Minicurso - Formulações de Compostos de Borracha - Elastomeros Flexsys

Uma Viagem ao Mundo dos
Elastmeros
POLMEROS ABRANGIDOS
Borracha Natural
z Polisopreno
z Polibutadieno
z SBR em emulso
z SBR em soluo
z Policloropreno
z Silicone
z Nitrlica
z
Nitrlica Hidrogenada
z EPDM
z Butil
z Halobutil
z Acrlica
z Acrilo Etileno
z Epicloridrina
z Fluorelastmero
z
AGENDA
Introduo
z Resumo Geral dos Elastmeros
z
z
z
z
z
z
z
Denominao e Nomenclatura
Histrico
Fabricao
Propriedades
Caractersticas
Aplicaes
Concluso
INTRODUO
z
O que um POLMERO?
z
uma extensa classe de substncias que incluem a

borracha, os plsticos e as fibras.
Molculas GIGANTES com um grande nmero de
unidades repetitivas.
O termo polmero vem do Grego; poli(muitos) e
meros(partes).
A unidade repetitiva chamada de monmero. Por
exemplo;
z Poli-isopreno um
polmero, isopreno um
monmero.
INTRODUO
z
Grande quantidade de Tipos

z
A grande maioria so fabricados pelo homem,

atravs da reao CONTROLADA de monmeros,
catalisadores, sabes, antioxidantes e outros produtos
qumicos em um meio lquido; solvente (soluo) ou
gua (emulso).
Esta reao chamada de
POLIMERIZAO.
A grande maioria so compostos orgnicos
Esta apresentao cobrir 16 das principais

classes de elastmeros.
BORRACHA NATURAL
z
Denominao ASTM: NR
z
Poli-isopreno Natural
Obtido do ltex de uma rvore chamada hevea

brasilienses
z Comercializada
por tipos baseados na
localizao geogrfica, mtodo de secagem,
viscosidade Mooney e nvel de componentes de
origem natural
z Densidade do Polmero, g/cm3 : 0,92
z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
C
H 250
FKM
G 225
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200
FVMQ
E 175
D 150
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125
B 100
A 70
CO/ECO
NR
No Res. 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
SBR
120
C
100
D
Resistncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1493 : Christopher Columbus

z
Haiti Jogo com bolas fabricadas da substncia de

uma rvore chamada cau-uchu (madeira que
chora)
1700 (meados) : Charles de la Condamine

z
z
z
Explorando Peru
Envia amostras para a Frana
Trabalhos de pesquisas e publicaes
HISTRIA
z
1700 (final) :
z
z
z
z
John Priestly utiliza o termo rubber quando

observou que esfregando o material sobre o papel,
este removia as marcas do grafite.
Europa e Amrica usavam poucas toneladas por ano
Era difcil trabalhar com a forma slida
Quebradio no inverno e pegajoso no vero
1820 : Thomas Hancock inventa a mastigao

z
Permite a borracha slida ser amaciada e conformada
HISTRIA
z
1839 : Charles Goodyear

z
z
Oops! Descobre a vulcanizao

Observa que aquecendo a borracha e enxofre se
produzia produtos mais durveis
1890 : Henry N. Ridley

z
z
Desenvolve plantaes de hevea em Singapura

Desenvolve mtodos de sangria da casca sem
danificar a rvore
TIPOS
z
Graus Convencionais
z
Ribbed Smoke Sheet - Material Folhado

z
O ltex diluido em gua um teor de 15% de contedo de

hidrocarbonetos e coagulado com cido frmico. O material slido e
gelatinoso formado comprimido em varias calandras (6) para
remover a gua, produzindo mantas de 5mm de espessura. A ultima
calandra ranhurada de forma cruzada, razo do desenho que se
observa neste tipo de borracha. Isto ajuda na secagem posterior a 60
C com fumaa de madeiras.
Crepe Claro
z
Apresenta uma cor amarelada devido a presena de -carotenos
TIPOS
z
Materiais enfardelados ou TSR (Technically

Specified Rubber) - SMR / SIR
z
z
Grnulos so enfardados
Temperaturas de secagens elevadas (>100 C)
z
Reduziu o tempo de secagem de 7 dias para 2 dias
Especificaes Estabelecidas
z
z
z
z
z
z
Impurezas
Cinzas
Nitrognio
Volteis
Plasticidade Wallace
Viscosidade Mooney
BORRACHA NATURAL
Estrutura Polimrica Unitria:
n
Cis-1,4-poli-isopreno
BORRACHA NATURAL
Estrutura
Unitria:
Polimrica
n
Trans-1,4-poli-isopreno
ESTRUTURA
VS.CARACTERSTICAS
z
Alta estereoregularidade
z
Cis-1,4- unidades so predominantes

z
Trans-1,4- unidades so predominantes (no usada)

z
z
Tenso induz cristalizao resultando em propriedades

nicas tais como tenso de ruptura elevada
Polmero duro e plstico
Era chamado de balata-Usado em cobertura de bolas de
golfe anos atrs
Geografia
z
z
Qualidade varia conforme a plantao

Larga variao devido a ocorrncia de componentes naturais
PROPRIEDADES FSICAS TPICAS
Tenso de Ruptura, Mpa : 27,6

z Tenso de Ruptura, psi : 4000
z Alongamento, % : 100 - 700
z Dureza, Shore A : 20 90
z
CARACTERSTICAS TPICAS
z
z
z
z
z
z
z
z
Alta cristalinidade
Excelente resilincia
Alta tenso & resistncia ao rasgamento
Excelente pegajosidade antes da vulcanizao
Baixo preo ( dependente do mercado & clima poltico)
Resistncia ao calor e intempries podem ser
melhoradas atravs da formulao
Baixa resistncia leos
Variao caracterstica da taxa de cura
APLICAES
Pneus
z Produtos industriais (correias de transmisso,
guarnies, revestimento de tecidos)
z Produtos de engenharia (apoio de pontes, molas,
suspenses para auto)
z Solados
z Ltex (luvas, revestimento de carpetes, bales)
z Adesivos
z Elsticos
z
ISOPRENO SINTTICO
z
z
z
z
z
Denominao ASTM: IR
z Poli-isopreno (Borracha natural Sinttica)
Freqentemente reconhecida como Nipol IR e
Natsyn
Obtida pela polimerizao por soluo do monmero de
isopreno em solvente com um catalisador de alumnio
A estrutura da unidade polimrica a mesma da
borracha natural
Densidade do polmero, g/cm3 : 0,92
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
C
H 250
FKM
G 225
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200
FVMQ
E 175
D 150
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125
B 100
A 70
CO/ECO
IR
No Res. 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
SBR
120
C
100
D
Resistncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1960 : Shell Chemical

z
1962 : Goodyear Chemical

z
Natsyn
1965 : Goodrich Gulf

z
Shell Isoprene
Ameripol SN
1971 : Nippon Zeon

z
Nipol IR
CARACTERSTICAS
z
z
Similares NR
Processamento mais fcil
z
z
z
Variao da Viscosidade Mooney mais restrita

Superior uniformidade e cor
z
z
z
z
Menor peso molecular
Cura menos varivel

Sem contaminaes
Resistncia ao calor e intempries

podem
ser
APLICAES
Pneus
z Suspenses para motores
z Buchas
z Solados
z Produtos farmacuticos
z Anis para tubulaes
z Elsticos
z
POLIBUTADIENO
z
Denominao ASTM: BR
z
z
Polibutadieno
Tambm chamado de PBR
Polimerizado em soluo em um solvente com

catalisador metlico
z Densidade do polmero, g/cm3 : 0,90 1,12
z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
C
H 250
FKM
G 225
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200
FVMQ
E 175
D 150
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125
B 100
A 70
CO/ECO
BR
No Res. 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
SBR
120
C
100
D
Resistncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1910 : Lebedev (Russo)

z
z
z
z
Primeira polimerizao (soluo) do 1,3-Butadieno

Primeira produo industrial, mas era cara e difcil de
preparar.
1930: Alemanha produz BR em emulso

Tecnologia usada globalmente
z
z
Era inferior NR & SBR

Propriedades
de
processamento
ruins,
requerendo
polimerizao com baixa viscosidade (ML)
Conseqentemente, propriedades ruins de fluidez baixa
temperatura, requerendo incorporao em um masterbatch de
negro de fumo
HISTRIA
z
z
1950 : Interesse reavivado em sua melhora

Ziegler descobre a polimerizao dinica com
solvente e catalisador metlico @ temperaturas
mdias
z
Phillips Petroleum-desenvolve
cis-1,4-polibutadieno altamente estereoregular
1960 : Produo comercial

z
z
z
Vivel cis-1,4-polibutadieno
Permanece difcil para processar
Altamente relacionado as propriedades fsicas
POLIBUTADIENO
Cis-1,4-polibutadieno
PROPRIEDADES FSICAS TPICAS

z
CARACTERSTICAS
z
z
z
Oferece a mais alta resilincia entre todos os polmeros

Flexibilidade baixas temperatura de at 80C
Quase sempre usado em misturas devido ao seu:
z
z
z
z
z
z
difcil processamento
tenso de ruptura inferior
Melhora a resistncia abraso

Melhora a resistncia quebra por flexo
Resistncia ao calor e a intempries podem ser
APLICAES
Mistura com outros elastmeros para melhorar
propriedades de flexibilidade baixa
temperatura, resistncia abraso, etc.
z Pneus
z Correias de transmisso
z Coxins
z Centro de bolas de golfe
z
SBR POLIMERIZADO
EM SOLUO
z
Denominao ASTM: SBR

z
Estireno-Butadieno Rubber
Algumas vezes referido como S-SBR

z Produzido pela polimerizao do monmero de
estireno e do butadieno em um solvente com
catalisador
z Densidade do polmero, g/cm3 : 0,93
z
CARACTERSTICAS
Distribuio de peso molecular estreita
z Relao de estireno/butadieno varia de 0% 90%
z Distribuio monomrica randmica ou blocada
z Relaes Trans / Cis / Vinil pode variar
amplamente
z Polmero de alta pureza
z Baixa sensibilidade gua
z Pequena faixa de processamento
z
SBR POLIMERIZADO
EM EMULSO
z
Denominao ASTM: SBR

z
Estireno-Butadieno Rubber
Algumas vezes referido como E-SBR

z Produzido pela polimerizao do monmero de
estireno e do butadieno em um sistema a base de
gua
z
CARACTERSTICAS
z
z
z
z
z
z
z
z
Ampla distribuio de peso molecular

A relao Estireno/Butadieno varia de 5% - 87.5%
Polmero ramificado ou linear dependendo da
temperatura ou de ajustes da formulao
A distribuio dos monmeros randmica
As taxas de Trans / Cis / Vinil so fixas
Contm quantidade considervel de componentes nopolmero (sabes & coagulantes, etc..)
Alta sensibilidade gua
Ampla faixa de processamento
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
C
H 250
FKM
G 225
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200
FVMQ
E 175
D 150
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125
B 100
A 70
CO/ECO
BR
No Res. 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
SBR
120
C
100
D
Resistncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1930s : Cientistas Alemes

z
z
1940 : II Guerra Mundial Estados Unidos

z
z
z
z
SBR (Buna S)
Parte do programa para fazer a Alemanha independente de
fontes externas de borracha
Desenvolve SBR para substituir a NR
GR-S (Government Rubber-Styrene)
1955 : GR-S planta foi privatizada

1950: Sistema de catalisador Ziegler-Natta descoberto
z
z
Possibilita a produo de SBR em soluo

Maior controle da estrutura e tipos
C
H2
H
C
C
H2
C
H2
H
C
CH2
CH2
H
n
Estireno/Vinil BD Componente
Estireno/Cis BD Componente
CH2
H
C
CH2
CH2
CH2
CH
C
H2
n
Estireno/Trans BD Componente
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS

z
CARACTERSTICAS
Bastante verstil em processamento e aplicaes
z Baixo custo em relao maioria das borrachas
z Boa faixa de propriedades
z Flexibilidade baixa temperatura
z Resistncia ao calor e intempries podendo ser
z No recomendado utilizar em contato com leos
z
APLICAES
z
z
z
z
z
z
z
z
z
Pneus
Solados
Autopartes
Mangueiras (uso geral, ar, gua)
Correias (transportadora)
Adesivos
Selos para bombas
Sapatas para tanques
Misturas com NBR, CR, NR, BR para modificar
propriedades e custos
NEOPRENE
z
ASTM denominao: CR
z
Poli-cloroprene
Produzido pela reao direta do 2-cloro-1,3Butadieno com catalisadores e modificadores

z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
C
H 250
FKM
G 225
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200
FVMQ
E 175
D 150
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125
CO/ECO
B 100
SBR
A 70
NR
No Req 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resitncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1925 : Fr. Nieuwland de Notre Dame

z
z
z
ACS Simpsio de Qumica Orgnica Rochester, NY

Reporta pesquisa com gs acetileno
Dr. Bolton da DuPont Forma aliana para
continuar o trabalho
1931 : Akron Rubber Group Meeting

z
z
Qumicos da DuPont introduz Duprene

Nome mudado mais tarde para Neoprene
NEOPRENE
z
trans-1,4-policloroprene
ESTRUTURA VS
CARACTERSTICAS
Estrutura altamente regular & linear
z A borracha tem a tendncia cristalizao
z
z
z
Temperatura-borracha, materiais estocados, partes

vulcanizadas
A tenso em partes vulcanizadas tende a aumentar
Taxa varia baseado no tipo
Grupo polar Cl promove resistncia leos e

combustveis
z
Tambm resistncia fogo
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
z
CARACTERSTICAS
Resistncia moderada combustveis & leos
z Resistncia chama
z Boa resistncia ao calor e intempries,
podendo serem melhorada atravs da formulao
z Boa resistncia qumica
z Boas propriedades fsicas
z Baixa flexibilidade temperatura, podendo ser
melhorada atravs da formulao
z Baixa resistncia combustveis aromticos &
oxigenados
z
APLICAES
Mangueira de combustvel para Automveis
z Correias em V
z Mangueiras hidrulicas
z Selo de tubulaes
z Revestimento de tecidos
z Adesivos
z Coberturas de fios e cabos
z O-rings
z
SILICONE
z
Denominao ASTM: MQ
z
Silicone
Produzido pela reduo de areia ou quartzo com

calor silcio e reagindo posteriormente com
cobre, calor, gs metilcloreto e mais calor
z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
C
H 250
FKM
G 225
MQ
Resitncia ao Calor
F 200
FVMQ
E 175
D 150
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125
CO/ECO
B 100
SBR
A 70
NR
NoReq. 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resitncia leo
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
SILICONE
z
Estrutura polimrica unitria :
n
Metil-silicone
HISTRIA
z
1863-1949 : Frederick S. Kipping

z
z
Descobre a qumica do Silicone

Muito do que ele descobriu e que tem valor hoje, ele
considerava intil
1937 : J.F. Hyde Corning Glass

z
z
z
z
Trabalhou com silicone como isolantes para

circuitos eltricos
1938 : Eugene G.Rochow - G.E.Research Labs
Trabalho com
metil silicone
HISTRIA
z
1940 : Dr. Rochow (cont.)

z
Descobre mtodo de produo a custos efetivo

(conforme utilizado hoje)
1944 : Caprino & Prochaska

z
z
Primeira aplicao patenteada

Grupos finais insaturados das cadeias de silicone
CARACTERSTICAS
Boa estabilidade trmica (> 175 C)
z Excelente flexibilidade baixa temperatura(-120
C)
z Excelente resistncia intempries
z Excelente propriedades de isolao eltrica
z Fcil de processar
z No recomendado o uso com leo, gasolina,
cidos e alcali
z Caro
z
PROPRIEDADE FSICAS
TPICAS
z
APLICAES
Anis e retentores
z Cobertura de fios e cabos
z Cabo de velas
z Tubos
z Revestimento de tecidos/calandrados
z Aeroespacial
z Eletrodomsticos
z Aditivos para calafetagem
z
NITRLICA
z
Denominao ASTM:
z
NBR
Copolimero de Acrilonitrilo Butadieno
Obtido pela polimerizao por emulso dos

monmeros de acrilonitrilo e butadieno
z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
C
H 250
FKM
G 225
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200
FVMQ
E 175
D 150
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125
CO/ECO
B 100
SBR
A 70
NR
No Req 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resistncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1931 : Primeiros dados

z
Patente francesa
1935 : Primeira produo comercial na

Alemanha
z 1939 : Produo comercial pela B.F.Goodrich
(USA)
z 1945 : USA captura dados alems sobre
polimerizao frio (5-15C) e comea a
produo em 1948.
z
TIPOS
z
z
Teor de acrilonitrilo varia de 16% 50%

Nuancias do processo de polimerizao podem levar a mudanas
na:
z Estrutura
z Taxa de cura
z Processamento & caractersticas das propriedades
XNBR (Carboxilado)
z
z
z
z
z
maior resistncia abraso, trao e rasgamento
NBIR (NBR + Isopreno)

Polimisturas (NBR/PVC)
Extendida em leo (Pre-mastigada)
Masterbatches Negros
NITRLICAS
Unidade Polimrica Estrutural:
Copolmero Acrilonitrlico-butadieno
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
T. Ruptura, Mpa : 27,6
z T. Ruptura, psi : 4000
z Dureza, Shore A : 25 - 90
z
CARACTERSTICAS
Grande tipos de variedades
z Excelente resistncia leos e combustveis
z Resistncia temperatura de at 125C
z Fraca resistncia solventes polares
z Boa performa em relao ao custo.
z
PROPRIEDADES - % ACN
Conforme o teor de acrilonitrilo AUMENTA:
z Melhora a resistncia a leos e solventes
z Aumenta a tenso de ruptura
z Aumenta a dureza
z Melhora a resistncia a abraso
z Melhora a resistncia ao calor
z Diminui a resilincia
z Propriedades a baixa temperatura pioram
PROPRIEDADES - % ACN
Conforme o teor de acrilonitrilo DIMINUI:
z Propriedades a baixa temperatura melhoram
z Resilincia aumenta
z Propriedades dinmicas melhoram
z Deformao permanente diminui
EFEITO DO CONTEDO DE
ACRILONITRILO
Contedo ACN , %
20
28
33
40
50
T. Ruptura, psi
2500
2800
2800
3100
2200
Dureza, Shore A
66
67
70
72
83
Deform. Perm., 70h @100C
25
27
27
32
40
Resitncia Frio, C
-55
-40
-35
-20
-10
EFEITO DO CONTEDO DE
ACRILONITRILO
Contedo ACN %
20
28
33
40
50
-62
-54
-50
-49
85
52
41
27
23
61
32
21
10
Envelh. Em air, 70h @ 121C
Variao de Along., %
-42
Fuel B , 4 semanas. @ 23C
Variao de Volume, %
leo IRM 903, 70h @ 100C
Variao de Volume, %
APLICAES
Indstria do Petrleo (vedaes, juntas, selos de
vlvulas)
z Indstria Automotiva (vedaes,
mangueiras,
diafragmas)
z Mangueiras
z Produtos Industriais (gaxetas, o-rings, etc)
z Adesivos
z Juntas para tanques de combustvel
z
HNBR
z
Denominao ASTM: HNBR

z
z
Hydrogenated Acrylonitrile Butadiene Rubber

Borracha Nitrlica Hidrogenada
Produzida pela hidrogenao seletiva da NBR

polimerizada
z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
H 250 482
FKM
G 225 437
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200 392
FVMQ
E 175 347
D 150 302
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125 257
CO/ECO
B 100 212
SBR
A 70 158
NR
No Req 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resistncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1976 : Nippon Zeon Co. Ltd.

z
Iniciou a pesquisa sobre a NBR hidrogenada
1984 : Nippon Zeon Co. Ltd.

z
z
Iniciou a comercializao do HNBR

ZETPOL
HNBR
z
C
H2
C
H2
C
H2
H
C
y
C
Etileno Saturado
C
H
C
H
Acrilonitrilo
Butadieno insaturado
CARACTERSTICAS
z
Etileno de cadeias saturadas

z
z
z
Acrilonitrilo
z
z
z
Resistncia ao calor
Resistncia qumica
Resistncia ao oznio
Resistncia leos
Resistncia combustveis
Alta tenso
Unidades insaturadas de butadieno

z
Duplas ligaes para vulcanizao com enxofre
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
T. Ruptura, Mpa : 27,6
z T. Ruptura, psi : 4000
z
CARACTERSTICAS
Alta tenso de ruptura
z Temperatura de trabalho de at 150C
z Resistncia
a
deformao
permanente
prolongada muito boa
z Balano nico de resistncia qumica e
resistncia alta temperatura
z Muito boa resistncia intempries e oznio
z Boa flexibilidade baixas temperatura
z
APLICAES
z
Petrleo
Vedadores de poos
Selos de mananciais
Selos de ruptura
Automotivo
Juntas de motores
Correias de transmisso
Mangueira de combustvel, gaxetas, diafragmas
EPDM
z
Denominao ASTM: EPDM

z
Etileno Propileno Dieno Monmero
Produzido pela copolimerizao em soluo dos

monmeros etileno e propileno com um a dieno
em solvente com um catalisador metlico
z Terpolmero Dinico permite vulcanizao com
enxofre e perxido
z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
H 250 482
FKM
G 225 437
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200 392
FVMQ
E 175 347
D 150 302
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125 257
CO/ECO
B 100 212
SBR
A 70 158
NR
No Req 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resistncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1951 : Karl Ziegler

z
z
Nova classe de catalisador de polimerizao

Possibilitou pela primeira vez:
z
z
z
z
Densidade mais elevada

Maior peso molecular
Polmeros lineares
Fabricao baixas temperaturas e presses
1963 : Incio da produo comercial
EPDM
z

C
H2
C
H2
C
H2
H
C
H
C
HC
x
CH3
H2C
H2
C
H
C
CH
C
CH
CH3
Ethylene Propylene Terpolymer
z
n
MONMEROS &
PROPRIEDADES
DIENO
0%
10%
MAIOR TAXA DE CURA

MELHOR RESISTNCIA A DEF. PERM.
MELHOR RESISTNCIA AO CALOR
ETILENO 45%
(E/P MAIS RANDNICA)

TENSO EM VERDE
PROPRIEDADES VULCANIZADAS
MAIOR VELOC. DE EXTRUSO
ACEITAO DE CARGAS E LEOS
PROPRIEDADES A BAIXAS TEMPERATURAS
70%
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
T.Ruptura, Mpa : 20,7
z T.Ruptura, psi : 3000
z Alongamento, % : 100 300
z
CARACTERSTICAS
Excelente resistncia intempries
z Excelente resistncia ao oznio
z Excelente resistncia gua
z Boa resistncia baixas e altas temperaturas
z Baixa resistncia leos e hidrocarbonetos
z Baixa resistncia fadiga
z
APLICAES
Componentes de freios (selos,
diafragmas)
z Limpador de parabrisa
z Mangueira de radiador
z Vedaes para vidros
z Vlvulas de cmaras de ar/pneus
z Isoladores de vibrao
z Impermeabilizantes de tetos
z
gaxetas,
BORRACHA BUTLICA
z
Denominao ASTM: IIR

z
Isobuteno-Isopreno
Produzido pela polimerizao em soluo dos

monmeros de isobutileno e isopreno em
solvente com catalisador
z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
H 250 482
FKM
G 225 437
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200 392
FVMQ
E 175 347
D 150 302
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125 257
CO/ECO
B 100 212
SBR
A 70 158
IIR
No Req 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resistncia leo
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1870-1927 : Gorianov, Butlerov & Otto

z
1930 : I.G.Farben Co.

z
z
z
Descobrem o homopolmeros oleosos de isobutileno

Alto peso molecular polisobutilenos com
propriedades similares borracha
No podia ser vulcanizado devido a elevada
insaturao
1937 : Sparks & Thomas Exxon
Incorporaram uma diolefina (principalmente
isopreno) no polmero
1940 : WWII inicia a comercializao
BORRACHA BUTLICA
z
Isobutileno-Isopreno
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
z Alongamento, % : 700
z
CARACTERSTICAS
Baixa permeabilidade a gases
z Alta histerese temperatura ambiente e abaixo
z Baixa histerese temperaturas elevadas
z Boa resistncia ao calor
z Muito boa resistncia ao rasgamento
z Muito boa resistncia ao oznio e ataque
qumico
z Boa resistncia umidade
z Incompatvel com a maioria dos polmeros
z Baixa taxa de cura
z
APLICAES
Bladders de vulcanizao
z Membrana para vedao de gua
z Amortecedores
automotivos/absoro
impacto
z Amortecedores de suspenso
z Cmaras de ar
z Tampes farmacuticos
z
de
HALOBUTIL
z
Denominao ASTM: CIIR & BIIR

z
z
Butil Clorado
Butil Bromado
Produzido pela reao da borracha butlica em

soluo com cloreto ou brometo em hexano.
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
H 250 482
FKM
G 225 437
VMQ
Resistncia ao calor
F 200 392
FVMQ
E 175 347
D 150 302
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125 257
CO/ECO
B 100 212
SBR
A 70 158
C/BIIR
No Req 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resistncia oleos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1955 : B.F.Goodrich
z
z
z
1961 : Exxon Chemical

z
Conceito de halogenizao da molcula do butil

Concentrou-se no derivado bromado
Trabalhou no Hycar 2202
Comercializa o Clorobutil
1971 : Polysar LTD. do Canada

z
Comercializa o Bromobutil
BORRACHA BUTLICA
HALOGENADA
z
n
Halobutil
CARACTERSTICAS
Similares a borracha butlica
z Compatvel com SBR, IR, NR, EPDM
z Taxa de cura mais rpida que a borracha butlica
z
APLICAES
Pneu sem cmara
z Cmaras de ar
z Mangueiras de vapor
z Absorvedores de impacto
z Revestimento de tanques
z
BORRACHA POLIACRLICA
z
Denominao ASTM: ACM

z
Poliacrilato
Acrilatos so esteres cido acrlico

z Produzido pela copolimerizao em emulso do
monmero polimrico com grupos seletivos de
cura.
z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
H 250 482
FKM
G 225 437
VMQ
Resistncia ao calor
F 200 392
FVMQ
E 175 347
D 150 302
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125 257
CO/ECO
B 100 212
SBR
A 70 158
NR
No Req 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resistncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z 1940
(incio) : B.F.Goodrich
Elastmeros acrlicos no modificados

z USDA & Universidade de Akron desenvolve
acrlicos modificados
z
Lactoprene EV (Etil acrilato)

z Lactoprene BN (Butil acrilato)
z
HISTRIA
z
1948 : Ambos tipos de produtos so fabricados

& e comercializados por B.F.Goodrich como
z
z
z
Hycar PA (monmero etil acrilato)

Hycar PA-21 (monmero butil acrilato)
Hycar PA-21 desenvolvimento focado em obter-se
maiores vantagens (Hycar 4021)
z
z
z
PA difcil de vulcanizar ;
Requer aminas reativas desagradveis
PA-21 tem um grupo reativo tornado a vulcanizao mais
fcil
MONMEROS PRINCIPAIS
Etil Acrilato
n-Butil Acrilato
2-Metoxi Etil Acrilato
PROPRIEDADES DOS
MONMEROS
z
n-Butil acrilato
z
z
Etil acrilato
z
z
Boa resistncia baixa temperatura

Mudana de volume alta
Maior Tgs
Menor mudana de volume
2-Methoxy ethyl acrylate

z
z
Balano de baixa temperatura & inchamento em leo

Baixa resistncia ao calor
MONMEROS - SITOS DE CURA
CIDO
CLORETO
CARBOXILICO
EPOXI
MONMEROS - STIOS DE CURA

z
Dupla: Cloreto/Carboxil
z Srie HyTemp 4050
z Sistema Sabo/amina
Cloreto
z Srie HyTempAR 70
z Sabo/enxofre
Epoxi
z Sries AR 30,40,50
z Benzoato de Amnio
z Di-cido/Amina
Perxido
z Srie PV-04
CARACTERSTICAS
z
z
z
z
z
z
Excelente desempenho em trabalho contnuo ao calor

elevado
Excelente resistncia leo de motor e graxa
Graus para alta e baixa temperaturas
Misturas possveis para obteno de propriedades
especficas
No recomendado para servio com combustveis, gua,
cidos e bases
Muito sensvel pH dos ingredientes da formulao
z
z
Acelerado por BASES

Retardado por CIDOS
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
z
T.Ruptura, psi : 2200

z Alongamento, % : 350
z Dureza, Shore A : 45-90
z
APLICAES
z
Gaxetas
Panela de leo
Cobertura de Vlvula
Filtro de leo
Selos
Selos de poos
Vlvula de vapor
Transmisso:
- junes
Mangueiras
Duto de ar para autos
Refrig. de leo de transmisso
Controle de emisses
Outros
Adesivos
Colas
Propelentes
VAMAC
z
Denominao ASTM: AEM

z
terpolmero

monmeros de etileno e metil acrilato com uma
pequena quantidade de um terceiro monmero
contendo cido carboxlico
z
ASTM D2000/SAE J200

Tipo
H 250 482
FKM
G 225 437
VMQ
Resitncia ao Calor
F 200 392
FVMQ
E 175 347
D 150 302
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125 257
CO/ECO
B 100 212
SBR
A 70 158
NR
No Req 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resitncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1975 : DuPont
z
z
Introduziu
Nome comercial Vamac
ESTRUTURA VS.
PROPRIEDADES
z
Cadeia Saturada
z
z
z
Excelente resistncia ao oznio e meio ambiente

Muito boa resistncia ao calor
Boas propriedades baixa temperatura
Natureza termoplstica e baixa viscosidade

z
z
Difcil processamento (pegajosa)

Requer agente interno de lubrificao
z
z
Vanfre VAM = 1.00 phr

Armeen 18D = 0.50 phr
ETILENO ACRLICO
z

C
H2
Ethylene
C
H2
CH
C
H2
CH3
Methyl acrylate
R
y
OH
Carboxyl Cure
Site
Monomer
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
T.Ruptura, Mpa : 6 14
z T.Ruptura, psi : 850 2300
z
CARACTERSTICAS
Excelente resistncia ao oznio e intempries
z Moderada resistncia leo
z Boa resistncia ao rasgamento
z Alta absoro de energia
z Baixa flexibilidade baixa temperatura
z No recomendado para resistncia lcools &
cidos
z No recomendado para resistncia solventes
aromticos e oxigenados
z
APLICAES
z
Automotivo
z
z
z
z
vedaes de porta-malas
Selos / Gaxetas
selos anti-fogo
Controle de vibrao
Adesivo borracha-metal
z Mangueira hidrulica para alta temperatura
z
EPICLORIDRINA
z
Denominao ASTM: CO, ECO & GECO

z

monmeros em solvente com catalisador de
alumnio
z
z
z
Poli-epicloridrina
ECO-Epiclororidrina
EO-Etileno xido
AGE- Eter Glicidila Alila
Densidade do polmero, g/cm3 : 1,28 1,37
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
H 250 482
FKM
G 225 437
VMQ
Resitncia ao Calor
F 200 392
FVMQ
E 175 347
D 150 302
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125 257
CO/ECO
B 100 212
SBR
A 70 158
NR
No Req 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
120
C
100
D
Resitncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
HISTRIA
z
1957 : E.J.Vandenberg
z
z
z
Catalisador orno-metlico
Polmeros de alto peso molecular
A partir de epxidos
1965 : B.F.Goodrich
z
z
z
Primeira comercializao
Acordo de licenciamento com Hercules
Nome comercial HYDRIN
ESTRUTURA DO POLMERO
Homopolmero H
z
Denominao ASTM: CO
- (CH - CH2 - O) -
Cadeia saturada para resistncia

ao calor e oznio
CH2
Cl
Cl grupo polar adiciona

resistncia leos e combustveis
Copolmero C
z
Denominao ASTM: ECO
- (CH - CH2 - O - CH2 - CH - O2 ) CH2

Cl
O oxignio na cadeia principal resulta

em Tg abaixo de -40C, mas tambm
reduz a resistncia ao calor
Terpolimero T
z
Denominao ASTM: GECO
- (CH-CH2-O-CH2-CH-O2 ) ~ (CH2-CH-O) ~
CH2
Cl
CH2
CH2 = CH - CH2 - O
Dupla ligao permite cura
com enxofre ou perxido
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
T.Ruptura, Mpa : 18
z T.Ruptura, psi: 2600
z
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
z
z
z
z
z
z
Combustvel C, V/C
leo IRM 903, V/C
Resistncia ao Calor
Flexibilidade baixa T
Resistncia ao oznio
Dissipao de energia esttica
40%
12%
25C - 150C
-40C
Excelente
10 8 ohms-cm
CARACTERSTICAS
Boa resistncia leos, combustveis
temperatura
z Superior resistncia impregnao
z Boas propriedades dinmicas e de flexo
z Naturalmente dissipador eletrosttico
z Alta resistncia ao rasgamento
z
DICAS DE FORMULAO
z
Necessita do uso de um aceptor cido

z
z
z
z
z
xido de Clcio
xido de Magnsio
Reaes paralelas forma HCl
Pro-degradante das cadeias polimricas
Aceptor cido forma X-Cl que previne esta
ocorrncia
Cura livre de chumbo

z
Zisnet F-PT - agente de cura Triazine
APLICAES
Dutos de ar automotivo e comercial
z Tubulaes de emisses
z Diafragmas / Revestimento de tecidos / Correias
z Gaxetas / O-Rings / anis
z Absorvedores de vibrao
z Roletes dissipadores de energia esttica
z Mangueiras de combustveis
z
FLUORELASTMERO
z
Denominao ASTM: FKM /FVMQ

z
Viton
Obtido a partir do fluoreto de tetrafluoretileno

(C2F4) e do perfluorometilvinil ter (C2F4OCF3)
z Fluorcarbonos - FKM
z
Fluorsilicones - FVMQ
z
Viton (Du Pont)/Fluorel (3M)

Silastic (Dow Corning)
Densidade do Polmero, g/cm3 : 1,40 - 1,95
ASTM D2000/SAE J200

Tipo:
C
H 250
FKM
G 225
VMQ
Resistncia ao Calor
F 200
FKM
FVMQ
FVMQ
E 175
D 150
ACM
AEM
HNBR
EPDM
C 125
B 100
A 70
CO/ECO
NR
No Res. 140
A
B
Classe: % V/C
leo IRM 903
NBR
CR
SBR
120
C
100
D
Resistncia leos
80
E
60
F
40
G
30
H
20
J
10
K
z
Monmeros
z
z
z
z
z
HPF...
VF2...
TFE...
PMVE...
CSM...
Hexafluorpropileno
Fluoreto de vinilideno
Tetrafluoretileno
Perfluormetilvinil ter
Monmero stio de cura (perxido)
VF2
HFP
66% FLOR
So os tipos Viton A
-Dipolmero de uso geral,
precompostos com
curativo bisfenol
VF2
HFP
TFE
So os tipos Viton B
- Terpolmero de maior resist.
fluidos, precompostos
com curativo bisfenol
- maior teor de Flor
-Menor teor de Hidrognio
-Aumenta a temperatura de Tg
Polmeros curveis por perxidos maior resistncia a

fluidos, melhores para baixa temperatura, curveis
com outros elastmeros, custo mais alto
VF2
VF2
HFP
PMVE
TFE
TFE
CSM
(peq. %)
CSM
-PMVE: Reala Flexibilidade
a baixa temperatura
CONTEDO DE FLOR
Moderado (66%)
Teor de Flor
Alto (70%)
Boa
Resistncia fluidos
Excelente
Boa
Flexibilidade baixa temperatura
Razovel
CONTEDO DE FLOR
% FLUOR
66
68
70
Inchamento em Fuel C, %Vol
+5
+4
+3
Inchamento em Metanol, %Vol
+ 70 +22 +3
Flexibilidade baixa temp. TR-10, C
- 17
-14
-6
Deformao perm., 70h-200 C
16
33
38
PROPRIEDADES FSICAS
TPICAS
z Prop. Baixa temp., Brittlepoint: -20 -50
z
CARACTERSTICAS
Excelente resistncia ao oznio e intempries
z Excelente resistncia leo
z Excelente
resistncia
hidrocarbonetos
aromticos, gasolina, gasolina/lcool, vapor,
cidos, etc.
z tima flexibilidade baixa temperatura
z No recomendado para resistncia cetonas,
acetato de etila, bases fortes e aminas
concentradas
z
APLICAES
Gaxetas / O-Rings / anis
z Vedaes
z Diafragmas
z Correias transportadoras
z Recobrimentos de cabos
z Revestimento de tecidos
z Tecnologia espacial e de msseis
z Mangueiras de combustveis
z
RESUMO
z
O que isto significa para os qumicos da indstria da

borracha?
z
z
z
Uma importante compreenso das interaes entre os

compostos (Design & dia dia)
Aproximao mais cientfica do que tentativas a esmo
Maior controle dos processos
Seleo dos polmeros

z
z
z
Baseado em caractersticas fsicas: tenso, dinmica, etc. .

Ambiente de trabalho; qumico & exposio ao calor
Uso em conjunto com as tcnicas de composio.
PERGUNTAS ?
AI CARAMBA!!!
COMO QUE
COMEOU ESSA
HISTRIA MESMO?

Minicurso - Formulações de Compostos de Borracha - Elastomeros Flexsys

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Minicurso - Formulações de Compostos de Borracha - Elastomeros Flexsys

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Uma Viagem ao Mundo dos

uma extensa classe de substncias que incluem a

Grande quantidade de Tipos

A grande maioria so fabricados pelo homem,

Esta apresentao cobrir 16 das principais

Obtido do ltex de uma rvore chamada hevea

ASTM D2000/SAE J200

1493 : Christopher Columbus

Haiti Jogo com bolas fabricadas da substncia de

1700 (meados) : Charles de la Condamine

John Priestly utiliza o termo rubber quando

1820 : Thomas Hancock inventa a mastigao

Permite a borracha slida ser amaciada e conformada

1839 : Charles Goodyear

Oops! Descobre a vulcanizao

1890 : Henry N. Ridley

Desenvolve plantaes de hevea em Singapura

Ribbed Smoke Sheet - Material Folhado

O ltex diluido em gua um teor de 15% de contedo de

Apresenta uma cor amarelada devido a presena de -carotenos

Materiais enfardelados ou TSR (Technically

Reduziu o tempo de secagem de 7 dias para 2 dias

Cis-1,4- unidades so predominantes

Trans-1,4- unidades so predominantes (no usada)

Tenso induz cristalizao resultando em propriedades

Qualidade varia conforme a plantao

PROPRIEDADES FSICAS TPICAS

Tenso de Ruptura, Mpa : 27,6

ASTM D2000/SAE J200

1960 : Shell Chemical

1962 : Goodyear Chemical

1965 : Goodrich Gulf

1971 : Nippon Zeon

Variao da Viscosidade Mooney mais restrita

Menor peso molecular

Cura menos varivel

Resistncia ao calor e intempries

Polimerizado em soluo em um solvente com

ASTM D2000/SAE J200

1910 : Lebedev (Russo)

Primeira polimerizao (soluo) do 1,3-Butadieno

1930: Alemanha produz BR em emulso

Era inferior NR & SBR

1950 : Interesse reavivado em sua melhora

1960 : Produo comercial

PROPRIEDADES FSICAS TPICAS

Tenso de Ruptura, Mpa : 20,7

Oferece a mais alta resilincia entre todos os polmeros

Melhora a resistncia abraso

Denominao ASTM: SBR

Algumas vezes referido como S-SBR

Denominao ASTM: SBR

Algumas vezes referido como E-SBR

Ampla distribuio de peso molecular

ASTM D2000/SAE J200

1930s : Cientistas Alemes

1940 : II Guerra Mundial Estados Unidos

1955 : GR-S planta foi privatizada

Possibilita a produo de SBR em soluo

Tenso de Ruptura, Mpa : 24,1

Produzido pela reao direta do 2-cloro-1,3Butadieno com catalisadores e modificadores

ASTM D2000/SAE J200

1925 : Fr. Nieuwland de Notre Dame

ACS Simpsio de Qumica Orgnica Rochester, NY