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___________________________________________________
Prof(a). Dr.Ing. Janade Cavalcante Rocha- Coordenadora do PPGEC
___________________________________________________
Prof. Dr. Ing. Malik Cheriaf (UFSC) Orientador
Comisso Examinadora:
___________________________________________________
Prof. Dr. Antonio Farias Leal (Examinador Externo)
___________________________________________________
Prof. Dr. Joo Cardoso de Lima (Examinador Externo)
___________________________________________________
Prof. Dr. Luiz Roberto Prudncio Jr. (Examinador do PPGEC)
AGRADECIMENTOS
Ao professor Malik Cheriaf pelo apoio no desenvolvimento da
pesquisa, ensinamentos transmitidos e auxlio com os ensaios.
professora Janade C. Rocha pelo incentivo, ensinamentos e
colaborao com a pesquisa.
minha me pelo amor incondicional em todas as fases de
minha vida. Tambm, pelo incentivo continuar na rea de pesquisa.
Ao meu marido Augusto Malfatti por ter me ajudado em todos os
momentos difceis, transmitindo otimismo e segurana.
toda minha famlia pelo incentivo e carinho.
Aos colegas do laboratrio ValoRes da UFSC: Jefferson, Ceclia,
Lorena, Daiane, Caroline, Gustavo, Leonardo e Joo.
Aos professores Joo Cardoso e Luiz Prudncio pelo apoio na
realizao dos ensaios e ensinamentos.
Ao professor Antonio Farias Leal por contribuir para a melhoria
da presente pesquisa.
Aos funcionrios do LMCC: Luiz, Renato e Roque pelo auxilio
no manuseio dos equipamentos.
FINEP Habitare e ao CNPq pelo apoio financeiro.
todos que de qualquer maneira contriburam direta ou
indiretamente para a realizao desta pesquisa.
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS............................................................................7
LISTA DE TABELAS.........................................................................11
LISTA DE SIGLAS, SMBOLOS E ABREVIATURAS.................13
RESUMO..............................................................................................14
ABSTRACT..15
1 INTRODUO.................................................................................16
1.1 JUSTIFICATIVA DO ESTUDO..................................................18
1.2 OBJETIVOS...................................................................................18
1.2.1 Objetivo Geral ..................................................................... 18
1.2.2 Objetivos especficos .......................................................... 19
1.3 HIPTESES...................................................................................19
2 REVISO BIBLIOGRFICA.........................................................20
2.1 INTRODUO..............................................................................20
2.2 ALUMNIO.....................................................................................20
2.2.1 Matria-prima do alumnio alumina ................................. 22
2.3 LAMA VERMELHA.....................................................................27
2.3.1 Caractersticas fsicas .......................................................... 28
2.3.2 Caractersticas fsico-qumicas ............................................ 30
2.3.3 Comportamento trmico da lama vermelha ........................ 32
2.3.4 Identificao mineralgica da lama vermelha ..................... 33
2.3.5 Avaliao Ambiental ........................................................... 40
2.4 APLICAES PARA A LAMA VERMELHA..........................42
2.4.1 Aplicao da lama vermelha em matriz cimentcea ............ 43
3 MATERIAIS E MTODOS.............................................................60
3.1 PROGRAMA EXPERIMENTAL................................................60
3.2 MATERIAIS...................................................................................63
3.2.1 Cimento ............................................................................... 63
3.2.2 Lama vermelha .................................................................... 64
3.2.3 Areia .................................................................................... 65
3.2.4 Aditivo ................................................................................ 65
3.2.5 gua .................................................................................... 65
3.3 MTODOS......................................................................................65
3.3.1 Espectrometria de fluorescncia de raios-X por energia
dispersiva ..................................................................................... 65
3.3.2 Difrao de raios X .......................................................... 66
3.3.3 Anlise trmica diferencial.................................................. 67
3.3.4 Massa especfica absoluta ................................................... 68
3.3.5 Granulometria Laser......................................................... 68
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Disponibilidade do alumnio na crosta terrestre................... 21
Figura 2 Bauxito e alumina ................................................................ 22
Figura 3 Processo Bayer ..................................................................... 24
Figura 4 Lagoa de deposio do resduo lama vermelha.................... 27
Figura 5 - Curvas granulomtricas de diferentes lamas vermelhas ....... 28
Figura 6 Distribuio granulomtrica da lama vermelha da Grcia
determinada por granulometria laser ......................................... 29
Figura 7 - Variao da rea especfica da lama vermelha em funo da
temperatura de calcinao ............................................................ 30
Figura 8 Termograma da lama vermelha da regio norte do Brasil ... 32
Figura 9 Curva de anlise trmica diferencial (DTA) e
termogravimtrica (TG) da lama vermelha da Grcia.................. 33
Figura 10 Difratograma da lama vermelha da regio norte do Brasil 34
Figura 11 Difratograma da lama vermelha da regio sudeste do Brasil
...................................................................................................... 35
Figura 12 Difratograma lama vermelha de Atenas............................. 36
Figura 13 Difratograma lama vermelha francesa (1997).................... 37
Figura 14 Anlise por difrao de raios-X da lama vermelha calcinada
600,650, 700, 750 e 800C ........................................................ 38
Figura 15 Difratograma lama vermelha da Frana (2000) ................. 39
Figura 16 Difratogramas da lama vermelha calcinada 650, 750 e
900C ............................................................................................ 39
Figura 17- Difratograma do cimento Portland produzido com clnquer
natural e clnquer com adio de lama vermelha ......................... 46
Figura 18- Difratogramas do clnquer Portland de LV, (a) com
resfriamento lento e (b) com resfriamento rpido ........................ 47
Figura 19 - Termograma das pastas produzidas com cal e zeolita natural
...................................................................................................... 51
Figura 20 Representao esquemtica da evoluo de calor durante a
hidratao do cimento Portland .................................................... 53
Figura 21 Evoluo de calor hidratao em pastas produzidas com
metacaulim ................................................................................... 54
Figura 22 - Efeito da substituio de quantidades crescentes de
pozolana sobre o calor de hidratao do cimento Portland .......... 55
Figura 23 Difratogramas de pastas contendo 30% de lama vermelha
calcinada 700 e 800C ............................................................... 58
Figura 24- Fluxograma (1) do programa experimental ........................ 61
8
Figura 25 Fluxograma (2) do programa experimental ....................... 62
Figura 26 Lama vermelha em torres aps secagem em estufa ......... 65
Figura 27 Espectrmetro de fluorescncia de raios-X ....................... 66
Figura 28 Equipamento de anlise trmica diferencial ...................... 67
Figura 29- Amostras de lama vermelha na mufla utilizada para
calcinao..................................................................................... 69
Figura 30 Diagrama de calcinao temperatura versus tempo ........... 69
Figura 31 - Procedimentos para determinao da soluo de extrao . 70
Figura 32 Recipiente do agitador com amostra de lixiviao ............ 71
Figura 33 Agitador utilizado no ensaio de lixiviao ........................ 71
Figura 34 - Esquema para determinao da rea do pico ...................... 73
Figura 35 Corpos-de-prova para avaliao da pozolanicidade (a)
pastas com LV calcinada 900C (b) referncia ......................... 73
Figura 36 Ensaio de resistncia compresso nas argamassas .......... 74
Figura 37 Pastas produzidas com CP-II-F-32 e LV calcinada 800C
..................................................................................................... 75
Figura 38 Posicionamento do fio termopar no interior do corpo-deprova ............................................................................................ 76
Figura 39 Posicionamento do corpo-de-prova no interior das caixas
trmicas ........................................................................................ 76
Figura 40 - Aparato para a medio da evoluo de calor de hidratao
..................................................................................................... 77
Figura 41 Argamassas produzidas com lama vermelha ..................... 79
Figura 42 Prensa utilizada para o ensaio de resistncia compresso80
Figura 43 Aparato utilizado para o ensaio de absoro capilar .......... 82
Figura 44 - Esquematizao do ngulo de molhamento aparente ......... 83
Figura 45 (a) Lama vermelha in natura (b) seca com granulometria
<0,60 mm ..................................................................................... 85
Figura 46 Histograma dos constituintes majoritrios da lama vermelha
seca e calcinada ............................................................................ 87
Figura 47 Difratograma da lama vermelha seca 105C ................... 88
Figura 48 - Difratogramas da lama vermelha calcinada 600, 700, 800 e
900C ........................................................................................... 89
Figura 49 Termograma da lama vermelha seca ................................. 90
Figura 50 Termograma da lama vermelha calcinada 700C............ 90
Figura 51-Termograma da lama vermelha calcinada 900C .............. 91
Figura 52 Curva de distribuio granulomtrica da lama vermelha .. 92
Figura 53 Variao da massa especfica da lama vermelha em funo
da temperatura de calcinao ....................................................... 93
9
Figura 54 Concentraes dos elementos lixiviados das amostras de
lama vermelha seca e calcinada ................................................... 96
Figura 55 Valores do pH antes e depois do ensaio de lixiviao ....... 97
Figura 56 Concentraes dos elementos solubilizados das amostras de
lama vermelha seca e calcinada ................................................... 98
Figura 57 Termogramas das pastas com lama vermelha seca .......... 102
Figura 58 Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada
600C .......................................................................................... 103
Figura 59 - Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada
700C .......................................................................................... 103
Figura 60 Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada
800C .......................................................................................... 104
Figura 61 - Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada
900C .......................................................................................... 105
Figura 62 Termogramas das pastas de referncia............................. 105
Figura 63 Consumo de hidrxido de clcio ao longo do tempo ....... 106
Figura 64 ndice de atividade pozolnica da lama vermelha com
cimento aos 28 dias NBR 5752 .................................................. 108
Figura 65 - Difratogramas das pastas de referncia ............................ 112
Figura 66- Difratogramas das pastas com 15% de lama calcinada
600C .......................................................................................... 112
Figura 67- Difratogramas das pastas com 15% de lama calcinada
900C .......................................................................................... 113
Figura 68 - Termograma da pasta produzida com cimento CP-II-F-32
.................................................................................................... 114
Figura 69 - Termogramas das pastas produzidas com 5% de lama
vermelha ..................................................................................... 115
Figura 70 - Termogramas das pastas produzidas com 15% de lama
vermelha ..................................................................................... 115
Figura 71 Evoluo do calor de hidratao nas pastas produzidas com
5% de lama vermelha ................................................................. 118
Figura 72 Evoluo do calor de hidratao nas pastas produzidas com
10% de lama vermelha ............................................................... 118
Figura 73 Evoluo do calor de hidratao nas pastas produzidas com
15% de lama vermelha ............................................................... 119
Figura 74 Tempo de incio de pega das pastas produzidas com 5,10 e
15% de lama vermelha e das pastas de referncia...................... 120
Figura 75 Evoluo da temperatura nas pastas produzidas com
diferentes percentuais de aditivo superplastificante ................... 121
10
Figura 76 Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas
com 5% de lama vermelha e da argamassa de referncia .......... 125
Figura 77 Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas
com 10% de lama vermelha e da argamassa referncia ............. 126
Figura 78 Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas
com 15% de lama vermelha e da argamassa referncia ............. 127
Figura 79 Absoro de gua x tempo Argamassas com 5% de LV
................................................................................................... 128
Figura 80 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
Argamassas com 5% de LV ....................................................... 129
Figura 81 Sorptividade das argamassas com 5% de lama vermelha 130
Figura 82 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
Argamassas com 10% de LV ..................................................... 131
Figura 83 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
argamassas com 10% de LV ...................................................... 132
Figura 84 Sorptividade das argamassas com 10% de lama vermelha 133
Figura 85 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
Argamassas com 15% de LV ..................................................... 134
Figura 86 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
Argamassas com 15% de LV ..................................................... 135
Figura 87 Sorptividade das argamassas com 15% de LV em funo da
temperatura ................................................................................ 136
Figura 88 ngulo de molhamento aparente das argamassas produzidas
com 5% de lama vermelha e referncia ..................................... 139
Figura 89 ngulo de molhamento aparente das argamassas produzidas
com 10% de lama vermelha e referncia ................................... 140
Figura 90 ngulo de molhamento aparente das argamassas produzidas
com 15% de lama vermelha e referncia ................................... 141
11
LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Condies de digesto do bauxito em plantas industriais ..... 25
Tabela 2: Composio qumica da lama vermelha (%) gerada em
diferentes pases ........................................................................... 31
Tabela 3: Estudos de valorizao da lama vermelha ............................. 42
Tabela 4: Composies das diferentes misturas calcinadas 1250 C .. 44
Tabela 5: Composio dos clnqueres ................................................... 45
Tabela 6: Consumo de portlandita nas pastas com lama ....................... 57
Tabela 7: % Consumo de Ca(OH)2 ....................................................... 58
Tabela 8: Propriedades do cimento CP I-S............................................ 63
Tabela 9: Propriedades do cimento CP-II-F-32..................................... 64
Tabela 10: Calores especficos considerados para os materiais ............ 79
Tabela 11: Parmetros caractersticos dos lquidos utilizados na
absoro capilar (T = 20C) ......................................................... 84
Tabela 12: Teores dos xidos (%) obtidos nas anlises qumicas ......... 86
Tabela 13: Massa especfica da lama vermelha .................................... 92
Tabela 14: Concentraes lixiviadas dos elementos das amostras de
lama vermelha seca e calcinada (mg/L) ....................................... 95
Tabela 15: Concentraes solubilizadas dos elementos das amostras de
lama vermelha seca e calcinada (mg/L) ....................................... 99
Tabela 16: Dosagem das pastas com hidrxido de clcio (% em massa)
.................................................................................................... 101
Tabela 17: Percentuais de SiO2,Al2O3,Fe2O3 nas amostras de lama
vermelha ..................................................................................... 107
Tabela 18: Dosagem das argamassas para determinao I.A.P- NBR
5752............................................................................................ 107
Tabela 19: ndice de atividade pozolnica da lama vermelha - NBR
5752............................................................................................ 107
Tabela 20: Dosagem em volume das argamassas com mesma relao
gua/aglomerante ....................................................................... 109
Tabela 21: ndice de atividade pozolnica da lama vermelha ............. 109
Tabela 22: Dosagem das pastas produzidas com cimento e lama
vermelha ..................................................................................... 111
Tabela 23: Calor mximo gerado, perodo dormente, de acelerao e ps
acelerao ................................................................................... 117
Tabela 24: Dosagem das argamassas produzidas com lama ermelha.. 123
Tabela 25: Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas
com 5,10 e 15% de lama vermelha e da argamassa referncia .. 124
Tabela 26: Massas especficas das argamassas produzidas ................. 135
12
13
14
RESUMO
A propriedade pozolnica da lama vermelha, bem como a sua
avaliao ambiental, quanto aos metais lixiviados e solubilizados so
analisados nesta pesquisa. A lama vermelha um resduo proveniente
do refino da bauxita durante o processo Bayer para a produo da
alumina e posterior produo do alumnio. A primeira etapa do trabalho
compreendeu em caracterizar a lama vermelha atravs dos ensaios de
fluorescncia de raios-X (EDX), difrao de raios-x (DRX), anlise
trmica diferencial (ATD), granulometria laser e massa especfica.
Posteriormente, para avaliao ambiental da lama vermelha efetuou-se o
ensaio de lixiviao e solubilizao, conforme NBR 10005 e NBR
100006 (2004), respectivamente. Ensaios de avaliao de atividade
pozolnica atravs do consumo de hidrxido de clcio, utilizando-se
anlise trmica diferencial foram executados em amostras de lama
vermelha seca e calcinada nas temperaturas de 600, 700, 800 e 900C
durante um perodo de 1 hora. Tambm, para efeitos comparativos,
executou-se o ensaio de avaliao da atividade pozolnica de acordo
com a NBR 5752 (1992). Para avaliao dos compostos hidratados em
pastas produzidas com 5,10 e 15% de lama vermelha em substituio ao
cimento realizou-se o ensaio de difrao de raios-X e anlise trmica
diferencial. A influncia da lama vermelha sobre a cintica de
hidratao das pastas foi verificada utilizando o ensaio de calorimetria
semi-adiabtica. Os resultados dos extratos lixiviados da lama vermelha
demonstraram que os metais pesados arsnio, cdmio, cromo e selnio
apresentam valores superiores aos estipulados pela NBR 10005 (2004).
Tambm, as concentraes dos metais cobre, arsnio, cdmio e cromo
solubilizados foram superiores ao estabelecido pela NBR 10006 (2004).
Os resultados da avaliao da atividade pozolnica, formao de
compostos hidratados e calor de hidratao em pastas mostraram que a
lama vermelha em estudo apresenta certa atividade pozolnica e poder
substituir parcialmente o cimento para produo de argamassas.
Palavras-chaves: lama vermelha, pozolana, argamassa.
15
ABSTRACT
The pozzolanic properties of the red mud, as well as, its
environmental assessment, regarding the leached and solubilized metals,
are analyzed in this research. Red mud is a waste from the bauxite
processing via the Bayer process for the production of alumina and later
production of aluminium. The first part of the research focused on
characterizing the red mud through energy dispersive x-ray (EDX), xray diffraction (XDR), differential thermal analysis (DTA), particle size
distribution by laser, specific gravity. Subsequently, for the red mud
environmental assessment, leaching and solubilization tests were carried
out, according to NBR 10005 and NBR 100006 (2004), respectively.
Pozzolanic activity determination through calcium hydroxide
consumption, using differential thermal analysis, was carried out in
dried red mud samples; they were calcined at the temperatures of 600,
700, 800 and 900C for one hour. For means of comparison, the
pozzolanic activity determination according to NBR 5752 (1992) was
also performed. For the assessment of the hydrated compounds in pastes
produced with 5,10 and 15% of red mud in substitution of cement, the xray diffraction and the differential thermal analysis were performed.
The influence of red mud on cement pastes hydration kinetics was
assessed using semi-adiabatic calorimetry. The results of the leached
extracts from red mud showed values of the heavy metals arsenic,
cadmium and selenium above the standards of NBR 10005 (2004).
Moreover, the concentrations of copper, arsenic, cadmium and
chromium solubilized were above the standards of NBR 10006 (2004).
The results of the pozzolanic activity determination, hydrated
compounds formation and the hydration heat in pastes showed that the
red mud under study shows some pozzolanic activity and will be able to
partially replace cement for the production of mortars.
16
1 INTRODUO
Devido as excelentes propriedades fsico-qumicas, entre as quais
se ressaltam o baixo peso especfico, a resistncia corroso, a alta
condutibilidade trmica e eltrica, o alumnio torna-se o metal noferroso mais consumido no mundo (ALCOA, 2008).
Para a produo do alumnio primrio, metal este que
extensamente utilizado em diversas aplicaes, so gerados resduos,
destacando-se a lama vermelha pela grande quantidade gerada e aos
elevados custos com a sua disposio e gerenciamento ambiental.
A lama vermelha um resduo oriundo do refino do bauxito
durante o processo Bayer para a produo da alumina e posterior
produo do alumnio, sendo geralmente depositada em forma de
lagoas.
A quantidade de lama vermelha gerada varia muito em relao ao
tipo de bauxito utilizado no processo, podendo variar de 0,3 a 2,5
toneladas para bauxitos de alta e baixa qualidade, para produo de
aproximadamente 1 tonelada de alumina e 0,5 toneladas de alumnio
(IAI, 2008; EUROPEAN ALUMINIUM ASSOCIATION, 2008).
Em maio de 2009, o Brasil produziu 129,10 mil toneladas de
alumnio (ABAL, 2009). Assim, estimando-se o Brasil gerou na
condio mais favorvel aproximadamente 77,40 mil toneladas de lama
vermelha e, considerando a condio mais desfavorvel 645,00 mil
toneladas. A estimativa realizada, apesar de ter um carter meramente
ilustrativo, demonstra o tamanho do problema ambiental que a lama
vermelha representa para o Brasil.
A disposio inadequada da lama vermelha pode originar
problemas como: contaminao da gua de superfcie e subterrnea por
hidrxido de sdio, ferro, alumnio ou outro agente qumico; o vento
pode carrear p dos depsitos de lama vermelha seca, formando nuvens
de poeira alcalina (SILVA FILHO et al., 2007).
Pesquisas tm sido desenvolvidas para valorizao da lama
vermelha para produo de diferentes materiais de construo civil.
Destaca-se uma ampla variedade de pesquisas na rea de materiais
cermicos. Estudos realizados por autores de diferentes paises valorizam
a lama vermelha para fabricao de produtos cermicos, tais como:
tijolos, telhas, placas cermicas, artigos sanitrios e porcelanas
(SLAGVO et al., 2000; KAVAS, 2006; YALIN, SEVIN, 2000;
YANG, XIAO, 2007; YANG et al., 2009).
Outros trabalhos tm enfoque na valorizao da lama vermelha
para produo de material cimentceo. Singh et al. (1996), Tsakiridis e
17
18
1.2 OBJETIVOS
1.2.1 Objetivo Geral
Avaliar as caractersticas potenciais da lama vermelha como
material pozolnico.
19
20
2 REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 INTRODUO
Buscou-se na reviso bibliogrfica compreender o processo da
gerao e a diversidade na composio qumica da lama vermelha
originada em diferentes pases e, as diferentes aplicaes na construo
civil. De um modo geral, a caracterstica da LV funo da ocorrncia
dos bauxitos usados nos processos de produo do alumnio. Os
minerais encontrados na LV dependem da formao geolgica do
bauxito.
Esta abordagem se justifica pelo pouco conhecimento atual sobre
as fraes mineralgicas, cujas propriedades podem ser interessantes
para a Engenharia Civil.
2.2 ALUMNIO
O alumnio facilmente encontrado em diversos produtos do
nosso dia-a-dia, conquistando destaque cada vez maior dentro das mais
variadas aplicaes, tais como: estruturas, esquadrias, telhas, avies,
barcos, automveis, vages, indstria eletro-eletrnico, embalagens,
mquinas e equipamentos, entre outros (HIND et al., 1999; VALE 2008;
ABAL, 2009).
O termo alumnio primrio usado para o alumnio obtido a
partir da transformao do bauxito em alumina. J, o alumnio
proveniente do reaproveitamento da sucata de processos industriais ou
de produtos com vida til esgotada (como as latas para bebidas)
denominado alumnio secundrio (ABAL, 2009).
Com uma reserva de 8%, o alumnio o terceiro metal mais
abundante na crosta terrestre (Figura 1). Assim, a disponibilidade de
matria-prima para a produo de alumnio quase ilimitada
(EUROPEAN ALUMINIUM ASSOCIATION, 2008).
21
Oxignio
Silcio
47%
28%
Ferro
5%
Alumnio
8%
22
2.2.1 Matria-prima do alumnio alumina
A alumina produzida a partir do minrio bauxito (Figura 2). Em
todo o mundo so necessrias de 4 a 5 toneladas de bauxito para
produzir duas toneladas de alumina, a partir das quais uma tonelada de
alumnio pode ser produzida. Na Europa, normalmente, o consumo
mdio de bauxito de 4,1 toneladas por tonelada de alumnio
(EUROPEAN ALUMINIUM ASSOCIATION, 2008).
23
24
Bauxita
Moinho
1 - DIGESTO
Digestor
2 - CLARIFICAO
Filtro
Espessador
3 - PRECIPITAO
Resduo
(Lama Vermelha)
Precipitador
Forno Rotativo
4 - CALCINAO
Alumina
25
Temperatura
NaOH
Al2O3
K
380
415
C
107
142
g/L
260
105-145
g/L
165
90-130
Boemita
470
510
197
237
150-250
105-145
120-160
90-130
Dispora
535
262
150-250
100-150
Gibbsita
26
27
28
Porcentagem acumulada
29
30
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
23,70
20,39
16,40
18,20
26,60
33-48
14,17
16,60
36,94
48,50
33,10
48,40
15,00
15,60
14,36
26,62
37,20
46,60
40,2
39,45
27,06
1,91
19,45
19,9
4,98
7,20
16,57
13,20
4,00
6,8
8,80
5,50
22,90
15,74
3,90
9-15
5,81
SiO2
5
17,13
5,70
9,01
1,02
6,20
2,43
7,70
3,20
-
5,80
-
11,60
10,10
1,70
8-12
2,70
5,00
Na2O
16
2,26
-
3,07
15,76
9,5
4,34
12,10
8,40
5,8
19,60
2,80
6,70
4,98
6,70
4-6
4,09
20,00
TiO2
5
0,20
0,04
0,95
0,3
0,08
0,90
0,3-1
-
MgO
-
29,98
21,05
19,1
25,30
20,60
19,95
31,60
45,50
40,80
16-18
28,72
12,00
37,00
Al2O3
15
Fe2O3
60
6,88
2,86
1,23
22,21
13,90
2,62
7,70
4,0
12,6
2,70
1,20
6,70
2,23
6,20
0,5-3,5
-
6,00
CaO
-
0,28
1,72
0,12
0,02
<0,10
-
K2O
-
Referncia
Wang et al., (2005)
9,12
12,10
12,00
-
14,60
11,80
8,19
13,10
LOI
-
Regio
Norte Brasil
Brasil
Regio
Sudeste
Brasil
Frana
Frana
Brasil
Itlia
Japo
Grcia
India
Guin
Coria
Turquia
Jamaica
Hungria
China
Espanha
Pas
Austrlia
31
32
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
Temperatura (C)
33
200
400
600
Temperatura C
Temperatura (C)
800
1000
34
Lama Vermelha
35
36
1 Hematita - F2O3
2 Calcita CaCO3
3 Disporo Al(OH)
4 Gibsita Al (OH)3
5 Bayerita Al (OH)3
6 Na5Al3CSi3O15
7 Anatsio TiO2
8 Goetita FeOOH
9 Na2Ca3Si6O16
6
Na2Ca3Si6O16
37
38
39
40
41
42
Pas
Itlia
Turquia
Turquia
China
China
Jamaica
ndia
Grcia
Telhas cermicas
Compsito cimentceo (cal hidratada,
microsslica, calcrio)
Clnquer
Clnquer
Vangelatos et al.
(2009)
Grcia
Clnquer
Brasil
Ribeiro e Morelli
(2008)
Brasil
Brasil
Agregado grado
Brasil
Frana
Frana
43
44
Srie A
Srie B
Srie C
Srie D
Srie E
Cal
65,0
50,0
47,5
50,0
35,0
Gesso
7,5
25,0
10,0
Lama
0 - 35,0
5,0 - 50,0
0 - 45,0
0- 25,0
5,0 - 30,0
Bauxita
45,0 - 0
45,0 - 0
45,0 - 20,0
Cinza volante
35,0 - 0
25,0 - 0
5,0
45
(CP)Ref
(CP) L/V
Calcrio
Xisto
Bauxita
Areia
Milos
Areia
fundio
75,28
74,80
14,30
11,40
4,50
3,00
5,73
7,30
0,20
0,00
Lama
vermelha
0,00
3,50
46
1 C3 S
2 C2 S
3 C3 A
4 C4AF
5 Caof
6 Mgo
47
48
3 SO4
6 Ca 2
aq.
C6 A S H 32
(5)
(6)
SO4 2 4 Ca 2 aq. C6 A S H18
A hidratao do ferroaluminato tetraclcico (C4AF) conduz
formao de sulfoaluminatos e sulfoferratos de clcio hidratados
similares queles produzidos pelo C3A. No entanto a velocidade de
AlO4
49
CSH
slica desorganizada
(9)
50
Onde:
CH hidrxido de clcio;
CSH silicato de clcio hidratado.
Tambm, existe a possibilidade de outras reaes pozolnicas,
conforme apresentado nas Equaes (10), (11) e (12).
CH
C4 AH 2
C3 AH 6
CH
C x Ay (C S ) 2 H w
(10)
(11)
CH
C x AY S z H w
(12)
Onde:
CH hidrxido de clcio;
A Al2O3 ;
S
S
SiO2;
SO3 .
Algumas pozolanas tm finura suficiente (ordem de 10m) que
permite que as mesmas possam ter tambm papel de fler
(preenchimento de vazios) e desempenhem efeitos benficos sobre as
propriedades das argamassas e concretos, tais como: trabalhabilidade,
densidade, permeabilidade, exsudao ou tendncia fissurao
(NEVILLE, 1997).
De acordo com Grigoli e Helene (2001), as adies minerais
(pozolanas, flers) so introduzidas aos concretos, para diminuir tanto a
porosidade como a conectividade entre os gros.
Os produtos da hidratao de cimento com pozolana tendem a
preencher os vazios capilares grandes com um material microporoso de
baixa densidade. A nucleao na pasta de cimento resultante das
partculas finas e bem distribudas de pozolana ter o efeito de substituir
os cristais grandes orientados de hidrxido de clcio por inmeros
cristais, pequenos e menos orientados. O processo de transformao de
um sistema contendo gros grandes de um componente em um produto
contendo gros menores o refinamento do tamanho do gro
(GRIGOLI, HELENE, 2001).
Entre os mtodos utilizados para determinao da atividade
pozolnica de um material, destaca-se a metodologia desenvolvida por
Cheriaf et al. (1999), a qual avalia a atividade pozolnica de um material
atravs do consumo de hidrxido de clcio em pastas produzidas com
51
DTG
Afm
Massa (%)
Afm
CSH
CH
TG
0
200
400
600
800
1000
Temperatura (C)
(C)
Figura 19 - Termograma das pastas produzidas com cal e zeolita natural
Fonte: MERTENS et al. (2009)
52
53
54
Cimento 1 e 8% MK 349
Idade (h)
Cimento 1
Cimento 1 e 8% MK 235
55
56
57
58
900C
29
30
59
60
3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 PROGRAMA EXPERIMENTAL
O programa experimental foi estabelecido conforme os cinco eixos
estruturantes:
1) Caracterizao da lama vermelha tendo em vista sua avaliao
como material pozolnico. O estudo foi realizado visando a
obteno das caractersticas fsico-quimicas da LV bruta e sua
constituio mineralgica, como tambm, dos produtos da
calcinao em diferentes temperaturas (600,700,800 e 900C
durante 1 hora). Neste estudo, foram realizados os seguintes
ensaios no material com dimenses inferiores 150 m: anlise
qumica (EDX), anlise trmica diferencial (ATD), difrao de
raios-X (DRX), massa especfica e granulometria laser.
2) Avaliao ambiental da lama vermelha bruta e calcinada. A
avaliao ambiental teve por finalidade identificar os
constituintes potencialmente lixiviados e solubilizados da LV e,
se aps o tratamento trmico tais constituintes permaneceram
no material calcinado.
3) Estudo comparativo do potencial de atividade pozolnica da
lama vermelha seca e calcinada. Neste estudo, a anlise foi
realizada com a verificao da reatividade de pastas, compostas
por LV e hidrxido de clcio, atravs da identificao dos
compostos pela anlise trmica diferencial (ATD) e difrao de
raios-X (DRX), realizadas nas pastas com idade de 3,7 e 28
dias. O procedimento foi estabelecido por Ambroise et al.
(1985) e adaptado por Cheriaf et al. (1999). A avaliao da
atividade pozolnica tambm foi realizada conforme o critrio
de procedimento estabelecido pela NBR 5752 (1992). Uma
adaptao foi realizada com uma srie de argamassas
empregando-se aditivo superplastificante para assegurar mesma
relao gua/cimento e trabalhabilidade.
4) Investigao dos compostos hidratados em pastas produzidas
com 5,10 e 15% de lama vermelha atravs de ensaio de difrao
de raios-X e anlise trmica diferencial. Avaliou-se tambm a
eficincia dessas substituies no desenvolvimento do calor de
hidratao das pastas.
5) A avaliao do efeito da lama vermelha quando em substituio
ao cimento em teores de 5,10 e 15% de LV em uma argamassa
normalizada. Neste estudo, buscou-se identificar a participao
da LV nas substituies parciais ao cimento Portland. A
61
Massa especfica;
Granulometria laser.
Avaliao Ambiental
Lixiviao (seca, 600, 700, 800,900 C -1h)
Solubilizao (seca, 600, 700, 800,900 C -1 h)
62
ABNT:
NBR 5752 (1992)
63
3.2 MATERIAIS
Os materiais utilizados foram: lama vermelha, hidrxido de
clcio (P.A.), padro analtico, cimento Portland CPI-S, cimento
Portland CPII-F-32 e areia normalizada do IPT (Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas).
3.2.1 Cimento
Para a determinao do ndice de atividade pozolnica (NBR
5752,1992), utilizou-se o cimento Portland CPI-S, as propriedades do
mesmo so apresentadas na Tabela 8.
Tabela 8: Propriedades do cimento CP I-S
Ensaios Fsicos
Unidade Mdia Mximo
%
2,26
3,00
Peneira 200
%
14,25
16,50
Peneira 325
cm2g-1
3685
3980
Blaine
gua
de
consistncia
%
25,36
25,80
normal
horas
02:56
03:10
Incio de pega
horas
03:56
04:10
Fim de pega
mm
1,39
2,00
Expanso a quente
MPa
19,48
20,70
Resistncia - 1 dia
MPa
28,27
30,90
Resistncia - 3 dias
MPa
32,21
34,40
Resistncia - 7 dias
MPa
x
x
Resistncia - 28 dias
Ensaios Qumicos
Unidade Mdia Mximo
%
3,46
3,82
Perda ao fogo
%
18,40
18,85
SiO2
%
4,51
4,62
Al2O3
%
3,04
3,09
Fe2O3
%
61,51
62,10
CaO
%
6,25
6,47
MgO
%
0,92
0,94
K20
%
0,07
0,07
Na20
%
3,10
3,35
SO3
%
0,82
1,04
Resduo insolvel
%
2,60
2,76
CO2
Mnimo
1,30
9,50
3370
Desvio
0,42
2,41
181
24,80
0,35
02:40
03:40
1,00
17,80
25,90
29,10
x
Mnimo
3,11
18,01
4,46
2,97
61,12
6,09
0,88
0,07
2,94
0,58
2,41
0:09
0:10
0,33
1,10
1,46
1,64
x
Desvio
0,21
0,22
0,06
0,04
0,32
0,11
0,02
0,00
0,15
0,13
0,14
Para a confeco das argamassas utilizou-se o cimento CPII-F32. As propriedades do cimento so apresentadas na Tabela 9.
64
Desvio
0,75
2,13
96,88
0,40
00:16
00:15
0,33
0,80
1,0
1,2
0,90
Desvio
0,23
0,09
0,02
0,01
0,05
0,28
0,22
0,13
0,27
0,01
65
3.2.3 Areia
As argamassas foram confeccionadas com areia padro,
normalizada pelo IPT.
3.2.4 Aditivo
Para a produo de pastas e argamassas utilizou-se aditivo
superplastificante (gleniun-sp) base de ter policarboxlico.
3.2.5 gua
Os ensaios de lixiviao e solubilizao foram realizados com
gua deionizada. J, as pastas e argamassas foram moldadas com gua
da rede pblica local, fornecida pela CASAN (SC).
3.3 MTODOS
Para a caracterizao da lama vermelha seca 105 C (bruta) e
calcinada foram empregadas as tcnicas de anlise por espectrometria de
fluorescncia de raios-X, para a anlise da composio qumica e, a
tcnica de difrao aos raios-X e anlise trmica diferencial para a
identificao das fases mineralgicas. Foram igualmente determinadas
as massas especficas absolutas da LV seca e calcinada. A composio
granulomtrica foi determinada atravs de granulometria a laser.
3.3.1 Espectrometria de fluorescncia de raios-X por energia dispersiva
Para a identificao dos elementos presentes na lama vermelha
utilizou-se o espectrmetro de fluorescncia de raios-X, EDX modelo
66
67
68
69
Temperatura (C)
Tmax
Tp
Tempo (horas)
70
3.3.7 Lixiviao
O ensaio de lixiviao foi efetuado em amostras de lama
vermelha seca e calcinada nas temperaturas de 600, 700, 800 e 900C,
com granulometria inferior 0,15 mm. Para a realizao do ensaio de
lixiviao nas amostras de LV foram adotados os procedimentos
descritos na NBR 10005 (2004).
Para determinar a soluo de extrao a ser usada na lixiviao da
lama vermelha, pesou-se 5 g do resduo e, em um bquer com 96,5 ml
de gua deionizada adicionou-se a amostra. Posteriormente, procedeu-se
a agitao por 5 minutos com agitador magntico (NBR 10005, 2004).
Aps esse perodo, determinou-se o pH inicial, conforme os valores de
pH atingido foram executas as etapas, conforme Figura 31.
71
72
3.3.8 Solubilizao
O ensaio de solubilizao foi efetuado de acordo com os
procedimentos descritos na NBR 10006 (2004) Procedimento para
obteno de extrato solubilizado de resduos slidos.
A amostra lama vermelha seca ou calcinada foi colocada em um
recipiente com gua destilada, deionizada e isenta de orgnicos,
mantendo uma relao liquido/slido igual a 4. Agitou-se a amostra em
baixa velocidade durante 5 minutos. Posteriormente, o recipiente foi
mantido tampado e em repouso durante 7 dias, em temperatura at 25
C.
Filtrou-se a soluo com auxilio de uma bomba de vcuo,
utilizando-se um papel filtro analtico Whatman 40 de 8 m de abertura,
embebido em HNO3 com concentrao de 1,0 N.
Aps a obteno do extrato solubilizado, retirou-se duas
alquotas, uma para medir o pH e condutividade eltrica e outra para
anlise de fluorescncia de raios-X.
3.3.9 Avaliao da pozolanicidade da lama vermelha - Consumo de
hidrxido de clcio
Para avaliar o potencial de pozolanicidade da lama vermelha
utilizou-se o procedimento proposto por Ambroise et al. (1985) e
adaptado por Cheriaf et al. (1999).
A rea do pico do hidrxido de clcio residual do termograma de
uma pasta constituda de 50% lama vermelha e 50% de hidrxido de
clcio comparada a rea do pico do hidrxido do clcio do termograma
de um pasta constituda de 50% de hidrxido de clcio e 50% de slica
pura inerte (referncia). A relao entre estas duas reas nos fornece o
consumo relativo de hidrxido de clcio pelo material considerado
pozolnico.
Para a determinao da rea do pico adotou-se o seguinte
procedimento (Figura 34):
Traaram-se as linhas de base: AB e DE;
Determinou-se o centride C: interseo de duas tangentes
com maior inclinao;
Traou-se a linha de base da deflexo BD;
Determinou-se a durao da deflexo BD;
Determinou-se a rea do pico.
73
C
D'
B'
300
400
500
600
700
Temperatura (C)
Figura 34 - Esquema para determinao da rea do pico
(a)
(b)
74
75
76
77
78
Cs ms . (gi.ci )
Onde:
Cs: capacidade trmica da amostra, em J/K
ms: massa da amostra, em kg
gi: proporo relativa do constituinte na massa da amostra, em
kg/kg
ci: calor especfico do constituinte, em kJ/kg.K
calor gerado no tempo Qi: atravs da evoluo da temperatura
ao longo do tempo, pode-se calcular o desenvolvimento do
calor gerado na pasta tomando-se por base a sua capacidade
trmica calculada, conforme Equao (16):
Qi
CS.
mc
(16)
Onde:
Qi: quantidade de calor gerado no tempo i, em J/g
Cs: capacidade trmica da amostra, em J/K
Ti: variao da temperatura no tempo i, em C
mc: massa de cimento na amostra, em g
Os calores especficos dos materiais utilizados so apresentados
na Tabela 10. Neste trabalho, adotou-se o calor especfico da argila
como calor especfico da lama vermelha.
79
0,84
0,92
4,186
80
81
82
83
Se
Sa
e . a
a . e
(17)
Onde:
e = ngulo de molhamento aparente;
e = viscosidade dinmica da gua;
a = viscosidade dinmica do lcool;
e = tenso superficial gua-ar;
a = tenso superficial lcool-ar;
Se = inclinao da reta do grfico que relaciona a absoro de gua (St)
com a raiz do tempo;
Sa = inclinao da reta do grfico que relaciona a absoro de lcool
(St) com a raiz do tempo;
84
72,75
1,005
1,000
lcool
23,04
1,2
0,789
85
4 RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 CARACTERIZAO DA LAMA VERMELHA
A lama vermelha empregada neste estudo foi coletada em Poos
de Caldas-MG, seguindo o procedimento de amostragem da NBR 10007
(2004)-Amostragem de resduos slidos. A Figura 45a mostra a LV in
natura, com teor de umidade de 61,5% e a Figura 45b apresenta a LV
com granulometria <0,60mm.
a)
b)
Figura 45 (a) Lama vermelha in natura (b) seca com granulometria <0,60 mm
86
Tabela 12: Teores dos xidos (%) obtidos nas anlises qumicas
LV_SECA
LV_600
LV_700
LV_800
LV_900
Const.
% xidos
% xidos
% xidos
% xidos
% xidos
Al 2O3
32,220
28,948
28,639
28,651
29,645
Fe2O3
23,977
19,528
19,033
18,882
18,924
SiO2
21,904
18,362
18,496
18,693
18,248
Na2O
CaO
9,321
3,697
9,014
3,058
9,469
3,016
9,708
2,955
8,912
3,028
TiO2
3,139
2,634
2,696
2,605
2,632
K2O
2,394
2,101
2,089
2,066
2,114
ZrO2
1,498
1,104
1,113
1,078
1,087
P2O5
MnO
0,554
0,470
0,480
0,379
0,595
0,384
0,587
0,302
0,493
0,366
V2O5
NbO
0,277
0,276
0,238
0,215
0,256
0,204
0,281
0,203
0,282
0,211
SO3
Cl
SrO
0,088
0,062
0,039
0,078
0,228
0,036
0,162
0,219
0,037
0,154
0,206
0,029
0,115
0,314
0,031
Cr2O3
0,037
0,019
0,010
0,016
0,024
As2O3
ZnO
CuO
0,011
0,011
0,010
0,014
0,009
0,017
0,017
0,009
0,005
0,015
0,011
0,014
0,011
0,010
0,016
SnO2
0,005
0,009
0,008
0,013
0,011
Y2O3
CdO
0,005
0,003
0,009
0,004
ND
0,023
0,011
0,006
0,012
ND
Rb2O
0,004
0,006
0,008
0,005
0,004
ND
ND
0,003
ND
ND
0,00
9,76
11,02
12,69
13,51
SeO2
Perda ao
fogo
ND No detectado
Os principais xidos da lama vermelha seca ou calcinada so a
alumina (Al2O3), ferro (Fe2O3), slica (SiO2) e sdio (Na2O). Os trs
primeiros constituintes so resultantes da composio qumica da
87
F2O3
SiO2
Na2O
30
Concentrao (%)
25
20
15
10
5
0
105
600
700
Temperatura (C)
800
900
88
90
1 Chantalita
2 Na5Al3CSi3O15
3 Gibbsita
4 Hematita
5 Quartzo
6 Calcita
80
Intensidade
70
60
6
1
5
1
50
3
40
1 3
3
6
30
2
1
4
2
5
6
4
6 6 1
4
2
3
2
6
20
10
0
10
15
25
30
35
40
45
50
Figura
47 20
Difratograma
da
2 lama vermelha seca 105C
55
60
89
1 Na5Al3CSi3O15
2 Quartzo
3 Hematita
4 NaAlSiO4
5 K.48 Na3.48 ( Al.99 Si1.01 O4 )4
Intensidade
5
2
3
3
3
2 800C
4
1
3
3
3
1
12 14
16
18 20
22
24 26
700C
3
600C
10
900C
3
4
4
4
28
30 32
34
2
36
38 40
42
44 46
48
50 52
54
56 58
60
90
ENDO
Seca
25
75
125
175
225
275
Temperatura (C)
325
375
425
475
ENDO
700
25
75
125
175
225
275
325
Temperatura (C)
375
425
475
91
ENDO
900
25
75
125
175
225
275
325
375
425
475
Temperatura (C)
92
100
90
% passante acumulada
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0,00001
0,00010
0,00100
0,01000
0,10000
1,00000
10,00000
M especifica (g/cm3)
Seca
2,71
600
2,71
700
800
2,72
2,77
900
3,01
93
3,50
3,25
3,00
2,75
2,50
2,25
2,00
105
600
700
800
900
Temperatura (C)
94
LV_Seca
mg/L
DP
ND
ND
34,761
6,235
ND
ND
ND
ND
595,305
14,862
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
5,000
1,728
ND
ND
11,219
2,015
11,371
8,634
ND
ND
13,978
3,308
8,600
3,561
7,753
4,962
4,287
2,582
ND
ND
ND
ND
4,251
2,582
6,410
ND significa no detectado.
DP significa desvio padro.
Elementos
Al
Fe
Si
Na
Ca
Ti
K
Zr
P
Mn
V
Nb
S
Sr
Cr
As
Zn
Cu
Sn
Y
Cd
Rb
Se
pH final
LV_600
mg/L
DP
ND
ND
29,636
6,205
ND
ND
ND
ND
521,866
14,476
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
19,775
7,241
15,238
10,842
4,151
1,761
ND
ND
7,222
2,099
16,056
8,819
ND
ND
6,858
3,414
18,536
3,745
6,593
4,938
ND
ND
15,738
4,401
ND
ND
6,481
2,638
6,570
LV_700
mg/L
DP
ND
ND
38,113
6,303
ND
ND
ND
ND
497,750
14,153
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
4,522
1,566
ND
ND
3,418
1,973
11,588
8,381
10,770
2,679
12,615
3,269
6,028
3,619
ND
ND
ND
ND
14,710
4,608
4,928
2,197
10,731
2,569
6,580
LV_800
mg/L
DP
ND
ND
20,650
5,990
ND
ND
ND
ND
398,630
13,761
ND
ND
ND
ND
4,520
1,849
ND
ND
22,364
7,151
ND
ND
3,363
1,722
ND
ND
ND
ND
28,003
8,899
3,648
2,647
17,767
3,155
24,705
3,749
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
6,050
2,616
6,460
LV_900
mg/L
DP
ND
ND
22,317
6,116
ND
ND
ND
ND
208,526
12,046
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
23,459
7,368
14,805
11,139
ND
ND
ND
ND
ND
ND
8,902
7,580
5,884
2,653
8,240
3,356
29,822
3,771
22,470
5,116
ND
ND
ND
ND
4,189
2,236
6,080
2,589
5,390
Tabela 14: Concentraes lixiviadas dos elementos das amostras de lama vermelha seca e calcinada (mg/L)
95
96
45
40
Concentrao (mg/L)
35
30
25
20
15
10
5
0
Fe
Zr
Mn
Nb
LV_SECA
Sr
Cr
As
Zn
Elementos
LV_600
LV_700
Cu
LV_800
Sn
Cd
Rb
Se
LV-900
97
16
inicial
final
14
12
pH
10
8
6
4
2
0
105
600
700
800
900
Temperatura (C)
4.2.2 Solubilizao
Apesar da lama vermelha em estudo ser classificada como um
resduo perigoso e no existir a necessidade da realizao do ensaio de
solubilizao para classificao do resduo, optou-se pela realizao do
mesmo, porque mais adaptado a realidade da nossa pesquisa, pois no
h imposio de pH cido para verificar as concentraes de
contaminantes nos extratos solubilizados da LV em condies normais
de uso.
As concentraes dos elementos solubilizados das amostras de
lama vermelha seca e calcinada so apresentados na Tabela 15 e Figura
56. Na maioria dos casos as concentraes mnimas foram obtidas para
as lamas calcinadas 700C e 800C que apresentam os maiores valores
de pH (alcalinos). Por outro lado, as concentraes mximas
solubilizadas so obtidas para as amostras de lama calcinadas 900C
que apresentaram os valores de pH mnimos (neutros).
Os elementos As, Cd, Cu, Cr, Fe, Mn, Se e Zn apresentaram
concentraes superiores aos limites recomendados no anexo G da NBR
10004 (2004).
Os elementos As, Ca, Fe, Cu e Rb solubilizaram em todas as
amostras da lama vermelha, seja seca ou calcinada.
98
140
120
Concentrao (mg/L)
100
80
60
40
20
0
Fe
Ti
Zr
Mn
V
SECA
Nb
Sr
Cr As
Elementos
600-1h
700-1h
Zn
800-1h
Cu
Sn
Cd
Rb
Se
900-1h
ND significa no detectado.
DP significa desvio padro.
Elementos mg/L
DP
ND
ND
Al
130,442 7,541
Fe
ND
ND
Si
ND
ND
Na
76,718 33,551
Ca
50,962 13,963
Ti
ND
ND
K
6,624
1,945
Zr
ND
ND
P
10,488
7,624
Mn
24,938 11,742
V
5,088
1,788
Nb
ND
ND
S
7,065
2,107
Sr
ND
ND
Cr
8,091
2,785
As
9,307
3,463
Zn
23,084
3,859
Cu
11,763
5,041
Sn
ND
ND
Y
9,634
4,595
Cd
4,184
2,305
Rb
6,781
2,700
Se
10,610
pH final
LV_Seca
mg/L
ND
89,447
ND
ND
62,866
24,852
ND
5,470
ND
ND
16,729
5,903
ND
ND
ND
9,976
10,797
15,851
ND
7,228
ND
6,991
6,319
10,300
LV_600
DP
ND
6,934
ND
ND
27,670
14,003
ND
1,936
ND
ND
11,132
1,800
ND
ND
ND
2,630
3,467
3,789
ND
2,072
ND
2,289
2,714
mg/L
ND
35,265
ND
ND
39,263
ND
ND
ND
ND
10,624
ND
3,630
ND
5,636
ND
6,899
12,439
23,880
13,802
ND
5,456
12,773
7,231
12,240
LV_700
DP
ND
6,429
ND
ND
26,022
ND
ND
ND
ND
7,487
ND
1,740
ND
2,018
ND
2,650
3,295
3,707
4,888
ND
4,682
2,235
2,599
mg/L
ND
38,888
ND
ND
35,861
ND
ND
3,810
ND
13,895
13,331
ND
ND
5,611
ND
4,943
10,795
19,877
13,524
7,266
ND
10,564
ND
11,710
LV_800
DP
ND
6,169
ND
ND
29,594
ND
ND
1,911
ND
7,602
11,531
ND
ND
2,054
ND
2,679
3,345
3,766
4,988
2,013
ND
2,240
ND
mg/L
DP
ND
ND
105,909
7,032
ND
ND
ND
ND
97,064
32,752
49,005
14,294
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
9,225
2,144
12,188
9,135
11,091
2,841
ND
ND
21,967
3,857
ND
ND
6,767
2,097
ND
ND
4,611
2,317
ND
ND
7,150
LV_900
Tabela 15: Concentraes solubilizadas dos elementos das amostras de lama vermelha seca e calcinada (mg/L)
99
100
O As apresentou concentraes em torno de 500 1.100 vezes
superiores ao limite de 0,01 mg/L recomendado pela NBR 10004 (2004)
para solubilizao.
As concentraes solubilizadas do Cd mostram valores entre
1.000 1.800 vezes superiores ao limite estabelecido em norma de
0,005 mg/L.
Na amostra de lama vermelha calcinada 900C o Cr lixiviou
cerca de 240 vezes superior ao valor limite estabelecido pela NBR
10004 (2004).
O Fe mostrou concentraes em torno de 117 433 vezes
superiores ao limite que 0,3 mg/L. Mn apresentou solubilizao 100
140 vezes superiores ao valor normalizado de 0,1 mg/L.
O limite de concentrao estabelecido para o Se em norma de
0,01 mg/L, os valores obtidos nas amostras de lama vermelha foram 600
700 vezes acima do limite.
101
Tabela 16: Dosagem das pastas com hidrxido de clcio (% em massa)
Amostra
Seca
600
700
800
900
REF
Lama Vermelha
F.Slica
Ca(OH)2
(%)
(%)
(%)
50
50
50
50
50
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
50
50
50
50
50
50
50
a/s
aditivo
(%)
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
2,0
2,0
2,0
2,0
1,0
0,0
102
S ec a
Afm
Al(OH)3
Ca(OH)2
ENDO
CSH
CAH
100
200
300
400
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
28 dias
500
600
700
103
600C
Ca(OH)2
Al(OH)3
ENDO
CSH
CAH
100
200
300
400
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
500
600
700
28 dias
700C
ENDO
Al(OH)3
Ca(OH)2
CSH
CAH
100
200
300
400
500
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
28 dias
600
700
104
800C
Al(OH)3
Ca(OH)2
ENDO
CSH
CAH
100
200
300
400
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
28 dias
500
600
700
105
900C
Al(OH)3
ENDO
CSH
CAH
Ca(OH)2
Afm
100
200
300
400
500
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
28 dias
600
700
Referncia
ENDO
Ca(OH)2
100
200
300
400
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
500
600
700
28 dias
106
LV seca e calcinadas 600, 700 e 800C apresentam um consumo de
hidrxido de clcio superior a 80%, sendo que o mximo de 92%
atingido pela pasta contendo a lama calcinada 600C. A pasta
contendo a LV calcinada 900C apresentou o menor consumo de
hidrxido de clcio aos 28 dias; isso pode ser devido cristalizao
completa da lama nesta temperatura. Tambm, nas menores idades (3 e
7 dias) houve um atraso no consumo do hidrxido de clcio devido ao
baixo pH (neutro) desta lama.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
105
600-1h
700-1h
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
800-1h
900-1h
28 dias
107
Tabela 17: Percentuais de SiO2,Al2O3,Fe2O3 nas amostras de lama vermelha
Propriedades
Seca
600
700
800
900
SiO2+Al2O3+Fe2O3,%min.
78,10
66,84
66,17
66,23
66,82
108
mnimo de 75% quando avaliadas pela metodologia da NBR 5752
(1992), conforme apresentado na Figura 64.
80
70
% min. NBR
60
I.A (%)
50
40
30
20
10
0
105
600
700
800
900
Temperatura (C)
109
Tabela 20: Dosagem em volume das argamassas com mesma relao
gua/aglomerante
Amostra Cimento Lama
Areia IPT
gua a/agl. Aditivo
(g)
(g)
(g)
(g)
(%)
Seca
202,80
95,77
936,00
176,16 0,59
1,28
600
202,80
95,77
936,00
176,16 0,59
0,40
700
202,80
96,12
936,00
176,36 0,59
0,80
800
202,80
97,89
936,00
177,41 0,59
0,80
900
202,80
106,37
936,00
182,41 0,59
0,10
REF-C
312,00
0,00
936,00
184,08 0,59
0,00
Mdia (MPa)
D.P.
(MPa)
C.V.
(%)
IAP
(%)
Seca
14,77
1,32
8,92
65,79
600
14,56
0,58
3,99
64,86
700
14,50
0,53
3,66
64,59
800
14,39
1,08
7,51
64,10
900
15,94
0,00
0,00
71,00
REF-C
22,45
0,39
1,76
110
Convm destacar que a avaliao da atividade pozolnica da lama
vermelha pelo mtodo de resistncia compresso (NBR 5752:1992)
no o mais adequado, pois ele caracteriza erroneamente a LV
calcinada 900C como material com maior ndice de atividade
pozolnica, sendo que o mesmo possui o menor consumo de hidrxido
de clcio e formao de C-S-H.
4.4 INVESTIGAO DOS COMPOSTOS HIDRATADOS
4.4.1 Produo das pastas
As pastas produzidas para investigao dos compostos hidratados
e avaliao do calor de hidratao foram moldadas com relao
gua/aglomerante de 0,30. O cimento CP-II-F-32 foi substitudo por 5,
10 e 15% em massa por lama vermelha. A Tabela 22 apresenta a
dosagem dos materiais utilizada para produo das pastas.
As quantidades de aditivo superplastificante foram determinadas
de acordo com a consistncia das amostras. Assim, conforme maior a
adio de lama vermelha, mais aditivo utilizou-se para manter a mesma
consistncia. O percentual de aditivo nas amostras refere-se ao
percentual em relao a massa de cimento.
111
Tabela 22: Dosagem das pastas produzidas com cimento e lama vermelha
Amostra
Cimento
Lama Vermelha
a/agl.
Aditivo
(g)
(g)
5% -Seca
712,50
37,50
0,30
0,21
5%- 600
5%- 700
712,50
37,50
0,30
0,21
712,50
37,50
0,30
0,21
5%- 800
712,50
37,50
0,30
0,21
5%- 900
712,50
37,50
0,30
0,21
10% -Seca
675,00
75,00
0,30
0,33
10%- 600
675,00
75,00
0,30
0,33
10%- 700
675,00
75,00
0,30
0,33
10%- 800
675,00
75,00
0,30
0,33
10%- 900
675,00
75,00
0,30
0,33
15% -Seca
637,50
112,50
0,30
0,47
15%- 600
637,50
112,50
0,30
0,47
15%- 700
637,50
112,50
0,30
0,47
15%- 800
637,50
112,50
0,30
0,47
15%- 900
637,50
112,50
0,30
0,47
750,00
0,00
0,30
0,21
750,00
0,00
0,30
0,33
REF0,47% ad.
750,00
0,00
0,30
0,47
(%)
As amostras REF 0,21% ad., REF 0,33% ad. e REF 0,47% ad.
referem-se as amostras de referncia das pastas com substituio de
cimento por 5,10 e 15% de lama vermelha, respectivamente.
4.4.2 Difrao de raios-x em pastas
O ensaio de difrao de raios-X foi realizado nas pastas de
referncia e nas pastas com 15% de lama vermelha calcinadas 600 e
900C, as quais, obtiveram, respectivamente, o maior e o menor
consumo de hidrxido de clcio, nas idades de 3, 7 e 28 dias (Figuras 65
67).
112
450
Referncia
400
C3S
C3S
CH
E
350
C2S
C2S
C3S
CH
C3S
C3S
CH
C3S
C3S
CH
C3S
C3S
CH C3S
C3S
300
C3S
250
CH
C3S
CH
C2S
200
C2S
C3S
CH
C3S C3S
150
C3S
100
C2S
E
C3S
C3S
CHC2S
CH
50
C3S C
CH
C3S
0
0
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66
2
3 dias
7 dias
28 dias
450
600C-15%
C3S
400
C
C2
350
CH
E
Intensidade
Intensidade
CH
300
C3S
CH
C2S E
C
C3S C3S
CH
C3S
CH
C3S
C
E
250
C3S
C2S C2S
CH
CH
C
200
C3S
C
CH
E
150
C3S
C3SC
CH
CH
C3S
C2S C3S
CH
C2S
C3S
C3SC
CH
CH
C3S
100
50
0
0
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66
2
28 dias
3 dias
7 dias
Figura 66- Difratogramas das pastas com 15% de lama calcinada 600C
113
450
900C-15%
400
C
C3S
CH
CH C3S
C2S C2S
350
C3S
CH
CH
C3S
Intensidade
300
CH
E
250
C
E
C3S
CH C3S
C2S C2S
C
C3S
CH
CH C S
3
200
C3S
C
CH
150
CH C3S
C2S
C2S
E
E
C
CH
C3S
CH
C3S
100
50
0
0
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66
2
3 dias
7 dias
28 dias
Figura 67- Difratogramas das pastas com 15% de lama calcinada 900C
ENDO
114
CH
CSH
100
200
300
400
Temperatura (C)
500
600
700
115
Al(OH)3
CH
Afm
ENDO
CSH
CAH
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
Seca
600
700
800
900
CH
Al(OH)3
ENDO
Afm
CSH
CAH
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
Seca
600
700
800
900
116
quando comparadas com as reas dos picos das pastas com 15% de LV.
Alm disso, as pastas com 15% de LV apresentaram maiores reas de
pico da fase Afm. Estas maiores reas dos picos de silicatos de clcio
hidratados, gel CAH e fase Afm e, as menores reas dos picos de
portlandita nas pastas com 15% de LV podem ser atribudas a uma
maior quantidade de reaes pozolnicas.
Os resultados da anlise trmica diferencial demonstram que
pastas produzidas com 5% ou 15% de lama vermelha, alm de silicato
de clcio hidratado, possuem um novo composto hidratado (fase Afm) e
possivelmente gel CAH, estes resultantes da reao pozolnica da LV.
4.4.4 Estudo do calor de hidratao
A avaliao do calor de hidratao foi realizada em pastas
produzidas com 5,10 e 15% de lama vermelha. Atravs do ensaio de
calor de hidratao obteve-se a variao da temperatura de hidratao
das pastas ao longo do tempo e, com estes dados foram determinadas as
curvas da evoluo do calor de hidratao em funo do tempo (Figuras
71,72 e 73).
Atravs das curvas da evoluo do calor de hidratao foram
obtidos o calor mximo gerado, perodo dormente, perodo de
acelerao e o perodo de ps acelerao das pastas produzidas com 5,10
e 15% de lama vermelha (Tabela 23).
117
Tabela 23: Calor mximo gerado, perodo dormente, de acelerao e ps
acelerao
Perodo Perodo de
Perodo de
dormente acelerao ps acelerao
Qmx
Amostra
(h)
(h)
(h)
J/Kg
Seca-5
600-5
700-5
800-5
900-5
REF-5
6,50
3,80
3,90
3,90
5,00
5,00
12,80
9,70
9,90
9,80
12,00
12,00
19,90
20,00
19,20
19,90
18,90
19,80
131,67
127,72
117,86
133,26
127,18
108,27
Seca-10
600-10
700-10
800-10
900-10
REF-10
5,90
4,20
4,50
4,00
5,10
5,00
12,00
9,10
10,00
9,90
12,20
12,20
14,90
15,00
15,60
14,80
15,00
19,20
129,83
133,42
132,47
115,79
133,51
111,57
Seca-15
600-15
700-15
800-15
900-15
REF-15
6,20
4,00
4,10
4,00
7,40
7,10
12,80
9,90
9,50
9,00
13,40
14,50
20,00
19,80
20,10
19,90
19,80
19,50
135,68
122,00
148,89
122,00
143,78
94,14
118
um composto da fase Afm, como tambm identificado atravs de anlise
trmica diferencial.
160
140
120
Q (J/Kg)
100
80
60
40
20
0
0
10
Tempo (h)
Seca
600-5
700-5
15
20
800-5
900-5
25
REF
Q (J/Kg)
100
80
60
40
20
0
0
Seca-10
10
600-10
Tempo (h)
700-10
15
800-10
20
REF-10
25
900-10
119
160
140
120
Q (J/Kg)
100
80
60
40
20
0
0
Seca-15
10
600-15
Tempo (h)
700-15
15
800-15
20
900-15
25
REF-15
120
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
5
10
Teores de lama vermelha (%)
Seca_I
600-I
700-I
800-I
900-I
15
REF_I
Figura 74 Tempo de incio de pega das pastas produzidas com 5,10 e 15% de
lama vermelha e das pastas de referncia
121
O diferente comportamento na cintica de hidratao das pastas
com lama vermelha calcinada 900C tambm parece ocorrer devido a
uma diferente rea especfica da lama. Alm disso, a modificao na
estrutura da lama quando calcinada 900C indicada pelo menor ndice
de atividade pozolnica parece ter influenciado na cintica de hidratao
das pastas.
Portanto, a substituio do cimento por 5,10 e 15% de lama
vermelha seca ou calcinada 600,700,800 e 900C influncia no
comportamento das pastas estudadas em relao a cintica de
hidratao, aumentando o calor de hidratao e alterando as reaes de
hidratao.
As pastas com maiores teores de lama vermelha necessitaram de
uma maior adio de aditivo superplastificante. Assim, foram avaliadas
as influncias de diferentes quantidades de aditivo superplastificante na
evoluo da temperatura das pastas produzidas sem LV. A Figura 75
exibe a evoluo da temperatura ao longo do tempo nas amostras
produzidas com 0,21; 0,33 e 0,47% de aditivo superplastificante.
100
90
Temperatura (C)
80
70
60
50
40
30
20
10
0
10
12
14
16
18
20
22
24
Tempo (horas)
0,21%_ad
0,33%_ad
0,47%_ad
122
As maiores quantidades de aditivo superplastificante utilizadas
nas pastas com 10 e 15% de lama vermelha parecem ter diminudo o
calor de hidratao gerado, o qual, poderia ser maior devido a maior
quantidade de alumnio presente nas amostras.
4.5 ARGAMASSAS
4.5.1 Produo das argamassas
As argamassas produzidas para avaliao da resistncia
compresso e absoro de gua por capilaridade foram moldadas com
um trao de 1:3:0,53. Substituiu-se o cimento CP-II-F por 5,10 e 15%
em massa de lama vermelha seca e calcinada nas temperaturas de 600,
700, 800 e 900C.
Para manter constante a relao gua/aglomerante e atingir uma
consistncia de 2255 mm foi utilizado aditivo superplastificante O
percentual de aditivo adicionado nas amostras refere-se ao percentual
em relao massa de cimento.
A Tabela 24 apresenta a dosagem dos materiais utilizados para
produo das argamassas com 5,10 e 15% de lama vermelha seca e
calcinada. A amostra denominada REF amostra referncia
confeccionada sem LV.
123
Tabela 24: Dosagem das argamassas produzidas com lama vermelha
Amostra Cimento Lama Areia IPT gua
Aditivo
(g)
(g)
(g)
(g)
a/agl.
(%)
5%-Seca
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
5%-600
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
5%-700
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
5%-800
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
5%-900
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
10%Seca
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,60
10%-600
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,15
10%-700
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,18
10%-800
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,18
10%-900
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,04
15%Seca
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
1,28
15%-600
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
0,30
15%-700
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
0,44
15%-800
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
0,44
15%-900
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
0,10
REF
312,00
0,00
936,00
165,36
0,53
0,00
124
Tabela 25: Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas com
5,10 e 15% de lama vermelha e da argamassa referncia
Resistncia
Amostra
Mdia (MPa)
D.P.
C.V.
(MPa)
(%)
Seca 5
24,03
0,41
1,72
600 5
24,83
1,26
5,09
700 5
23,99
0,86
3,60
800 5
24,08
1,42
5,91
900 5
27,11
0,52
1,93
Seca 10
21,70
0,83
3,82
600 10
22,24
1,13
5,10
700 10
20,48
1,01
4,91
800 10
900 10
Seca 15
600 15
700 15
800 15
900 15
REF
21,89
26,36
21,03
21,21
22,18
23,30
28,01
24,59
1,93
0,18
0,29
0,07
1,26
0,83
0,52
0,52
8,80
0,68
1,37
0,34
5,68
3,56
1,87
2,12
125
60
50
40
30
20
10
0
SECA
600
700
800
900
REF
Amostra
SECA
600
700
800
900
REF
126
60
50
40
30
20
10
0
SECA
600
700
Amostra
SECA
600
700
800
800
900
900
REF
REF
127
60
50
40
30
20
10
0
SECA
600
SECA
700
600
800
Amostra
700
800
900
900
REF
REF
128
gua absorvida nas argamassas produzidas com 5% de LV menor que
a quantidade de gua absorvida pela amostra referncia.
16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
0
500
1000
Seca-5
1500
2000
2500
Tempo acumulado (min)
600-5
800-5
900-5
3000
3500
REF
129
0,80
y = 0,0093x - 0,0204
R2 = 0,996
0,70
y = 0,0065x - 0,0037
R2 = 0,9981
I (cm3/cm2)
0,60
y = 0,0065x - 0,0068
R2 = 0,997
0,50
y = 0,0062x - 0,0276
R2 = 0,9954
0,40
y = 0,0053x - 0,0133
R2 = 0,9981
0,30
0,20
0,10
0,00
0
10
20
Seca-5
30
40
50
Raiz do tempo (min)
600-5
800-5
60
900-5
70
80
REF
130
0,009
0,008
S (cm3/cm2xmin1/2)
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
105
600
800
900
Temperatura (C)
131
gua absorvida, exceto para a amostra com LV calcinada 900C. O
aumento da quantidade da gua absorvida nas argamassas com 10% de
LV parece estar relacionado com a maior substituio de cimento por
material com rea especfica maior.
16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
0
500
Seca-10
1000
600-10
1500
2000
2500
Tempo acumulado (min)
700-10
800-10
900-10
3000
3500
REF
132
0,80
y = 0,0093x - 0,0204
2
R = 0,996
0,70
y = 0,009x + 0,0193
2
R = 0,9922
0,60
y = 0,0129x - 0,0315
2
R = 0,9926
y = 0,0074x + 0,0461
R2 = 0,9975
I (cm /cm )
0,50
0,40
y = 0,0065x + 0,0222
R2 = 0,9944
0,30
y = 0,0043x + 0,0003
R2 = 0,9932
0,20
0,10
0,00
0
10
Seca-10
20
600-10
30
40
50
Raiz do tempo (min)
700-10
800-10
60
900-10
70
80
REF
133
0,014
S (cm3/cm2xmin1/2)
0,012
0,01
0,008
0,006
0,004
0,002
0
105
600
700
Temperatura (C)
800
900
134
de gua absorvida. Convm destacar que o aditivo superplastificante
tambm foi utilizado nas argamassas com 10% de LV, entretanto, para
as argamassas confeccionadas com 15% de LV utilizou-se praticamente
o dobro de aditivo.
16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
0
500
Seca-15
1000
600-15
1500
2000
2500
Tempo acumulado (min)
700-15
800-15
900-15
3000
3500
REF
135
Tabela 26: Massas especficas das argamassas produzidas
com lama vermelha
M especfica (g/cm3)
Amostra
5% LV
10% LV
15% LV
Seca
2,14
2,14
2,13
600
2,16
2,13
2,11
700
2,15
2,12
2,10
800
2,15
2,09
2,07
900
2,16
2,13
2,14
0,70
y = 0,0058x + 0,0171
R2 = 0,9924
0,50
y = 0,0065x + 0,0077
R2 = 0,9945
y = 0,0061x + 0,0581
2
R = 0,9776
0,40
y = 0,007x + 0,0579
2
R = 0,9525
0,30
y = 0,0019x + 0,0025
R2 = 0,9522
I (cm3/cm2)
0,60
0,20
0,10
0,00
0
10
Seca-15
20
30
600-15
40
50
60
Raiz do tempo (min)
700-15
800-15
70
80
900-15
90
100
REF
136
Nas amostras produzidas com lama vermelha seca e calcinada
600 e 700C foi verificado uma reduo da sorptividade, quando
comparadas com a sorptividade das amostras com 10% de LV. Esta
reduo de sorptividade pode ser atribuda a incorporao de ar devido a
maior quantidade de aditivo superplastificante utilizada. A presena de
microbolhas de ar nas argamassas provoca um retardo do avano de
frentes lquidas no meio poroso, em funo da diminuio da
conectividade dos poros. Assim, acredita-se que as sorptividades das
argamassas com 15% de LV seca e calcinada 600 e 700C so
menores que as sorptividades das argamassas com 10% de LV, pois a
maior quantidade de aditivo superplastificante incorporou ar nas
amostras, reduzindo a conectividade entre os poros.
Destaca-se a reduo significativa das sorptividades das
argamassas produzidas com lama vermelha seca e calcinada 600C
quando comparadas com as sorptividades das argamassas produzidas
com 5 e 10% de LV, indicando que as maiores quantidades de aditivo
superplastificante nas argamassas com 15% de LV podem ter
influenciado nos resultados de sorptividade.
A Figura 87 apresenta a variao da sorptividade das argamassas
com 15% de lama vermelha em funo da temperatura de tratamento da
LV.
0,008
S (cm3/cm2xmin1/2)
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
105
600
700
Temperatura (C)
800
900
137
Apesar dos resultados de sorptividade das argamassas com LV
seca e calcinada 600,700 e 800C no apresentarem uma tendncia
para todas as amostras de lama vermelha, os mesmos indicam que
maiores quantidades de aditivo superplastificante podem incorporar ar
nas argamassas produzidas com LV e, diminuir a sorptividade. Desta
forma, so recomendados estudos adicionais verificando a influncia do
aditivo superplastificante na sorptividade das argamassas produzidas
com 15% de lama vermelha em diferentes temperaturas e com diferentes
reas especficas.
Existe uma reduo significativa da sorptividade das argamassas
com 15% de lama vermelha calcinada 900C. Este comportamento
parece estar relacionado com o maior efeito fler da LV calcinada nesta
temperatura. Somente nas argamassas produzidas com LV calcinada
900C a sorptividade diminui medida que o teor de LV aumentou.
4.5.4 ngulo de molhamento aparente
O ngulo de molhamento aparente das argamassas foi
determinado atravs da relao entre as inclinaes das retas referentes a
sorptividade da gua e do lcool de cada argamassa. Na Tabela 27 so
apresentados os dados referentes ao clculo do ngulo de molhamento.
138
Tabela 27: Estoque de lquido infiltrado e ngulo de molhamento aparente
ngulo de
Argamassa Sgua(cmxmin1/2) Slcool(cmxmin1/2) molhamento ()
Seca -5
0,0065
0,0136
86,50
600-5
0,0065
0,0272
89,14
700-5
0,0022
0,0356
89,94
800-5
0,0062
0,0228
88,85
900-5
0,0053
0,0136
87,71
Seca -10
0,0090
0,0183
86,33
600-10
0,0129
0,0201
83,74
700-10
0,0074
0,0117
83,92
800-10
0,0065
0,0111
84,78
900-10
0,0043
0,0197
89,26
Seca- 15
0,0058
0,0229
89,03
600-15
0,0065
0,0214
88,62
700-15
0,0061
0,0189
88,40
800-15
0,0070
0,0182
87,76
900-15
0,0019
0,0221
89,89
REF
0,0093
0,0207
86,90
139
100
90
86,50
89,14
89,94
88,85
87,71
86,90
600-5
700-5
800-5
900-5
REF
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Seca -5
Amostras
140
100
90
86,33
89,26
83,74
83,92
84,78
600-10
700-10
800-10
86,90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Seca -10
900-10
REF
Amostras
141
tambm foram menores para estas amostras que apresentaram maior
ngulo de molhamento.
100
90
89,03
88,62
88,40
87,76
Seca- 15
600-15
700-15
800-15
89,89
86,90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
900-15
REF
Amostras
142
5 CONSIDERAES FINAIS
As caracterizaes qumicas da lama vermelha seca e calcinada
demonstraram que as mesmas possuem em sua composio qumica
slica e alumina, compostos estes que conferem a propriedade
pozolnica lama vermelha.
Atravs dos resultados obtidos nesta pesquisa, pode-se dizer que
a lama vermelha seca e calcinadas 600,700,800 e 900C apresentam
certa atividade pozolnica.
Mesmo a avaliao da atividade pozolnica da lama vermelha
pela norma NBR 5752 (1992) classificando a lama vermelha seca e
calcinada como material no pozolnico, no estudo do consumo do
hidrxido de clcio com a anlise trmica diferencial, as amostras de
lama vermelha seca e calcinada 600,700 e 800C apresentaram
elevado consumo de hidrxido de clcio, sendo a lama vermelha
calcinada 600C a que apresentou o maior consumo de hidrxido de
clcio. Alm disso, houve a formao dos produtos de hidratao,
silicatos de clcio hidratados (C-S-H), fase Afm e possivelmente gel
CAH, mostrando assim uma certa atividade pozolnica. A lama
vermelha quando calcinada 900C apresenta o menor consumo de
hidrxido de clcio, porm, apresenta a maior resistncia a compresso,
e parece ento apresentar um maior efeito fler.
Atravs das anlises de difrao de raios-X em pastas produzidas
com 15% de lama vermelha calcinada 600 e 900C foi possvel
identificar que a incorporao da lama vermelha nas misturas no
modificou os tipos de compostos normalmente hidratados em uma
pastas de cimento. As anlises trmicas diferenciais nas pastas com 5 e
15% de lama vermelha mostraram a formao do silicato de clcio
hidratado e, a existncia de um novo composto hidratado, a fase Afm e
tambm, possivelmente gel CAH, que de fato no existem nas pastas de
referncias (somente cimento), estes ltimos, resultantes das reaes
pozolnicas dos compostos aluminosos da lama vermelha com os
compostos do cimento. A presena da fase Afm e gel CAH nas pastas
justificada pela maior quantidade de lama vermelha adicionada e,
conseqentemente, um maior teor de F2O3 e Al2O3 para formao da
fase Afm e gel CAH.
A cintica de hidratao das pastas, a partir dos ensaios de calor
de hidratao foi alterada quando se substitui parte do cimento (5%,
10% e 15%) por lama vermelha seca ou calcinada. Pastas produzidas
com lama vermelha calcinada 600,700 e 800C apresentaram menor
tempo de incio de pega, indicando uma acelerao das reaes e,
143
formao de CSH devido as reaes dos compostos aluminosos da lama
vermelha com os produtos de hidratao do cimento. Por outro lado,
pastas produzidas com lama vermelha seca retardaram os tempos de
incio de pega.
Nas pastas produzidas com lama vermelha calcinada 900C, era
esperado um retardo no incio de pega, pois a lama vermelha 900C
apresentou pH neutro. Entretanto, como os compostos aluminosos da
lama aceleraram a pega, o tempo de incio de pega ficaram prximos ao
da pasta de referncia.
Para maiores teores de lama vermelha maior o calor liberado,
devido a maior presena de alumnio nas misturas. Apesar dos maiores
valores de calor de hidratao no se observou a presena de fissuras nas
pastas ou argamassas produzidas com lama vermelha, estas que
poderiam ser provenientes de uma possvel retrao trmica.
Pode-se dizer que possvel a substituio do cimento por 5% de
lama vermelha seca e calcinadas 600,700,800 e 900C. Quando
utilizados estes percentuais de lama vermelha, a resistncia
compresso destas argamassas semelhante ou superior a resistncia da
argamassa sem substituio de lama vermelha e, a sorptividade destas
argamassas menor que sorptividade da argamassa referncia.
Avaliando-se os melhores resultados de resistncia compresso,
sorptividade da argamassa e o pH, a substituio mais indicada a da
lama calcinada 600C. Por outro lado, considerando que necessrio
consumir energia para tratamento da lama vermelha, sugere-se a
utilizao da mesma no estado seco.
Apesar das argamassas produzidas com 10 e 15% de lama
vermelha seca e calcinadas 600,700 e 800C apresentarem resistncias
compresso inferiores resistncia da argamassa de referncia, estas
argamassas podem ser utilizadas para assentamento e revestimento de
paredes e tetos, onde no so necessrias elevadas resistncias
compresso para sua utilizao. Considerando os resultados de
sorptividade das argamassas com 10% de lama vermelha, resistncia
compresso, pH e consumo de energia para tratamento da lama
vermelha, para substituies de cimento por 10% de lama vermelha,
recomenda-se o uso da lama vermelha seca.
Avaliando os resultados de resistncia compresso e pH, as
argamassas com 15% de lama vermelha seca e calcinadas 600,700 e
800C podem ser utilizadas para produo de argamassas de
assentamento e revestimento. Entretanto, sugere-se a avaliao da
sorptividade de argamassas produzidas com 15% de lama vermelha e
144
com outros tipos de aditivos, pois o uso de aditivo superplastificante
interferiu nos resultados de sorptividade.
Por fim, a utilizao do resduo lama vermelha como material
pozolnico e fler, para produo de argamassas de assentamento e
revestimento podero reduzir o armazenamento da mesma no meio
ambiente e, tambm, reduzir os custos para as indstrias produtoras de
alumnio e cimento.
145
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