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Los equipos de diseo utilizan muchos tipos de operaciones de procesamiento para llevar
a cabo reacciones qumicas y para separar productos y subproductos de la otra y a partir
de materias primas sin reaccionar. En muchos aspectos, uno de los mayores retos en el
diseo del proceso consiste en la sntesis de las configuraciones que producen sustancias
qumicas de una manera confiable, segura y econmica, y de alto rendimiento con poco o
ningn desperdicio. Hasta hace poco, esta parte del proceso de diseo, a menudo
referido como la sntesis de proceso, en el que muchos tipos de operaciones de proceso
estn configurados en diagramas de flujo, se llev a cabo de la experiencia adquirida en
situaciones de procesamiento similares, con poco metodologa formal.
Gracias a la investigacin en los ltimos 30 aos, junto con los mtodos de anlisis del
rbol de decisiones y la programacin matemtica, estrategias de sntesis se han vuelto
ms cuantitativa y cientfica. En los captulos 7-11 de este texto, el objetivo principal es
cubrir muchas de las estrategias modernas para la sntesis de diagramas de flujo de
proceso. El objetivo de esta seccin introductoria, sin embargo, es simplemente para
mostrar algunos de los pasos y procesos de decisin, sobre todo con el ejemplo. Despus
de examinar dos estudios de casos que involucran la sntesis de un proceso de cloruro de
vinilo y de un proceso para la fabricacin de activador tisular del plasmingeno (tPA), el
lector debe tener una buena apreciacin de los temas principales en la sntesis de
proceso.
Como se seal anteriormente, la sntesis proceso preliminar se produce despus de un
concepto de procesamiento alternativo ha sido creada. Una vez definido el concepto y
montado la base de datos preliminar, por lo general con un poco de experimentacin, el
equipo de diseo se propone sintetizar un diagrama de flujo de las operaciones del
proceso de convertir las materias primas hasta los productos deseados. En primer lugar,
decide sobre el estado de las materias primas, productos y subproductos, antes de
ensamblar diferentes configuraciones de las operaciones del proceso.
Para introducir este enfoque, esta seccin empieza por revisar el concepto del estado
qumico, seguido de un examen de las operaciones principales, antes de cubrir varios de
los pasos clave en la sntesis de procesos, y su utilizacin para crear el cloruro de vinilo y
los procesos de tPA. A lo largo de este desarrollo, debe quedar claro que la sntesis o la
invencin de un proceso qumico implica la generacin y la solucin de un gran problema
combinatorio. Aqu, la intuicin y la experiencia son tan importantes para el equipo de
diseo como al compositor o artista. El nfasis en esta seccin es sobre el uso de
heursticas o reglas generales, para la etapa de sntesis. Sin embargo, a lo largo de este
texto, ser evidente, sobre todo en los captulos 7-11, que muchos mtodos cuantitativos
de sntesis, junto con la optimizacin, estn disponibles para el equipo de diseo para
generar los diagramas de flujo de procesos ms prometedores.
Estado qumico
Como primer paso en la sntesis de proceso, el equipo de diseo debe decidir sobre
especificaciones de productos de materias primas y. Estos se conocen como estados.
Tenga en cuenta que las selecciones estatales se pueden cambiar ms tarde con las
modificaciones a los diagramas de flujo. Para definir el estado, se necesitan valores de las
siguientes condiciones:
1. Masa (caudal)
2. Composicin (lunar o fraccin de masa de cada especie qumica de un tipo molecular
nica)
3. Fase (slido, lquido o gas)
4. Forma, si la fase slida (por ejemplo, la distribucin de tamao de partcula y forma de
las partculas)
5. Temperatura
6. Presin
Adems, algunas propiedades bien definidas, tales como la viscosidad intrnseca, peso
molecular medio, color y olor de un polmero, pueden ser necesarios. Estos se definen a
menudo en relacin con los departamentos de investigacin y comercializacin, que
trabajan para satisfacer las demandas y requerimientos de sus clientes. No es raro para
que desear un rango de condiciones y propiedades, algunos de los que se necesitan de
manera intermitente por varios clientes como sus requisitos aguas abajo varan. Cuando
este es el caso, se debe tener cuidado para disear un proceso que es suficientemente
flexible para satisfacer las demandas cambiantes.
Para las sustancias qumicas de las materias primas, de las condiciones anteriores, la
escala (es decir, el nivel de produccin o caudal) del proceso es una consideracin
primordial temprano en el proceso de diseo. Trabajando en conjunto con la gente de
marketing, la escala del proceso se determina sobre la base de la demanda proyectada
para el producto. A menudo, los datos demogrficos de los clientes ms prometedores
tienen un impacto importante en la ubicacin de la planta y la seleccin de sus materias
primas. A medida que la escala y la ubicacin se establecen, la composicin, la fase, la
forma, la temperatura y la presin de cada producto y el flujo de materias primas se
consideran as. Una vez identificados los estados deseados de estas corrientes, el
problema de la sntesis de proceso se vuelve ms definido. Como se muestra en la Figura
4.3, para la produccin de cloruro de vinilo, sigue siendo para insertar las operaciones del
proceso en el diagrama de flujo.
Es de destacar que una vez que el estado de una sustancia se fija por las condiciones 16, todas las propiedades fsicas (excepto para la forma de un slido), incluyendo la
viscosidad, conductividad trmica, color, ndice de refraccin, y la densidad, toman
valores definidos. Adems, el estado de una sustancia es independiente de su posicin en
un campo gravitatorio y su velocidad. Aunque hay otras condiciones (fuerza del campo
magntico, superficie), cuyos valores son necesarios bajo ciertas condiciones, las seis
condiciones mencionadas anteriormente suelen ser suficientes para fijar el estado de una
sustancia.
Operaciones de procesos
A lo largo de la literatura de la ingeniera qumica, muchos tipos de equipos, as llamadas
operaciones de la unidad, se describen, incluidas las columnas de destilacin,
absorbentes, strippers, evaporadores, decantadores, intercambiadores de calor, filtros y
centrfugas, slo por mencionar algunos. Los miembros de esta gran coleccin, muchos
de los cuales se enumeran en las Tablas 5.1 y 5.2 en relacin con los simuladores de
proceso, todos implican una o ms de estas operaciones bsicas:
1. Reaccin qumica
2. Separacin de mezclas qumicas
3. Fase de separacin
4. Cambio de temperatura
5. Cambio de la presin
6. Cambio de fase
7. Mezcla y divisin de corrientes o lotes
8. Operaciones con slidos, tales como la reduccin del tamao y de la ampliacin
Dado que estos son los componentes bsicos de los procesos de casi todos los qumicos,
es comn para crear diagramas de flujo que implican estas operaciones bsicas como un
primer paso en la sntesis de proceso. Luego, en un paso de integracin de tareas, las
operaciones se combinan cuando sea factible. En el resto de esta seccin, antes de
considerar los pasos en la sntesis de procesos, cada una de las operaciones bsicas se
considera con algn detalle.
Operaciones de reaccin qumica estn en el corazn de muchos procesos qumicos. Se
insertan en un diagrama de flujo para efectuar diferencias en los tipos moleculares entre
corrientes rawmaterial y de productos. Para ello, implican la qumica de las transferencias
electrnicas, el intercambio de radicales libres y otros mecanismos de reaccin, para
convertir los tipos moleculares de las materias primas en productos de otros tipos
moleculares que tienen las propiedades buscadas por los clientes de una empresa.
Claramente, el posicionamiento de las operaciones de reaccin en el diagrama de flujo
implica muchas consideraciones, incluyendo el grado de conversin, las velocidades de
reaccin, que compiten reacciones secundarias, y la existencia de reacciones en la
direccin inversa (lo cual puede resultar en restricciones sobre la conversin en
equilibrio). Estos, a su vez, se relacionan estrechamente con la temperatura y la presin a
la que las reacciones se llevan a cabo, los mtodos para la eliminacin o el suministro de
Otra desventaja es que uno de los dos tomos de cloro caro se consume para producir el
cloruro de hidrgeno subproducto, que no puede venderse fcilmente.
2. hidrocloracin del acetileno
Esta reaccin exotrmica es una solucin potencial para el concepto denotado como
alternativa 3. Proporciona una buena conversin (98%) de acetileno para cloruro de vinilo
a 1508C en presencia de catalizador de cloruro de mercurio (HgCl2) impregnado en
carbn activado a presin atmosfrica. Estas son las condiciones de reaccin bastante
moderados, y por lo tanto, esta reaccin se merece ms estudio.
3. craqueo trmico de dicloroetano de cloracin de etileno
La suma de las reacciones (4.3) y (4.4) es igual a la reaccin (4.1). Este camino de
reaccin de dos pasos tiene la ventaja de que la conversin de etileno a 1,2-dicloroetano
en reaccin exotrmica (4,3) es de aproximadamente 98% a 908C y 1 atm con un
catalizador Friedel-Crafts tal como cloruro frrico (FeCl3). A continuacin, el dicloroetano
intermedio se convierte a cloruro de vinilo por craqueo trmico de acuerdo con la reaccin
endotrmica (4.4), que se produce espontneamente a 5008C y tiene conversiones tan
altas como 65%. La reaccin global presume que el dicloroetano sin reaccionar se
recupera totalmente de la de cloruro de vinilo y cloruro de hidrgeno y se recicla. Este
camino de reaccin tiene la ventaja de que no produce dicloroetileno en cantidades
significativas, pero comparte la desventaja con el camino de reaccin 1 de la produccin
de HCl. Se merece un examen ms detenido como una solucin para el diseo de la
alternativa 2.
4. craqueo trmico de dicloroetano de oxicloracin de etileno
En la reaccin (4.5), que oxychlorinates etileno para producir 1,2-dicloroetano, HCl es la
fuente de cloro. Esta reaccin altamente exotrmica alcanza una conversin de 95% de
etileno a dicloroetano a 250 C en presencia de catalizador de cloruro cprico (CuCl2), y
es un excelente candidato cuando el costo de HCl es baja. Como en camino de reaccin
3, el dicloroetano se agrieta al cloruro de vinilo en una etapa de pirlisis. Este camino de
reaccin debe ser considerado tambin como una solucin para el diseo de la alternativa
3.
5. Proceso de equilibrado para la cloracin de etileno
Este camino de reaccin combina caminos 3 y 4. Tiene la ventaja de convertir los dos
tomos de la molcula de cloro a cloruro de vinilo. Todo el HCl producido en la reaccin
de pirlisis se consume en la reaccin de oxicloracin. De hecho, es un buen candidato
para la solucin de diseo alternativo 2.
Dada esta informacin, parece claro que el equipo de diseo rechazara camino de
reaccin 1 sobre la base de su baja selectividad con respecto a las reacciones de la
competencia (no se muestra) que producen subproductos indeseables. Esto deja a los
otros caminos de reaccin que potencialmente atractivo para ser examinados sobre la
base de los precios qumicas. Aunque es demasiado pronto para estimar el costo de los
equipos y su funcionamiento, antes de que las operaciones de proceso restantes estn en
su lugar, el equipo de diseo normalmente calcula el beneficio bruto (es decir, el beneficio
excluyendo los costos de los equipos y los costos de operacin) para cada camino de
reaccin y la utiliza como vehculo para descartar a los que no puede ser rentable. Para
ilustrar este proceso para la produccin de cloruro de vinilo, la Tabla 4.2 proporciona un
conjunto representativo de los precios de los principales productos qumicos, obtenidos a
partir de una fuente, como las Amricas ICIS empresariales (anteriormente la
comercializacin Reporter qumico), como se explic anteriormente. La utilidad bruta se
calcula como los ingresos derivados de las ventas de los productos y subproductos
menos el costo de las materias primas. Se calcula primero la conversin a una base de
masa, como se ilustra para el camino de reaccin 3:
Entonces, la ganancia bruta es -OPERACIONES- centavos / libra de cloruro de vinilo.
Estimaciones similares se hacen para la reaccin global en cada uno de los caminos de
reaccin, suponindose que la conversin completa se puede lograr sin ningn tipo de
reacciones secundarias (no mostradas), con los resultados mostrados en la Tabla 4.3.
Incluso sin los costos de capital (para la construccin de la planta, compra de terrenos,
etc.) y los gastos de funcionamiento (para la mano de obra, el vapor, la electricidad, etc.),
el beneficio bruto de camino de reaccin 2 es negativa, mientras que los beneficios brutos
para los otros caminos de reaccin son positivos. Esto es principalmente porque el
acetileno es muy caro en relacin al etileno. El relativamente alto precio de HCl tambin
contribuye a la inevitable conclusin de que el cloruro de vinilo no se puede producir de
manera rentable el uso de este camino de reaccin. Debe tenerse en cuenta que el precio
de HCl es a menudo muy sensibles a su disponibilidad en un complejo petroqumico. En
algunas situaciones, puede estar disponible en grandes cantidades como un subproducto
de otro proceso a muy bajo costo. A un precio mucho ms bajo, camino de reaccin 2
tendra un beneficio bruto positivo, pero no sera digno de mayor consideracin en
comparacin con los tres caminos de reaccin que implican etileno. En cuanto a estos
caminos, todos tienen beneficios brutos suficientemente positivos, y por lo tanto son
dignos de consideracin adicional. Cabe sealar que el precio de HCl influye fuertemente
en los beneficios brutos de caminos de reaccin 3 y 4, con el beneficio bruto de camino de
reaccin 5 a medio camino entre los dos. Antes de proceder a la sntesis, el equipo de
diseo se le recomienda para examinar cmo los beneficios brutos varan con el precio de
HCl.
La figura 4.4 muestra el primer paso hacia la creacin de un diagrama de flujo para el
proceso de camino de reaccin 3. Cada operacin de reaccin se coloca con flechas que
representan sus piensos y de productos qumicos. Las fuentes y sumideros no se
muestran porque dependen de la distribucin de los productos qumicos, el siguiente paso
en la sntesis de proceso. Los caudales de las fuentes y sumideros externos se calculan
suponiendo que las fuentes de etileno y cloro se convirti completamente a los
disipadores de cloruro de vinilo y cloruro de hidrgeno. Aqu, una decisin clave es
necesario ajustar la escala del proceso, es decir, la tasa de produccin a plena capacidad.
En este caso, una capacidad de 100.000 libras / h (-800 millones de libras / ao,
suponiendo un funcionamiento 330 das al ao-un factor de operacin de 0.904) es
dictada por la oportunidad presentada anteriormente. Dada esta velocidad de flujo para el
producto (sumidero principal para el proceso), las velocidades de flujo del disipador de
HCl y las fuentes de materias primas se pueden calcular asumiendo que las materias
primas se convierten en los productos de acuerdo a la reaccin global. Cualquier materias
primas sin reaccionar se separan de los productos de reaccin y reciclarse. Por balance
de materiales, se obtienen los resultados de la Figura 4.4, donde cada caudal en kmol / hr
es 1.600.
Diagramas de flujo similares, que contienen las operaciones de reaccin para las rutas de
reaccin 4 y 5, estaran dispuestos a completar el paso 1 de la sntesis. Estos estn
representados en el rbol de la sntesis en la Figura 4.9, que se discutir despus de
todas las etapas de sntesis se ha completado. Tenga en cuenta que sus diagramas de
flujo no se incluyen aqu debido a las limitaciones de espacio, pero se solicitan en el
Ejercicio 4.5 al final del captulo. A medida que los prximos pasos en la sntesis se
completan por camino de reaccin 3, tenga en cuenta que iban a ser llevadas a cabo por
los otros caminos de reaccin as. Tenga en cuenta, tambin, que slo los diagramas de
flujo ms prometedores son desarrollados en detalle, por lo general por un equipo de
diseo ampliado o, en algunos casos, por un equipo de diseo competitivo.
Paso 2. Distribuir los productos qumicos: En el paso 2, en lo posible, las fuentes y los
sumideros para cada una de las especies qumicas en la Figura 4.4 se corresponden de
manera que la masa total de flujo en un reactor es igual a la masa total fluya.
Esto a menudo implica la introduccin de las operaciones de mezcla para eliminar las
diferencias en las tasas de flujo cuando un lavabo individual es suministrada por dos o
ms fuentes. En otros casos, una sola fuente se divide entre varios sumideros. Para lograr
la distribucin de productos qumicos en la Figura 4.5, las fuentes de etileno y cloro se
hacen coincidir con sus hunde en el reactor de cloracin. Se supone que el etileno y el
cloro entran en el reactor en la proporcin estequiomtrica de 1: 1 como en la reaccin
(4.3). Debido a que las materias primas estn en esta relacin, no existen diferencias
entre los caudales de las fuentes y sumideros, y por lo tanto, no se necesitan
mezcladores. Las velocidades de flujo de 113 400 libras / h de cloro y 44.900 libras / h de
etileno producen 158.300 libras / h de dicloroetano. Cuando se desea tener un exceso de
una sustancia qumica en relacin con el otro a fin de consumir por completo el otro
producto qumico, que puede ser txica o muy caro (por ejemplo, Cl2), la otra materia
prima (por ejemplo, C2H4) se mezcla con reciclar y alimentado al reactor en exceso. Por
ejemplo, si el efluente del reactor contiene C2H4 sin reaccionar, se separa del producto
de dicloroetano y se recicla a la operacin de reaccin. Tenga en cuenta que el reciclo es
la fuente del exceso de qumicos, y el caudal de la fuente externa de C2H4 para una tasa
de produccin dada de dicloroetano no se ve afectada. Esta distribucin alternativa de los
productos qumicos se discute en la Seccin 6.3 y se ilustra en la Figura 6.1. Volviendo a
la distribucin de productos qumicos en la Figura 4.5, tenga en cuenta que, en las
condiciones del reactor de 90 C y 1,5 atm, los datos experimentales indican que el 98%
4. horno de pirlisis. Esta unidad tambin realiza dos operaciones: Se precalienta el vapor
a su temperatura de reaccin, 5008C, y lleva a cabo la reaccin de pirlisis. La unidad
est construida de ladrillo refractario, con calentadores de gas natural, y un gran haz de
tubos de nquel, Monel, Inconel o, dentro de la cual se produce la reaccin. El haz de
tubos entra la parte ms fresca del horno, el llamado economizador en la parte superior,
donde se produce el precalentamiento.
5. Aerosol tanque de enfriamiento y ms fresco. El tanque de enfriamiento est diseado
para apagar rpidamente el efluente de pirlisis para evitar la deposicin de carbono en
un intercambiador de calor. Lquido fro (dicloroetano principalmente) se duch en los
gases calientes, enfriarlos a su punto de roco, 1708C. A medida que los gases se enfran,
se transfiere calor al lquido y se retira en el enfriador adyacente. Thewarm lquido, desde
la piscina en la base del recipiente de enfriamiento, se distribuy a la nevera, donde entra
en contacto con agua de refrigeracin. Cualquier carbono que los depsitos en el
recipiente de enfriamiento rpido deposita en el fondo y se purga peridicamente.
Desafortunadamente, esta deposicin de carbono, as como el HCl corrosivo, se prev
para impedir el uso de los gases efluentes calientes en los tubos del evaporador, lo que
tendra que ser reparado a menudo para eliminar el carbono y reemplazar tubos
corrodos. Tenga en cuenta que la formacin de coque en los productos de pirlisis es
discutido por Borsa et al. (2001). En consecuencia, grandes cantidades de calor se
transfieren al agua de refrigeracin, y los requerimientos de combustible para el proceso
son altos. Como se ha indicado ms adelante en la seccin sobre las pruebas de planta
piloto, el equipo de diseo es probable para medir la velocidad de deposicin de carbono
y, si no es muy alta, puede decidir aplicar un diseo con un intercambiador de calor de
alimentacin / producto.
6. Condensador. Para producir un lquido saturado a 68C, la operacin de cambio de fase
se lleva a cabo por un condensador que transfiere calor a un refrigerante suave. A
continuacin, la presin se redujo a 12 atm a travs de una vlvula.
7. enfriador de reciclaje. Para evitar que el vapor entre en la bomba cuando la corriente de
reciclado se mezcla con el efluente del reactor de cloracin directa, la corriente de reciclo
se enfra a 90 C (por debajo del punto de ebullicin del cloroetano en 1,5 atm) usando
agua de refrigeracin.
Con esto se completa la integracin de tareas en la Figura 4.8. Puede sugerir formas de
reducir la necesidad de combustible y servicios pblicos calientes como el vapor?