QUIMICA INORGANICA

2016 - 1

BALANCEO DE REACCIONES QUIMICAS

MEDIANTE EL METODO REDOX
REACCIONES DE OXIDACION Y REDUCCION
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

CORROSION DE LOS METALES

_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Problemas (balance de ecuaciones oxidacion-reduccion)

1. Determinar los nmeros de oxidacin e identificar los elementos
que sufren cambio de ste:
0

+2

+6 2

+2

+6

-2

Zn + Cu S O 4 - - - - - -- > Cu + Zn S O 4
Escribir las semireacciones usando las especies qumicas que
existen en solucin acuosa, balancendolas en carga y masa.

El CuSO4 se encuentra en solucin disociado en iones Cu+2 y SO4-2.

Lo mismo ocurre con el ZnSO4 obtenido en la reaccin.

Cu 2 + 2 e -

Zn 0
+2

Cu
Zn 2e
Cu + Zn + 2e

(reduccin )

+2

(oxidacin )
-

Cu + Zn + 2e
Los coeficientes obtenidos luego de la suma son llevados a la
ecuacin molecular. En este caso los coeficientes son todos unitarios,
quedando la ecuacin:

CuSO4 + Zn

Cu + ZnSO4

Agente oxidante y agente reductor: el Zn, en la reaccin anterior,

fue oxidado a Zn +2 por la accin del CuSO4, dicindose entonces
que esta sal es el agente oxidante. Con idntico criterio, el Cu+2 fue
reducido por el Zn, siendo este ltimo el agente reductor.
Se llama agente oxidante al reactivo que contiene al elemento que se
reduce, y agente reductor al reactivo que contiene al elemento que se
oxida.

Ntese que la extensin de la oxidacin tiene que ser igual a la

extensin de la reduccin; esto es, el nmero de electrones perdidos
por el agente reductor debe ser igual al nmero de electrones ganados
por el agente oxidante. Matemticamente se logra multiplicando la
semireaccin de oxidacin por el nmero de electrones ganados en la
semireaccin de reduccin y viceversa.
0

Cl 2 + Ag
0

2 (Ag
Cl2 2e

-1

+1

Cl Ag
+1

Ag + e )
2Cl

2 Ag 0 Cl2 2 Ag 2Cl
Por lo tanto la ecuacin global ser:

2 Ag + Cl2

2 AgCl

Analicemos ahora algunos casos ms complejos, como es la

reaccin entre el FeCl2 y el K2Cr2O7.
El ion Cr2O7-2 es estable solamente en medio cido, lo que debe
ser tenido en cuenta en el balanceo de la ecuacin:

Cr2O7 -2

Cr +3

Los 7 tomos de O del ion Cr2O7 -2 aparecen del lado derecho de la

ecuacin en 7 molculas de H2O:

Cr2O7 -2

2 Cr+3 + 7 H2O

Para balancear los tomos de H y recordando que el medio es cido,

se agregan 14 H+ del lado izquierdo:

14 H

+ Cr2O7

2 Cr

+3

+ 7 H 2O

El Cr se reduce de +6 a +3, debiendo ganar 3 electrones. En este caso

son dos los tomos de Cr que intervienen en la reaccin, por lo tanto
se ganan 6 electrones.

A la misma conclusin se arriba mediante el balanceo de cargas:

14 H + Cr2O7

+ 6 e-

6 ( Fe + 2
2

14 H + + Cr2O7 + 6 Fe + 2

2 Cr
Fe
2 Cr

+3

+ 7 H 2O

+3

+3

+ 1 e-

(reduccin)
( oxidacin)

+ 7 H 2O + 6Fe +3

Es evidente que los protones provienen de un cido, por ejemplo HCl:

6FeCl2 + 14HCl + K 2Cr2O7 2 CrCl3 + 7 H2O + 6 FeCl3 + 2 KCl

Si el medio de reaccin es alcalino se deben utilizar OH- en el
balanceo. Consideremos por ejemplo, la reaccin entre KMnO4 y el
KI.
Cuando se reduce el MnO4- en medio neutro o dbilmente alcalino, el
producto es MnO2 (s).

+7
MnO4-

+4
MnO2

MnO4 - + 3 e -

MnO2

En el lado izquierdo de la ecuacin existen 4 cargas negativas que

deben ser compensadas por otras tantas en el lado derecho. La especie
qumica que las provee es el OH- :

MnO4- + 3 e -

MnO2 + 4 OH-

Los tomos de hidrgeno introducidos en forma de OH- provienen de

H2O

MnO4- + 3 e- + 2 H2O

MnO2 + 4 OH-

De este modo, la semireaccin de reduccin ha quedado balanceada

en carga y masa.
La semireaccin de oxidacin es:

2 ILa reaccin total ser:

I2 + 2 e-

2( MnO4 + 3 e - + 2H 2O
3 (2 I 2 MnO 4

MnO + 4OH )
I +2e )
2 MnO + 8 OH
-

+ 4 H 2O + 6 I -

+ 3 I2

La ecuacin molecular ser:

2 KMnO4 + 4 H2O + 6 KI

2 MnO2 + 8 KOH + 3 I2

Balanceo de racciones redox por el mtodo del ion electrn

Este mtodo de balanceo de reacciones redox resulta ms adecuado
porque en el proceso se emplean las especies qumicas que tienen
existencia real. Por ejemplo. El KMnO4 se compone de los iones K+
y MnO4 1- dos especies que tienen existencia real. En el ejemplo de
balanceo que se describir en seguida, el ion MnO4 1- se usa como
tal, ya que en el medio acuoso donde ocurre esta reaccin el Mn7+
slo puede encontrarse como ion permanganato, MnO4 1-.

1. Reacciones que ocurren en medio cido

Balancear la reaccin qumica siguiente:

Paso 1. Los compuestos inicos se separan en sus iones

componentes, sealando con toda claridad sus cargas
correspondientes. Los xidos y los compuestos covalentes no se
separan en iones.

Paso 2. Se simplifica la reaccin eliminando de ella todas aquellas

especies qumicas que no tienen cambios durante el proceso.

Las especies que permanecen despus de esta simplificacin son las

que toman parte en el proceso redox. El resultado de este proceso
recibe el nombre de reaccin inica. En sta, puede advertirse que
aparece el ion H+, lo cual indica que el proceso redox ocurre en
medio cido.

Paso 3. Se escriben las semirreacciones de oxidacin y de

reduccin en cualquier orden:

Paso 4. Balance de masa:

a. Primero se balancean todos los elementos que no sean oxgeno ni
hidrgeno.

Hay dos tomos de carbono en el primer miembro de la primera

semirreaccin y slo uno en el segundo miembro. Esto se ajusta
mediante el coeficiente adecuado. La segunda semirreaccin queda
igual. Slo hay un tomo de manganeso en ambos miembros.

b. Ahora se balancea el oxgeno. En medio cido, el exceso de

oxgeno se balancea con agua en el miembro contrario de la
semirreaccin. En la primera semirreaccin el oxgeno est
balanceado, no as en la segunda. En sta hay 4 tomos de oxgeno en
el MnO4 1- y, por tanto, se balancea con agua como se indic:

Por ltimo se balancea el hidrgeno con iones H+ en el miembro

contrario:
Con esto concluye el proceso de balance de masa. El resultado es:

Paso 5. Balance de carga. Este paso slo debe realizarse despus

del balance de masa. Nunca antes. Este paso puede efectuarse
utilizando desigualdades , las cuales se resuelven agregando
electrones (e-) para igualar las cargas inicas:
OXIDACION:

El resultado del Paso 5 es:

Paso 6. Balance del nmero de electrones perdidos y ganados. El

nmero de electrones perdidos y ganados debe ser el mismo en todo
proceso redox. Esto se logra multiplicando por el factor adecuado las
semirreacciones redox balanceadas por masa y carga:

Simplificando, se llega a la ecuacin inica:

Paso 7. Los coeficientes que se obtienen en la ecuacin inica se

trasladan a la reaccin general, pero slo quedaran balanceadas las
especies que intervinieron en el proceso redox:

Paso 8. Por ltimo se ajustan las especies que permanecieron sin

cambios en el proceso redox:

2. Reacciones que ocurren en medio bsico

Balancear la reaccin qumica siguiente:

Paso 1. Los compuestos inicos se separan en sus iones

componentes, sealando con toda claridad sus cargas
correspondientes. Los xidos y los compuestos covalentes no se
separan en iones. Los elementos tienen carga cero.

Paso 2. Se simplifica la reaccin eliminando de ella todas aquellas

especies qumicas que no tienen cambios durante el proceso.

Las especies que permanecen despus de esta simplificacin son las

que toman parte en el proceso redox. El resultado de este proceso
recibe el nombre de reaccin inica. En sta, puede advertirse que
aparece el ion OH , lo cual indica que el proceso redox ocurre en
medio bsico.

Paso 3. Se escriben las semirreacciones de oxidacin y de reduccin

en cualquier orden:

Paso 4. Balance de masa:

a.
Primero se balancean todos los elementos que no sean oxgeno
ni hidrgeno.
b.
En este caso slo hay oxgeno e hidrgeno en exceso.
c.
Balanceo del oxgeno. El oxgeno se balancea agregando
molculas de agua del mismo lado de la reaccin donde hay
exceso de ste.

d.

El hidrgeno se balancea en el miembro contrario por iones

OH-

Paso 5. Balance de carga. Este paso slo debe realizarse despus del
balance de masa. Nunca antes. Este paso puede efectuarse utilizando
desigualdades , las cuales se resuelven agregando electrones (e-) para
igualar las cargas inicas:

El resultado del Paso 5 es:

Paso 6. Balance del nmero de electrones perdidos y ganados. De

nuevo, el nmero de electrones perdidos y ganados en el proceso
redox debe ser el mismo. Por tanto, las semirreacciones redox se
multiplican por el factor adecuado para lograr este propsito.

Simplificando, se llega a la ecuacin inica:

Paso 7. Los coeficientes que se obtienen en la ecuacin inica se

trasladan a la reaccin general, pero slo quedarn balanceadas las
especies que intervinieron en el proceso redox:

Paso 8. Por ltimo se ajustan las especies que permanecieron sin

cambios en el proceso redox:

CORROSION DE LOS METALES

TIPOS DE CORROSION. ESTIMULANTES E
INHIBIDORES DE CORROSION
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Corrosin.- La corrosin se define como el deterioro de un material

a consecuencia de:
1. Un ataque electroqumico por su entorno.
2. Una reaccin qumica.

Corrosin qumica: Se estudian aquellos casos en que el metal

reacciona con un medio no-inico (por ejemplo oxidacin en aire a
altas temperaturas). Supongamos que exponemos una superficie
metlica limpia a la accin del oxgeno, el metal comenzar a
reaccionar con el oxgeno formando xidos. Por ejemplo una pieza
de Fe (metal que presenta ms de una valencia) calentada al aire seco,
por encima de 500C se oxida a apreciable velocidad formando una
pelcula con la siguiente estructura:

Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en

solucin y no ha habido corrientes elctricas recorriendo el metal.
Si el grado de corrosin se expresa como aumento de peso (por el
xido formado) por unidad de rea, se observa que la corrosin se
propaga en forma lineal con el tiempo.

Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de

corrosin ms frecuente y ms seria es de ndole electroqumica, este
tipo de corrosin implica un transporte de electrones a travs de
un electrolito. En los procesos de corrosin electroqumica circulan,
sobre el material expuesto a corrosin, corrientes elctricas. Se
demostr que durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday.
Las causas ms frecuentes de estas corrientes elctricas son:
i) El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el
hierro en contacto con el cobre, el aluminio en contacto con el
cobre, el cobre en contacto con el zinc, etc. La unin de dos partes de
un mismo metal mediante un material de soldadura (Ej: Fe con SnFe).
ii) Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. Ej: aceros
inoxidables.
iii) Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido
de laminacin en chapas de Fe.
iv) Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.
vi) Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el

caso de corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas.

vi) Impurezas, tensiones en el metal, etc.
Reacciones que tienen lugar durante la corrosin
1) Reacciones andicas: (en zonas andicas)
Las reacciones andicas que interesan son las de disolucin del
material afectado, o sea, el pasaje de iones metlicos de la red
metlica al medio corrosivo. Ejemplo:

Los electrones originan una corriente elctrica que circula dentro del
metal (conduccin metlica).
2) Reacciones catdicas: (en zonas catdicas).
Una de las reacciones catdicas ms importantes que se produce en
los procesos de corrosin es la reduccin del oxgeno.

Esta reaccin ocurre en casi todos los procesos de corrosin en medio

acuoso. Otra reaccin catdica importante, en especial en los casos de
corrosin en cidos o en ausencia de oxgeno es la de desprendimiento
de hidrgeno: pH< 4.3

El hidrgeno formado en esta reaccin puede desprenderse y pasar al

medio ambiente o puede ser absorbido por un metal en proceso de
corrosin. En el segundo caso, el metal puede formar hidruros o
fragilizarse. Otra reaccin catdica en zona bastante oxigenada puede
ser:

Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que

afecta a todos los materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y
todos los ambientes (medios acuosos, atmosfera, alta temperatura,
etc.).
Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes
(ruptura de una pieza) y, adems, representa un costo importante, ya
que se calcula que cada pocos segundos se disuelven 5 toneladas de
acero en el mundo, procedentes de unos cuantos nanmetros o
picometros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la
cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad
importante.
La corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca a
la vez nociones de qumica y de fsica (fsico-qumica).
Por ejemplo un metal muestra una tendencia inherente a reaccionar
con el medio ambiente (atmsfera, agua, suelo, etc.) retornando a la
forma combinada. El proceso de corrosin es natural y espontneo.

Esquema de oxidacin del hierro, ejemplo de corrosin del tipo

polarizada