I.E.S.

Jndula
Andjar
Jan

Departamento de Fsica y Qumica

Nivel: 2 Bachillerato
Profesora: Carmen Montero Lara

INTRODUCCIN A LA ELECTROQUMICA:
1. REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN O REACCIONES REDOX:
Reacciones de este tipo son: la combustin de muchas sustancias, la oxidacin de
metales al aire, la obtencin de metales y no metales a partir de sus minerales, los
procesos electrolticos, la produccin de energa elctrica en las pilas, etc.
Una reaccin redox es aquella en la que se produce una transferencia de
electrones, luego definimos:
Oxidacin: una sustancia cede sus electrones de valencia (se ha oxidado y la
llamamos reductor).
Reduccin: la otra sustancia acepta esos electrones de valencia (se ha reducido
y la llamamos oxidante).
P.ej: la reaccin de formacin del MgF2 a partir de sus elementos ocurre as:
Mg Mg2+ + 2 eF2 + 2 e- 2 F-

Oxidacin (el Mg se ha oxidado, reductor)

Reduccin (el F2 se ha reducido, oxidante)

Mg + F2 Mg2+ + 2 F-

Reaccin redox (suma de ambas)

_________________________

En la formacin de los compuestos inicos es fcil ver esa transferencia de e-,

sin embargo, en los compuestos covalentes es complicado, por eso adoptamos un
criterio ms claro para identificar este tipo de reacciones basndonos en el nmero
de oxidacin (N.O):

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Teniendo en cuenta este concepto:

-4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4
N.O ocurre la oxidacin (reductor)
N.O ocurre la reduccin (oxidante)
2

Ej:

El H2 ha su N.O, se ha oxidado, cada tomo de H pierde 1 e-, es el reductor.

El Cl2 ha su N.O, se ha reducido, cada tomo de Cl gana 1 e-, es el oxidante.

Todo oxidante tiene su reductor conjugado y todo reductor tiene su oxidante

conjugado.
Luego, en nuestro ejemplo:

Reductor1

2
Oxidante2 Oxte. conj1 Rdtor conj2

2. AJUSTE DE REACCIONES REDOX POR EL MTODO DEL INELECTRN:

Ajustaremos tanto el nmero de tomos como el nmero de electrones.
En medio cido:
Escribimos la reaccin en forma inica, disocindose solo los cidos, sales
e hidrxidos:

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HNO3 + HI NO + I2 + H2O

Forma molecular

H+ + NO3- + H+ + I- NO + I2 + H2O

Forma inica

Indicamos los N.O de cada especie:

Escribimos las semirreacciones de oxidacin y reduccin:

NO3- NO
I- I2

Reduccin
Oxidacin

Ajustamos en este orden: tomos, O (con H2O), H (con H+) y e-:

NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O
2 I I2 + 2 e Sumamos ambas semirreacciones e igualamos el nmero de e- en ambas:
x2)
x3)

NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O
2 I I2 + 2 e-

_____________________________________________________

2 NO3- + 8 H+ + 6 I- 2 NO + 4 H2O + 3 I2
Escribimos la forma molecular y comprobamos:
2 HNO3 + 6 HI 2 NO + 3 I2 + 4 H2O
En medio bsico:
Repetimos todos los pasos hasta que obtengamos la suma de las dos
semirreacciones:
CrO2- + ClO- CrO42- + Cl-

Nos dan la forma inica

x2) CrO2- + 2 H2O CrO42- + 4 H+ + 3 ex3) ClO- + 2 H+ + 2e- Cl- + H2O

____________________________________________________

2 CrO2- + 4 H2O + 3 ClO- + 6 H+ 2 CrO42- + 8 H+ + 3 Cl- + 3 H2O

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Simplifico siempre que pueda:

2 CrO2- + 4 H2O + 3 ClO- + 6 H+ 2 CrO42- + 8 H+ + 3 Cl- + 3 H2O
2 CrO2- + H2O + 3 ClO- 2 CrO42- + 2 H+ + 3 Cl Sumamos a ambos miembros OH-, cuntos? El mismo nmero que
tengamos de H+:
2 CrO2- + H2O + 3 ClO- + 2 OH- 2 CrO42- + 2 H+ + 3 Cl- + 2 OH Nos fijamos que tenemos 2 H+ + 2 OH- = 2 H2O; luego, sustituimos y
simplificamos:
2 CrO2- + H2O + 3 ClO- + 2 OH- 2 CrO42- + 2 H2O + 3 Cl2 CrO2- + 3 ClO- + 2 OH- 2 CrO42- + H2O + 3 Cl3. VALORACIONES REDOX:
Son similares a las valoraciones cido-base.
El oxidante y reductor reaccionan hasta que la reaccin redox es completa; el
punto final puede conocerse mediante la adicin de un indicador redox adecuado o
mediante el cambio de color que experimentan las propias disoluciones del oxidante
o del reductor.
P.ej: queremos valorar una disolucin
de sulfato de hierro (II), un reductor, con la
disolucin de un oxidante, el permanganato
de potasio, de concentracin conocida. En la
bureta colocamos la disolucin de KMnO4,
violeta, y en el Erlenmeyer un volumen
conocido de disolucin de FeSO4, casi
incolora, y unas gotas de H2SO4. Al echar el
KMnO4 sobre el FeSO4, aqul se decolora al
reducirse a Mn2+ incoloro. El punto final se
alcanza cuando una gota de permanganato
ya no se decolora, la aparicin de un color
rosa persistente indica el final de la valoracin por haberse acabado el reductor:
x1) MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
x5) Fe2+
Fe3+ + 1 e______________________________________________________

MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+

Violeta
Incoloro

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4. PILA VOLTAICA,
POTENCIAL
REDUCCIN Y ESPONTANEIDAD:

ESTNDAR

NORMAL

DE

Una pila voltaica o electroqumica es

un dispositivo que produce una corriente
elctrica a partir de una reaccin redox
espontnea. Est formada por dos electrodos
metlicos, el nodo en el que se produce la
oxidacin y el ctodo en el que se produce
la reduccin, sumergidos en disoluciones de
sales solubles de sus propios iones, un
conductor externo metlico que permite el
flujo constante de e- desde el nodo hacia el
ctodo, un puente salino con una disolucin
de electrolito fuerte inerte KCl que cierra el
circuito y mantiene la neutralidad elctrica
constante y un voltmetro que mide la
diferencia de potencial entre los electrodos:

Zn(s) Zn2+(aq) + 2 eCu2+(aq) + 2 e- Cu(s)

Oxidacin. La masa del Zn

Reduccin. La masa del Cu

_____________________________

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Notacin de la pila:
nodo(s) Disolucin de sal soluble(aq, 1 M) Disolucin de sal soluble(aq, 1 M) Ctodo(s)
+
Indica separacin de fase

Indica puente salino

Zn(s) Zn2+(aq, 1 M) Cu2+(aq, 1 M) Cu(s)

El potencial estndar o normal de electrodo es la diferencia de potencial
medida en una pila formada por este electrodo y el electrodo de hidrgeno, ambos en
condiciones estndar (1 M, 1 atm y 25 C).
Existe una tabla que engloba los potenciales estndar de diversos electrodos
llamada serie de potenciales estndar de reduccin (ver al final del tema), en ella
aparecen las semirreacciones de reduccin as como sus potenciales estndar de
reduccin, al lado izquierdo de la semirreaccin estara el oxidante y al derecho el
reductor.
Eligiendo dos electrodos estndar podremos fabricar una pila, siendo el electrodo
con potencial estndar de reduccin ms grande el que tiene mayor fortaleza como
oxidante, luego se reduce y actuar de ctodo. El otro de nodo y se oxidar.

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Si observamos la tabla el oxidante ms fuerte ser el F2 y el ms dbil el Li, o lo

que es lo mismo, el reductor ms fuerte es el Li y el ms dbil el F2.
Si invertimos el sentido de las semirreacciones de la tabla, tambin se invierte el
signo del potencial convirtindose en potencial estndar de oxidacin.
El potencial estndar o fuerza electromotriz de una pila (fem) se calcula:

Para que un proceso redox ocurra

para que G0 < 0:

espontneamente se ha de cumplir que

La relacin que existe entre la G0 y el

es:

G0 = - n.F.

G0 = variacin de energa libre, J

n = moles de electrones, mol
F = 96500
Eopila = fem de la pila, V
5. ELECTRLISIS:
Es el proceso en el que el paso de la
corriente elctrica por una disolucin o por
un electrolito fundido produce una reaccin
redox no espontnea. Se lleva a cabo en las
cubas electrolticas, en donde los electrodos
(inertes) se conectan a una fuente de
corriente continua:
2 Cl-(l) Cl2(g) + 2 ex2) Na+(l) + 1 e- Na(l)
__________________________________

2 Cl-(l) + 2 Na+(l) Cl2(g) + 2 Na(l)

E0pila = E0ctodo - E0nodo =
= -2,71 - (+1,36) = -4,07 V Reaccin no
espontnea.

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Diferencias con las pilas volticas:

Aplicaciones industriales de la electrlisis, corrosin de los metales,

electrlisis y reciclado y pilas prcticas: Pg 252-253-255
Leyes de Faraday:

Primera: la cantidad de sustancia que se deposita o se desprende en los

electrodos de una cuba electroltica es proporcional a la cantidad de
electricidad que circula por ella.
Segunda: la carga total que debe pasar por una cuba electroltica para que
circule 1 mol de e- es de 96500 C (1 F).

1 F es la carga que tiene 1 mol de e-:

1 mol e- = 6,022.10-23 e- .

= 96500 C

De forma general, el proceso de deposicin de un metal por procedimientos

electrolticos se ajusta a la ecuacin:
Mx+(aq) + x e- M(s)

m=

donde

eq-g =
I.t=Q

m = masa del metal depositada, g

eq-g = equivalente gramo
I = intensidad de corriente, A
t = tiempo, s
Mm = masa molecular
n = moles de eQ = carga que circula por la cuba, C

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