UN I V E R S I D A D D E A N T I O Q U I A

FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA

PRCTICA 6
ESTUDIO CINTICO DE LA DESCOMPOSICIN DEL
PERXIDO DE HIDRGENO MEDIANTE CATLISIS
HETEROGNEA
Natalia Cardona Vivas, Alejandro Castillo Vlez, Carlos Fernando
Revelo Huertas.
Estudiantes de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de
Antioquia, Medelln, Colombia.

Resumen.
Se realizaron una serie de procedimientos experimentales correspondientes a
la descomposicin cataltica heterognea del perxido de hidrgeno, variando
el volumen de perxido al 3% (p/p) hasta completar con agua un total de 6 mL
de solucin, empleando 1 g de viruta de cobre como catalizador. El estudio se
llev a cabo mediante el uso de un eudimetro como instrumento para medir
el desplazamiento del oxgeno liberado en la reaccin, junto con planchas de
calentamiento y agitacin para homogeneizar la reaccin. De esta forma, se
efectu el estudio de la cintica de descomposicin del perxido de hidrgeno
en medio acuoso mediante catlisis heterognea a 36C. Se determin la
variacin de la concentracin del perxido para los cuatro experimentos, y as
establecer una la ley de velocidad para la reaccin empleando el mtodo de
velocidades iniciales, un modelo emprico y un mecanismo de reaccin
planteado para la descomposicin. Los resultados muestran una disminucin
de la concentracin de perxido con respecto al tiempo, mientras que a la
cintica de descomposicin que se ajusta mejor a los datos experimentales fue
con el mecanismo de reaccin heterognea, encontrando que el orden de
reaccin era prxima a 0.5325, la constante de velocidad de reaccin de
superficie es cercana a 0.0006422, de igual forma se encontr que la
conversin aumenta con el tiempo y su valor aumenta cuando la concentracin
de perxido es menor debido a la posibilidad del catalizador de adsorber mejor
el reactivo permitiendo una reaccin ms rpida.

Palabras claves: Descomposicin del perxido de hidrgeno, Catlisis heterognea,

parmetros cinticos, ajustes, conversin.

Objetivos
Objetivo general

Determinar los parmetros

cinticos de una reaccin
cataltica heterognea.

Objetivos especficos

Utilizar los conceptos de la

cintica
qumica
y
las
tcnicas de correlacin de
datos experimentales, para

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determinar expresiones de
velocidad
de
reaccin,
identificar los factores que las
afectan
y
establecer
ecuaciones de velocidad de
reaccin empricas.
Relacionar los parmetros
cinticos de un sistema
qumico, con los fenmenos
observados en el laboratorio.
Establecer las ecuaciones de
diseo
de
reactores
catalticos heterogneos de
lecho fijo.
Analizar e interpretar los
aspectos de cintica qumica
propios de las reacciones
catalticas heterogneas.
Conocer las caractersticas
generales de los procesos
catalticos heterogneos.

Introduccin
Para que una reaccin qumica
tenga lugar se debe superar el valor
de la energa de activacin. Una vez
vencida esa barrera el sistema
evoluciona de forma tal que llegar
al estado final de la reaccin. La
velocidad de reaccin podra
incrementarse de dos maneras:
aumentando la concentracin del
"complejo activado" o
eventualmente disminuyendo la
energa de activacin. Este ltimo
mecanismo es el que se pone de
manifiesto cuando se emplea
determinadas sustancias llamadas
catalizadores. Estas sustancias
aceleran las reacciones qumicas
disminuyendo la energa libre de
activacin, se combinan con los
reactivos para producir un estrato
de transicin de menor energa que

el estado de transicin de la
reaccin no catalizada. El
catalizador cambia una velocidad de
reaccin promoviendo un
mecanismo molecular diferente
para la reaccin pero no modifica el
equilibrio termodinmico. [1]
Un catalizador heterogneo est
presente en la reaccin en una fase
diferente a la de los reactivos.
Generalmente el catalizador es un
slido y los reactivos son lquidos o
gases. La separacin ms simple y
completa del catalizador del
producto provoca que la catlisis
heterognea sea ms atractiva
econmicamente.
En esta prctica se evaluar la
cintica de descomposicin del H2O2
en medio acuoso mediante catlisis
heterognea en presencia de viruta
de cobre. Esta prctica se utilizar
para
aplicar
los
conceptos
relacionados con la cintica de
reacciones (unidad 4) y catlisis y
reactores catalticos (unidad 6).

Clculos y resultados
La reaccin de descomposicin del
perxido de hidrgeno es la
siguiente:

1
H 2 O2 (l ) O2 (g) + H O(l) (1)
2
2
Se utiliza la siguiente notacin por
motivos de facilidad y simplicidad,
donde se reemplaza la ecuacin (1),
como sigue:

1
A B+C( 2)
2

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Donde A, B y C representan el
perxido de hidrgeno, oxgeno y
agua respectivamente.
Los reactivos y las condiciones de
operacin de las pruebas en la
sesin experimental se reportan en
la tabla 1 y 2.
Tabla 1. Reactivos y temperatura
Reactivos
Concentra
Cantidad
cin
H2O2
3% p/p
2.5,3,3.5 y 4
mL
Viruta
1g
Cu
Temperatura
32C
Tabla 2. Condiciones de operacin.
Experime
V H2O2
V H2O
nto
(mL)
(mL)
1
2.5
3.5
2
3
3
3
3.5
2.5
4
4
2
Para la unidad 4

Comparar, grficamente, la
variacin de la concentracin
del perxido de hidrgeno en
el
tiempo
para
cada
experimento.
Para efectuar la comparacin grfica
de la variacin de la concentracin
de perxido de hidrgeno con
respecto al tiempo para cada
experimento, se debe determinar la
cantidad de oxgeno producido en el
eudimetro
mediante
el
desplazamiento de una columna de
agua.

Por lo tanto, se debe encontrar las

moles producidas de oxgeno,
partiendo de su tratamiento como
gas ideal.

nO =
2

PO V O
(3)
RT
2

Donde 2, 2 y T, son la presin

parcial del oxgeno, el volumen
ocupado por el oxgeno y la
temperatura
de
trabajo
respectivamente.
La presin parcial del oxgeno est
compuesta
de
la
presin
atmosfrica, presin hidrosttica o
de la columna y la presin de vapor.

PO =Patm Phidrosttica Pv H O (4)

2

Donde la para Medelln es de

0.8421 atm.
La presin de la columna:

Pcol=ghagua(5)
Donde:
p, representa la densidad del agua.
, la gravedad
, la altura de la columna de
agua, la cual se encuentra de la
siguiente manera:

hagua =hTotal hdesplazada (6)

El trmino de la presin de vapor de
agua,
es posible
determinarlo
mediante la ecuacin de Antoine
[2].

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log Pvap= A

B
(7)
T +C

Donde

corroborar
reactivo.

C A 0=

P es la presin de vapor del agua.

A, B y C son los coeficientes
especficos del componente.
Despejando la presin de vapor:

( A T B+C )

Pvap =10

(8)

Es posible determinar las moles

consumidas de perxido, mediante
la relacin estequiomtrica de la
ecuacin (1):

1
n H 2 O2 Rxn= n O2( 9)
2
Una vez conocidas las moles que
reaccionaron
del
perxido
de
hidrgeno, se pueden conocer las
moles presentes en la solucin en
un instante dado:

la

concentracin

del

n H O , rxn
(11)
VH O
2

Para cada experimento se sigui el

siguiente
planteamiento
para
determinar
su
respectiva
concentracin inicial.

n H O ,0=C A 0V H
2

O2 ,exp

( 12)

Donde:
22,, corresponde al volumen
utilizado del perxido en cada
experimento.

C A 0=

nH O , 0
(13)
V Solucin
2

Para hallar la concentracin inicial

de perxido de hidrgeno en cada
experimento,
se
realiza
el
procedimiento
descrito
en
las
expresiones (3) a la (10), junto con
la ecuacin (12) para aplicarse la
(14):

n H 2 O2=n H 2 O2,0n H 2 O2Rxn (10)

Para hallar la concentracin inicial
del perxido dispuesto en el
laboratorio,
se
emplea
las
cantidades
volumtricas
correspondientes a 3 ml de agua y 3
ml de perxido, dejando reaccionar
el perxido en su totalidad a 50C.
Lo anterior se realiza debido a que
el perxido es una sustancia
inestable
y
se
descompone
fcilmente con la luz, entre otros
factores y por ende se debe

C A 0,exp=

n H O ,0nH O ,rxn
(14)
V Solucin
2

Ahora es posible encontrar la

concentracin del perxido y de
oxgeno.

CO =
2

nO2
(15)
V

El volumen de solucin para sta

reaccin se mantiene constante e
igual a 6 ml, pero el volumen de

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oxgeno es el volumen ocupado en

la columna del eudimetro.
Los siguientes grficos, presentan la
variacin en la concentracin de
perxido de hidrogeno con respecto
al tiempo, para cada experimento.
Figura 4. Variacin de la concentracin de H2O2
con el tiempo, experimento 4.

La representacin de la variacin
del perxido en funcin del tiempo
en un solo grfico se muestra en la
figura 5.
Figura 1. Variacin de la concentracin de H2O2
con el tiempo, experimento1.

Figura 5. Variacin de la concentracin de H2O2

con el tiempo, para las cuatro reacciones
trabajadas.
Figura 2. Variacin de la concentracin de H2O2
con el tiempo, experimento 2.

Figura 3. Variacin de la concentracin de H2O2

con el tiempo, experimento 3.

Realizar anlisis de regresin

para establecer una ley de
velocidad
de
pseudohomognea,
coherente con los datos
experimentales, mediante el
mtodo
de
velocidades
iniciales.

Mediante el mtodo de velocidades

iniciales, es posible determinar el
orden de reaccin y la constante de
velocidad especfica.
La ley de velocidad de forma
pseudo-homognea es de la forma:

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r A 0=k C A (16)

ln

( ddtC )
A

t=0

r A 0

Donde

es la velocidad inicial

de reaccin, A representa el
perxido de hidrgeno, K es la
constante de velocidad de reaccin
a la temperatura de operacin, CA0
es la concentracin inicial de
perxido y es el orden de
reaccin.
Se desea determinar los parmetros
cinticos a partir de los datos
experimentales de un reactor por
lotes. [3]
Realizando el balance de moles para
un reactor batch en fase lquida, se
tiene:

F A 0F A +r A V =

d NA
(17)
dt

Debido a que es un reactor batch,

no posee salidas ni entradas y el
volumen permanece constante.

dCA
=r A (18)
dt

=lnk + C A 0 ( 21 )

Es decir que la pendiente de la

ecuacin (21) representar el orden
de reaccin.

d C A
dt

El valor

se obtiene de las

grficas de la concentracin en
funcin del tiempo para el perxido,
es decir, de las figuras 1 a 4,
ajustando la curva a un polinomio y
posteriormente
realizando
su
respectiva derivada.
Para el experimento 1, se tiene la
siguiente expresin del ajuste, junto
con su derivada evaluada en t=0:

CA
8 2
4
=1.5310 t 2.65810 t+0.1531
t

( ddtC )=(21.5310
A

( ddtC )
A

t2.658104 )

=2.658104 (22)

t =0

En trminos de cantidades iniciales:

dCA
dt

( )

t =0

=r A 0 ( 19 )

Reemplazando la ecuacin (16) en

(19)

dCA

dt

( )

Y de forma similar se obtienen las

velocidades iniciales para los dems
experimentos:
Para el experimento 2

( ddtC )
A

=3.582181104 (23)

t =0

=k C ( 20 )
t=0

Linealizando la ecuacin anterior

con logaritmo natural a ambos lados
de la expresin:

Para el experimento 3

( ddtC )
A

=3.194231104 (24)

t =0

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Para el experimento 4

d C A
dt

De lo anterior se tiene que la ley de

velocidad, segn el mtodo de
velocidad inicial es:

=3.174074104 (25)

t =0

r A 0=6.5210 C A 0

Finalmente
se
obtuvieron
los
resultados reportados en la tabla 3.
Tabla 3. Resultados mtodo de
velocidades iniciales.
Reacci
n

( ddtC ) ln ( ddtC )
A

t =0

1
2
3
4

0.000265
81
0.000358
22
0.000319
42
0.000317
41

Supngase que la cintica de

la
reaccin
de
descomposicin de perxido
de
hidrgeno
con
un
catalizador heterogneo se
puede
describir
matemticamente
con
la
siguiente ecuacin, con n
0.

ln ( C A 0 )

-7.9343
-8.0489
-8.0553

1.8189
1.2593
1.5958
1.4134

Obteniendo el grfico mostrado en

la figura 6.

Figura 6. Mtodo de velocidades iniciales.

De acuerdo a la funcin dada por la

lnea de tendencia de la figura 6,
comparndola con la ecuacin (20),
se infiere que el orden de reaccin
y la constante de velocidad k, son
0.4816 y 6.52*10-4 respectivamente.

(26)

Para la unidad 6

t=0

-8.2327

0.4816

d C A k ' sr C A CCat
=
(27)
n
dt
( 1+ K A C A )
Donde:
: Concentracin de H2O2.
: Constante de velocidad
reaccin de superficie.

de

: Constante
H2O2.

de

de

adsorcin

Realizar anlisis de regresin para

establecer si la ecuacin (27) es
coherente
con
los
datos
experimentales. Para ello realiza los
clculos mediante:
a. Linealizacin de la regresin.
Este
procedimiento
comienza
organizando
la
ecuacin
(27),
dividiendo a ambos lados de la
ecuacin por .

k ' sr C Cat
1 d C A
=
(28)
n
CA
dt
( 1+ K A C A )

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Sacando logaritmo natural a ambos

lados de la expresin anterior:

[ ( )] [

experimental y la terica; la
cual se halla con el modelo
del reactor batch utilizando la
mejor
ecuacin
cintica
encontrada.

k ' sr C Cat
1 d C A
ln
= ln
(29)
n
CA
dt
( 1+ K A C A )

Debido a que la reaccin se da

en fase lquida, donde el
Reorganizando la ecuacin (29), se
volumen permanece constante,
encuentra la ecuacin linealizada:
la conversin experimental se
calcula mediante la siguiente
1 d C A
ln
= ln [ k ' sr CCat ]n ln [ 1+ K A C A ] (30) expresin:
C
dt

[ ( )]
A

X=

Donde:

1 g Cu
1 mol Cu
6 mL
1000 mL
63.546 g Cu
CCat =
1L

Aqu contina
prestado

CCat =2.6227 M
Haciendo un comparativo con la
ecuacin de la lnea recta, de la
forma y = mx + b, se tiene:
Donde:

y=ln

[ ( )]
1 d C A
CA
dt

x=ln [ 1+ K A C A ]
Pendiente , m=n

C A 0C A
(31)
C A0
segn

el

informe

Proponer un mecanismo de
reaccin
heterognea,
generar la ecuacin cintica y
evaluar
los
parmetros
cinticos
con
los
datos
experimentales.

El
mecanismo
de
reaccin
propuesto se basa en etapas de
adsorcin del perxido en el
catalizador,
la
reaccin
de
descomposicin en la superficie del
catalizador y la desorcin del
oxgeno. Cada etapa se supone
elemental e irreversible.
o

Etapa de adsorcin

Intercepto , b=ln [ k ' sr CCat ]

Aqu siguen unas graficas de matlab

Para una de las condiciones

de
reaccin
utilizadas,
comparar la variacin de la
conversin con el tiempo

H 2 O2 + S H 2 O2 S (35)

r AD=k AD C V C H O
o

Etapa
de
superficie

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CH O S
( 36)
K AD
2

reaccin

de

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1
H 2 O2 S O 2 + H 2 O S(37)
2

r S =k S C H

C H O S C O
KS

O S

1/ 2
2

CV =
(38)

Etapa de desorcin

Reemplazando (43) y (44) en (41) y

despejando

CT
CH O
1+
+C H O K AD
KD
2

Balance de sitios

CT =C V +C H

O S

+C H

O2 S

(41)

Considerando que la etapa limitante

es la etapa de reaccin:
Para las etapas rpidas:

ri
0( 42)
ki

La anterior expresin se reemplaza

en la ecuacin (38):

H 2 O S S+ H 2 O(39)

C H O CV
r D=k D C H O S
(40)
KD

(45)

C H O CO 2
r H O =r S=k S C H O
KS
2

)(

CT
1+

CH O
+C H O K AD
KD

(46)
A condiciones iniciales, con las
concentraciones
de
productos
tendiendo a cero, se tiene la
ecuacin (47)

r H O =r S=k
2

CH O
( 47)
1+ C H O K AD
2

Donde:
Etapa de adsorcin

0= C V C H O

CH

O2 S

K AD

Para obtener los valores de las

constantes y , se emple
GRAPHPAD.

=CV C H O K AD (43)
2

Etapa de desorcin

0= C H

CH

C H O S

k =K AD CT K S

2 O S

O S

C H OC V
2

KD

CH O CV
(44)
KD
2

Resultados
Anlisis de Resultados

Conclusiones

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Referencias
[1] Catlisis heterognea. [En lnea]
Recuperado: martes, 13 de Julio de
2015. Disponible en:
http://www.criba.edu.ar/cinetica/rea
ctores/Capitulo%2010.pdf
[2] Yaws, C. L. and Yang, H. C. "To
estimate vapor pressure easily.
Antoine coefficients relate vapor

pressure to temperature for almost

700 major organic compounds",
Hydrocarbon Processing, 68(10),
p65-68, 1989.
[3] H. Scott Fogler. Elementos de
ingeniera
de
las
reacciones
qumicas.
Pearson
Education,
tercera edicin 2001.

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