

emisiones de

CO2 , desarrollando materiales ecolgicos amigables con el medio ambiente.

OBJETIVOS ESPECIFICOS.

Obtener a partir del almidn de amaranto en la agroindustria

sostenible.

Modificar qumicamente este almidn para utilizarlo como material de pared de microcpsulas.

Presentar la mayor proteccin y conservacin de los alimentos con caractersticas funcionales

nicas o como sustituto de grasas de almidn.

una mayor produccin

RESUMEN.

DESARROLLO DE BIOMATERIALES A PARTIR DE ALMIDN DE AMARANTO MODIFICADO.

El almidn es un biomaterial importante en la textura de los alimentos, sin embargo han surgido
nuevas aplicaciones como la micro encapsulacin de compuestos bioactivos. El grnulo de almidn
de amaranto presenta caractersticas funcionales nicas debido a su pequeo tamao (0,75-1,5m) y
forma. El objetivo de este trabajo fue modificar qumicamente este almidn para utilizarlo como
material de pared de microcpsulas. Las modificaciones aplicadas fueron esterificaciones con Octenil
Succinil Anhdrido (OSA) en condiciones alcalinas y con un agente fosfatante monofuncional como el
ortofosfato de sodio. La caracterizacin de las modificaciones fue realizada a nivel estructural y
molecular empleando Microscopa Electrnica de Barrido (SEM), Difraccin de Rayos X (DRX),
Espectroscopia Infrarroja (FTIR) y Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC). Los resultados ms
relevantes surgieron de las micrografas, revelando un cambio significativo en la estructura del
almidn modificado por ambos agentes. Los patrones de difraccin mostraron una significativa
destruccin de la estructura cristalina en el caso del almidn fosfatado, mientras que en el caso del
modificado con OSA la estructura cristalina fue conservada. Los ensayos preliminares de formacin
3

de microcpsulas con estos almidones mostraron resultados satisfactorios en cuanto a la eficiencia

de encapsulacin.

JUSTIFICACIN:
Su objetivo est enfocado para disminuir la contaminacin a causa de los plsticos los cuales es un
problema que va creciendo da a da.
Tratando de ser ms amigables con el medio ambiente, ya que el beneficio que tienen los bioplsticos
son notables ya que su produccin, sostenibilidad y el impacto que estos tienen son factores que
otorgan ventajas. Teniendo as un enorme potencial a base de estos polmeros naturales para mejor
en mayor parte la calidad y la seguridad de los alimentos envasados, esto mediante el aumento de
las propiedades de barrera de estos materiales con actividad microbiana. As como un futuro muy
brillante para una gama de aplicaciones en la industria de alimentos.
Con la oportunidad de modificar la atmosfera interior del envase del producto o incluso simplemente
la incorporacin de determinadas sustancias en la pared del empaque que ha hecho a este grupo de
tecnologas muy atractivas, lo que representa un rea de investigacin cada vez ms productiva.
A pesar de que los primeros desarrollos de envases activos.
Los polmeros, y en particular los derivados de la biomasa, son los materiales preferidos para el
empaque activo debido a sus propiedades intrnsecas, que constituyen un soporte ideal para los
principios activos, con la ventaja de ser ajustables esto en trminos de liberacin controlada y en la
posibilidad de combinar varios polmeros esto a travs de fusin o de mltiples capas por extrusin.
Tomando en cuenta lo escaso y el encarecimiento del petrleo, sumando a esto al aumento de las
regulaciones medioambientales, actuando de forma conjunta con el fin de promover el desarrollo de
nuevos materiales y productos ms compatibles con el medio ambiente e independientes de los
combustibles fsiles. Sabiendo que los bioplsticos se ajustan perfectamente a los nuevos
requerimientos e inquietudes industriales y sociales [1]. Para que la produccin de materiales
plsticos biodegradables a partir de fuentes renovables, pueda llevarse a cabo de manera que estos
nuevos productos.
Para que la produccin de materiales plsticos biodegradables (a partir de fuentes renovables) pueda
llevarse a cabo de manera que estos nuevos productos se conviertan en una realidad en nuestro da
a da, es fundamental desarrollar la tecnologa y los conocimientos necesarios que los lleven a ser
competitivos dentro del mercado.
Es decir, se precisa alta productividad a bajo coste respetando siempre, por supuesto, el medio
ambiente.
Los bioplsticos constituyen en la actualidad un campo de inters creciente en sectores industriales
diversos (envase, automocin, alimentacin, sector elctrico-electrnico, construccin, medicinas,
textil, etc.). Este inters est ntimamente relacionado con la tendencia globalmente extendida, de
sustitucin de los materiales procedentes de fuentes fsiles por otros procedentes de fuentes
renovables y sostenibles [2].
4

CAPITULO I.- GENERALIDADES DE LOS BIOEMPAQUES CON NANOMATERIALES.

ANTECEDENTES.
La mayor parte de los materiales que se utilizan para el empaque de alimentos no son
biodegradables. Con el fin de desarrollar materiales ecolgicos se ha investigado distintos
biopolmeros que se han limitado debido a que sus propiedades mecnicas y de barrera son pobres.
Los nanomateriales tienen mayor rea de superficie, lo que favorece las interacciones con la matriz
polimrica y su rendimiento. Por lo tanto, este recin desarrollo de nanobiocompuestos a base de
polmeros, son conocidos como "nanocompuestos verdes" y se consideran los materiales de la
prxima generacin.
La prioridad principal de los empaques es la preservacin y proteccin de todo tipo de productos,
siendo los alimentos y las materias primas el campo de mayor prioridad. Estos productos requieren
atencin dada la contaminacin generada por microorganismos (bacterias, esporas, hongos, etc.)
durante la manipulacin (Tharanathan, 2003) [3].
La conversin del cido lctico a su dmero deshidratado (lctido), permite el proceso de
polimerizacin siempre y cuando se utilice el adecuado catalizador. El lctido est seguido por el
rompimiento de un anillo que se abre a la polimerizacin de varios polmeros de alto peso molecular a
una posterior reaccin de copolimerizacin con caprolactona dando como resultado una pelcula que
se usa para empaques de alimentos (Petnamsin et al., 2000) [4].
La sntesis de la copolimerizacin e injertacin de monmeros tales como acrilonitrilo (AN), generan
un precursor de fibras acrlicas utilizadas en la preparacin de compuestos de almidn ms polmero
(almidninjertoPAN), los cuales son tambin biodegradables (Tharanathan, 2002) [5].
Los biopolmeros naturales provienen de cuatro grandes fuentes: origen animal (colgeno/gelatina),
origen marino (quitina/quitosan), origen agrcola (lpidos y grasas e hidrocoloides: protenas y
polisacridos) y origen microbiano (cido polilctico (PLA) y polihidroxialcanoatos (PHA))
(Tharanathan, 2003) [6].
El celofn, es una pelcula regenerada de celulosa que se hace por un proceso viscoso.
La celulosa de ter aninico y la carboximetilcelulosa (CMC), se solubilizan en agua siendo
compatibles con otro tipo de biomolculas, mejorando las propiedades mecnicas y de barrera en las
pelculas elaboradas. La CMC es una pelcula capaz de absorber el aceite recogido en los alimentos
sometidos a proceso de fritura profunda (Garca et al., 2004). Pelculas elaboradas de bagazo de
yuca, CMC y residuos de papel Kraft han mostrado una alta resistencia, importante propiedad para la
fabricacin de panales de huevo, empaques para frutas y verduras (Matsui et al., 2004) [7].
La plastificacin del grnulo de almidn nativo o almidn hidrolizado se obtiene por la disrupcin
estructural que resulta de una disminucin de los cristales durante el proceso de extrusin y la accin
del plastificante, emergiendo un nuevo tipo de material conocido como almidn termoplstico (TPS)
(Acosta et al., 2005; Villada, 2005) [8]. Igualmente, se han realizado estudios en TPS hechos a partir
de amilosa y amilopectina; en stos se analizaron las propiedades de barrera, las cuales mostraron
5

una alta permeabilidad al O2 y disminucin al vapor de agua en TPS de amilosa comparados con los
elaborados a partir de amilopectinas. (Forssell et al., 2002; Dole et al., 2004; Jansson y Thuvander,
2004; Blacido et al., 2005) [8].
El PHA es otro biopolmero producido por una Pseudomonas aeruginosa que producen excelentes
pelculas para empaques y permite controlar el CO2 durante el almacenamiento de frutas y verduras
(Fernndez et al., 2005) [9].
Hoy, este trmino se ha convertido casi en un sinnimo de plstico. El xito del nuevo material fue
inmediato. Era tremendamente verstil, flexible, resistente, insoluble y perfecto. El plstico no tard
en evolucionar hacia formas mejores hasta convertirse en todo un smbolo del siglo XX.
Los beneficios de los bioplsticos son notables, pues en comparacin con los plsticos comunes, su
produccin, sostenibilidad y su impacto en el medio ambiente son factores que les otorgan cierto
margen de ventaja, como se describe a continuacin:

Biodegradables.
Fcilmente reciclables.
Contribucin para disminuir la dependencia del petrleo.
Innovacin: con nuevos productos se puede dar mayores posibilidades de eleccin a los
consumidores, cambios sociales y estilos de vida as como abrir nuevos mercados,
impulsando el crecimiento econmico.
Ligeros: se utiliza menos material de empaque, pero con el mismo rendimiento. Esto podra
proporcionar un menor contenido en el carbono ambiental a la hora de su fabricacin y
transporte.
Mayor proteccin y conservacin de alimentos: mediante la mejora de las propiedades de
barrera se puede ayudar a mantener la calidad de los alimentos y aumentar la vida til, sin
conservantes qumicos adicionales.

Sin embargo, en vista de que para la elaboracin de bioplsticos es necesario el uso de derivados
vegetales, ello se traduce en un problema para el medio ambiente, debido a que a gran escala se
necesita una extraccin de diversos recursos naturales. La problemtica que se deriva aqu, es que a
mayor demanda de bioplsticos mayor ser la extraccin de estos recursos, lo que repercutira en
complicaciones como: extensas zonas sobreexplotadas de tierra, crisis de alimentos, deforestacin,
problemas para las cadenas alimenticias [10].
Los bioplsticos son una alternativa "verde" y sostenible a los plsticos tradicionales, y son creados
mediante el uso de recursos renovables como el maz, las patatas, el azcar o las algas. A diferencia
de los plsticos que estn hechos a base de petrleo y otros combustibles fsiles, los bioplsticos
resultan ms ecolgicos en tanto que ofrecen una reducida huella de carbono y un uso reducido de
combustibles [11].
El costo de los bioplsticos no es dependiente de los precios en aumento del petrleo, convirtindolos
an ms en una alternativa segura y viable. El uso de bioplsticos no se limita, segn la creencia
popular, a productos moldeados como bolsas o utensilios de cocina: se usan en textiles, espumas,
productos mdicos e incluso en el sector automovilstico [12].
Debido al auge de tantos mercados y competencia en diversas reas y productos como es el caso de
las industrias de alimentos, se ha vuelto necesario que las compaas investiguen nuevas maneras
de mejorar su productividad en trminos de seguridad, uso de materiales de empaque de manera
6

sostenible, implementacin de tecnologa flexible y estandarizada, entre otras. Recientes avances en

la nanotecnologa como los nanomateriales le proporcionan a grandes compaas oportunidades de
reacomodar sus esquemas de proceso, empaque y manufactura [13].
Existen muchas maneras de definir el trmino empaque, una de las cuales lo define como un medio
seguro y rentable para la distribucin de productos de acuerdo con las estrategias de mercadeo de la
compaa. Dentro de las funciones bsicas que debe cumplir un empaque se encuentran:

Contencin: depende de la naturaleza y forma fsica del producto; por ejemplo, si es

higroscpico, viscoso, cido, entre otros.

Prevencin: cambios qumicos, bioqumicos o deterioro microbiolgico.

Proteccin: daos mecnicos debido al transporte y manipulacin.

Informacin del producto: ingrediente, usos o requisitos legales.

Presentacin: tipo de material, color, tamao, forma.

Economa: por ejemplo, eficiencia en distribucin, produccin y almacenamiento.

Responsabilidad ambiental: en manufactura, uso, reus, reciclaje y disposicin final [14]

Los materiales de empaque van cambiando constantemente debido al desarrollo de nuevos

productos, tecnologa y procesos; as encontramos materiales como el vidrio, papel, cartn, hojalata,
aluminio y plsticos. Los plsticos son unos de los materiales ms utilizados en esta aplicacin ya
que presentan caractersticas deseables como por ejemplo transparencia, propiedades mecnicas
eficientes y estabilidad trmica [15]. Algunos de los plsticos ms utilizados se elaboran con
productos petroqumicos tales como: tereftalato de polietileno (PET), cloruro de polivinilo (PVC),
polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS) y poliamida. Sin embargo, al no ser totalmente
reciclables ni biodegradables, impactan negativamente al medio ambiente, adems del aumento en el
consumo de combustibles fsiles lo que a su vez incrementa los costos en sus procesos de
manufactura [16].
El uso de materiales ms amigables con el ambiente como los polmeros biodegradables, se ha visto
como una de las muchas estrategias para minimizar el impacto ambiental. Los materiales
biodegradables presentan caractersticas y campos de aplicaciones muy prometedores. Existen
varios polmeros sintticos que son biodegradables y compostables a la vez; sin embargo, algunos
plsticos provenientes de un monmero natural, pueden perder su propiedad de biodegradarse
debido a modificaciones qumicas, como la polimerizacin [17].
No obstante, el uso de polmeros biodegradables se limita un poco debido a problemas que se
relacionan con tratamiento, rendimiento (barrera de gas y humedad son muy pobres) y costosos.
Mediante la aplicacin de nanotecnologa se abren nuevas posibilidades para mejorar no slo las
propiedades del material sino tambin la relacin costo-precio-eficiencia. Los nanocompuestos a base
de biopolmeros son temas de investigacin en el rea de la ciencia de materiales, electrnica y
ciencia biomdica. Un nanobiocompuesto es un material hbrido que consiste en una matriz
biopolimrica reforzado con una fibra, una plaqueta o partcula que tiene una dimensin en la escala
nanomtrica. Debido a las partculas de tamao nanomtrico y dispersas en la matriz biopolimrica,
estos nanobiocompuestos exhiben una notable mejora en las propiedades mecnicas, trmicas,
pticas y fisicoqumicas en comparacin con el polmero puro o los convencionales (microscpico).
7

Esas mejoras incluyen, por ejemplo, el aumento de mdulos de elasticidad, fuerza y resistencia al
calor, y la disminucin de la permeabilidad a los gases y a la inflamabilidad [18].
Mediante nuevas tecnologas que se complementan con la nanotecnologa y materiales sostenibles,
se puede desarrollar empaques activos y bioactivos. Por lo tanto, la combinacin adecuada de estos
tres pilares tecnolgicos proporcionar la innovacin en el sector de empaque de alimentos en los
prximos aos [19].
El almidn de amaranto presenta caractersticas propias de composicin, tamao y forma de los
grnulos. Los mismos son relativamente pequeos (0,75 a 1,5 m de dimetro) comparados con los
grnulos de otros almidones. Esta propiedad sumada a la presencia mayoritaria de amilopectina
(almidn waxy) y su conformacin morfolgica (poligonal) le otorgan caractersticas funcionales
nicas que permitiran su aplicacin en la industria alimentaria, principalmente como sustitutos de
grasas, y en otras reas como ser papel, plstico, biofilms y farmacutica [20, 21]. Adems, es
conocido que las modificaciones fsicas, qumicas y enzimticas permiten variar la estructura y las
propiedades funcionales del almidn nativo. Sin embargo son escasos los trabajos realizados sobre
almidn de amaranto [22, 23, 24, 25, 26, 27,28]. Por otro lado, el creciente empleo de aromas en la
industria de alimentos, junto con la inestabilidad caracterstica de sus compuestos voltiles, torn
necesario el desarrollo de nuevas tcnicas para reducir dicha inestabilidad y prolongar la vida til de
estos compuestos. En ese sentido, la microencapsulacin pas a ser la alternativa tecnolgica ms
viable para proteger sustancias sensibles como flavours, enzimas, lpidos, vitaminas,
medicamentos, etc., as como diferentes tipos de microorganismos [29, 30,31]. El principal propsito
de encapsular un compuesto es atrapar los componentes sensibles o lbiles dentro de un material
slido llamado pared, de manera de aumentar la proteccin contra las condiciones del medio, reducir
la evaporacin, proteger de la accin de la luz, promover la fcil manipulacin y controlar la liberacin
del mismo durante el momento de su aplicacin [32,33]. El objetivo del presente trabajo fue modificar
por sustitucin el almidn de amaranto, analizar los cambios producidos en su estructura morfolgica
y evaluar su comportamiento como material de pared en el caso especfico de la microencapsulacin
de limoneno.
EFICIENCIA DE ENCAPSULACIN: Los resultados obtenidos para la eficiencia de encapsulacin se
muestran en orden decreciente: Goma Arbiga (83,02 %) ~ Capsul (82,38 %) > Fosfatado (65,40 %)
> Succinilado (34,50 %). El almidn fosfatado demostr una eficiencia de encapsulacin de limoneno
bastante alta en relacin a los materiales de referencia; esto podra ser atribuido a la prdida de
estructura cristalina de este derivado, dando lugar a una molcula ms flexible y por lo tanto con
mayor capacidad de formacin de la pelcula interfacial y posterior recubrimiento del material de
relleno. Por el contrario, el bajo valor de eficiencia del almidn octenilsuccinilado sera consecuencia
de un recubrimiento parcial con prdida de limoneno durante el proceso de secado, lo cual se
correlaciona con las fallas e irregularidades superficiales de las microcpsulas correspondientes
(Figura 1).

FIGURA 1.- MICROCAPSULAS CON ALMIDON SUCCINILADO.*

HIPTESIS
La obtencin del almidn de amaranto modificado mediante nuevas tecnologas que se
complementan con la nanotecnologa y materiales sostenibles, se puede desarrollar empaques
activos y bioactivos[19]., Siendo as un factor primordial para obtener una buena competitividad en
costos teniendo en consideracin que un nanobiocompuesto es un material hbrido que consiste en
una matriz biopolimrica reforzado con una fibra, una plaqueta o partcula que tiene una dimensin en
la escala nanomtrica [18].

CAPITULO II.- DESARROLLO EXPERIMENTAL DEL ALMIDON DE AMARANTO

MODIFICADO
DESARROLLO EXPERIMENTAL.
MATERIALES Y MTODOS OBTENCIN DE LOS ALMIDONES SUSTITUDOS
Extraccin y purificacin del almidn de amaranto: El almidn nativo fue obtenido a partir de granos
de Amaranthus mantegazzianus, por una tcnica desarrollada en el Instituto de Tecnologa de
Alimentos (ITA), consistente en molienda seca, desgrasado de la harina, extraccin en medio alcalino,
separacin de insolubles, centrifugacin del almidn, purificacin por lavado y secado spray [34].
El mismo mostr los siguientes componentes: humedad 6,470,35%; protenas (Nx6.25) 1,470,69
%; cenizas 1,14.0,01%; materia grasa 0,270,01%, determinados segn AOAC [35] y Bligh y Dyer
[36]. Hidrlisis cido-alcohlica: El almidn de amaranto nativo fue hidrolizado segn la tcnica
descripta por Lin et al [37] con algunas modificaciones. Fosforilacin del almidn hidrolizado:
La fosforilacin se realiz conforme al mtodo descripto por Pascall, modificado por Sitohy et al [38].
Succinilacin del almidn hidrolizado: La obtencin del almidn de amaranto modificado con octenil
succinil anhdrido (OSA) fue llevada a cabo segn la tcnica descripta por Bhosale y Singhal [26].
La determinacin del grado de sustitucin fue realizada segn lo indicado por los mismos autores.
MICROENCAPSULACIN
Materiales de pared utilizados como patrones: Para comparar resultados en la formacin de las
microcpsulas se utilizaron dos materiales de pared adquiridos comercialmente: CAPSUL (almidn de
maz de National Starch Food Innovation) e Instant Gum IRX 49345 (goma arbiga de Collodes
Naturels Internacional).
9

Material de relleno: Limoneno: 4isoprenil-1-metil-ciclo-hexeno (grado analtico) Preparacin de las

microcpsulas: Las soluciones fueron preparadas con un total de 20% de slidos (material de pared +
material de relleno).
La proporcin de material de relleno en la mezcla fue establecida en un 20% en relacin al peso total
de slidos en cada sistema (peso/peso).
Las emulsiones de limoneno con las suspensiones de almidn en agua destilada fueron
homogeneizadas en un agitador Ultra-Turrax IKA modelo T18-Basic, a 14000 rpm por tres minutos y a
temperatura ambiente.
Secado spray: El equipo utilizado fue un secadero spray de laboratorio Labplant modelo SD-05.
La emulsin fue mantenida en agitacin suave con un agitador magntico a temperatura ambiente
durante todo el procesamiento.
Las condiciones de secado se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1: Condiciones de procesamiento de las muestras.**
Capsul
T. entrada (C)
200
Presin de aire ( 5

G.Arbiga
200
5

Fosforilado
200
5

Succinilado
200
5

123-133
14
1.5

125-134
14
2.0

117-128
14
1.5

kg
cm2 )
T.salida (C)
127-134
Caudal (ml/min)
14
Diam.
Boquilla 1.5
atomiz.

Eficiencia de encapsulacin: A fin de determinar la cantidad verdadera de material de relleno

contenido en las microcpsulas, se recuper el limoneno encapsulado mediante un equipo de
hidrodestilacin con extractor Clevenger y refrigerante con circulacin de agua helada.
Las muestras dispersadas en agua (5g/250ml) fueron calentadas durante 2 horas. La eficiencia de
encapsulacin se determin a partir del volumen de limoneno recuperado:

g de aceite extrado
g de polvo
x 100
%E.E=
g de aceite
g de slidos del sistema

MORFOLOGA Y MICROESTRUCTURA
Microscopa electrnica de barrido (SEM): La observacin de la morfologa y la microestructura de los
almidones se realiz por esta tcnica, fijando las muestras sobre pequeos trozos de cinta adhesiva
de cobre de doble fase, previamente adherida sobre soportes de aluminio de 1 cm de dimetro por 1
cm de altura. Posteriormente fueron recubiertas con una fina capa de oro utilizando un evaporador
Balzer mod. SCD50 por un tiempo de 75 seg a una corriente de 400mA. La observacin se realiz en
10

un microscopio Jeol mod. JSM- 5800LV con un voltaje de 10kv. Difraccin de rayos X (DRX): La
estructura cristalina de las muestras se examin mediante un difractmetro Shimadzu DX 1,
operado en modo de reflexin a 30 Kv y 40 mA. Las muestras se colocaron formando una delgada
capa en un porta muestra de vidrio, tan densamente cmo fue posible, y fueron expuestas a radiacin
de Cu-K a un ngulo de difraccin (2) desde 10 a 30 con una velocidad de barrido de 0,5/min.
Los difractogramas de cada muestra fueron realizados por duplicado.
Espectroscopia Infrarroja (FTIR): Las muestras se analizaron en un IR Prestige-21 - Shimadzu Japan. Anlisis trmico por calorimetra diferencial de barrido (DSC): Se prepararon suspensiones de
las muestras de manera de obtener aproximadamente un 20% de slidos. La temperatura de
gelatinizacin de dichas suspensiones fue analizada en un calormetro TA-Instruments conectado a
un sistema de enfriamiento con nitrgeno lquido. Los termogramas fueron obtenidos emplendose
una tasa de calentamiento de 10C/min, barriendo una temperatura de 30 a 100 C. Los valores de
To, Tp, Tc y Hg fueron obtenidos utilizando el software Termal Analyst. [39].

CAPITULO III.- ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

RESULTADOS Y DISCUSIN GRADO DE SUSTITUCIN
Debido a que la USA-FDA ha permitido un nivel mximo de agregado de OSA como agente
modificante de almidones para su utilizacin en alimentos del 3 % w/w (en relacin al peso de
almidn), este valor de reemplazo fue elegido para el tratamiento del almidn de amaranto. El grado
de sustitucin (DS) obtenido a partir del mtodo anteriormente descripto fue de 0.0250.009. Estos
resultados estn de acuerdo con los obtenidos por Bhosale y Singhal [26] para el tratamiento de
almidn de amaranto de la especie paniculatus.
MORFOLOGA Y MICROESTRUCTURA POR SEM
Las micrografas del almidn de amaranto nativo obtenido por secado spray (Figura 1) permiten
distinguir claramente la aglomeracin de los grnulos polidricos formando partculas
aproximadamente esfricas. Estas caractersticas fueron sealadas por varios autores [40, 41, 42,43].
Al respecto, es particularmente interesante el anlisis de Wilhelm et al [44], quienes concluyeron que
la forma esfrica del aglomerado es consecuencia del secado spray.
Figura 2: Microscopia del almidn.***

11

En cambio, la micrografa correspondiente al almidn hidrolizado, producto intermedio en la obtencin

de los almidones sustituidos (Figura 2), muestra aglomerados irregulares, con prdida parcial de la
forma caracterstica polidrica y puntos de penetracin (pitting) de la hidrlisis.
En el caso del almidn fosfatado (Figura 3) se verifica una mayor destruccin de la estructura
polidrica junto a una mayor dispersin de tamao de los aglomerados. El almidn succinilado (Figura
4) presenta una estructura tipo laminar, tambin con gran dispersin de tamao de partculas. Este
cambio estructural podra ser consecuencia de la diferente metodologa de obtencin, en particular en
relacin a las etapas de secado y molienda del mismo. DIFRACCIN DE RAYOS X (DRX) En la
Figura 5 se presentan los diagramas de difraccin de rayos X para el almidn nativo, fosfatado y
succinilado. Los almidones nativo y sustituido con OSA corresponden al patrn cristalino tipo A, con
fuerte reflexin a 15, 17, 18 y 23 aproximadamente, de manera similar a lo determinado por Choi
et al [45], Chi et al [46] y Bhosale y Singhal [27]. Por el contrario, el almidn fosfatado presenta un
diagrama con menores intensidades, lo que estara indicando prdida de la estructura cristalina.

Figura 3: Diagrama (5) y espectro (6).****

ESPECTROSCOPA INFRARROJA (FTIR) En la Figura 6 se muestran los espectros FTIR
correspondientes al almidn de amaranto nativo, fosfatado y succinilado.
En los tres se destaca la absorcin a 3380-3420 cm-1 correspondiente a los grupos - OH, 2930 cm-1
a los -CH, entre 1640 y 1650 cm-1 asignada al agua ligada. En la regin de huella dactilar, en el
espectro del almidn nativo aparecen los picos a 1151, 1078 y 1024 cm-1, correspondientes a las
vibraciones de las uniones -C-O-C- de la glucosa y 931, 862, 769, 710, 608 y 578 cm-1 atribuidas al
anillo piransico [46].
12

En los diagramas correspondientes a los almidones sustituidos se puede observar desaparicin

parcial de picos en la zona comprendida entre 500 y 1000 cm-1, especialmente en el caso del
almidn fosfatado. CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC) En la Tabla 2 se resumen
las temperaturas iniciales (T0), de los picos endotrmicos (Tp), finales (Tc) y el Hg para los tres
almidones.
Tabla2: parmetros trmicos de los almidones analizados.*****

T b ()
Nativo
Succinilado
Fosfatado

67.90
50.50
-

T p ()
75.4
66.00
-

T c ()
82.35
82.45
-

J
H g( )
g
2.73
2.32
-

Los valores del rango de gelatinizacin para el almidn nativo fueron muy semejantes a los
informados por Hoover et al [21], Radosavljevic et al en almidn obtenido por tratamiento alcalino
[42], Choi et al [45] y Bhosale y Singhal [27] y algunos grados mayores a los determinados por
Uriyapongson y Rayas Duarte [47], Baker y Rayas-Duarte [48] y Marcone [43]. El Hg obtenido
result en el orden del determinado por Bhosale y Singhal [41], pero marcadamente inferior al resto
de los valores reportados (10- 18 J/g) [21, 42, 43, 45,47]. Por otra parte, los valores de T0 y Tp del
almidn octenil-succinilado fueron menores (unos 18 y 9 C respectivamente) a los del almidn
nativo, pero los Tc fueron coincidentes.
El Hg result ser algo menor al correspondiente al almidn nativo. Se interpreta que ambos efectos
se deben a la introduccin de los grupos hidrofbicos octenil-succinil, los cuales provocan separacin
de las cadenas de amilopectina en distintas zonas de la estructura, con disminucin del nmero de
enlaces puente H intercadenas y la prdida consecuente de cristalinidad. Un resultado similar, pero
menos marcado fue destacado por Bhosale y Singhal [27].
En cambio, el almidn fosfatado no present ningn pico endotrmico, lo cual se puede atribuir a una
importante prdida de la estructura cristalina como consecuencia de la incorporacin de los grupos
fosfatos.
MORFOLOGA Y MICROESTRUCTURA DE LA MICROCPSULAS. A partir de las micrografas de
las microcpsulas obtenidas se puede observar que el almidn fosfatado presenta una apariencia lisa
similar a las microcpsulas con goma arbiga y Capsul (materiales de referencia); por el contrario, las
microcpsulas logradas a partir del almidn succinilado presentaron una superficie con mayor
irregularidad y aparente porosidad [48].

Figura 4: MICROCAPSULAS CON CAPSUL.******

13

FIGURA 5: MICROCAPSULAS CON ALMIDON FOSFATADO.*******

FIGURA 6: MICROCPSULAS CON GOMA ARBIGA.********

DIAGRAMA DE BLOQUES.
Obtencin de los almidones
sustituidos

Materiales y mtodos

Hidrlisis cidoalcohlica.

Fosforilacin del
almidn hidrolizado:

Succinilacin del almidn

14
hidrolizado.

Micro encapsulacin

Materiales de pared utilizados como patrones:

1. CAPSUL (almidn de maz de National Starch
Food Innovation) 2.Instant Gum IRX 49345 (goma
arbiga de Collodes Naturels Internacional).

Material de relleno: Limoneno: 4isoprenil1-metil-ciclo-hexeno (grado analtico)

Preparacin de las microcpsulas:

20% de slidos (material de pared +
material de relleno).
Las emulsiones de limoneno con las
suspensiones de almidn en agua destilada
fueron homogeneizadas en un agitador
Ultra-Turrax IKA modelo T18-Basic, a 14000
rpm por tres minutos y a temperatura

Secado spray
Secadero spray de laboratorio
Agitador magntico
15

Eficiencia de encapsulacin
Equipo de hidrodestilacin con
extractor Clevenger y
refrigerante con circulacin de
agua helada.

MORFOLOGA Y MICROESTRUCTURA
Microscopa electrnica de barrido (SEM).
Difraccin de rayos X (DRX).
Espectroscopia Infrarroja (FTIR).
Anlisis trmico por calorimetra diferencial de
barrido (DSC).

CAPITULO IV.- ALCANCE Y EL IMPACTO.

ALCANCE Y EL IMPACTO.
Situacin productiva
La superficie bajo seguimiento orgnico en el pas alcanz durante el ao 2008 algo ms de 4
millones de hectreas, de las cuales la superficie ms significativa est dedicada a la produccin
ganadera con 3,6 millones de hectreas, y ms de 360 mil hectreas correspondieron a superficie
destinada a produccin vegetal.
El cultivo de amaranto constituye una actividad productiva alternativa viable y rentable. Sus
cualidades y propiedades nutritivas, agronmicas, industriales y econmicas garantizan el xito de la
cadena nutritiva.
El rendimiento econmico del amaranto en zonas de temporal y de riego es mayor que las siembras
de otras especies tradicionales, por ser un cultivo de ciclo corto, resistente a las sequias y por su alto
valor nutricional. As por ejemplo, en los ltimos aos, en trminos de rentabilidad, el precio del
mercado del grano de amaranto es superior al de otros granos (maz $ 1500/ton; frijol $ 3000/ton;
trigo $900/ton; y amaranto $3.450/ton) con un rendimiento por hectrea de 1.00 a 2.00 ton, sin riego.
Sin embargo, a ms del atractivo por la utilidad que genera el amaranto, el cultivo del mismo ha
promovido un desarrollo sostenible en las comunidades rurales generando inversin y creacin de
empleos en el campo, utilizando la tecnologa artesanal disponible [49].
16

Pero aqu ms otras particularidades identifican al cultivo de amaranto como una actividad productiva
alternativa. Sus propiedades y cualidades nutricionales, agronmicas e industriales, que lo convierte
en mejor alimento de origen vegetal para el consumo humano, designacin otorgada por la
Academia Nacional de Ciencias de los EE.UU. en 1979. Esta categorizacin se debe a la alta calidad
de sus protenas, por su perfil de aminocidos esenciales que permiten la elaboracin de una gran
gama de productos terminados de buena aceptacin, y por su excelente relacin de costo-beneficio.
Nada ms perfecto. Caractersticas agronmicas. El amaranto se produce en un ciclo corto (150-180
das, segn la especie y variedad), soporta la escasez e irregularidad de lluvias, necesita de la
humedad solamente en el momento de la siembra hasta que aparezcan los retoos. Los amarantos
de grano se desenvuelven bien con escasa agua, mas ao, llegan a crecer mejor en condiciones
secas y templadas.
La cantidad total de agua requerida por el amaranto de semilla a travs de su ciclo vital es de solo el
60% del agua en comparacin al trigo o la cebada, por lo tanto el amaranto de semilla es un cultivo
ideal para las regiones secas.
Industrializacin. El amaranto es utilizado principalmente como grano, el cual se destina para siembra
del cultivo y la obtencin de grano reventado. Ante esta realidad, distintos organismos
gubernamentales y no gubernamentales de Mxico y algunos pases del mundo han encontrado
potenciales usos industriales del amaranto: como verdura, planta de ornato, para producir grano y
esquilmos, lo cual tiene aplicacin en mltiples actividades y sectores, tales como en la industria de
alimentos y bebidas, la qumica, la farmacutica, la cosmetolgica, en el sector agrcola, pecuario y
en nichos especficos como el gourmet, naturista, repostera, etc. Por su parte, Per, Argentina,
Kenia, Tailandia, India, China, Polonia, entre otros, han establecido programas nacionales o
sectoriales para el desarrollo del cultivo del amaranto. En pases industrializados Japn, Estados
Unidos, Alemania el consumo del amaranto se ubica en el ramo naturista y de consumo masivo.

Ante la posible diversificacin del mercado y aprovechamiento integral del cultivo de

amaranto, es indispensable integrar la cadena productiva (produccin primaria transformacin y
mercado); definiendo objetivos, estrategias y lneas de accin entre el sector productivo, los centros
de investigacin y desarrollo cientfico-tecnolgico y las autoridades federales y estatales.
Rentabilidad
Dadas las cualidades y propiedades nutritivas, agronmicas, industriales y econmicas, el amaranto
es uno de los vegetales pseudo-cereales ms rentables del mercado, en relacin a ciertos cultivos
tradicionales sembrados en la parte central de Mxico. El precio comercial del grano de amaranto, en
los ltimos aos, es dos veces ms alto que el maz, una ms que el frijol y tres veces ms que el
trigo. El rendimiento por hectrea oscila entre 1.0 y 2.0 ton. (Sin riego), permitiendo asegurar al
campesino un aumento en la rentabilidad de la tierra en un 100 a 200%.
Este elevado precio comercial del amaranto se debe a su alto nivel protenico (trigo 13%; maz 7.68%;
amaranto 15.54%), a sus facultades de energizante (energa cal/100g: trigo 354%; maz 361%;
amaranto 439.90%), a su resistencia a sequias (baja demanda de humedad), adaptabilidad a diversas
zonas de produccin, ms su uso potencial y aplicaciones.
Un ejemplo pragmtico de alta rentabilidad en Mxico es el programa Estrategias para la promocin
de la produccin y las exportaciones de amaranto y sus productos, en 1997, impulsado por
organizaciones gubernamentales y no gubernamentales y el sector productivo de la nacin. La
relacin costo/beneficio de Produccin (rentabilidad) demuestra que cumpliendo con los procesos
adecuados se consiguen las metas propuestas:
17

-costo de produccin del proyecto (437.5 has):1.917.477

-ingreso bruto venta de produccin: 3.150.000
-utilidad bruta: 1.232.532
Sin embargo, no olvidando estos valores, el nuevo agricultor que incursione en el cultivo de amaranto,
debe considerar que el margen de rentabilidad que obtenga en su primera cosecha depender de
ciertas caractersticas. El conocimiento y buen manejo del terreno, de los sistemas de cultivo, paquete
tecnolgico, demanda del mercado, aspectos culturales, son determinantes que permiten la obtencin
de 1.0 a 1.5 ton/h en el primer ao de conocer el cultivo. De acuerdo con experiencias en diferentes
regiones, estos rendimientos pueden elevarse en altos subsecuentes al ir mejorando las tcnicas
especficas para el cultivo, el potencial de produccin del terreno y la disponibilidad de recursos.
Cabe mencionar, que a pesar del elevado costo de produccin y menor rendimiento por hectrea de
la produccin del amaranto en relacin a productos tradicionales, el precio mayor del grano, por ende
su gran utilidad, hace que sea ms atractivo para los productores.
Competitividad
Hoy en da el aprovechamiento integral del cultivo de amaranto representa un potencial para
convertirse en una actividad productiva competitiva dentro de los mercados nacionales e
internacionales.
Las caractersticas agronmicas y econmicas del cultivo le enmarcan dentro de los parmetros
deseados que permiten una amplitud de superficie cultivada a escala mundial, asegurando la
presencia permanente del producto en el mercado.
Una de sus mayores ventajas es la adaptabilidad a distintas zonas de produccin y ambientes con
una variacin muy amplia, que van desde 300 a 2.000 mm de precipitacin anual, en altitudes desde
el nivel del mar hasta los 3.000 msnm y en suelos de mediana y aun baja calidad. La precipitacin
anual ms aceptable para el cultivo es la que oscila entre 400 a 1.000 mm.
Otro coadyuvante, es su nivel de resistencia a sequias, ya que necesita una cantidad de agua
equivalente al 60% del agua que necesita el trigo o la cebada; resiste a plagas y enfermedades
comunes o presenta baja incidencia de estas en los rendimientos de produccin.
En trminos comerciales, el cultivo de amaranto representa mayor rentabilidad que cultivos de
cereales tradicionales, por su mayor precio comercial. El programa Estrategias para la promocin y
de la produccin y las exportaciones de amaranto y sus productos, estableca un costo de
produccin de $1.917.477, un ingreso bruto de la venta de la produccin de $ 3.150.000 y una utilidad
bruta de $ 1.232.532.
En cuanto se refiere a la industrializacin del amaranto como actividad competitiva, el desarrollo ha
sido muy lento. El proceso de transformacin del grano se ha realizado en su mayora
artesanalmente, lo cual ha significado crear ciertos nichos de mercado como el naturista, alimentacin
alternativa.
Sin embargo, la preocupacin de muchos pases del mundo, entre ellos Mxico es desarrollar nuevos
productos de consumo masivo: barras energizantes, bebidas para nio, deportistas, tercera edad.
El Amaranto es una manera de diversificar su empresa de cultivo, asumiendo una ventaja competitiva
dentro del mercado. Es interesante notar que la mayora de la poblacin del mundo se alimenta a
travs de suelo siete cosechas. Lo que es ms, ha sido una prctica comn durante los ltimos 15
18

aos para granjeros especializarse en determinadas cosechas. Las cosechas de amaranto les
proporcionan a los granjeros la opcin de aumentar la diversidad de cosechas, reduciendo el riesgo
de insectos, enfermedades y pestes de la cizalla que se vuelven problemas serios.
Para que la industrializacin del amaranto alcance superiores niveles de competitividad en el
mercado mundial es indispensable que genere aplicaciones tecnolgicas mltiples.
As, protena de alta calidad, almidones modificados, aceite comestible, aplicaciones farmacuticas
con nichos de mercados competitivos en un contexto de economa de escala.
Biodiversidad
El amaranto pertenece a la familia Amaranthacea. El gnero Amaranthus est compuesto por 50
especies, pero despus de varios estudios se ha llegado a la conclusin de que las especies de
semilla comestible se reducen a: Amaranthus hypochondriacus, Amaranthus caudatus y Amaranthus
cruentus. De las tres especies anteriores, solo Amaranthus cruentus y Amaranthus hypochondriacus
se cultivan en Mxico y Amarantus caudatus en Sudamrica.
Este vegetal es eficiente en su proceso fotosinttico, ya que es una planta C4, mecanismo de fijacin
de carbono que supera en eficiencia al resto de las plantas CAM y C3. Las plantas con ruta C4
crecen, en general, ms rpidamente y responden bajo condiciones ambientales adversas. Hacen
uso ms eficiente del agua consumida para formar biomasa, en comparacin con las plantas C3.
(National Research Council, 1984 en Flores Maribel, 1994). Las semillas de amaranto son pequeas
y en forma lenticulares, cada semilla promedia 1.0-1.5 mm en el dimetro y 1.000 semillas que pesan
0.6-1.2 g.

Dadas sus condiciones agronmicas, el amaranto se caracteriza por ser un cultivo de ciclo corto,
tolerante a la sequa, resistente a plagas y enfermedades o bien de baja incidencia de Estas en los
rendimientos de la produccin. Se siembra en zonas de temporal y de riego, preferentemente. Con un
alto valor nutritivo y con mltiples usos y formas de aprovechamiento es considerado un cultivo de
alternativo. El cultivo de amaranto se realiza en muchos pases del mundo.
Principalmente en zonas templadas, tropicales y subtropicales, desarrollndose en ambientes con
una variacin muy amplia, que va desde 300 a 2.000 mm de precipitacin anual, en altitudes desde el
nivel del mar hasta los 3000 msnm y en suelos de mediana y aun baja calidad. Precipitacin anual
aceptable: entre 400 a 1.000 mm.
Por su fcil adaptacin a climas, suelos y alturas, la diversificacin de la produccin del amaranto ha
visto cierto desarrollo.
As por ejemplo, muchas especies de amaranto crecen como verduras a lo largo de los trpicos y
Asia Oriental, aunque suelo el A. tricolor ha sido extensivamente cultivado, principalmente en China
del sur. A. cruentus se usa como una verdura frondosa africana pero realmente es un amaranto de
grano que probablemente se introdujo de Centroamrica. Tambin es una hierba de olla popular
(Martin y Telek, 1979), mientras que A. caudatus, A. gracilis, A. graecizans, y A. spinosus son comidas
nativas en Mozambique.
En el continente americano el cultivo de amaranto es significativo. Desde el Canad hasta la
Argentina se registran siembras de esta planta. Mxico es productor por excelencia y est impulsando
al amaranto y sus subproductos, bajo el concepto de producto.

19

Al igual que los Estados Unidos y Canad han desarrollado el cultivo de amaranto tanto para fines de
investigacin y comerciales. Se estima que en Canad se han llegado a sembrar hasta 150 hectreas
de este cultivo.
El amaranto crecido para la produccin de la semilla requiere un tipo diferente de direccin que el
amaranto cultivado para grano. Es importante prevenir la polinizacin cruzada entre variedades, el
amaranto crecido para las necesidades de la semilla es aislado de otros cultivos de amaranto. Una
buena medida puede ser plantar tiras de maz entre las lneas de amaranto para minimizar el
movimiento de polen entre las lneas. En Guatemala, el cultivo de amaranto se siembra
principalmente en parcelas familiares asociadas al maz.
La cantidad de nitrgeno soltada depende del tipo de tierra, humedad, temperatura, y otros factores.
El nitrgeno tambin puede ser proporcionado por estircol o legumbres que son parte de la rotacin.
Conserva valor comercial.
Por sus cualidades nutricionales, agronmicas y econmicas el amaranto conserva su valor de
mercado, tanto en la temporada de Primavera-Invierno (P.V) como en el periodo de produccin de
noviembre a enero. Es decir, durante todo su ciclo (150 a 180 das, dependiendo de la especie y
variedad).
En los periodos de produccin, noviembre a enero, el kilogramo de amaranto se llega a cotizar entre
3.50 y 5.5 pesos M.N., puesto en el campo. En tanto, que en la temporada de los meses de junioagosto, este puede llegar hasta los 22.00 pesos M.N.
El valor comercial del amaranto siempre ha sido alto, en relacin a granos tradicionales. El valor del
grano varia, pero en promedio es el doble del precio comercial del frijol (aprox. entre $30 y $40.00 kg
de amaranto en Quertaro). Es necesario resaltar que en un huerto se pueden realizar varias
siembras durante el ao, programando diversas pocas de cosecha de grano o de corte de follaje
como verdura, lo cual agrega un mayor margen de ganancia, por el nivel de rendimiento duplicado.
Requiere equipamiento para optimizar la produccin.
La tradicional produccin artesanal en Mxico de amaranto ha propiciado el escaso desarrollo
tecnolgico de equipos, maquinarias y tecnificacin de procesos que mejoren el nivel productivo del
amaranto.
Hasta ahora, las 35 industrias existentes de transformacin de amaranto dedican su produccin al
aprovechamiento tradicional de la planta, como semilla y grano reventado que sirven para la
elaboracin de alegras, harinas, tortillas.
Bajo esta referencia, en Mxico existen dos sistemas principales para el cultivo de amaranto: el de
siembra directa, utilizado en los estados de Morelos, Puebla y Tlaxcala y el de trasplante, usado en
las zonas del Distrito Federal.
El sistema de siembra directa puede adoptar dos modalidades: la primera se puede realizar la
siembra en surcos, de 5 cm de profundidad y separados a 60-70 cm. Las semillas se van depositando
en forma de chorro continuo dentro y a lo largo del surco; la segunda modalidad, donde se siembra
en grupos separados o golpes a 20 cm y se puede depositar de 10-20 semillas por cada golpe y en
ambos casos, luego se procede a tapar las semillas a una profundidad aproximada de 2 cm.
Trasplante para realizar este sistema de siembra, primero se procede a sembrar las semillas en las
camas del almacigo, donde se las mantiene hasta que alcanzan una altura entre 15 a 20 cm.
Posteriormente sern trasplantadas al terreno definitivo, donde previamente se han abierto surcos a
20

una distancia de 70-100 cm entre si y a una profundidad de 30 cm, aproximadamente se pone de 3-6
plntulas cada 60 cm en los surcos, luego se las cubre de tierra y se compacta alrededor de ellas.
Para un ptimo desarrollo de la cadena productiva del amaranto es necesario impulsar la utilizacin
de equipos, maquinarias y sistemas de tecnificacin. La variedad mejorada de amaranto en todas las
etapas productivas, as como programas de planeacin y capacitacin en las tcnicas de presiembra, siembra, manejo del cultivo y cosecha, y la capacitacin en el uso de los subproductos de
cosecha mejora el nivel competitivo en el mercado [50].

CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES.

CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES NANOMATERILES EN BIOEMPAQUES.

ACTIVIDAD

TIEMPO(SEMANAS)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 1

Intr. Y Obj.
Justificacin
Antecedentes
Sntesis
Caracterizaci
n
Evaluacin
Tcnicas
Discusin
micrografas
Bibliografa
21

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de 2015, en http://www.amaranto.org.mx/article/articleview/25/1/8/.

ANEXOS.

(*) Figura 1.- Microcpsulas con almidn succinilado.

(**) Tabla 1.- Condiciones de procesamiento de las muestras.
(***) Figura 2.- Microscopia del almidn.
(****) Figura 3.- Diagrama (5) y espectro (6).
(*****) Tabla 2.- Parmetros trmicos de los almidones analizados.
(******) Figura 4.- Microcpsulas con Capsul.
(*******) Figura 5.- Microcpsulas con almidn fosfatado.
(********) Figura 6.- Microcpsulas con goma Arbiga.

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