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07-10-15

Qumica General II
530.025-1
Carrera de Ingeniera Plan Comn

Dr: Jorge Vergara Cataln


Facultad de Ciencias Qumica
Qumica General
jovergar@udec.cl

DESCRIPCION
CURSO
DESCRIPCIONDEL
DEL
CURSO
Es una asignatura terica complementada con recursos audiovisuales,
destinada a preparar al alumno en conceptos generales en Qumica,
necesarios para su desarrollo profesional.

RESULTADOS DE APRENDIZAJE

Capacitar al alumno para definir, aplicar y relacionar conceptos bsicos de


Qumica General y comprender su interrelacin con otras ciencias.

OBJETIVOS DE LA ASIGNATURA

Establecer las condiciones de equilibrio de qumico sobre una base


termodinmica
Calcular las variables de sistemas fsico-qumicos que se encuentran en el
equilibrio.
Describir los conceptos de la teora cido-base.
Calcular el pH de disoluciones de cidos fuertes y dbiles.
Describir el concepto de equilibrio de solubilidad.
Calcular las variables involucradas en un equilibrio de solubilidad.
Describir los sistemas electroqumicos y calcular las variables fsicoqumicas asociadas a stos.
Describir los procesos metalrgicos para la obtencin de algunos
elementos tales como hierro, metales alcalinos, cobre y aluminio.

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METODOLOGA DE TRABAJO
El curso consta de dos tipos de actividades formales: Clases tericas y
Laboratorios.
Clases tericas: El profesor expondr los contenidos y conceptos tericos
de cada unidad en clases expositivas.
Laboratorios: El alumnos analiza y desarrolla
colaborativo, en forma supervisada, trabajos prcticos
mejor compresin de los conceptos tericos vistos
desarrollar habilidades experimentales aplicables en
ingeniera

trabajo individual y
que le permitirn una
en clases as como
cualquier rea de la

EVALUACIONES

1. Dos certmenes
2. Laboratorio
Ponderacin
Primer certamen (C1):
Segundo certamen (C2):
Laboratorios:

40%
45%
15%

Nota final: C1 x 0.40 + C2 x 0.45 + TS x 0.15

EVALUACIONES

Fechas de Evaluaciones:
Certmenes
Certamen 1
Certamen 2
Eval. Recuperacin

Viernes 06 de Noviembre, 2015


Martes 22 de Diciembre, 2015
Mircoles 30 de Diciembre, 2015

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Laboratorios
Semana
27 al 30 de octubre
17 al 20 de Noviembre
24 al 27 de Noviembre
01 al 04 de Diciembre
09 al 11 de Diciembre
15 al 18 de Diciembre
22 al 24 de Diciembre

Nombre del Prctico


Titulacin cido-base
Equilibrio Qumico
Equilibrio Qumico cido-Base
Productos de Solubilidad
NO HAY LABORATORIO
Electroqumica
Recuperacin

Los laboratorios sern inscritos el mircoles 21 de octubre en el Hall del


edificio Tecnolgico Mecnico desde las 13.00 a las 18.00h en horario
continuado.
La convalidacin de los laboratorios es automtica para los alumnos que
estn cursando esta asignatura en repeticin y que tienen sobre 4,0 en el
laboratorio.
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Inasistencias
Las inasistencias, debidamente justificadas a travs de la DISE (Direccin de
Asuntos Estudiantiles), sern recuperadas de la siguiente manera:
Certmenes: Los alumnos deben rendir el certamen de recuperacin y esta nota
reemplazar a la nota que falta.
Laboratorios: Los alumnos recuperarn el mismo prctico al que no asistieron, al
final del semestre. Si el laboratorio no es recuperado en alguna de las opciones
disponibles dentro del periodo anunciado se evaluar con NCR.
Si el problema es de salud, el Certificado Mdico deber presentarse a la DISE
(en Edificio Virginio Gmez, 1er Piso), en duplicado, en el plazo de 48 horas a
contar de la fecha de inicio del periodo de reposo. Otro tipo de problema deber
ser visto en primera instancia por el profesor de la seccin correspondiente, quin
solicitar los documentos probatorios que se requieran dentro del mismo plazo
sealado en el prrafo precedente. Despus del plazo aludido se pierden todos
los derechos relativos al tema.
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BIBLIOGRAFA
Bibliografa Obligatoria
Qumica. R. Chang, 9 Edicin, Mc Graw-Hill, 2007.
Qumica La Ciencia Central. T. L. Brown, H. E. Lemay and B. Bursten. 9 Edicin,
Pearson Educacin, 2004.
Bibliografa Complementaria
Qumica General. K. W. Whitten, R. E. Davis y M. L. Peck, Mc Graw-Hill, 5 Edicin,
1998.

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Raymond Chang: Capitulo 14


Brown: Capitulo 15

UNIDAD I
EQUILIBRIO QUMICO

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Introduccin
Reacciones irreversibles los productos no reaccionan para regenerar
las sustancias iniciales o reaccionantes
Reacciones reversibles los productos de una reaccin pueden volver a
dar las sustancias iniciales o reaccionantes (equilibrio qumico)
Un equilibrio qumico es un estado dinmico, donde es posible encontrar
que las reacciones directa e inversa coexisten.

aA + bB ! cC + dD
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Introduccin
Existe una expresin matemtica que relaciona la concentracin de todas
las especies que participan en el equilibrio qumico: constante de
equilibrio, Keq
(tiene un valor determinado a una temperatura dada)

aA + bB ! cC + dD

[C]c[D]d
K = a b
[A] [B]
La concentracin se expresa en moles/L
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Reaccin: H2 + I2 ! 2 HI

14

Introduccin

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Reaccin: N2O4 ! 2NO2

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Reaccin: N2O4 ! 2NO2

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Reaccin: N2O4 ! 2NO2

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Reaccin: N2O4 ! 2NO2

Para la reaccin:

N2O4 !

2NO2

K =

[NO2]2
[N2O4]

= 4.63 x 10-3

La expresin de la constante de equilibrio depende nicamente de


la estequiometra de la reaccin y de la temperatura.

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Equilibrio Qumico
En el estado de equilibrio:
Las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan
Las concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes
Se representa por una doble flecha: D

Equilibrio Fsico:

H2O(l)

D H2O(g)

Equilibrio qumico:

N2O4

D 2NO2

Si el equilibrio se ve perturbado por la alteracin de sus


variables, el sistema reacciona reajustndose de modo que se
contrarreste la variable que lo afecta.
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Interpretacin cualitativa de la constante de equilibrio


Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeas.
La magnitud de la constante proporciona importante informacin
acerca de la composicin de una mezcla de equilibrio.

Favorece a los productos


Productos

K = ReacAvos

Favorece a los reactantes

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Interpretacin cualitativa de la constante de equilibrio

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Significado del valor de Keq


Reactivos
concentracin

concentracin

Productos

KC > 105

concentracin

tiempo

KC 100

tiempo

KC < 10-2

tiempo

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Significado del valor de Keq


La constante de equilibrio para la reaccin:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
vara con la temperatura como sigue: Keq: 794 a 298 K, Keq: 54 a 700 K.
Se favorece ms la formacin de HI a una temperatura ms alta, o a
una ms baja?

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Otras Formas de Manipular Ecuaciones Qumicas y Valores de Keq


1. La constante de equilibrio de una reaccin en el sentido inverso es el
inverso de la constante de equilibrio de la reaccin en el sentido directo.
2. La constante de equilibrio de una reaccin que ha sido multiplicada por
un nmero es la constante de equilibrio elevada a una potencia igual a
ese nmero.
3. La constante de equilibrio para una reaccin neta compuesta de dos o
ms pasos es el producto de las constantes de equilibrio de los pasos
individuales.
Ejercicio

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Equilibrios Homogneos, heterogneos y mlAples


1. Equilibrios homogneos son reacciones de equilibrio en las que todas
las especies estn en la misma fase.
Reac6vos y productos son gases

N2O4(g) ! 2NO2(g)
Kc =

[NO2

]2

[N2O4]

Como K est expresado en concentraciones


entonces se designa como Kc

Cuando los reactivos y productos son gases, la constante se puede


expresar en relacin a sus presiones:

P2
Kp = NO2
PN2O4
26

Equilibrios Homogneos
Kp y Kc se relacionan de la siguiente manera:
aA (g) + bB (g)

cC (g) + dD (g)

Kp = Kc ( RT )

n = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos


n = (c + d) (a + b)
Por ejemplo para la reaccin:
1N2O4(g) ! 2NO2(g)

Kp= Kc(RT)n
n = 2-1= 1 Kp = Kc(RT)1 = KcRT

Kp= Kc(RT)n
1CO (g) + 1Cl2 (g) ! 2COCl2 (g)
Kc
1
n = 1-2= -1 Kp = Kc ( RT ) =
RT

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EJERCICIO
Las concentraciones de equilibrio para la reaccin entre monxido de carbono y
cloro molecular para formar COCl2 (g) a 74 C son [CO] = 0.012 moles/L, [Cl2] =
0.054 moles/L, y [COCl2] = 0.14 moles/L. Calcule las constantes de equilibrio Kc y
Kp.
CO (g) + Cl2 (g) ! COCl2 (g)
Kc =

[COCl2]

0.14

[CO][Cl2]

= 220

0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)n

n = 1 2 = -1

R = 0.0821

T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7


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Equilibrios Heterogneos
2. Equilibrios heterogneos son reacciones en que los reac4vos y productos
estn en diferentes fases.
Por ejemplo, cuando se calienta CaCO3 en un recipiente cerrado se establece el
siguiente equilibrio:
CaCO3 (s) D
Kc=

[CaO][CO2]

CaO (s) + CO2 (g)


[CaCO3] = constante
[CaO] = constante

[CaCO3]
Kc= [CO2]

Kp= PCO2

Para slidos y lquidos puros la concentracin en moles/L no cambia en el


tiempo, por lo tanto se consideran constantes.
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Equilibrios Heterogneos
La concentracin de slidos y lquidos puros NO son incluidos en la
expresin para la constante de equilibrio.
Otro ejemplo es la reaccin:
P4(s) +

6Cl2(g)

4PCl3(l)

De acuerdo a la ecuacin la expresin de la constante de equilibrio


sera:
Kc =

[PCl3]4
[P4] [Cl2]6

Como P4 y PCl3 son un slido y un lquido puro entonces la constante


se expresa como:
Kc =

1
[Cl2]6

Kc =

PCl26

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EJERCICIO
Considere el equilibrio siguiente en 295 K:
NH4HS (s)

NH3 (g) + H2S (g)

La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp y Kc para la reaccin?


Kp = PNH3 PH2S = 0.265 x 0.265 = 0.0702
Kp = Kc(RT)n

Kp

= Kc

(RT)n

n = 2 0 = 2
Kp
(RT)n

= Kc = 0.00702 = 1.20 x 10-4


(0.0821 x 295)2

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Cociente de reaccin (Q)


En una reaccin cualquiera:

aA + bB ! cC + dD

se llama cociente de reaccin a:

[C]c[D]d
Q = a b
[A] [B]
Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia que las
concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.

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Cociente de reaccin (Q)


Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale con
Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,
aumentarn las concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale con
Kc
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Modificaciones del equilibrio


Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce
una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
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Prediccin del sentido de la reaccin

Qc

Qc

Kc

Kc

Qc

Kc

La reaccin
forma
productos

La reaccin
forma
reactivos

Equilibrio

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PREDICCIN DEL SENTIDO DE LA REACCIN

Supongamos que tenemos 2.00 mol de H2, 1.00 mol de N2 y 2.00 mol de NH3 en
un recipiente de 1.00 L a 472 C. Reaccionarn el N2 y el H2 para formar ms
NH3? si Kp =2.79x10-5.

N2(g) + 3H2(g) ! 2NH3(g)


Primero calculamos las presiones parciales
Keq < Q
Por lo tanto la reaccin avanza hacia los reactivos (Izquierda)
Entonces para que la reaccin alcance el equilibrio debe disminuir la presin
parcial de NH3 y las de N2 y H2 aumenta.
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RESUMNE SOBRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Las concentraciones de las especies en fase condensada se expresa en mol/L.


En fase gaseosa, las concentraciones de las especies se pueden utilizar en mol/
L o en atm.
Las concentraciones de slidos puros y disolventes no aparecen en las
expresiones de las constantes de equilibrio
La constante de equilibrio es una cantidad adimensional.
Al dar el valor de una constante de equilibrio se debe especificar la ecuacin a la
que pertenece y la temperatura.
Si una reaccin es suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio de
la reaccin total es igual al producto de las constantes de equilibrio de las
reacciones individuales.
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Clculo de constante de equilibrio


Las concentraciones iniciales de SCN- y Fe+3 son 0.100 mol/L y 0.050 mol/L y
en el momento del equilibrio se encuentra que la concentracin de producto
FeSCN+2 es 0.044 mol/L. Calcule Kc para la reaccin dada en esas
condiciones.

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Clculo de constante o concentraciones de equilibrio

1. Expresar las concentraciones en equilibrio de todas las especies en trminos de


las concentraciones iniciales y una nica incgnita x, que represente el cambio
en concentracin.
2. Escribir la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las
concentraciones en equilibrio. Sabiendo el valor de la constante resolver la
ecuacin para determinar x.
3. Habiendo encontrado x, calcular las concentraciones en el equilibrio de todas
las especies.

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Clculo de concentraciones de equilibrio

El pentacloruro de fsforo (PCl5) a cierta temperaura se descompone en


tricloruro de fsforo (PCl3) y cloro. Si a un reactor se agregan 0.80 (mol/L) de
PCl5, a dicha temperatura su constante de equilibrio es Kc=3.4. Encuentre las
concentraciones en equilibrio de PCl5, PCl3 y Cl2
PCl5(g)

PCl3(g) + Cl2(g)

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Determine el sentido del


cambio neto comparando
Qc (Qp) y Kc(Kp)
Represente por x el cambio
necesario para alcanzar el
equilibrio de una cantidad,
concentracin o presin parcial
de un reactivo o producto

Relacione los cambios en


cantidades, concentraciones o
presiones parciales de otros
reactivos o productos con el
elegido como x

Exprese las cantidades,


concentraciones o
presiones parciales de
equilibrio en funcin de x

Introduzca estos datos en una tabla ICE

Sustituya las concentraciones o presiones parciales de


equilibrio en la expresin de Kc o Kp; obtenga el valor de
x; sustituya este valor en las ecuaciones donde aparezca
x y obtenga las magnitudes deseadas

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Principio de Le Chtelier

Principio de Le Chatelier

Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables


que determinan el estado de equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar
o minimizar el efecto causado por la perturbacin.

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Principio de Le Chtelier

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Principio de Le Chtelier

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Principio de Le Chtelier

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Principio de Le Chtelier

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Cambios en el volumen y la presin

Los cambios de presin no alteran las concentraciones de especies en fase


condensada (disoluciones acuosas) pero si en las concentraciones de los
gases
N2O4(g) ! 2NO2(g)

PV = nRT
n
P = RT
V
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N2O4(g)

2NO2(g)

Que sucede si aumentamos la presin a temperatura constante:

n
P = RT
V

Disminuye el volumen
Aumentan las concentraciones de N2O4 y NO2
QC=

[NO2]o2
[N2O4]o

Kc < Qc

Equilibrio

Donde haya menos moles


Que sucede si disminuimos la presin a temperatura constante:
Aumenta el volumen
Disminuyen las concentraciones de N2O4 y NO2

QC=

[NO2]o2
[N2O4]o

Kc > Qc

Equilibrio
Donde haya mas moles

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Cambios en el volumen y la presin

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Cambios en el volumen y la presin

Para cada uno de los siguientes equilibrios pronostique la direccin de la


reaccin neta cuando se aumenta la presin (disminucin del volumen)
del sistema a temperatura constante.

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Cambios en el volumen y la presin

Es posible modificar la presin de un sistema sin cambiar el volumen?

Supongamos un recipiente de acero inoxidable de volumen constante


amentamos la presin agregando un gas inerte (Ar o He).
Al agregar el gas inerte aumenta la presin del gas
fracciones molares de los gases disminuyen.

y disminuyen las

Pero la presin parcial de cada gas (PA=XAPT) no cambia y como estas estn
en la expresin de la constante de equilibrio, la presencia de un gas inerte no
altera el equilibrio
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Cambios en la temperatura
Cambios en la Temperatura
Los cambios de concentracin, presin o volumen pueden alterar la posicin
de equilibrio.
Pero slo la temperatura altera el valor de una constante de equilibrio.

La formacin de N2O4 es una reaccin endotrmica:


N2O4(g)

2NO2(g)

H=58.0 KJ

La formacin de NO2 es una reaccin exotrmica:


2NO2(g)

N2O4(g)

H= - 58.0 KJ

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Cambios en la temperatura
En el equilibrio, el efecto trmico es cero porque no hay una reaccin neta.
N2O4(g)

2NO2(g)

La dependencia de la temperatura con respecto a la constante de equilibrio lo


podemos deducir aplicando el principio de Le Chatlier.
Considerando el calor como un reactivo en la ecuacin qumica. En una
reaccin endotrmica se considera el calor como un reactivo y en una reaccin
exotrmica el calor se considera como un producto.
Endotrmica:

Reactivos + Calor

Exotrmica:

Reactivos

Productos
Productos + Calor

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Cambios en la temperatura

Cuando se aumenta la temperatura, es como hubiese agregado un reactivo o


producto al sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza en el sentido que
se consume el reactivo (o producto), esto es calor en exceso.
Reaccin Endotrmica: Aumentar T da por resultado que Keq aumente
Reaccin Exotrmica:

Aumentar T da por resultado que Keq disminuya

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Cambios en la temperatura

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Cambios en la temperatura

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Catalizadores

Efecto de los Catalizadores


Un catalizador reduce la barrera de la energa de activacin entre reactivos y
productos.
Un catalizador aumenta la rapidez con la que alcanza el equilibrio, pero no
modifica la composicin de la mezcla de equilibrio.
El catalizador no modifica la constante de equilibrio
El catalizador no se consume ni se transforma

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Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0
!
[reactivos] < 0
"
[productos] > 0
"
[productos] < 0
!
T > 0 (exotrmicas)
"
T > 0 (endotrmicas)
!
T < 0 (exotrmicas)
!
T < 0 (endotrmicas)
"
p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
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A temperaturas cercanas a 800C, el vapor de agua que se hace pasar sobre coque
caliente reacciona con la formacin de CO y H2.
C (s) + H2O (g)

CO(g) + H2(g)

a) A 800C la constante de equilibrio de esta reaccin es Kp=14.1 Cules son las


presiones parciales de H2O, CO y H2 en la mezcla de equilibrio a esta temperatura
si se parte de carbono slido y 0.100 mol de H2O en un recipiente de 1.00L.
b) Cul es la cantidad mnima de carbono necesaria para alcanzar el equilibrio en
estas condiciones?
c) Cul es la presin total en el recipiente en el equilibrio?
d) A 25C el valor de la Kp de esta reaccin es de 1.7x10-21. Es exotrmica o
endotrmica la reaccin?
e) Para producir la cantidad mxima de CO y H2 en el equilibrio, se debe aumentar
o disminuir la presin?
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