1

Referncia: Sears e Zemansky Fsica 2 Mecnica dos Fluidos, Calor e

Movimento Ondulatrio
Captulo 17: Propriedades Trmicas da Matria
Resumo: Profas. Brbara Winiarski Diesel Novaes

17.1. Equao de Estado

1

O estado de determinada massa m de uma substncia qualquer descrito pela presso p exercida
sobre esta, do volume V e de sua temperatura T. Qualquer dessas relaes chamada equao de estado.
Simbolicamente, ela parece ser escrita como:
V = f(p,T, m)

17.2 Gs Perfeito
A equao de estudo mais simples a de um gs perfeito baixa presso. Considere um recipiente
cujo volume possa variar, como, por exemplo, um cilindro provido de pisto mvel. Uma bomba introduz ou
retira qualquer quantidade de qualquer gs e o cilindro dispe de um manmetro e de um termmetro. Os
valores de m,p,V e T podem ser, ento, determinados. Em vez da massa m, costuma-se exprimir os
resultados em termos do nmero de moles, n. Como a massa molecular M a massa de um mole, a massa
total m dada por:

m = n.M
Em clculos com gases, o nmero de moles em geral o modo mais conveniente de especificar-se
a quantidade do material.
Das medidas de presso, volume, temperatura e nmero de moles , tiram-se algumas concluses
que podem ser resumidas numa nica equao de estado:

p.V = n.R.T

(equao 17.1)

A constante de proporcionalidade, R, cujo valor se poderia esperar que fosse diferente para cada
gs, a mesma para todos os gases, ao menos no caso de temperaturas suficientemente altas e presses
baixas. Denomina-se constante universal dos gases a essa quantidade. O valor numrico de R depende
2
das unidades de p , V, n e T. O adjetivo universal significa que, em qualquer sistema de unidades, R tem o
3
mesmo valor para todos os gases. No SI , o valor numrico de R :

R = 8,314

J
mol.K

Em termos de calorias:

R = 1,99

cal
mol.K

Em Qumica, os volumes so geralmente expressos em litros (l), as presses em atmosferas e as

temperaturas em graus Kelvin. O valor de R, nesse sistema, :

R = 0,082071
1

atm
mol.K

O termo estado usado aqui implica um estado de equilbrio. Significa que a presso e a temperatura so as mesmas em
todos os pontos. Assim, fornecendo-se calor em algum ponto de um sistema em estado de equilbrio, deve-se esperar
que o processo de transmisso de calor seja efetuado dentro do sistema at que o mesmo entre em novo estado de
equilbrio, em outra temperatura uniforme. Analogamente, quando ocorre expanso ou compresso, h massa em
movimento, requerendo acelerao e presso no-uniforme; somente quando o equilbrio mecnico for restabelecido
que o estado do sistema descrito por uma nica presso.
2
A presso utilizada deve ser sempre a absoluta, ou seja, a presso atmosfrica mais a presso no manmetro.
3
Sistema Internacional de Unidades

Define-se agora um gs perfeito como aquele para o qual a equao 17.1 se apresenta precisa em
todas as presses e temperaturas. Em geral, o comportamento dos gases aproxima-se do modelo do gs
perfeito para baixas presses, quando as molculas do gs esto longe uma das outras. No entanto, os
desvios so muito grandes no caso de presses moderadas e temperaturas no muito prximas daquela
em que o gs se liquefaz.
Para uma massa constante (ou nmero fixo de moles) de um gs perfeito, o produto n.R
constante e, portanto,

p.V
tambm constante. Assim, se os ndices 1 e 2 se referirem a dois estados da
T

mesma massa de um gs, mas em diferentes presses, volumes e temperaturas, tem-se:

p1 .V1 p 2 .V2
=
= constante
T1
T2
Se as temperaturas T1 e T2 forem iguais,

p1.V1 = p2. .V2 = constante5

Exerccio 1. Achar o volume de um mol de qualquer gs perfeito nas condies normais de presso e
o
3
temperatura (CNPT), isto , 1 atm de presso e 0 C. (V=0,0224 m )
P= 1atm = 1,013 Pa
o

Exerccio 2. Um tanque ligado a um compressor de ar contm 20 litros de ar temperatura de 30 C e

5
presso manomtrica de 4,0.10 Pa. Qual a massa de ar e qual o volume que ela ocuparia presso
o

atmosfrica normal e a 0 C? Considerar a massa molecular mdia do ar como M= 28,8

V=89,4litros)

g
. (m=0,115kg;
mol

Exerccio 3. O volume de um reservatrio de oxignio de 50 litros. Quando se retira oxignio, o

manmetro acusa uma queda de 20,4 atm para 6,8 atm, enquanto a temperatura do gs restante no tanque
o
o
baixa de 30 C para 10 C. (a) Quantos quilogramas de oxignio existiam originalmente no tanque? (b)
Quantos quilogramas foram retirados? (c) Que volume ocuparia o gs retirado, presso de 1 atm e a
o
temperatura de 20 C? ( a- 1,376 kg; b- 0,838 kg; c- 630litros
Dado: Moxignio=32

g
mol

17.3 Superfcie pVT para um Gs Perfeito

Como a equao de estado para a massa fixa de uma substncia pe uma relao entre as tr~es
variveis p, V e T, ela define uma superfcie num sistema de coordenadas retangulares no qual p, V e T
esto ao longo dos trs eixos coordenados. A figura abaixo mostra a superfcie pVT para um gs perfeito. O
gs no pode existir em um estado que no esteja sobre a superfcie. Por exemplo, sendo dados o volume
e a temperatura, localizando assim um ponto no plano V.T da figura abaixo, determina-se, ento, a presso
pela natureza do gs, e ela poder ter apenas o valor representado pela altura da superfcie acima desse
ponto.
Em qualquer processo no qual o gs passa por sucessivos estados de equilbrio, o ponto que
representa seu estado move-se ao longo de uma curva situada ba superfcie pVT. Tal processo deve ser
efetuado muito lentamente, para permitir que a temperatura e a presso se tornem uniformes em todos os
pontos do gs.

Modelo Idealizado que representa bem o modelo de gases em certas circunstncias.

Descoberto experimentalmente por Robert Boyle em 1660 e conhecida como Lei de Boyle. A relao se aplica aos
gases perfeitos mas s se aplica aproximadamente aos gases reais.
5

17.4 Superfcie pVT para uma Substncia Real

medida que a temperatura diminui e a presso aumenta, todas as substncias mudam da fase
gasosa para a fase lquida ou slida. Entretanto, quando a massa constante, existe ainda uma relao
definida entre presso, temperatura e volume total. A figura abaixo um diagrama esquemtico desta
superfcie, para uma substncia que se expande na fuso. Verifica-se que a substncia pode existir tanto na
fase slida, como na lquida ou gasosa, ou em duas fases simultaneamente, ou ainda, em todas as trs
fases ao mesmo tempo, ou seja, ao longo da linha trplice.

A fim de que o diagrama represente as propriedades de uma substncia particular, mas no

dependa da quantidade presente, coloca-se ao longo do eixo V no o volume rela, mas o volume especfico
v (volume por unidade de massa), Assim, para um sistema de massa m

v=

V
m

O volume especfico o inverso da densidade

de um material:

m 1
=
V v

Para relacionar estes diagramas com a experincia j conhecida a respeito do comportamento dos
slidos, lquidos e gases, inicie com uma substncia na fase slida no ponto a da figura 16.19 Suponha que
a mesma esteja contida num cilindro, e que seja exercida uma fora constante sobre o mbolo, de tal
maneira que a presso permanea constante quando a substncia se expande ou se contrai. Tal processo
chamado isobrico e as linhas que representam processo de presso constante so chamadas isbaras.
Coloca-se, agora, o cilindro em contato com uma fonte de calor. A tabela abaixo mostra as mudanas as
transformaes sofridas pelas substncia ao longo da a superfcie.
Caminho
a para b
b
b-c
c
d
e
g
g-h
h
j
K
l

Processo
Isobrico
Isobrico
Isobrico
Isobrico
Isobrico
Isobrico
Isotrmico (T2)
Isotrmico (T2)
Isotrmico (T2)
Isotrmico (T2)
Isotrmico (T2)
Isotrmico (T2)

Comportamento
Presso constante, volume aumenta e temperatura aumenta
Substncia comea a se fundir
Presso constante, volume aumenta e temperatura aumenta
Substncia completamente na fase lquida
Substncia na transio de fase, lquido -vapor
Substncia completamente na fase de vapor
Temperatura constante, substncia na fase de vapor
Aumenta a presso, diminui o volume
Formao de gotas de lquido no cilindro
Toda a substncia j condensou para a fase lquida
Comeam a se formar cristais de slido
Substncia converteu-se completamente na fase slida

17.5 Diagrama de Fase

A projeo pT do diagrama em trs dimenses pVT chama-se diagrama de fase, conforme figura
abaixo. Em cada ponto do diagrama somente uma fase pode existir, exceto para os pontos sobre as linhas,
onde as duas fases podem coexistir em equilbrio de fase. Os pontos sobre as linhas representam, ento,
condies em que ocorrem transies de fases.

Por exemplo, na linha tracejada (a), a presso constante, a substncia passar por uma seqncia
de estados representada por pontos na linha horizontal tracejada, indicado por (a). Por outro lado, se o
material for comprimido, conforme indicado em (b) o material passar do vapor ao lquido e, em seguida, ao
slido nos pontos em que a linha tracejada corta as curvas da vaporizao e fuso, respectivamente. A
figura 16.18 um exemplo de materiais que se expandem na fuso. Existem alguns materiais que se
contraem na fuso; os mais conhecidos so a gua e o antimnio metlico.
Ponto trplice: para cada substncia, existe apenas uma presso e uma temperatura, para as quais as trs
fases coexistem, que so: a temperatura e a presso do ponto trplice. Para o ponto trplice da gua temos
5
a temperatura de 273,16 K e a presso de 0,000610.10 Pa.

Ponto crtico: as fases lquidas e gasosa s podero coexistir se a temperatura e a presso forem menores
que os valores correspondentes ao ponto situado no topo da superfcie lquido-vapor. Este chamado ponto
crtico. Um gs cuja temperatura esteja acima da crtica, no se separa em duas fases quando comprimido
isotermicamente, mas suas propriedades diferem gradualmente das associadas a um gs (baixa densidade,
grande compressibilidade). As baixssimas temperaturas crticas do hidrognio e do hlio evidenciam por
que durante muitos anos no se conseguiu liquefaze-lo.
Substncia
Hidrognio (normal)
Hlio
gua

Temperatura
em Kelvin
33,3
3,34 5,3
647,4

crtica

Exerccios para entregar:

1. Se o modelo de gs perfeito fosse vlido em todas as temperaturas, qual seria o volume de um gs,
quando a sua temperatura fosse zero kelvin?
2. Comentar a seguinte afirmao: massas iguais de dois gases diferentes, colocados em recipientes
de igual volume e temperatura, exercem a mesma presso?
o

3. Qual a massa de um metro cbico de nitrognio a 1 atm e 20 C? Dado: M= 14,007 g/mol. (1,16 kg)
3

4. Um recipiente contm 0,5 m de nitrognio a presso absoluta de 1,5.10 Pa e a temperatura de

o
3
o
27 C. Determinar a presso quando o volume for aumentado para 5 m e a temperatura para 327 C.
4
(3,0.10 Pa)
3

5. Um tanque de armazenagem de hlio tem capacidade de 0,05 m . Se a presso do gs for de 100

o
atm a 27 C, determinar: (a) o nmero de moles de hlio; (b) a massa do hlio. Dado: M=4,003
g/mol. (a- 203 mol, b- 0,812 kg)
6. Um frasco de 2 litros, tendo uma torneira, contm oxignio a 300k e presso atmosfrica.
Aquece-se o sistema at 400k, com a torneira aberta. Depois, fecha-se a torneira e resfria-se o
frasco at a temperatura inicial. (a) Qual a presso final do gs? (b) Quantos gramas de oxignio
4
permanecem no frasco? (a- 7,6.10 Pa; b- 1,95g)
Moxignio=32

g
mol