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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

PROGRAMA DE PS-GRADUO EM ENGENHARIA CIVIL


REA DE CONCENTRAO: CONSTRUO CIVIL

AVALIAO DA LAMA VERMELHA COMO


MATERIAL POZOLNICO EM SUBSTITUIO AO
CIMENTO PARA PRODUO DE ARGAMASSAS

Dissertao de Mestrado apresentada


ao Programa de Ps-graduao em
Engenharia Civil da Universidade
Federal de Santa Catarina como parte
dos requisitos necessrios para a
obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia Civil.

ELIZ PAULA MANFROI


ORIENTADOR: DR. MALIK CHERIAF
FLORIANPOLIS, SETEMBRO 2009.

AVALIAO DA LAMA VERMELHA COMO MATERIAL


POZOLNICO EM SUBSTITUIO AO CIMENTO PARA
PRODUO DE ARGAMASSAS

ELIZ PAULA MANFROI

Dissertao julgada para a obteno do ttulo de


MESTRE EM ENGENHARIA CIVIL

Especialidade em ENGENHARIA CIVIL e aprovada em sua forma final


pelo Programa de Ps-graduao em Engenharia Civil

___________________________________________________
Prof(a). Dr.Ing. Janade Cavalcante Rocha- Coordenadora do PPGEC

___________________________________________________
Prof. Dr. Ing. Malik Cheriaf (UFSC) Orientador

Comisso Examinadora:

___________________________________________________
Prof. Dr. Antonio Farias Leal (Examinador Externo)

___________________________________________________
Prof. Dr. Joo Cardoso de Lima (Examinador Externo)

___________________________________________________
Prof. Dr. Luiz Roberto Prudncio Jr. (Examinador do PPGEC)

Tudo vale a pena quando a alma no pequena


(Fernando Pessoa).

AGRADECIMENTOS
Ao professor Malik Cheriaf pelo apoio no desenvolvimento da
pesquisa, ensinamentos transmitidos e auxlio com os ensaios.
professora Janade C. Rocha pelo incentivo, ensinamentos e
colaborao com a pesquisa.
minha me pelo amor incondicional em todas as fases de
minha vida. Tambm, pelo incentivo continuar na rea de pesquisa.
Ao meu marido Augusto Malfatti por ter me ajudado em todos os
momentos difceis, transmitindo otimismo e segurana.
toda minha famlia pelo incentivo e carinho.
Aos colegas do laboratrio ValoRes da UFSC: Jefferson, Ceclia,
Lorena, Daiane, Caroline, Gustavo, Leonardo e Joo.
Aos professores Joo Cardoso e Luiz Prudncio pelo apoio na
realizao dos ensaios e ensinamentos.
Ao professor Antonio Farias Leal por contribuir para a melhoria
da presente pesquisa.
Aos funcionrios do LMCC: Luiz, Renato e Roque pelo auxilio
no manuseio dos equipamentos.
FINEP Habitare e ao CNPq pelo apoio financeiro.
todos que de qualquer maneira contriburam direta ou
indiretamente para a realizao desta pesquisa.

SUMRIO
LISTA DE FIGURAS............................................................................7
LISTA DE TABELAS.........................................................................11
LISTA DE SIGLAS, SMBOLOS E ABREVIATURAS.................13
RESUMO..............................................................................................14
ABSTRACT..15
1 INTRODUO.................................................................................16
1.1 JUSTIFICATIVA DO ESTUDO..................................................18
1.2 OBJETIVOS...................................................................................18
1.2.1 Objetivo Geral ..................................................................... 18
1.2.2 Objetivos especficos .......................................................... 19
1.3 HIPTESES...................................................................................19
2 REVISO BIBLIOGRFICA.........................................................20
2.1 INTRODUO..............................................................................20
2.2 ALUMNIO.....................................................................................20
2.2.1 Matria-prima do alumnio alumina ................................. 22
2.3 LAMA VERMELHA.....................................................................27
2.3.1 Caractersticas fsicas .......................................................... 28
2.3.2 Caractersticas fsico-qumicas ............................................ 30
2.3.3 Comportamento trmico da lama vermelha ........................ 32
2.3.4 Identificao mineralgica da lama vermelha ..................... 33
2.3.5 Avaliao Ambiental ........................................................... 40
2.4 APLICAES PARA A LAMA VERMELHA..........................42
2.4.1 Aplicao da lama vermelha em matriz cimentcea ............ 43
3 MATERIAIS E MTODOS.............................................................60
3.1 PROGRAMA EXPERIMENTAL................................................60
3.2 MATERIAIS...................................................................................63
3.2.1 Cimento ............................................................................... 63
3.2.2 Lama vermelha .................................................................... 64
3.2.3 Areia .................................................................................... 65
3.2.4 Aditivo ................................................................................ 65
3.2.5 gua .................................................................................... 65
3.3 MTODOS......................................................................................65
3.3.1 Espectrometria de fluorescncia de raios-X por energia
dispersiva ..................................................................................... 65
3.3.2 Difrao de raios X .......................................................... 66
3.3.3 Anlise trmica diferencial.................................................. 67
3.3.4 Massa especfica absoluta ................................................... 68
3.3.5 Granulometria Laser......................................................... 68

3.3.6 Calcinao da lama vermelha ............................................. 68


3.3.7 Lixiviao ........................................................................... 70
3.3.8 Solubilizao ....................................................................... 72
3.3.9 Avaliao da pozolanicidade da lama vermelha - Consumo
de hidrxido de clcio .................................................................. 72
3.3.10 Avaliao da pozolanicidade da lama vermelha pelo
mtodo da NBR 5752 .................................................................. 74
3.3.11 Investigao dos compostos hidratados em pastas............ 75
3.3.12 Avaliao do calor de hidratao ...................................... 75
3.3.13 Produo das argamassas .................................................. 79
3.3.14 Massa especfica no estado endurecido............................. 80
3.3.15 Avaliao da resistncia compresso das argamassas .... 80
3.3.16 Propriedade Higroscpica - Absoro de gua por
capilaridade .................................................................................. 80
3.3.17 ngulo de molhamento aparente ...................................... 82
4 RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................85
4.1 CARACTERIZAO DA LAMA VERMELHA.......................85
4.1.1 Anlise qumica .................................................................. 85
4.1.2 Anlise Mineralgica .......................................................... 87
4.1.3 Anlise granulomtrica ....................................................... 91
4.1.4 Massa especfica ................................................................. 92
4.2 AVALIAO AMBIENTAL........................................................93
4.2.1 Lixiviao ........................................................................... 93
4.2.2 Solubilizao ....................................................................... 97
4.3 AVALIAO DA ATIVIDADE
POZOLNICA.......................100
4.3.1 Consumo de hidrxido de clcio....................................... 100
4.3.2 ndice de atividade pozolnica NBR 5752 ..................... 106
4.4 INVESTIGAO DOS COMPOSTOS HIDRATADOS.........110
4.4.1 Produo das pastas .......................................................... 110
4.4.2 Difrao de raios-x em pastas ........................................... 111
4.4.3 Anlise trmica diferencial em pastas ............................... 113
4.4.4 Estudo do calor de hidratao ........................................... 116
4.5 ARGAMASSAS............................................................................122
4.5.1 Produo das argamassas .................................................. 122
4.5.2 Avaliao da resistncia compresso ............................. 123
4.5.3 Absoro de gua por capilaridade em argamassas .......... 127
4.5.4 ngulo de molhamento aparente ...................................... 137
5 CONSIDERAES FINAIS..........................................................142
6 REFERNCIAS..............................................................................145

LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Disponibilidade do alumnio na crosta terrestre................... 21
Figura 2 Bauxito e alumina ................................................................ 22
Figura 3 Processo Bayer ..................................................................... 24
Figura 4 Lagoa de deposio do resduo lama vermelha.................... 27
Figura 5 - Curvas granulomtricas de diferentes lamas vermelhas ....... 28
Figura 6 Distribuio granulomtrica da lama vermelha da Grcia
determinada por granulometria laser ......................................... 29
Figura 7 - Variao da rea especfica da lama vermelha em funo da
temperatura de calcinao ............................................................ 30
Figura 8 Termograma da lama vermelha da regio norte do Brasil ... 32
Figura 9 Curva de anlise trmica diferencial (DTA) e
termogravimtrica (TG) da lama vermelha da Grcia.................. 33
Figura 10 Difratograma da lama vermelha da regio norte do Brasil 34
Figura 11 Difratograma da lama vermelha da regio sudeste do Brasil
...................................................................................................... 35
Figura 12 Difratograma lama vermelha de Atenas............................. 36
Figura 13 Difratograma lama vermelha francesa (1997).................... 37
Figura 14 Anlise por difrao de raios-X da lama vermelha calcinada
600,650, 700, 750 e 800C ........................................................ 38
Figura 15 Difratograma lama vermelha da Frana (2000) ................. 39
Figura 16 Difratogramas da lama vermelha calcinada 650, 750 e
900C ............................................................................................ 39
Figura 17- Difratograma do cimento Portland produzido com clnquer
natural e clnquer com adio de lama vermelha ......................... 46
Figura 18- Difratogramas do clnquer Portland de LV, (a) com
resfriamento lento e (b) com resfriamento rpido ........................ 47
Figura 19 - Termograma das pastas produzidas com cal e zeolita natural
...................................................................................................... 51
Figura 20 Representao esquemtica da evoluo de calor durante a
hidratao do cimento Portland .................................................... 53
Figura 21 Evoluo de calor hidratao em pastas produzidas com
metacaulim ................................................................................... 54
Figura 22 - Efeito da substituio de quantidades crescentes de
pozolana sobre o calor de hidratao do cimento Portland .......... 55
Figura 23 Difratogramas de pastas contendo 30% de lama vermelha
calcinada 700 e 800C ............................................................... 58
Figura 24- Fluxograma (1) do programa experimental ........................ 61

8
Figura 25 Fluxograma (2) do programa experimental ....................... 62
Figura 26 Lama vermelha em torres aps secagem em estufa ......... 65
Figura 27 Espectrmetro de fluorescncia de raios-X ....................... 66
Figura 28 Equipamento de anlise trmica diferencial ...................... 67
Figura 29- Amostras de lama vermelha na mufla utilizada para
calcinao..................................................................................... 69
Figura 30 Diagrama de calcinao temperatura versus tempo ........... 69
Figura 31 - Procedimentos para determinao da soluo de extrao . 70
Figura 32 Recipiente do agitador com amostra de lixiviao ............ 71
Figura 33 Agitador utilizado no ensaio de lixiviao ........................ 71
Figura 34 - Esquema para determinao da rea do pico ...................... 73
Figura 35 Corpos-de-prova para avaliao da pozolanicidade (a)
pastas com LV calcinada 900C (b) referncia ......................... 73
Figura 36 Ensaio de resistncia compresso nas argamassas .......... 74
Figura 37 Pastas produzidas com CP-II-F-32 e LV calcinada 800C
..................................................................................................... 75
Figura 38 Posicionamento do fio termopar no interior do corpo-deprova ............................................................................................ 76
Figura 39 Posicionamento do corpo-de-prova no interior das caixas
trmicas ........................................................................................ 76
Figura 40 - Aparato para a medio da evoluo de calor de hidratao
..................................................................................................... 77
Figura 41 Argamassas produzidas com lama vermelha ..................... 79
Figura 42 Prensa utilizada para o ensaio de resistncia compresso80
Figura 43 Aparato utilizado para o ensaio de absoro capilar .......... 82
Figura 44 - Esquematizao do ngulo de molhamento aparente ......... 83
Figura 45 (a) Lama vermelha in natura (b) seca com granulometria
<0,60 mm ..................................................................................... 85
Figura 46 Histograma dos constituintes majoritrios da lama vermelha
seca e calcinada ............................................................................ 87
Figura 47 Difratograma da lama vermelha seca 105C ................... 88
Figura 48 - Difratogramas da lama vermelha calcinada 600, 700, 800 e
900C ........................................................................................... 89
Figura 49 Termograma da lama vermelha seca ................................. 90
Figura 50 Termograma da lama vermelha calcinada 700C............ 90
Figura 51-Termograma da lama vermelha calcinada 900C .............. 91
Figura 52 Curva de distribuio granulomtrica da lama vermelha .. 92
Figura 53 Variao da massa especfica da lama vermelha em funo
da temperatura de calcinao ....................................................... 93

9
Figura 54 Concentraes dos elementos lixiviados das amostras de
lama vermelha seca e calcinada ................................................... 96
Figura 55 Valores do pH antes e depois do ensaio de lixiviao ....... 97
Figura 56 Concentraes dos elementos solubilizados das amostras de
lama vermelha seca e calcinada ................................................... 98
Figura 57 Termogramas das pastas com lama vermelha seca .......... 102
Figura 58 Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada
600C .......................................................................................... 103
Figura 59 - Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada
700C .......................................................................................... 103
Figura 60 Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada
800C .......................................................................................... 104
Figura 61 - Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada
900C .......................................................................................... 105
Figura 62 Termogramas das pastas de referncia............................. 105
Figura 63 Consumo de hidrxido de clcio ao longo do tempo ....... 106
Figura 64 ndice de atividade pozolnica da lama vermelha com
cimento aos 28 dias NBR 5752 .................................................. 108
Figura 65 - Difratogramas das pastas de referncia ............................ 112
Figura 66- Difratogramas das pastas com 15% de lama calcinada
600C .......................................................................................... 112
Figura 67- Difratogramas das pastas com 15% de lama calcinada
900C .......................................................................................... 113
Figura 68 - Termograma da pasta produzida com cimento CP-II-F-32
.................................................................................................... 114
Figura 69 - Termogramas das pastas produzidas com 5% de lama
vermelha ..................................................................................... 115
Figura 70 - Termogramas das pastas produzidas com 15% de lama
vermelha ..................................................................................... 115
Figura 71 Evoluo do calor de hidratao nas pastas produzidas com
5% de lama vermelha ................................................................. 118
Figura 72 Evoluo do calor de hidratao nas pastas produzidas com
10% de lama vermelha ............................................................... 118
Figura 73 Evoluo do calor de hidratao nas pastas produzidas com
15% de lama vermelha ............................................................... 119
Figura 74 Tempo de incio de pega das pastas produzidas com 5,10 e
15% de lama vermelha e das pastas de referncia...................... 120
Figura 75 Evoluo da temperatura nas pastas produzidas com
diferentes percentuais de aditivo superplastificante ................... 121

10
Figura 76 Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas
com 5% de lama vermelha e da argamassa de referncia .......... 125
Figura 77 Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas
com 10% de lama vermelha e da argamassa referncia ............. 126
Figura 78 Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas
com 15% de lama vermelha e da argamassa referncia ............. 127
Figura 79 Absoro de gua x tempo Argamassas com 5% de LV
................................................................................................... 128
Figura 80 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
Argamassas com 5% de LV ....................................................... 129
Figura 81 Sorptividade das argamassas com 5% de lama vermelha 130
Figura 82 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
Argamassas com 10% de LV ..................................................... 131
Figura 83 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
argamassas com 10% de LV ...................................................... 132
Figura 84 Sorptividade das argamassas com 10% de lama vermelha 133
Figura 85 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
Argamassas com 15% de LV ..................................................... 134
Figura 86 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo
Argamassas com 15% de LV ..................................................... 135
Figura 87 Sorptividade das argamassas com 15% de LV em funo da
temperatura ................................................................................ 136
Figura 88 ngulo de molhamento aparente das argamassas produzidas
com 5% de lama vermelha e referncia ..................................... 139
Figura 89 ngulo de molhamento aparente das argamassas produzidas
com 10% de lama vermelha e referncia ................................... 140
Figura 90 ngulo de molhamento aparente das argamassas produzidas
com 15% de lama vermelha e referncia ................................... 141

11

LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Condies de digesto do bauxito em plantas industriais ..... 25
Tabela 2: Composio qumica da lama vermelha (%) gerada em
diferentes pases ........................................................................... 31
Tabela 3: Estudos de valorizao da lama vermelha ............................. 42
Tabela 4: Composies das diferentes misturas calcinadas 1250 C .. 44
Tabela 5: Composio dos clnqueres ................................................... 45
Tabela 6: Consumo de portlandita nas pastas com lama ....................... 57
Tabela 7: % Consumo de Ca(OH)2 ....................................................... 58
Tabela 8: Propriedades do cimento CP I-S............................................ 63
Tabela 9: Propriedades do cimento CP-II-F-32..................................... 64
Tabela 10: Calores especficos considerados para os materiais ............ 79
Tabela 11: Parmetros caractersticos dos lquidos utilizados na
absoro capilar (T = 20C) ......................................................... 84
Tabela 12: Teores dos xidos (%) obtidos nas anlises qumicas ......... 86
Tabela 13: Massa especfica da lama vermelha .................................... 92
Tabela 14: Concentraes lixiviadas dos elementos das amostras de
lama vermelha seca e calcinada (mg/L) ....................................... 95
Tabela 15: Concentraes solubilizadas dos elementos das amostras de
lama vermelha seca e calcinada (mg/L) ....................................... 99
Tabela 16: Dosagem das pastas com hidrxido de clcio (% em massa)
.................................................................................................... 101
Tabela 17: Percentuais de SiO2,Al2O3,Fe2O3 nas amostras de lama
vermelha ..................................................................................... 107
Tabela 18: Dosagem das argamassas para determinao I.A.P- NBR
5752............................................................................................ 107
Tabela 19: ndice de atividade pozolnica da lama vermelha - NBR
5752............................................................................................ 107
Tabela 20: Dosagem em volume das argamassas com mesma relao
gua/aglomerante ....................................................................... 109
Tabela 21: ndice de atividade pozolnica da lama vermelha ............. 109
Tabela 22: Dosagem das pastas produzidas com cimento e lama
vermelha ..................................................................................... 111
Tabela 23: Calor mximo gerado, perodo dormente, de acelerao e ps
acelerao ................................................................................... 117
Tabela 24: Dosagem das argamassas produzidas com lama ermelha.. 123
Tabela 25: Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas
com 5,10 e 15% de lama vermelha e da argamassa referncia .. 124
Tabela 26: Massas especficas das argamassas produzidas ................. 135

12

Tabela 27: Estoque de lquido infiltrado e ngulo de molhamento


aparente ...................................................................................... 138

13

LISTA DE SIGLAS, SMBOLOS E ABREVIATURAS


ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ALUNORTE Alumina do Norte do Brasil S.A
ASTM American Standard Test Method
ATD Anlise Trmica Diferencial
BET - Brunauer, Emmett e Teller
CASAN - Companhia Catarinense de guas e Saneamento
DRX - Difrao de Raios-X
EDX -Energia Dispersiva de Raios-X
FRX - Fluorescncia de Raios-X
MEV - Microscpio Eletrnico de Varredura
NBR - Norma Brasileira de Referncia
ValoRes Laboratrio Valorizao e Reciclagem de Resduos
Industriais na Construo Civil da Engenharia Civil da Universidade
Federal de Santa Catarina
C4AF ferro-aluminato tetraclcico
C2S belita, silicato diclcico
C3A aluminato triclcico
C3S alita, silicato triclcico
C-S-H silicato de clcio hidratado
LV- lama vermelha

14

RESUMO
A propriedade pozolnica da lama vermelha, bem como a sua
avaliao ambiental, quanto aos metais lixiviados e solubilizados so
analisados nesta pesquisa. A lama vermelha um resduo proveniente
do refino da bauxita durante o processo Bayer para a produo da
alumina e posterior produo do alumnio. A primeira etapa do trabalho
compreendeu em caracterizar a lama vermelha atravs dos ensaios de
fluorescncia de raios-X (EDX), difrao de raios-x (DRX), anlise
trmica diferencial (ATD), granulometria laser e massa especfica.
Posteriormente, para avaliao ambiental da lama vermelha efetuou-se o
ensaio de lixiviao e solubilizao, conforme NBR 10005 e NBR
100006 (2004), respectivamente. Ensaios de avaliao de atividade
pozolnica atravs do consumo de hidrxido de clcio, utilizando-se
anlise trmica diferencial foram executados em amostras de lama
vermelha seca e calcinada nas temperaturas de 600, 700, 800 e 900C
durante um perodo de 1 hora. Tambm, para efeitos comparativos,
executou-se o ensaio de avaliao da atividade pozolnica de acordo
com a NBR 5752 (1992). Para avaliao dos compostos hidratados em
pastas produzidas com 5,10 e 15% de lama vermelha em substituio ao
cimento realizou-se o ensaio de difrao de raios-X e anlise trmica
diferencial. A influncia da lama vermelha sobre a cintica de
hidratao das pastas foi verificada utilizando o ensaio de calorimetria
semi-adiabtica. Os resultados dos extratos lixiviados da lama vermelha
demonstraram que os metais pesados arsnio, cdmio, cromo e selnio
apresentam valores superiores aos estipulados pela NBR 10005 (2004).
Tambm, as concentraes dos metais cobre, arsnio, cdmio e cromo
solubilizados foram superiores ao estabelecido pela NBR 10006 (2004).
Os resultados da avaliao da atividade pozolnica, formao de
compostos hidratados e calor de hidratao em pastas mostraram que a
lama vermelha em estudo apresenta certa atividade pozolnica e poder
substituir parcialmente o cimento para produo de argamassas.
Palavras-chaves: lama vermelha, pozolana, argamassa.

15

ABSTRACT
The pozzolanic properties of the red mud, as well as, its
environmental assessment, regarding the leached and solubilized metals,
are analyzed in this research. Red mud is a waste from the bauxite
processing via the Bayer process for the production of alumina and later
production of aluminium. The first part of the research focused on
characterizing the red mud through energy dispersive x-ray (EDX), xray diffraction (XDR), differential thermal analysis (DTA), particle size
distribution by laser, specific gravity. Subsequently, for the red mud
environmental assessment, leaching and solubilization tests were carried
out, according to NBR 10005 and NBR 100006 (2004), respectively.
Pozzolanic activity determination through calcium hydroxide
consumption, using differential thermal analysis, was carried out in
dried red mud samples; they were calcined at the temperatures of 600,
700, 800 and 900C for one hour. For means of comparison, the
pozzolanic activity determination according to NBR 5752 (1992) was
also performed. For the assessment of the hydrated compounds in pastes
produced with 5,10 and 15% of red mud in substitution of cement, the xray diffraction and the differential thermal analysis were performed.
The influence of red mud on cement pastes hydration kinetics was
assessed using semi-adiabatic calorimetry. The results of the leached
extracts from red mud showed values of the heavy metals arsenic,
cadmium and selenium above the standards of NBR 10005 (2004).
Moreover, the concentrations of copper, arsenic, cadmium and
chromium solubilized were above the standards of NBR 10006 (2004).
The results of the pozzolanic activity determination, hydrated
compounds formation and the hydration heat in pastes showed that the
red mud under study shows some pozzolanic activity and will be able to
partially replace cement for the production of mortars.

Keywords: red mud, pozzolan, mortar.

16

1 INTRODUO
Devido as excelentes propriedades fsico-qumicas, entre as quais
se ressaltam o baixo peso especfico, a resistncia corroso, a alta
condutibilidade trmica e eltrica, o alumnio torna-se o metal noferroso mais consumido no mundo (ALCOA, 2008).
Para a produo do alumnio primrio, metal este que
extensamente utilizado em diversas aplicaes, so gerados resduos,
destacando-se a lama vermelha pela grande quantidade gerada e aos
elevados custos com a sua disposio e gerenciamento ambiental.
A lama vermelha um resduo oriundo do refino do bauxito
durante o processo Bayer para a produo da alumina e posterior
produo do alumnio, sendo geralmente depositada em forma de
lagoas.
A quantidade de lama vermelha gerada varia muito em relao ao
tipo de bauxito utilizado no processo, podendo variar de 0,3 a 2,5
toneladas para bauxitos de alta e baixa qualidade, para produo de
aproximadamente 1 tonelada de alumina e 0,5 toneladas de alumnio
(IAI, 2008; EUROPEAN ALUMINIUM ASSOCIATION, 2008).
Em maio de 2009, o Brasil produziu 129,10 mil toneladas de
alumnio (ABAL, 2009). Assim, estimando-se o Brasil gerou na
condio mais favorvel aproximadamente 77,40 mil toneladas de lama
vermelha e, considerando a condio mais desfavorvel 645,00 mil
toneladas. A estimativa realizada, apesar de ter um carter meramente
ilustrativo, demonstra o tamanho do problema ambiental que a lama
vermelha representa para o Brasil.
A disposio inadequada da lama vermelha pode originar
problemas como: contaminao da gua de superfcie e subterrnea por
hidrxido de sdio, ferro, alumnio ou outro agente qumico; o vento
pode carrear p dos depsitos de lama vermelha seca, formando nuvens
de poeira alcalina (SILVA FILHO et al., 2007).
Pesquisas tm sido desenvolvidas para valorizao da lama
vermelha para produo de diferentes materiais de construo civil.
Destaca-se uma ampla variedade de pesquisas na rea de materiais
cermicos. Estudos realizados por autores de diferentes paises valorizam
a lama vermelha para fabricao de produtos cermicos, tais como:
tijolos, telhas, placas cermicas, artigos sanitrios e porcelanas
(SLAGVO et al., 2000; KAVAS, 2006; YALIN, SEVIN, 2000;
YANG, XIAO, 2007; YANG et al., 2009).
Outros trabalhos tm enfoque na valorizao da lama vermelha
para produo de material cimentceo. Singh et al. (1996), Tsakiridis e

17

Leonardou (2004) e Vangelatos et al. (2009) avaliaram a qualidade de


clnqueres produzidos com lama vermelha. Pera et al. (1997) utilizando
a lama vermelha da Frana como material pozolnico produziram
argamassas e concretos.
Estes ltimos autores demonstraram que a lama vermelha da
Frana apresenta atividade pozolnica quando calcinada em
temperaturas entre 700 e 800C. Ainda, uma melhor atividade
pozolnica foi encontrada quando a lama vermelha calcinada entre as
temperaturas de 650 e 750C, em funo da composio qumica
(AMBROISE, PERA, 2000).
No Brasil, Ribeiro e Morelli (2008) e Montini et al. (2009)
observaram a influncia da adio de lama vermelha seca no tempo de
incio e fim pega do cimento Portland atravs do aparelho de Vicat e, o
ndice de pozolanicidade do resduo de acordo com a NBR 5752 (1992).
Atravs dos estudos mencionados anteriormente, percebe-se a
necessidade do desenvolvimento de pesquisas com lama vermelha
brasileira que possam ir alm da verificao da atividade pozolnica
atravs do procedimento da NBR 5752 (1992), permitindo uma
compreenso do efeito da adio da lama vermelha no desenvolvimento
da atividade pozolnica. Ressalta-se ainda que, mesmo com os avanos
em pesquisas tecnolgicas, a lama vermelha ainda um grande
problema para as indstrias produtoras de alumnio.
Pode-se delinear que a composio qumica da lama vermelha
varia de acordo com a origem do bauxito e que existe uma relao entre
a temperatura de calcinao da lama vermelha e sua atividade
pozolnica.
Diante deste contexto, esta pesquisa tem como um de seus
enfoques avaliar a propriedade pozolnica da lama vermelha brasileira
seca e calcinada em diferentes temperaturas pelo procedimento do
consumo de hidrxido de clcio adotado por Cheriaf et al. (1999) e
comparar com a norma brasileira NBR 5752 (1992). Alm disso,
analisar os compostos hidratados em pastas produzidas com lama
vermelha brasileira em substituio ao cimento, utilizando-se os
mtodos de difrao de raios-X e anlise trmica diferencial.
A verificao da influncia do calor de hidratao em pastas
produzida com lama vermelha seca e calcinada em diferentes
temperaturas e, a avaliao da resistncia compresso e propriedades
higroscpicas das argamassas confeccionadas com lama vermelha
tambm foram realizadas neste trabalho.

18

Por fim, a presente pesquisa procurou contribuir com a avaliao


ambiental da lama vermelha brasileira atravs dos ensaios de lixiviao
e solubilizao descritos na NBR 10005 e NBR 10006 (2004).
1.1 JUSTIFICATIVA DO ESTUDO
A indstria brasileira de alumnio produz a lama vermelha como
um de seus subprodutos. Este resduo, que por sua vez necessita de uma
disposio final, depositado em extensas reas, na maioria das vezes
nos canteiros das prprias fbricas, em forma de lagoas, podendo causar
contaminao dos solos e dos aqferos.
Dentre as alternativas de aproveitamento da lama vermelha,
destaca-se a valorizao deste resduo como material pozolnico, devido
ao fato da lama vermelha apresentar em sua composio quantidades de
slica e alumina.
Alguns estudos valorizando a lama vermelha como material
pozolnico para posterior produo de concretos e argamassas esto
sendo desenvolvidas em outros pases e no Brasil. Entretanto, nos
estudos com lama vermelha brasileira existem lacunas nas preparaes
das amostras quanto a melhor temperatura de calcinao para o melhor
ndice de atividade pozolnica. Alm disso, algumas pesquisas com
lama vermelha brasileira se restringem a uma pequena quantidade de
ensaios fsicos nas pastas ou argamassas, no se avaliando as reaes
qumicas que ocorreram nas amostras.
Assim, atravs do desenvolvimento desta pesquisa, com estudos
da ativao do potencial pozolnico da lama vermelha calcinada em
diferentes temperaturas, espera-se compreender o efeito deste material
em pastas e argamassas.
Espera-se tambm, que a valorizao da lama vermelha como
material pozolnico represente uma alternativa capaz de melhorar a
qualidade dos materiais cimentceos e, proporcionar uma reduo do
volume da lama vermelha armazenada.

1.2 OBJETIVOS
1.2.1 Objetivo Geral
Avaliar as caractersticas potenciais da lama vermelha como
material pozolnico.

19

1.2.2 Objetivos especficos


Caracterizar a lama vermelha com inteno de sua
valorizao como material pozolnico;
Avaliar o potencial da ativao da lama vermelha atravs
da calcinao em diferentes temperaturas;
Avaliar o potencial de lixiviao e solubilizao da lama
vermelha de acordo com as normas NBR 10005 (2004) e
NBR 10006 (2004);
Investigar o efeito da substituio do cimento Portland por
5, 10 e 15% de lama vermelha em argamassas;
Avaliar a cintica de hidratao de pastas produzidas com
lama vermelha.
1.3 HIPTESES
A lama vermelha apresenta um potencial de atividade
pozolnica;
Apesar da composio silico-aluminosa a LV precisa ser
calcinada para aumentar a atividade pozolnica;
A propriedade pozolnica da lama vermelha pode ser avaliada
atravs de pastas com presena de hidrxido de clcio;
Constituintes da lama vermelha podem ser lixiviados ou
solubilizados tornando a lama vermelha um material no inerte;
As argamassas confeccionadas com lama vermelha em
percentuais de 5,10 e 15% apresentam melhor desempenho nas
propriedades higroscpicas e resistncia compresso.

20

2 REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 INTRODUO
Buscou-se na reviso bibliogrfica compreender o processo da
gerao e a diversidade na composio qumica da lama vermelha
originada em diferentes pases e, as diferentes aplicaes na construo
civil. De um modo geral, a caracterstica da LV funo da ocorrncia
dos bauxitos usados nos processos de produo do alumnio. Os
minerais encontrados na LV dependem da formao geolgica do
bauxito.
Esta abordagem se justifica pelo pouco conhecimento atual sobre
as fraes mineralgicas, cujas propriedades podem ser interessantes
para a Engenharia Civil.
2.2 ALUMNIO
O alumnio facilmente encontrado em diversos produtos do
nosso dia-a-dia, conquistando destaque cada vez maior dentro das mais
variadas aplicaes, tais como: estruturas, esquadrias, telhas, avies,
barcos, automveis, vages, indstria eletro-eletrnico, embalagens,
mquinas e equipamentos, entre outros (HIND et al., 1999; VALE 2008;
ABAL, 2009).
O termo alumnio primrio usado para o alumnio obtido a
partir da transformao do bauxito em alumina. J, o alumnio
proveniente do reaproveitamento da sucata de processos industriais ou
de produtos com vida til esgotada (como as latas para bebidas)
denominado alumnio secundrio (ABAL, 2009).
Com uma reserva de 8%, o alumnio o terceiro metal mais
abundante na crosta terrestre (Figura 1). Assim, a disponibilidade de
matria-prima para a produo de alumnio quase ilimitada
(EUROPEAN ALUMINIUM ASSOCIATION, 2008).

21

Oxignio

Silcio

47%

28%

Clcio, Sdio, Potssio


e todos os outros
12%

Ferro
5%

Alumnio
8%

Figura 1 Disponibilidade do alumnio na crosta terrestre


Fonte: EUROPEAN ALUMINIUM ASSOCIATION (2008)

O bauxito uma rocha residual constituda essencialmente por


um ou vrios hidrxidos de alumnio: dispora (Al2O3H2O), gibbsita ou
hidrargilita (Al2O33H2O), boemita (Al2O3H2O); podendo conter tambm
argilominerais, hidrxidos de ferro e quartzo. Os bauxitos so
largamente utilizados na fabricao de refratrios, de abrasivos, de
sulfato de alumnio, de cimento aluminoso, de adsorventes e
clarificantes, de xidos e hidrxidos de alumnio e na fabricao de
alumnio metlico.
A partir da minerao do bauxito at o produto final, o alumnio
passa por diferentes fases de produo. Aps a extrao do bauxito e
beneficiamento, o mesmo encaminhado para a refinaria para a
produo da alumina. Posteriormente, realiza-se a reduo da alumina
em alumnio primrio, obtido pelo processo Hall-Hroult. Este processo
baseado na reduo eletroltica da alumina (Al2O3) dissolvida em um
banho de criolita fundida e fluoreto de alumnio (ABAL, 2009).
Segundo ALCOA (2008), mais de 90% da alumina mundial obtida
utilizada no processo eletroltico HallHroult para a preparao do
alumnio metlico. O restante aplicado na indstria de papel, vidros e
outros.
O Brasil o sexto maior produtor mundial de alumnio primrio,
precedido pela China, Rssia, Canad, Estados Unidos e Austrlia. A
indstria do alumnio est presente em seis regies geogrficas: frica,
Amrica do Norte, Amrica Latina, sia, Europa e Oceania (ABAL,
2009).

22
2.2.1 Matria-prima do alumnio alumina
A alumina produzida a partir do minrio bauxito (Figura 2). Em
todo o mundo so necessrias de 4 a 5 toneladas de bauxito para
produzir duas toneladas de alumina, a partir das quais uma tonelada de
alumnio pode ser produzida. Na Europa, normalmente, o consumo
mdio de bauxito de 4,1 toneladas por tonelada de alumnio
(EUROPEAN ALUMINIUM ASSOCIATION, 2008).

Figura 2 Bauxito e alumina


Fonte: CBA (2008)

De acordo com ABAL (2009), o bauxito pode ser encontrado em


trs principais grupos climticos: o Mediterrneo, o Tropical e o
Subtropical. O Brasil possui a terceira maior reserva mundial de
bauxito, com um potencial na ordem de 2,5 bilhes de toneladas,
concentrada, sobretudo na regio Norte do pas.
A qualidade do bauxito, que envolve o grau de impurezas
presentes, depende do local e da forma em que ocorreu o processo de
bauxitizao. Os bauxitos costumam ser classificados pelo tipo de
hidrxido de alumnio presente, em bauxitos gibbsticos, disporos ou
boemitas, sendo a classificao realizada por difrao de raios-X e
anlise trmica diferencial. (AQUINO, 2007; EUROPEAN
ALUMINIUM ASSOCIATION, 2008).
O bauxito brasileiro basicamente do tipo gibbstico. Os
bauxitos na Europa so predominantemente disporos, os minrios do
resto do mundo so compostos principalmente de gibbsita e uma
pequena quantidade de boemita e/ou dispora. Bauxitos do leste europeu
e chins geralmente contm boemita e dispora, enquanto, bauxitos do
Suriname, ndia e Estados Unidos so predominantemente compostos de
gibbisita (AQUINO, 2007; KIRKE, 1982 apud HIND et al., 1999).
Para a produo da alumina utilizado o processo Bayer,
desenvolvido e patenteado por Karl Josef Bayer a 110 anos atrs. Este
processo tornou-se a chave fundamental do sistema da produo da

23

indstria do alumnio no mundo e continua a ser o mais econmico dos


meios de obteno de alumina, que por sua vez, utilizada em grande
escala para a produo de alumnio metlico (HIND et al., 1999; IAI,
2008).
2.2.1.1 Processo de produo da alumina
O processo para a produo da alumina inicia na minerao do
bauxito, com retirada planejada da vegetao e solo orgnico no local
definido para extrao. O bauxito geralmente se encontra depositado
prximo superfcie, numa camada que varia de 2 a 10 metros de
profundidade (ABAL, 2009; CBA, 2008). Uma vez concluda a
minerao de determinada rea, procede-se ento sua reabilitao, de
forma que retome da melhor maneira possvel o seu estado natural, com
reposio do solo retirado e reflorestamento (CBA, 2008; VALE, 2008).
Aps a minerao realizado o processo de beneficiamento para
que o minrio se torne adequado ao processamento posterior, permitindo
aproveitar ao mximo o bauxito contido no minrio bruto e separar boa
parte das impurezas, como argila, areia e outros resduos. O
beneficiamento do bauxito depende dos teores de concentrao do
minrio, alm de outras caractersticas, e pode incluir a britagem, para
reduo do tamanho do bauxito; lavagem com gua para reduzir
(quando necessrio) o teor de slica contida na parcela mais fina, etc.
(CBA, 2008; ABAL, 2009).
De acordo com Villar (2002), o mineral que possui comumente
uma grande quantidade de blocos grossos, independente do tipo de
extrao, submetido na mina a uma primeira britagem. Destaca-se
ainda que, quando o transporte do bauxito de grande quantidade ou
longa distncia, posteriormente britagem realizada uma secagem
para eliminar a gua livre, que pode alcanar de 10 a 15% do volume
total.
Aps o beneficiamento, o bauxito encaminhado para refinarias
que utilizam o processo Bayer com o propsito de transformar o bauxito
em alumina (EUROPEAN ASSOCIATION ALUMINIUM, 2008).
O processo Bayer, se baseia no princpio de que os hidratos de
alumnio so muito solveis em soda castica, no ocorrendo o mesmo
com os outros xidos constituintes da rocha, que no so aproveitveis
(VILLAR, 2002).

24

Segundo Hind et al. (1999), as principais etapas do processo


Bayer envolvem: (1) digesto, (2) clarificao, (3) precipitao e (4)
calcinao, como representado na Figura 3.

Bauxita

Moinho

1 - DIGESTO
Digestor

2 - CLARIFICAO
Filtro
Espessador
3 - PRECIPITAO

Resduo
(Lama Vermelha)

Precipitador

Forno Rotativo

4 - CALCINAO

Alumina

Figura 3 Processo Bayer


Fonte: SILVA FILHO et al. (2007)

Conforme IAI (2008), a fase inicial do processo envolve


primeiramente, a moagem do bauxito, com o objetivo de reduzir a
dimenso das partculas minerais e tornar o mineral apropriado para a
digesto. O bauxito modo em moinhos de bola (dimetros entre 0,08
mm e 0,06 mm).
A moagem do bauxito seguida pela digesto. Nesta etapa,
acrescenta-se cal e posteriormente soda custica ao bauxito. A adio de
cal, tem como principal finalidade promover a reduo, por precipitao,
de ons carbonato e fosfatos dissolvidos no meio (CBA, 2008;
CONSTANTINO et al., 2002).
A etapa da digesto dependente da forma do alumnio presente
no bauxito e varia consideravelmente em todo mundo. Como os
principais hidrxidos de alumnio em propores variadas no bauxito
so gibbisita e os ismeros1, boemita e dispora, no proceso de digesto
Ismeros compostos com a mesma frmula molecular, porm com arranjos atmicos
diferentes.
1

25

estes hidrxidos so seletivamente extrados, dissolvendo-se em uma


soluo de hidrxido de sdio. Nestas condies a maioria das espcies
contendo alumnio dissolvida. Na Equao (1) apresentada a reao
do bauxito gibbistico e hidrxido de sdio e, na Equao (2) a reao
entre bauxito boemita ou disporo com hidrxido de sdio (IAI, 2008;
HIND et al., 1999).
Reao no processo de digesto para bauxito gibbistico:
Al (OH) 3(s) + NaOH (aq) ---> Na+Al(OH)- 4(aq)
(1)
Reao no processo de digesto para bauxito boemita e disporo:
AlO(OH) (s) + NaOH (aq) + H2O ---> Na+Al(OH)- 4(aq) (2)
As condies dentro do digestor, tais como, concentrao,
temperatura e presso so definidas de acordo com as propriedades do
minrio de bauxito (IAI, 2008).
A gibbsita apresenta maior solubilidade em soluo de soda do
que a boemita e a dispora. As condies empregadas na solubilizao
dos compostos de alumnio em uma planta industrial so fornecidas na
Tabela 1. No caso do minrio ser constitudo de dois ou dos trs
compostos, as condies de digesto so escolhidas considerando-se o
componente menos solvel (ULLMANNS ENCYCLOPEDIA, 1998
apud CONSTANTINO et al., 2002).
Tabela 1: Condies de digesto do bauxito em plantas industriais
Composio
do bauxito

Temperatura

NaOH

Al2O3

K
380
415

C
107
142

g/L
260
105-145

g/L
165
90-130

Boemita

470
510

197
237

150-250
105-145

120-160
90-130

Dispora

535

262

150-250

100-150

Gibbsita

Fonte: ULLMANNS ENCYCLOPEDIA (1998) apud CONSTANTINO et al. (2002)

Segundo Vale (2008), aps a etapa da digesto alcalina, onde o


hidrato de alumina dissolvido, formado o licor concentrado2 de
aluminato de sdio e impurezas. A soluo que contm o aluminato de
sdio e os resduos do bauxito em suspenso so transferidos aos
espessadores onde, com auxlio de agentes floculantes, os resduos so
2

Licor concentrado ou lixvia a denominao da soluo alcalina cuja concentrao foi


acertada para a digesto da bauxita.

26

separados por sedimentao, formando o resduo lama vermelha. Este


resduo lavado e filtrado para recuperar o residual de soda, sendo
transferido para o depsito de rejeitos. Um conjunto de filtros verticais
retira os ltimos traos de partculas suspensas na soluo de aluminato
(licor rico).
A separao do resduo insolvel (lama vermelha) da soluo de
aluminato de sdio denominada clarificao.
Aps a etapa de clarificao, essa soluo resfriada e transferida
para os precipitadores, onde cristais finos de hidrato de alumina
(semente) so adicionados para estimular a precipitao. A suspenso
mantida em agitao por algum tempo. Essencialmente na etapa de
precipitao ocorre a inverso do processo de dissoluo inicial,
conforme pode ser analisado na Equao (3) (VALE 2008; HIND et al.,
1999).
Precipitao:
Na+Al(OH)- 4(aq) ---> Al (OH) 3(s) + NaOH (aq) (3)
Depois de passar pelo processo de precipitao, realizada a
lavagem, os fornos calcinadores estacionrios de leito fluidizado
recebem o hidrato mido, que em ambiente de alta temperatura
(1000C), forma o xido de alumnio, mais comumente conhecido por
alumina, Equao (4) (VALE, 2008; HIND et al., 1999).
Calcinao:
2Al(OH) 3(s) ---> Al2O3(s) + 3H2O (g)
(4)
2.2.1.2 Resduos provenientes da produo da alumina
No processo de beneficiamento do bauxito onde realizada a
lavagem do mineral com gua originado a lama de lavagem. Esta
lama, resultante das atividades de minerao do bauxito, constitui-se
basicamente de argila, areia e partculas ferruginosas (VILLAR, 2002;
CBA, 2008).
Outro resduo, proveniente do processo de produo de alumina
gerado durante a etapa de clarificao do processo Bayer, denominado
lama vermelha, sendo normalmente disposto em lagoas projetadas
especialmente para este fim, conforme ilustrado na Figura 4 (SILVA
FILHO et al., 2007).

27

Figura 4 Lagoa de deposio do resduo lama vermelha


Fonte: VILLAR (2002)

2.3 LAMA VERMELHA


O resduo slido lama vermelha contm as impurezas que no so
dissolvidas de forma significativa, alm da alumina que no extrada
na etapa da digesto. As principais impurezas so os xidos de ferro,
slica e titnio, enquanto que outros elementos, como zinco, fsforo,
nquel e vandio so encontrados em vestgios (VILLAR, 2002; CBA,
2008).
Aproximadamente 90 milhes de toneladas de lama vermelha so
produzidas anualmente no mundo. Os custos para disposio da lama
vermelha podem chegar 5% do custo total da produo de alumina
(KUMAR et al., 2006).
Silva Filho et al. (2007) estimaram a produo anual de lama
vermelha no Brasil no ano de 2002 e, considerando a estimativa mais
favorvel foram geradas 1,189 milhes de toneladas de lama. Por outro
lado, considerando a estimativa mais desfavorvel a quantidade de lama
vermelha gerada, neste mesmo ano, alcanou a marca de 9,905 milhes
de toneladas.

28

2.3.1 Caractersticas fsicas


A lama vermelha composta de aproximadamente 15 40% de
slidos. Tambm, a lama vermelha contm partculas extremamente
finas (LI, 2000).
De acordo com Villar (2002), a granulometria da lama vermelha
uma caracterstica que est estritamente relacionada a mineralogia da
rocha de origem, ao processo de extrao, processamento e deposio
(adio de floculantes). Assim, como estas caractersticas variam de
regio para regio e, mesmo de indstria para indstria, praticamente
impossvel determinar uma curva granulomtrica padro para este tipo
de material, podendo no mximo ser definida uma faixa de variao da
mesma, o que apresentado na Figura 5. O mesmo autor destaca que
para aqueles rejeitos cuja forma de disposio inicial na forma de
lama, necessariamente eles tm de ter uma granulometria mais fina.

Figura 5 - Curvas granulomtricas de diferentes lamas vermelhas


Fonte: VILLAR (2002) adaptado de VICK (1983)

Caracterizao granulomtrica laser, realizada por Leonardou


et al. (2008) demonstraram que a lama vermelha da Grcia tambm
extremamente fina, apresentando 100% das partculas com dimetro
inferior 28,00 m e 50% com dimetro inferior 2,4 m (Figura 6).

Porcentagem acumulada

29

Dimetro das partculas (m)

Figura 6 Distribuio granulomtrica da lama vermelha da Grcia


determinada por granulometria laser
Fonte: LEONARDOU et al. (2008)

As caractersticas como massa especfica e rea especfica


tambm variam de acordo com a origem da lama vermelha. Chandra
(2009) comenta que a lama vermelha no estado seco pode apresentar
massa especfica de 2,5 2,7 g/cm3. J, Han et al. (2002) determinaram
uma massa especfica de 3,04 g/cm3 para a lama vermelha da Coria.
Huang et al. (2008) verificaram a rea especfica (BET) da lama
vermelha australiana e encontraram valores de 22,71 m2/g. Em
caracterizao da lama vermelha da Coria, Han et al. (2002)
determinaram uma rea especfica (BET) de 23,53 m2 /g.
Pera et al. (1997) observaram que a rea especfica da lama
vermelha varia de acordo com a temperatura de calcinao (Figura 7).
Os autores avaliaram a rea especfica (BET) da lama vermelha seca
20C e calcinada durante 5 horas 600, 650, 700, 750 e 800C.

30

20
18

rea especfica (m2 /g)

16
14
12
10
8
6
4
2
0
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

Temperatura de calcinao (C)

Figura 7 - Variao da rea especfica da lama vermelha em funo da


temperatura de calcinao
Fonte: PERA et al. (1997)

De acordo com Menezes et al. (2006), os materiais amorfos


sempre tm uma grande rea especfica, a exemplo da slica amorfa,
constituinte comum em cermicas tradicionais. Porm, os materiais
cristalinos tm rea especfica menor que a dos amorfos.
2.3.2 Caractersticas fsico-qumicas
Devido ao tratamento com soda custica, a lama vermelha
apresenta um pH alto podendo chegar a valores superiores 12,00 (LI,
2001).
Como o bauxito no uma espcie mineralgica definida, a sua
composio mineralgica, bem como de seus resduos, tanto de lavagem
como de processamento (lama vermelha), podem variar de acordo com a
jazida de origem (VILLAR, 2002). Existe uma grande variao na
composio da lama vermelha, mesmo para as geradas em um mesmo
pas, conforme apresentada na Tabela 2 (SILVA FILHO et al., 2007).

23,70
20,39
16,40
18,20
26,60

33-48
14,17
16,60
36,94
48,50
33,10
48,40

Halz et al., (2004)


Peng et al., (2005)

Park et al., (2002)


Altundogan et al., (2002)
Gordon et al.,
(1996)
Singh et al., (1996)
Kuomanova et al., (1997)

15,00
15,60
14,36

26,62
37,20
46,60
40,2
39,45
27,06

Hildebrando et al., (2006)

Ribeiro e Morelli (2008)


Montini et al., (2009)

1,91
19,45

19,9

4,98
7,20
16,57

13,20
4,00
6,8

8,80
5,50

22,90
15,74
3,90

9-15
5,81

SiO2
5

17,13
5,70

9,01

1,02
6,20
2,43

7,70
3,20
-

5,80
-

11,60
10,10
1,70

8-12
2,70

5,00

Na2O
16

2,26
-

3,07

15,76
9,5
4,34

12,10
8,40
5,8

19,60
2,80

6,70
4,98
6,70

4-6
4,09

20,00

TiO2
5

0,20

0,04

0,95
0,3
0,08

0,90

0,3-1
-

MgO
-

Fonte: Adaptado de SILVA FILHO et al. (2007)

29,98
21,05

19,1

25,30
20,60
19,95

31,60
45,50
40,80

Piga et al., (1995)


Shimano e Koga, (1979)
Tsakirids e Leonardou,
(2004)
Pera et al., (1997)
Ambroise e Pera , (2000)
Freitas (2003)

16-18
28,72

12,00

37,00

Daz et al., (2004)

Al2O3
15

Fe2O3
60

6,88
2,86

1,23

22,21
13,90
2,62

7,70
4,0
12,6

2,70
1,20

6,70
2,23
6,20

0,5-3,5
-

6,00

CaO
-

0,28
1,72

0,12

0,02
<0,10
-

K2O
-

Tabela 2: Composio qumica da lama vermelha (%) gerada em diferentes pases

Referncia
Wang et al., (2005)

9,12

12,10
12,00
-

14,60

11,80
8,19
13,10

LOI
-

Regio
Norte Brasil
Brasil
Regio
Sudeste
Brasil

Frana
Frana
Brasil

Itlia
Japo
Grcia

India
Guin

Coria
Turquia
Jamaica

Hungria
China

Espanha

Pas
Austrlia

31

32

2.3.3 Comportamento trmico da lama vermelha


Os termogramas da anlise trmica diferencial da lama vermelha
da regio norte do Brasil (Figura 8) indicam: uma variao endotrmica
na regio de 100 C a 280 C, que segundo Hildebrando et al. (2006)
pode ser atribuda, at 150 C, a perda de gua de umidade, enquanto
que, a regio da banda endotrmica entre 150 C e 280 C pode ser
atribuda a perda de gua zeoltica e a desidroxilao dos compostos de
ferro presente na lama vermelha. O pico endotrmico a 310 C
corresponde temperatura de decomposio do hidrxido de alumnio
gibbsita.
_____ Lama vermelha
_____ Argila A
_____Argila B

100

200

300

400

500

600

700

800

900

1000

Temperatura (C)

Figura 8 Termograma da lama vermelha da regio norte do Brasil


Fonte: HILDEBRANDO et al. (2006)

Leonardou et al. (2008) para caracterizao da lama vermelha da


Grcia utilizaram anlise trmica diferencial (DTA) e em conjunto a
anlise termogravimtrica (TG), conforme apresentado na Figura 9.

Fluxo de calor (m)

Perda de massa (%)

33

200

400
600
Temperatura C
Temperatura (C)

800

1000

Figura 9 Curva de anlise trmica diferencial (DTA) e termogravimtrica


(TG) da lama vermelha da Grcia
Fonte: LEONARDOU et al. (2008)

O termograma mostra quatro fases de perda de massa. A primeira


ocorreu no intervalo de 30-145 C (perda de massa foi de cerca de 1%
da massa total), correspondente evaporao de gua adsorvida
fisicamente. A segunda e a terceira ocorreram na faixa de 145-440 C
(perda de massa: 4%) e na faixa de 440-600 C (perda de massa:
3,15%), respectivamente, que foram atribudos perda de gua
quimicamente adsorvida (principalmente devido decomposio da
gibbsita e dispora). Na faixa de 600-800C (perda de massa foi
aproximadamente 3,69% da massa total), o que corresponde a liberao
de CO2 durante a calcinao da calcita.
O picos endotrmicos da DTA entre 270 e 320C esto
associados a desidratao da gibbisita. O segundo pico endotrmico em
510C atribudo a decomposio de dispora e, o pico endotrmico a
cerca de 805C resultado da decomposio da calcita (LEONARDOU
et al., 2008).
2.3.4 Identificao mineralgica da lama vermelha
Hildebrando et al. (2006) classificaram os minerais presentes na
lama vermelha da regio norte do Brasil em duas categorias. Primeiro
aqueles provenientes do prprio bauxito, tais como: a gibbsita, devido o

34

bauxito ser de origem gibbstico; observando-se ainda a presena de


hematita, goetita, anatsio, quartzo, e uma leve presena do
argilomineral caulinita (Figura 10). Em uma segunda categoria, a
presena de fases minerais formadas durante o processo Bayer, sendo
estas zelitas de sdio, tais como a sodalita e a cancrenita.
K-Caulinita
Q-Quartzo
G- Gibsita
C Cancrenita
S Sodalita
A-Anatsio
Go Goetita
M Muscovita

Lama Vermelha

Figura 10 Difratograma da lama vermelha da regio norte do Brasil


Fonte: HILDEBRANDO et al. (2006)

Villar (2002), atravs da anlise por difrao de raios-X, tambm


verificou a presena de hematita, quartzo, gibbsita e anatsio na lama
vermelha da regio do sudeste do Brasil (Poos de Caldas-MG), com
predominncia dos picos de hematita, como apresentado na Figura 11.
Compostos como xido de potssio, xido de clcio, tridymita,
ulvospinel tambm foram encontrados na lama vermelha.

35

Figura 11 Difratograma da lama vermelha da regio sudeste do Brasil


Fonte: VILLAR (2002)

Tsakirids e Leonardou (2004) na caracterizao da lama vermelha


da regio de Atenas identificaram como maiores constituintes atravs de
anlise qumica Fe2O3 (40,8%), Al2O3 (19,95%), Ca (12,60%) e TiO2
(5,80%) e, tambm, um baixo teor de SiO2 (6,8%). Os mesmos autores,
por meio da anlise de difratogramas, verificaram picos predominantes
de hematita estes seguidos de calcita e dispora. Destaca-se a presena
de dispora, este presente devido a diferente origem do bauxito.
Tambm, outros compostos, tais como, goetita e bayerita esto presentes
na lama vermelha, como apresentado na Figura 12.

36

1 Hematita - F2O3
2 Calcita CaCO3
3 Disporo Al(OH)
4 Gibsita Al (OH)3
5 Bayerita Al (OH)3
6 Na5Al3CSi3O15
7 Anatsio TiO2
8 Goetita FeOOH
9 Na2Ca3Si6O16
6

Na2Ca3Si6O16

Figura 12 Difratograma lama vermelha de Atenas


Fonte: TSAKIRIDIS, LEONARDOU (2004)

Pera et al. (1997) baseados no principio de que boemita e gibbsita


presentes na lama vermelha francesa desenvolvem atividades
pozolnicas quando calcinadas, realizaram um estudo comparativo por
meio de difrao de raios-X na lama vermelha seca e calcinada nas
temperaturas de 600, 650, 700, 750 e 800C. O difratograma da lama
vermelha seca a 50C apresentado na Figura 13. Os autores
observaram que a lama vermelha seca apresenta picos predominantes de
hidrogranada seguidos de picos de hematita e boemita.
Diferente das anlises por difrao observadas em outros estudos
percebe-se nesta lama vermelha a presena de hidrogranada, rutilo e
peroviskita. Os autores explicam que a presena de hidrogranada e
perovskita devido a reaes qumicas que ocorrem entre carbonato de
clcio e o bauxito durante o processo Bayer. J, o rutilo est presente
devido a origem do bauxito.

37

Figura 13 Difratograma lama vermelha francesa (1997)


Fonte: PERA et al. (1997)

As fases mineralgicas presentes na lama vermelha calcinada em


diferentes temperaturas determinadas por difrao de raios-X no estudo
de Pera et al. (1997) so apresentadas na Figura 14. Os picos
correspondentes a boemita, gibbsita e goetita desaparecem na faixa de
temperatura de 600C. A intensidade do pico de hidrogranada tambm
diminui. Calcita retida at a temperatura de aproximadamente 750C.
Cal aparece aos 800C. Um halo indicativo de fases nanocristalinas
notvel aos 600 e 650C, este est presente entre 2 = 10 e 2 = 20.

38

Figura 14 Anlise por difrao de raios-X da lama vermelha calcinada


600,650, 700, 750 e 800C
Fonte: PERA et al. (1997)

Ambroise e Pera (2000) tambm com a inteno de verificar a


pozolanicidade em outra lama vermelha da Frana, esta com percentuais
de F2O3 e SiO2 superiores e TiO2 e CaO inferiores aos encontrados na
lama vermelha do estudo anterior, verificaram os compostos na lama
seca e calcinada nas temperaturas de 650, 750 e 900C atravs da
anlise de difrao de raios-X. A anlise da difrao de raios-X (Figura
15) na lama vermelha seca apresentou os seguintes minerais:
hidrogranadas (hidroxisilicato de ferro e alumnio, referido como
hidrosilicato Al, Fe; hidroxicancrenita NaAl6Si6O24(OH)2.2H2O,
referido como silicato Al, Na), goetita, akageneita (mineral prximo a
goetita), boemita, calcita e hematita.

39

Figura 15 Difratograma lama vermelha da Frana (2000)


Fonte: AMBROISE, PERA (2000)

Aps a calcinao da lama vermelha, Ambroise e Pera (2000)


observaram somente a presena de hematita e de xido ternrio.
Hidrogranadas, calcita e boemita foram dissociadas, como mostra a
Figura 16.

Figura 16 Difratogramas da lama vermelha calcinada 650, 750 e 900C


Fonte: AMBROISE, PERA (2000)

40

Atravs da anlise da caracterizao da lama vermelha de


diferentes estudos percebe-se variao em sua composio qumica, at
mesmo para lamas vermelhas geradas em um mesmo pas.
Pera et al. (1997) destacam que a natureza da lama vermelha
depende principalmente da natureza do bauxito utilizado e das
condies experimentais empregadas no tratamento Bayer. Basicamente,
existem dois tipos de constituintes na lama vermelha. Aqueles
provenientes da origem dos bauxitos, estes so minerais no dissolvidos
de xidos e hidrxidos de alumnio (boemita, gibbsita, diaspora), xidos
e hidrxidos de ferro (hematita, goetita, limonita), e outros (rutilo,
antase, calcita, dolomita). O segundo tipo, segundo os autores, inclui
novas fases formadas no processo Bayer, tais como sdio alumnio
hidrosilicatos (sodalita, cancrinita), hidrargilita, titanates de Na, Ca ou
Mg, clcio e silicatos de alumnio.
2.3.5 Avaliao Ambiental
De acordo com Bertochi et al. (2005), devido natureza
altamente custica da lama vermelha, a mesma classificada como
resduo perigoso e, como tal, necessria sua neutralizao antes do seu
transporte. Estudos demonstram que a lama vermelha tratada com gua
do mar pode reduzir a concentrao de sdio, assim reduzir o pH a
nveis aceitveis ambientalmente.
Conforme Silva Filho et al. (2007), a literatura apresenta
controvrsia quanto toxicidade da lama vermelha. Silva Filho et al.
(2007) destacam que a Environmental Protecion Agency (EPA) no
classifica a lama vermelha como um rejeito perigoso. Entretanto, os
mesmos autores destacam que lama vermelha possui elevados teores de
clcio e hidrxido de sdio, sendo considerada txica.
As diferentes classificaes quanto a toxicidade da lama
vermelha esto relacionadas com as diferentes metodologias de ensaios
de avaliao utilizados e tambm a variedade da composio qumica da
lama vermelha, esta que por sua vez pode ser diferente de acordo com o
tipo de tratamento (Bayer) ou origem do bauxito. Entretanto, em geral, a
lama vermelha considerada um resduo perigoso por possuir metais
pesados em sua composio qumica e elevada corrosividade.
Segundo a NBR 10004 (2004), a qual classifica os resduos
slidos quanto aos seus riscos potenciais ao meio ambiente e a sade
pblica, avaliaes quanto inflamabilidade, corrosividade, reatividade,
toxicidade ou patogenicidade devem ser realizadas para classificar um
resduo como perigoso ou no perigoso. Para a classificao da lama

41

vermelha quanto resduo perigoso ou no perigoso so necessrias as


caracterizaes quanto corrosividade e toxicidade
Ribeiro e Morelli (2008), atravs dos procedimentos descritos na
NBR 10004 (2004), classificaram a lama vermelha brasileira como um
resduo perigoso - classe I, pois a mesma apresentou corrosividade
acima dos limites estipulados pela normalizao brasileira.
Elevadas concentraes de metais pesados na composio
qumica da lama vermelha tambm podem caracterizar a mesma como
um resduo perigoso. Brunori et al. (2005) detectaram a presena dos
metais pesados arsnio, cdmio, nquel, zinco, chumbo, cobre, cromo e
vandio na lama vermelha italiana. J, Leonardou et al. (2008)
verificaram somente a presena de cromo na lama vermelha da Grcia.
Em pesquisa com a lama vermelha da Frana, Ambroise e Pera (2000)
verificaram a existncia dos seguintes metais pesados: arsnio, cdmio,
cromo e zinco.
Para a aplicao da lama vermelha em matrizes cimentceas
devem ser consideradas as interaes dos metais pesados da lama
vermelha e a matriz cimentcea, pois os metais pesados presentes na
lama vermelha podem alterar algumas propriedades dos materiais
cimentceos.
Concentraes elevadas de Cr aceleram a hidratao do cimento
e tambm o tempo de pega. Concentraes elevadas de Ni retardam o
tempo de pega. O Zn retarda a hidratao do cimento e tempo de pega
(STEPHAN et al., 1999).
Em matrizes cimentceas com presena de arsnio podem ocorrer
formaes de produtos insolveis como o Ca3(AsO4)2 na superfcie das
partculas de cimento hidratadas ( MOLLAH et al. Apud HALIM et al.,
2004)
A presena de cdmio (Cd) forma um precipitado na superfcie
do C-S-H e dentro dos poros da matriz de cimento, prejudicando o
mecanismo de lixiviao. Quando o cdmio se apresenta na forma de
hidrxido Cd(OH)2 pode ser encapsulado na matriz de C-S-H ou nos
cristais de Ca(OH)2 (CARTLEDGE et al. apud HALIM et al., 2004).
O metal chumbo pode ser absorvido pelo silicato de clcio
hidratado ou ento, pode precipitar como silicato de chumbo (HALIM et
al., 2004).

42

2.4 APLICAES PARA A LAMA VERMELHA


Pesquisas tm sido desenvolvidas visando a valorizao da lama
vermelha para produo de novos materiais, principalmente em
materiais de construo civil. Na Tabela 3 encontra-se uma sntese dos
principais estudos realizados em diferentes pases com a valorizao da
lama vermelha para a produo de novos materiais.
Tabela 3: Estudos de valorizao da lama vermelha
Referncia

Pas

Sglavo et al. (2000)


Kavas (2006)

Itlia
Turquia

Yalin e Sevin (2000)

Turquia

Materiais produzidos com lama


vermelha
Produtos cermicos (colorante)
Tijolos queimados produzidos com
resduos provenientes da indstria de
boro
Placas cermicas, artigos sanitrios,
porcelanas e eletroporcelanas
(isoladores de alta tenso)
Tijolos sem queima, produzidos com
cinzas, areia, cal, gesso e cimento
Portland

Yang e Xiao (2007)

China

Yang et. al (2009)


Gordon et al. (1996)

China
Jamaica

Singh et al. (1996)


Tsakiridis e Leonardou
(2004)

ndia
Grcia

Telhas cermicas
Compsito cimentceo (cal hidratada,
microsslica, calcrio)
Clnquer
Clnquer

Vangelatos et al.
(2009)

Grcia

Clnquer

Martins et al. (2008)

Brasil

Clnquer e pozolana (lama seca)

Ribeiro e Morelli
(2008)

Brasil

Pozolana (lama seca)

Rossi et al. (2008)

Brasil

Agregado grado

Sotero et al. (2009)


Pera et al. (1997)
Pera e Pera (2000)

Brasil
Frana
Frana

Blocos de concreto para pavimentao


Concreto colorido (lama como pozolana)
Concreto auto-nivelante (lama como
agente de viscosidade) e concreto
colorido (lama como pozolana)

43

Dentre os diversos materiais de construo civil percebe-se uma


grande quantidade de pesquisas na rea de materiais cermicos, com
resultados de pesquisas bastante avanados. Quanto aos produtos
cimentceos nota-se um crescimento no desenvolvimento de novos
estudos em diferentes pases valorizando a lama vermelha para produo
do clnquer. Destacam-se o desenvolvimento de pesquisas utilizando a
lama vermelha para materiais de construo distintos, tais como:
concreto auto-nivelante, blocos de concreto para pavimentao e
agregado grado.
J, quanto a utilizao da lama vermelha como material
pozolnico existem poucos estudos quando comparados com os outros
materiais. Na valorizao da lama vermelha como material pozolnico
ressalta-se um progresso das pesquisas realizadas na Frana. No Brasil,
alguns estudos tm sido realizados com a inteno da avaliao da
atividade pozolnica da lama vermelha, entretanto, devido s exigncias
descritas na normalizao brasileira para determinar a pozolanicidade
dos materiais muitos pesquisadores acabam por identificar a lama
vermelha como um material no pozolnico.
2.4.1 Aplicao da lama vermelha em matriz cimentcea
Entre os principais estudos realizados com lama vermelha, para
diferentes materiais de construo civil, destaca-se a valorizao da
lama vermelha para produo de clnquer e material pozolnico. Os
principais compostos da lama vermelha procurados pelos pesquisadores
so a slica e a alumina, pois estes compostos reagem com o hidrxido
de clcio, formando compostos hidratados que aumentam a resistncia
da pasta de cimento.
Gordon et al. (1996), com o objetivo de produzir um compsito
cimentceo para utilizao como material de construo, sem empregar
cimento Portland como ligante, realizaram a adio de diferentes
quantidades de cal hidratada, microsslica e calcrio na lama vermelha
jamaicana. A composio qumica da lama vermelha do estudo de
Gordon et al. (1996) apresentada na Tabela 2.
Com a inteno de obter silicatos de clcio, Gordon et al. (1996)
utilizaram a microsslica para reagir com cal livre. Esta reao de
materiais silicosos com cal conhecida como reao pozolnica. Uma
outra possibilidade para a produo de compostos cimentcios, que foi
revelada em trabalhos anteriores pelos autores, sugere que cal hidratada
reage com a alumina deixada na lama vermelha para produzir
aluminatos de clcio (CA e, possivelmente, C5A3). Estes tambm

44

hidratados produzem compostos cimentcios, em reaes que so


conhecidas, devido ao fato de que so eles os responsveis pelas
resistncias dos cimentos aluminosos. A reao da cal com alumina
considerada um tipo de reao pozolnica.
Gordon et al. (1996) aps realizar misturas com diferentes
propores de lama vermelha, microsslica, cal hidratada e calcrio para
obteno de um novo composto cimentcio encontraram resistncias na
faixa de 15-18 MPa aos 28 dias e 18-22 MPa aos 122 dias nas misturas
contendo 39,5% de lama vermelha, 39,5% de calcrio, 14% de cal
hidratada e 7% de microsslica. Atravs da anlise por difrao de
raios-X os mesmos autores concluram que a resistncia do novo
compsito est associada com a formao de stratlingita (C2ASH8).
Gordon et al. (1996) destacam que as resistncias ainda no so
comparveis com as resistncias compresso obtidas com cimento
Portland, entretanto, provvel que os componentes da mistura possam
ser otimizados para produzir resistncias mais altas.
Singh et al. (1996) investigaram atravs de diferentes misturas
contendo lama vermelha indiana a produo de trs variedades de
cimentos, nomeados como: (a) aluminoferrita (C4AF) - belita (C2S)
atravs de misturas contendo cal, lama vermelha, cinzas volantes e
bauxita (b) aluminoferrita - ferrita (C2F)-aluminatos (C3A e C12A7)
utilizando cal, lama vermelha e bauxita e, (c) sulfoaluminato
aluminoferrita ferrita (C4A3S) utilizando cal, lama vermelha, bauxita e
gesso. A composio qumica da lama vermelha utilizada para a
produo dos cimentos est apresentada na Tabela 2.
Singh et al. (1996) aps realizao das misturas das matriasprimas, moeram as amostras em moinho de bolas. Das misturas
resultantes produziram pastas, cubos com arestas de dimenses de 5 cm.
A fim de encontrar a correta composio qumica, conjuntos de cinco
sries foram queimadas 1250 C durante duas horas (Tabela 4).
Tabela 4: Composies das diferentes misturas calcinadas 1250 C
(2 horas)

Srie A
Srie B
Srie C
Srie D
Srie E

Cal
65,0
50,0
47,5
50,0
35,0

Gesso
7,5
25,0
10,0

Lama
0 - 35,0
5,0 - 50,0
0 - 45,0
0- 25,0
5,0 - 30,0

Bauxita
45,0 - 0
45,0 - 0
45,0 - 20,0

Fonte: SINGH et al. (1996)

Cinza volante
35,0 - 0
25,0 - 0
5,0

45

Singh et al. (1996) verificaram que possvel preparar cimentos


com resistncias aos 28 dias semelhantes ou superiores do cimento
Portland comum utilizando como matrias-primas, misturas contendo
cal + lama vermelha + bauxita ou gesso + cal + lama vermelha+ bauxita
e, no possvel produzir cimentos com resistncias to boas como as
do cimento Portland comum de quaisquer mistura de matrias-primas
contendo cinzas volantes. Os autores comentam que o aumento da
resistncia atribudo a formao de C4AF, C3A e C12A7, no caso dos
cimentos fabricados a partir de cal, lama vermelha e bauxita e, C4A3S,
C3A nos cimentos produzidos com cal, lama vermelha, bauxita e gesso.
Tsakiridis e Leonardou (2004) investigaram a possibilidade da
produo de um clnquer com adio de lama vermelha da Grcia
(Tabela 2) para a fabricao de cimento Portland. As amostras de
clnquer com adio de lama vermelha foram moldadas em esferas de 2
cm de dimetro e secas 110 C. Posteriormente, as amostras foram
calcinadas uma temperatura de 1450 C e modas em moinho de bolas
(rea especfica 3950 cm2/g). Como referencial, os autores produziram
clnquer sem adio de lama vermelha, para posteriores comparaes. A
composio dos clnqueres apresentada na Tabela 5 (TSAKIRIDIS,
LEONARDOU, 2004).
Tabela 5: Composio dos clnqueres
Composio (%)
Amostras

(CP)Ref
(CP) L/V

Calcrio

Xisto

Bauxita

Areia
Milos

Areia
fundio

75,28
74,80

14,30
11,40

4,50
3,00

5,73
7,30

0,20
0,00

Lama
vermelha

0,00
3,50

Fonte: TSAKIRIDIS, LEONARDOU (2004)

Os difratogramas dos clnqueres produzidos com e sem lama


vermelha so apresentados na Figura 17. Como se pode visualizar, em
ambos os tipos de clnqueres as principais fases mineralgicas, C3S,
C2S, C3A e C4AF, foram bem formadas.

46

1 C3 S
2 C2 S
3 C3 A
4 C4AF
5 Caof
6 Mgo

Figura 17- Difratograma do cimento Portland produzido com clnquer natural


e clnquer com adio de lama vermelha
Fonte: TSAKIRIDIS, LEONARDOU (2004)

Os autores constataram que a adio do resduo lama vermelha na


matria-prima no afetou em nada a sinterizao ou a hidratao durante
o processo de produo de cimento Portland. Para avaliar se as fases
mineralgicas formadas no apresentariam interferncia na qualidade do
cimento produzido, os autores, fizeram as anlises de controle de
qualidade do cimento. Os valores para o tempo de pega, contedo de
gua para consistncia normal e expanso foram similares as obtidas
com a amostra referncia de cimento Portland. As resistncias
compresso das amostras com lama vermelha foram semelhantes as
amostras de referncia (TSAKIRIDIS, LEONARDOU, 2004).
No Brasil, Montini et al. (2009) tambm avaliaram o uso da lama
vermelha como matria-prima para produo de clnquer. O clnquer foi
produzido com 12,14% de lama vermelha (Tabela 2), 9,87% de areia,
2,26% de argila e 75,70% de calcrio. Aps mistura, o clnquer foi
dividido em duas amostras uma para calcinao 1450C e resfriamento
rpido e outra para calcinao 1450C e resfriamento lento.
Os difratogramas do clnquer de resfriamento lento (Figura 18a) e
clnquer de resfriamento rpido (Figura 18b) mostraram que as fases
principais do clnquer, como C3S (Ca3SiO5), C2S (Ca2SiO4), C3A
(Ca3Al2O6), C4AF (Ca4Al2Fe2O10) foram formadas. Entretanto, em
ambos os clinqueres, Montini et al. (2009) observaram linhas de

47

difrao caractersticas da fase CaO-livre, indicando que a reao de


clinquerizao no foi completa. Os pesquisadores atribuem presena
da fase CaO-livre s condies de preparo do clnquer, que no foram
capazes de representar adequadamente as condies cinticas e trmicas
de um forno rotativo.

Figura 18- Difratogramas do clnquer Portland de LV, (a) com resfriamento


lento e (b) com resfriamento rpido
Fonte: MONTINI et al. (2009)

Outros pesquisadores que produziram clnquer com a lama


vermelha foram Vangelatos et al. (2009). Os autores utilizaram
percentuais de 1,3 e 5% de lama vermelha da Grcia para produo de
clnquer, observando que a adio de lama vermelha vivel em at 5%
em peso em composio com outras matrias-primas. Anlises de
difrao de raios-X e microscopia ptica mostraram que a adio de
lama vermelha no clnquer no afetou qualitativamente as fases
mineralgicas formadas nos clnqueres produzidos.
Alm dos estudos de valorizao da lama vermelha para
produo de clinqueres, destacam-se as pesquisas desenvolvidas com o
intuito de utilizar a lama vermelha como pozolana.
Uma pozolana definida como um material silicoso ou slicoaluminoso que, por si s, tem pouca ou nenhuma propriedade
cimentante, mas quando finamente dividido e na presena de umidade,
reage quimicamente com hidrxido de clcio a temperaturas ambientes
para formar compostos com propriedades cimentantes (NBR
5752,1992). De acordo com Lea (1970), as pozolanas so classificadas
em dois grupos: natural e artificial. A maioria das pozolanas naturais so

48

de origem vulcnica, mas tambm incluem terras diatomceas. As


pozolanas artificiais so produtos obtidos atravs do tratamento trmico
de materiais naturais, tais como: rochas silicosas, bauxito, cinzas da
casca de arroz, slica ativa, e cinza volante pulverizada.
No Brasil, um material para ser considerado pozolnico, deve
atender as determinaes fsicas e qumicas estabelecidas pela NBR
5752 (1992) e NBR 12653 (1992). Estas determinaes so baseadas
em percentagens mnimas e mximas compreendendo a composio
qumica (ex: quantidade de total de Al2O3,SiO2 e Fe2O3, teor de SO3 e
teor de lcalis), finura e atividade pozolnica do material com o cimento
Portland. Tambm, no Brasil, cimentos so produzidos com adio de
pozolanas, sendo estes normalizados pela NBR 5736 (1991).
O material para ser classificado como pozolana de alta
reatividade deve combinar dois fatores: uma estrutura amorfa e uma
grande rea especfica (MEHTA; MONTEIRO, 1996).
Neville (1997) destaca que importante que a pozolana esteja finamente
subdividida, pois somente assim a slica pode combinar com hidrxido
de clcio (liberado pela hidratao do cimento Portland) na presena de
gua para formar silicatos estveis com propriedades cimentcias.
Tambm, o mesmo autor destaca que a slica deve estar no estado
amorfo, isto vtreo, pois quando cristalina sua reatividade muito
pequena. O teor de slica vtrea pode ser determinado por espectroscopia
por difrao de raios-X ou por dissoluo de um cido clordrico e
hidrxido de potssio.
Algumas pozolanas, como por exemplo, o metacaulim, possuem
em sua composio qumica slica e alumina que reagem com hidrxido
de clcio formando compostos cimentceos (SILVA, 2005).
Dentre os compostos cimentceos formados durante a hidratao
de um cimento Portland comum tem-se a etringita primria (Equao 5),
resultante da reao entre o C3A e o sulfato de clcio. Depois de todo
sulfato de clcio ter sido consumido, a etringita torna-se instvel sendo
convertida lentamente em cristais de monossulfoaluminato de clcio
hidratado, conforme apresentado na Equao (6) (MEHTA,
MONTEIRO, 1994):
AlO4

3 SO4

6 Ca 2

aq.

C6 A S H 32

(5)

(6)
SO4 2 4 Ca 2 aq. C6 A S H18
A hidratao do ferroaluminato tetraclcico (C4AF) conduz
formao de sulfoaluminatos e sulfoferratos de clcio hidratados
similares queles produzidos pelo C3A. No entanto a velocidade de
AlO4

49

hidratao destes compostos mais lento que os C3S e C3A. O (C4AF)


reage menos rapidamente que o C3A. Dependendo da concentrao de
sulfato a hidratao do C4AF pode produzir C6A(F)3H32 ou
C4A(F)H18, que possuem composies qumicas variveis, porm
estruturas similares etringita e monossulfoaluminato, respectivamente
(LEA, 1970).
A hidratao do C3S e do C2S no cimento Portland produz
silicatos hidratados. Os silicatos de clcio hidratados so, em geral,
representados como C-S-H (MEHTA; MONTEIRO, 1994; NEVILLE,
1997). No caso da hidratao completa a composio aproximada do
material corresponde ao C3S2H3.
Para o C3S: forma-se o silicato de clcio hidratado, usualmente
denominado CSH e o hidrxido de clcio, conforme Equao (7)
(NEVILLE, 1997):
(7)
2C3S 7 H C3S2 H 4 3Ca(OH )2
Para o C2S: o processo anlogo ao C3S. O C2S fornece os
mesmos silicatos de clcio hidratado que o C3S, mas com menos
hidrxido de clcio, conforme a Equao (8) (NEVILLE, 1997):
(8)
2C2S 5H C3S2H4 Ca(OH)2
Clculos estequiomtricos mostram que a hidratao do C3S
produz 39% de hidrxido de clcio, enquanto a hidratao de C2S
produziria 18% de hidrxido de clcio. Desta forma, a resistncia final
de um cimento Portland com alto teor de C3S menor do que a de um
cimento com alto teor de C2S (MEHTA, MONTEIRO, 1994).
Lea (1970) destaca que as pozolanas so geralmente utilizadas
em argamassas e concretos de cimento Portland devido as suas
propriedades de combinao com o hidrxido de clcio liberado durante
a hidratao do cimento Portland, este que com a presena de umidade
ou de agentes qumicos podem resultar em deterioraes das argamassas
ou concretos. Assim, com a adio de pozolana o hidrxido de clcio
removido e no seu lugar um novo composto formado.
A reao pozolnica entre o hidrxido de clcio e a slica,
resultando em silicato de clcio hidratado, pode ser expressa de acordo
com a Equao (9):
CH S

CSH

slica desorganizada

(9)

50

Onde:
CH hidrxido de clcio;
CSH silicato de clcio hidratado.
Tambm, existe a possibilidade de outras reaes pozolnicas,
conforme apresentado nas Equaes (10), (11) e (12).
CH

C4 AH 2

C3 AH 6

CH

C x Ay (C S ) 2 H w

(10)
(11)

CH

C x AY S z H w

(12)

Onde:
CH hidrxido de clcio;
A Al2O3 ;

S
S

SiO2;

SO3 .
Algumas pozolanas tm finura suficiente (ordem de 10m) que
permite que as mesmas possam ter tambm papel de fler
(preenchimento de vazios) e desempenhem efeitos benficos sobre as
propriedades das argamassas e concretos, tais como: trabalhabilidade,
densidade, permeabilidade, exsudao ou tendncia fissurao
(NEVILLE, 1997).
De acordo com Grigoli e Helene (2001), as adies minerais
(pozolanas, flers) so introduzidas aos concretos, para diminuir tanto a
porosidade como a conectividade entre os gros.
Os produtos da hidratao de cimento com pozolana tendem a
preencher os vazios capilares grandes com um material microporoso de
baixa densidade. A nucleao na pasta de cimento resultante das
partculas finas e bem distribudas de pozolana ter o efeito de substituir
os cristais grandes orientados de hidrxido de clcio por inmeros
cristais, pequenos e menos orientados. O processo de transformao de
um sistema contendo gros grandes de um componente em um produto
contendo gros menores o refinamento do tamanho do gro
(GRIGOLI, HELENE, 2001).
Entre os mtodos utilizados para determinao da atividade
pozolnica de um material, destaca-se a metodologia desenvolvida por
Cheriaf et al. (1999), a qual avalia a atividade pozolnica de um material
atravs do consumo de hidrxido de clcio em pastas produzidas com

51

50% do material e 50% de Ca(OH)2, utilizando-se a anlise trmica


diferencial.
Mertens et al. (2009) avaliaram a atividade pozolnica de zeolitas
naturais preparando misturas na proporo de 1:1 com cal e zeolitas
naturais. Aps perodo de 3, 7, 14, 28, 90 e 180 dias, os pesquisadores
submeteram as amostras ao ensaio de termogravimetria diferencial
(DSC) e termogravimetria (TG). Mertens et al. (2009) verificaram que
as zeolitas naturais reagem com a cal formando silicatos de clcio
hidratados (CSH) e monossulfoaluminatos (Afm), conforme apresentado
na Figura 19.
Fases Afm (Al2O3-F2O3-mono) so formadas quando os seus ons
se unem em concentraes apropriadas, em sistemas aquosos
temperatura ambiente. Estas fases esto entre os produtos de hidratao
do cimento Portland. Afm fases tem a frmula geral
[Ca2(Al,Fe)(OH)6].X.xH2O, onde X uma unidade de frmula de um
nion simplesmente carregado ou metade de uma unidade de frmula de
um nion duplamente carregado. Muitos nions diferentes podem ser
denominados como X, dos quais os mais importantes para a hidratao
do cimento Portland so OH-, SO24- e CO23- (TAYLOR, 1990).

Mudana de massa (%min.)

DTG

Afm

Massa (%)

Afm
CSH

CH

TG
0

200

400

600

800

1000

Temperatura (C)
(C)
Figura 19 - Termograma das pastas produzidas com cal e zeolita natural
Fonte: MERTENS et al. (2009)

Os materiais pozolnicos podem aumentar ou diminuir o calor de


hidratao. O aumento do calor de hidratao mais evidente em

52

materiais com alta atividade pozolnica tais como microsslica e


metacaulim. No entanto, as pozolanas com baixa atividade inicial tais
como as cinzas volantes, bem como pozolanas naturais diminuem o
calor de hidratao (LOMAS et al., 2007).
O calor de hidratao, como determinado, consiste do calor
qumico das reaes de hidratao e do calor de adsoro da gua na
superfcie do gel formado pelo processo de hidratao. Quando um
cimento hidratado, os compostos reagem com a gua para atingir
estados estveis de baixa energia, e o processo acompanhado pela
liberao de energia na forma de calor, ou seja, as reaes de hidratao
dos compostos do cimento Portland so exotrmicas (MEHTA,
MONTEIRO, 1994; NEVILLE, 1997).
Frias et al. (2000) investigaram a atividade pozolnica do
metacaulim e sua relao com a evoluo do calor de hidratao em
argamassas com diferentes percentuais de metacaulim. Os resultados
mostraram que o metacaulim tem um comportamento semelhante a
microsslica, de forma a gerar mais calor do que a argamassa referncia.
Segundo os mesmos autores, este aumento do calor de hidratao
devido rpida reao de algumas pozolanas com o hidrxido de clcio.
Tambm, como diferentes compostos do cimento se
hidratam a velocidades diferentes, a velocidade de desprendimento de
calor, bem como o calor total, dependem do teor de compostos do
cimento. A finura do cimento tambm tem influncia sobre a velocidade
de desprendimento de calor, de modo que um aumento de finura acelera
as reaes de hidratao e, portanto, o desprendimento de calor. Outro
fator que interfere no desprendimento total de calor, a quantidade de
cimento na mistura. Portanto, o teor de cimento pode ser alterado para
controlar o desprendimento de calor (MEHTA, MONTEIRO, 1994;
NEVILLE, 1997).
De acordo com Taylor (1990), a evoluo do calor de hidratao
ao longo do tempo pode ser dividida em cinco estgios: perodos iniciais
de reao, induo, acelerao e desacelerao e o perodo final de
reao lenta.
A curva de evoluo da taxa de calor dividida e apresentada
segundo a cronologia de processos qumicos, devido s reaes de
hidratao do cimento Portland (Figura 20).

53

Figura 20 Representao esquemtica da evoluo de calor durante a


hidratao do cimento Portland
Fonte: ESPING (2007) apud ANDRADE (2008)

Aps o contato do cimento com a gua ocorre uma alta liberao


de calor (I), correspondente hidratao inicial na superfcie das
partculas, em que as reaes ocorrem de uma maneira rpida e intensa.
No perodo (II) uma pequena quantidade de calor liberada,
correspondendo ao perodo denominado perodo de induo, perodo de
latncia ou perodo de dormncia, durante o qual a velocidade
reduzida. o perodo de inrcia trmica (TAYLOR, 1990).
De acordo com Lea (1970), a liberao inicial e rpida de
hidrxido de clcio para a soluo deixa uma camada externa de silicato
de clcio hidratado com aproximadamente 10 m de espessura. A
presena desta camada dificulta a hidratao posterior, de modo que a
hidratao permanea lenta por algum tempo. Quando a camada
superficial se rompe, possivelmente devido a um mecanismo ou pelo
crescimento dos cristais de hidrxido de clcio, a hidratao fica muito
lenta, a velocidade de hidratao aumenta um pouco e lentamente os
produtos de hidratao dos gros individuais entram em contato entre si,
acontecendo ento, a pega inicial.
A parte da curva que contm o pico principal, perodo (III),
associada a um elevado calor de hidratao, chamada perodo de
acelerao. Este pico, tipicamente aparece cerca de 10 horas, mas
algumas vezes, at s 4 horas de idade e, caracteriza-se pela nucleao

54

de crescimento dos principais produtos de hidratao do cimento


Portland (TAYLOR, 1990). Esses produtos que se desenvolvem a partir
do C3S so o silicato de clcio hidratado (C-S-H) e a portlandita
(Ca(OH)2).
Aps a formao do pico do perodo (III), equivalente ao segundo
efeito trmico, a velocidade de hidratao reduzida durante um
perodo longo (perodo IV), onde se observa a desacelerao das reaes
da hidratao do cimento e, portanto o decrscimo da quantidade de
calor liberada. Esta fase conhecida como perodo de ps-acelerao e
inicia aps o fim de pega, sendo a difuso atravs dos poros, o fator que
a controla. O terceiro pico da curva, perodo (V), corresponde
formao do monossulfato (AFm) a partir da converso da AFt
(TAYLOR, 1990).
Lagier e Curtis (2007) avaliaram o calor de hidratao em pastas
produzidas com dois metacaulins com composies mineralgicas
semelhantes e com diferentes reas especificas (MK-235 = 11,10 m2/g e
MK-349 = 25,40 m2/g). Os pesquisadores atravs da curva de calor de
hidratao (Figura 21) observaram que as taxas de evoluo de calor
variam significativamente com a substituio de cimento por
metacaulim, destacando que a substituio do cimento por metaculim
aumenta o calor de hidratao. Tambm, verificaram que as taxas de
evoluo de calor variam de acordo com a rea especfica, sendo que o
metacaulim com maior rea especfica gera maior calor de hidratao.

Cimento 1 e 8% MK 349

Idade (h)

Figura 21 Evoluo de calor hidratao em pastas produzidas com


metacaulim
Fonte: LAGIER, CURTIS (2007)

Calor evoludo acumulado (J/g)

Taxa de evoluo do calor (mW/g)

Cimento 1
Cimento 1 e 8% MK 235

55

Entretanto, pozolanas naturais italianas apresentam cintica de


hidratao diferente do metacaulim (Figura 22). O efeito da substituio
crescente das pozolanas naturais italianas, para os perodos de 7,28 e 90
dias apresentam valores decrescentes de calor de hidratao. Tambm,
quando comparada uma mesma quantidade de pozolana, por exemplo,
uma substituio de 10% de pozolana ao cimento, para diferentes
perodos de hidratao (7, 28 e 90 dias), o calor de hidratao apresenta
um crescimento ao longo do tempo, apresentando valores de cerca de 67
cal/g aos 7 dias, 82 cal/g aos 28 dias e 91 cal/g aos 90 dias.

Figura 22 - Efeito da substituio de quantidades crescentes de pozolana sobre


o calor de hidratao do cimento Portland
Fonte: MEHTA, MONTEIRO (1994)

De acordo com Rojas et al. (1999), o calor de hidratao de


materiais produzidos com pozolanas depende de vrios fatores, tais
como a composio qumica e mineralgica, morfologia, finura, etc.
A lama vermelha tambm considerada um material pozolnico
por ser composta por slica e alumina, as quais reagem com o hidrxido
de clcio formando silicatos e/ou aluminatos de clcio hidratados.

56

Estudos realizados por Pera et al. (1997) e Ambroise e Pera (2000)


comprovaram a atividade pozolnica da lama vermelha da Frana.
As quantidades de slica e alumina presentes na lama vermelha
podem variar de acordo com a origem do bauxito e processo Bayer
utilizado, assim, a atividade pozolnica, bem como a formao de
silicatos ou aluminatos de clcio hidratados podem variar de acordo com
a sua composio qumica.
Gordon et al. (1996) observaram que a mistura entre cal e lama
vermelha produzem aluminatos de clcio hidratados. Os mesmos autores
no observaram a formao de silicatos de clcio hidratados, pois a lama
vermelha jamaicana apresentava somente 3% de slica.
Baseados no princpio que a decomposio trmica da lama vermelha
pode resultar em um material com atividade pozolnica, Pera et al.
(1997) desenvolveram um pigmento pozolnico proveniente da lama
vermelha. Os autores destacam que devido a lama vermelha ser muito
rica em ferro, ela pode ser utilizada como um pigmento barato para a
produo de concreto colorido. Essa operao tambm transforma os
hidrxidos de alumnio (goetita e boemita) e minerais de argila em
misturas pozolnicas, capazes de consumir o hidrxido de clcio
produzido pela hidratao do cimento.
Pera et al. (1997) secaram a lama vermelha 50C e moeram a
mesma para obter um produto com dimenses inferiores 100 m. A
sua composio qumica dada na Tabela 2. O cimento utilizado neste
estudo foi CEM-I 52.5 (HP) cimento Portland, de acordo com as normas
europias, que similar ao cimento ASTMI.
Amostras de lama vermelha foram calcinadas durante 5 horas
nas temperaturas de 600, 650, 700, 750 e 800C. Os autores
investigaram a atividade pozolnica da lama vermelha calcinada por
meio de pastas contendo 50% lama vermelha e 50% Ca(OH)2. O
consumo de Ca(OH)2 foi estudado em diferentes tempos de hidratao
por anlise trmica diferencial nos perodos de 3, 7, 28, e 90 dias. A
relao gua/slido variou de 0,57 para 600C e 0,60 para 800C. As
amostras calcinadas a 600 e 650 C mostram menor atividade
pozolnica, enquanto aquelas calcinadas 700 800C apresentam
maior atividade pozolnica (PERA et al., 1997).
Os percentuais de 10, 20 e 30% de cimento Portland comum
foram substitudos por lama vermelha calcinada para a produo de
pastas. A tendncia do consumo de Ca(OH)2 em pastas produzidas com
50% de lama vermelha e 50% de hidrxido de clcio foi a mesma
observada nas pastas produzidas com lama vermelha calcinada e
cimento (Tabela 6). Quando o nvel de cimento Portland comum

57

substitudo de 10% lama vermelha somente atua como um enchimento


(PERA et al., 1997).
Tabela 6: Consumo de portlandita nas pastas com lama
vermelha calcinada
% Consumo de
Temperatura
% CPC/lama
portlandita
(C)
vermelha
aos 28 dias
600
90/100
0
80/20
0
70/30
0
650
90/100
0
80/20
6
70/30
10
700
90/100
0
80/20
10
70/30
18
750
90/100
1
80/20
11
70/30
19
800
90/100
5
80/20
21
70/30
38

Fonte: PERA et al. (1997)


As investigaes mineralgicas das pastas realizadas por anlise
trmica diferencial e difrao de raios-X mostraram que os principais
hidratos formados durante a reao de hidratao so C-S-H (ATD pico
em 13O C), etringita, portlandita, e mono-carboaluminato (C4ACH11).
Esta ltima forma proveniente da reao entre portlandita, calcita e a
alumina amorfa resultantes da calcinao da lama vermelha. A Figura
23 apresenta os difratogramas das pastas aps perodo de hidratao de
90 dias e produzidas com 30% de lama vermelha calcinada 700 e
800C (PERA et al., 1997).

58

Figura 23 Difratogramas de pastas contendo 30% de lama vermelha


calcinada 700 e 800C
Fonte: PERA et al. (1997)

Fundamentando-se nos resultados positivos obtidos em estudo


anterior, Ambroise e Pera (2000) investigaram a atividade pozolnica de
uma lama vermelha com quantidades de Fe2O3 e SiO2 superiores e TiO2
e CaO inferiores as observadas na primeira pesquisa. Os estudos foram
realizados em lama vermelha calcinada nas temperaturas 650, 750 e
950C. Os mesmos autores verificaram que a decomposio trmica da
lama vermelha nas temperaturas entre 650 e 750C tambm resulta em
um material com atividade pozolnica. A composio qumica da lama
vermelha do estudo est apresentada na Tabela 2.
Ambroise e Pera (2000) produziram pastas com 50% de Ca(OH)2
e 50% de lama vermelha e analisaram atravs de anlise trmica
diferencial o consumo de hidrxido de clcio no perodo de 7 e 28 dias
de hidratao das pastas. O consumo de hidrxido de clcio pode ser
visualizado na Tabela 7. Antes da calcinao, a lama vermelha foi seca
50C, durante 3 dias, e moda para obter um produto com dimenses
inferiores 100 m.
Tabela 7: % Consumo de Ca(OH)2
Tempo de hidratao
650C
750C
7 dias
39
37
28 dias
43
40
Fonte: AMBROISE, PERA (2000)

900C
29
30

59

Ambroise e Pera (2000) concluram que a lama vermelha do


estudo calcinada entre 650 e 750C desenvolve interessantes
propriedades pozolnicas e a hematita obtida com propriedades
tintomtricas muito boas. Tambm, a lama vermelha pode ser utilizada
em maiores quantidades que os pigmentos usuais (11% ao invs de 4%).
Como hidrxido de clcio consumido rapidamente, o desenvolvimento
de eflorescncias limitado.
Montini et al. (2009) avaliaram a propriedade pozolnica da lama
vermelha brasileira (Tabela 2) no estado seco atravs dos ensaios de
atividade pozolnica com cimento e com a cal, segundo a NBR 5752
(1992) e NBR 5751 (1992). Entretanto, os autores concluram que a
lama vermelha no considerada um material pozolnico, pois
apresentou valores de atividade pozolnica com cal e com cimento no
condizentes com as exigncias das normas brasileiras.
Ribeiro e Morelli (2008) tambm verificaram o ndice de
atividade pozolnica da lama vermelha brasileira (Tabela 2) no estado
seco atravs dos procedimentos descritos na NBR 5752 (1992) e NBR
5751 (1992). Os mesmos pesquisadores avaliaram a influncia da
substituio do cimento Portland por lama vermelha no incio e fim de
pega de pastas de cimento. Ribeiro e Morelli (2008) verificaram que as
substituies do cimento por 5,10, 15 e 20% de lama vermelha tendem a
diminuir o tempo de incio e fim de pega do cimento Portland, isto
devido aos elevados teores de compostos de alumnio presentes na lama
vermelha (cerca de 30% de Al2O3).
Ribeiro e Morelli (2009) destacam que apesar dos resultados
mostrarem que a lama vermelha no pode ser considerada um material
pozolnico de acordo com a normalizao brasileira, por no atender
uma das exigncias de resistncia aos 7 dias com cal, h uma clara
evidncia da possibilidade de se utilizar este material como substituto
parcial do cimento, principalmente em aplicaes secundrias
(assentamento, emboo e reboco).

60

3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 PROGRAMA EXPERIMENTAL
O programa experimental foi estabelecido conforme os cinco eixos
estruturantes:
1) Caracterizao da lama vermelha tendo em vista sua avaliao
como material pozolnico. O estudo foi realizado visando a
obteno das caractersticas fsico-quimicas da LV bruta e sua
constituio mineralgica, como tambm, dos produtos da
calcinao em diferentes temperaturas (600,700,800 e 900C
durante 1 hora). Neste estudo, foram realizados os seguintes
ensaios no material com dimenses inferiores 150 m: anlise
qumica (EDX), anlise trmica diferencial (ATD), difrao de
raios-X (DRX), massa especfica e granulometria laser.
2) Avaliao ambiental da lama vermelha bruta e calcinada. A
avaliao ambiental teve por finalidade identificar os
constituintes potencialmente lixiviados e solubilizados da LV e,
se aps o tratamento trmico tais constituintes permaneceram
no material calcinado.
3) Estudo comparativo do potencial de atividade pozolnica da
lama vermelha seca e calcinada. Neste estudo, a anlise foi
realizada com a verificao da reatividade de pastas, compostas
por LV e hidrxido de clcio, atravs da identificao dos
compostos pela anlise trmica diferencial (ATD) e difrao de
raios-X (DRX), realizadas nas pastas com idade de 3,7 e 28
dias. O procedimento foi estabelecido por Ambroise et al.
(1985) e adaptado por Cheriaf et al. (1999). A avaliao da
atividade pozolnica tambm foi realizada conforme o critrio
de procedimento estabelecido pela NBR 5752 (1992). Uma
adaptao foi realizada com uma srie de argamassas
empregando-se aditivo superplastificante para assegurar mesma
relao gua/cimento e trabalhabilidade.
4) Investigao dos compostos hidratados em pastas produzidas
com 5,10 e 15% de lama vermelha atravs de ensaio de difrao
de raios-X e anlise trmica diferencial. Avaliou-se tambm a
eficincia dessas substituies no desenvolvimento do calor de
hidratao das pastas.
5) A avaliao do efeito da lama vermelha quando em substituio
ao cimento em teores de 5,10 e 15% de LV em uma argamassa
normalizada. Neste estudo, buscou-se identificar a participao
da LV nas substituies parciais ao cimento Portland. A

61

avaliao foi realizada atravs da anlise da soro das


amostras determinada pelo procedimento de ensaio do
laboratrio ValoRes para absoro capilar. Verificou-se
tambm a resistncia compresso das argamassas produzidas
com diferentes percentuais de LV.
Os fluxogramas das Figuras 24 e 25 apresentam as principais etapas
metodolgicas usadas no desenvolvimento da pesquisa experimental.
Resduo: Lama Vermelha
Secagem em estufa 105 C

Moagem e peneiramento da lama vermelha seca (<0,60 mm)

Calcinao da lama vermelha (600, 700, 800,900 C 1h)


Moagem e peneiramento da lama seca e calcinada (<0,15 mm)
Caracterizao da lama vermelha seca e calcinada
Anlise qumica (EDX);
Mineralogia (ATD, DRX).

Massa especfica;
Granulometria laser.

Avaliao Ambiental
Lixiviao (seca, 600, 700, 800,900 C -1h)
Solubilizao (seca, 600, 700, 800,900 C -1 h)

Figura 24- Fluxograma (1) do programa experimental

62

Avaliao da atividade pozolnica


Consumo de hidrxido de clcio (pastas)
(CHERIAF et al.,1999)

ABNT:
NBR 5752 (1992)

Investigao dos compostos hidratados (pastas)


Produo de pastas: 5,10 e 15% de lama vermelha seca e
calcinada em substituio ao cimento;
Mineralogia (DRX, ATD) aos 3, 7 e 28 dias;
Avaliao do calor de hidratao.
Produo de argamassas com 5,10 e 15% de lama vermelha (1:3:0,53)
Avaliao de propriedade higroscpica
Absoro de gua por
capilaridade;
ngulo de molhamento.

Avaliao da propriedade mecnica


Resistncia compresso.

Figura 25 Fluxograma (2) do programa experimental

63

3.2 MATERIAIS
Os materiais utilizados foram: lama vermelha, hidrxido de
clcio (P.A.), padro analtico, cimento Portland CPI-S, cimento
Portland CPII-F-32 e areia normalizada do IPT (Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas).
3.2.1 Cimento
Para a determinao do ndice de atividade pozolnica (NBR
5752,1992), utilizou-se o cimento Portland CPI-S, as propriedades do
mesmo so apresentadas na Tabela 8.
Tabela 8: Propriedades do cimento CP I-S
Ensaios Fsicos
Unidade Mdia Mximo
%
2,26
3,00
Peneira 200
%
14,25
16,50
Peneira 325
cm2g-1
3685
3980
Blaine
gua
de
consistncia
%
25,36
25,80
normal
horas
02:56
03:10
Incio de pega
horas
03:56
04:10
Fim de pega
mm
1,39
2,00
Expanso a quente
MPa
19,48
20,70
Resistncia - 1 dia
MPa
28,27
30,90
Resistncia - 3 dias
MPa
32,21
34,40
Resistncia - 7 dias
MPa
x
x
Resistncia - 28 dias
Ensaios Qumicos
Unidade Mdia Mximo
%
3,46
3,82
Perda ao fogo
%
18,40
18,85
SiO2
%
4,51
4,62
Al2O3
%
3,04
3,09
Fe2O3
%
61,51
62,10
CaO
%
6,25
6,47
MgO
%
0,92
0,94
K20
%
0,07
0,07
Na20
%
3,10
3,35
SO3
%
0,82
1,04
Resduo insolvel
%
2,60
2,76
CO2

Mnimo
1,30
9,50
3370

Desvio
0,42
2,41
181

24,80

0,35

02:40
03:40
1,00
17,80
25,90
29,10
x
Mnimo
3,11
18,01
4,46
2,97
61,12
6,09
0,88
0,07
2,94
0,58
2,41

0:09
0:10
0,33
1,10
1,46
1,64
x
Desvio
0,21
0,22
0,06
0,04
0,32
0,11
0,02
0,00
0,15
0,13
0,14

Fonte: LAUDO TCNICO VOTORAN

Para a confeco das argamassas utilizou-se o cimento CPII-F32. As propriedades do cimento so apresentadas na Tabela 9.

64

Tabela 9: Propriedades do cimento CP-II-F-32


Ensaios Fsicos
Unidade Mdia Mximo Mnimo
%
5,43
6,5
3,80
Peneira 200
%
17,51
20,60
12,00
Peneira 325
cm2g-1
3217
3360
3000
Blaine
gua de
%
25,50
26,20
25,00
consistncia normal
horas
03:26
03:55
03:00
Incio de pega
horas
04:10
04:30
03:45
Fim de pega
mm
0,72
1,00
0,00
Expanso a quente
MPa
10,60
12,90
9,40
Resistncia - 1 dia
MPa
24,10
26,20
21,60
Resistncia - 3 dias
MPa
30,90
33,20
28,50
Resistncia - 7 dias
MPa
39,50
41,80
37,70
Resistncia - 28 dias
Ensaios Qumicos
Unidade Mdia Mximo Mnimo
%
5,34
5,81
4,92
Perda ao fogo
%
18,51
18,69
18,28
SiO2
%
4,09
4,13
4,05
Al2O3
%
2,58
2,59
2,57
Fe2O3
%
59,83
59,92
59,72
CaO
%
4,95
5,42
4,50
MgO
%
1,06
1,40
0,70
CaO livre
%
3,15
3,42
2,75
SO3
%
1,21
2,01
0,75
Resduo insolvel
%
0,61
0,62
0,60
Eq. Alcalina

Desvio
0,75
2,13
96,88
0,40
00:16
00:15
0,33
0,80
1,0
1,2
0,90
Desvio
0,23
0,09
0,02
0,01
0,05
0,28
0,22
0,13
0,27
0,01

Fonte: LAUDO TCNICO ITAMB (2008)

3.2.2 Lama vermelha


A amostra de lama vermelha foi obtida em uma indstria
produtora de alumina na regio de Poos de Caldas, no estado de Minas
Gerais, com um teor de umidade de 61,5%. Para a produo das pastas e
argamassas utilizou-se a LV seca e calcinada 600,700,800 e 900C.
Devido ao alto teor de umidade foi realizada a secagem da lama
vermelha em estufa ventilada 1055C. As amostras de LV
permaneceram na estufa at a constncia de massa.
Como aps secagem da lama, formaram-se torres (Figura 26), os
mesmos foram destorroados manualmente em um almofariz e
peneirados para a obteno de uma granulometria inferior 0,60 mm.
Em seguida, realizou-se a calcinao da lama vermelha nas temperaturas
de 600, 700, 800 e 900C.
As amostras de lama vermelha seca e calcinadas foram modas
manualmente em um almofariz e peneiradas para obteno de uma
granulometria inferior 0,15 mm.

65

Figura 26 Lama vermelha em torres aps secagem em estufa

3.2.3 Areia
As argamassas foram confeccionadas com areia padro,
normalizada pelo IPT.
3.2.4 Aditivo
Para a produo de pastas e argamassas utilizou-se aditivo
superplastificante (gleniun-sp) base de ter policarboxlico.
3.2.5 gua
Os ensaios de lixiviao e solubilizao foram realizados com
gua deionizada. J, as pastas e argamassas foram moldadas com gua
da rede pblica local, fornecida pela CASAN (SC).
3.3 MTODOS
Para a caracterizao da lama vermelha seca 105 C (bruta) e
calcinada foram empregadas as tcnicas de anlise por espectrometria de
fluorescncia de raios-X, para a anlise da composio qumica e, a
tcnica de difrao aos raios-X e anlise trmica diferencial para a
identificao das fases mineralgicas. Foram igualmente determinadas
as massas especficas absolutas da LV seca e calcinada. A composio
granulomtrica foi determinada atravs de granulometria a laser.
3.3.1 Espectrometria de fluorescncia de raios-X por energia dispersiva
Para a identificao dos elementos presentes na lama vermelha
utilizou-se o espectrmetro de fluorescncia de raios-X, EDX modelo

66

700 HS, da marca Shimadzu do laboratrio ValoRes (Figura 27), que


permite determinar os elementos da faixa Na-U (z = 11 a 92) em
amostras lquidas, slidas compactas e ps. Nesta pesquisa foram
confeccionadas pastilhas com 2 g a partir de material passante na
peneira de 0,15mm e a prensagem deste, num pastilhador, com uma
carga de 4Kgf/mm2 . Os ensaios foram realizados a vcuo.

Figura 27 Espectrmetro de fluorescncia de raios-X

3.3.2 Difrao de raios X


A tcnica de difrao de raios-X (DRX) permite a determinao
mineralgica dos materiais e, sobretudo, no caso de produtos
cimentceos determina a composio e a fase cristalina dos hidratos
formados.
Para as amostras de lama vermelha calcinada a identificao
mineralgica foi realizada no Centre de diffractomtrie Henri
Longchambon (Lyon, Frana) com o uso do difratmetro de raios-X
SIEMENS D500, com a identificao realizada no programa DIFFRACPLUS. A LV seca e as pastas foram identificadas respectivamente, no
laboratrio de Fsica da UFSC em difratmetro da marca Rigaku,
modelo Mini Flex e no laboratrio de Engenharia Mecnica da UFSC
em difratmetro de raios-X modelo X-Pert.
As anlises da lama vermelha seca e calcinada foram realizadas
em amostras previamente secas e modas em dimenses inferiores 0,15
mm, utilizando um passo de 0,08 e intervalo de anlise de 2 variando
de 10 80. Para a anlise das pastas utilizou-se um passo de 0,02 e
intervalo de anlise de 2 de 5 60.

67

3.3.3 Anlise trmica diferencial


O mtodo de anlise trmica diferencial, que consiste no
aquecimento, em velocidade constante, de um produto juntamente com
uma substncia termicamente inerte, registra as diferenas de
temperaturas entre o padro e o material em estudo em funo da
temperatura. Quando ocorrem transformaes endotrmicas ou
exotrmicas, elas aparecem como deflexes em sentidos opostos no
termograma. Pela posio, forma e intensidade dos termogramas
possvel realizar a identificao de substncias puras.
As anlises trmicas diferenciais foram realizadas no
equipamento do laboratrio ValoRes (Figura 28) que, com uma taxa de
aquecimento de 10C/min, permite ensaiar trs (03) amostras de 600 mg
simultaneamente at 1000C, com tamanho de partculas inferiores
150 m.
Nesta pesquisa, a anlise trmica diferencial forneceu
informaes adicionais difrao de raios-X, nas deteces de
substncias amorfas e de materiais no-cristalinos e tambm, para a
avaliao da atividade pozolnica da lama vermelha pelo mtodo de
consumo de hidrxido de clcio proposto por Ambroise et al. (1985) e
adaptado por Cheriaf et al. (1999).

Figura 28 Equipamento de anlise trmica diferencial

68

3.3.4 Massa especfica absoluta


Determinou-se a massa especfica atravs do procedimento do
picnmetro. Este procedimento tem como fundamentao terica o
princpio de Arquimedes, o qual um corpo submerso em um lquido
desloca um volume deste igual ao volume do prprio corpo. As etapas
do ensaio so as seguintes:
Pesa-se a amostra (m);
Pesa-se o picnmetro com gua (Pag);
Retira-se um pouco da gua do picnmetro e com o auxlio de
um funil coloca-se a amostra;
Completa-se o restante do espao com gua;
Pesa-se o picnomtro com gua + amostra (Pag+m).
A determinao da massa especfica efetuada utilizando-se a
Equao (13):
m
(13)
D
Pag [(Pag a) m]
3.3.5 Granulometria Laser
A granulometria da amostra foi medida com um analisador de
partculas laser pelo mtodo de difratometria laser, o intervalo de
deteco foi compreendido entre 0,04 e 500 m.
3.3.6 Calcinao da lama vermelha
A lama vermelha foi calcinada nas temperaturas de 600, 700, 800
e 900C durante 1hora de exposio. As amostras foram calcinadas em
um forno Mufla modelo Ceramic Furnaces KK 170 SO 1059 (Figura
29).

69

Figura 29- Amostras de lama vermelha na mufla utilizada para calcinao

Temperatura (C)

A lama foi calcinada com uma taxa de aquecimento de 10C/min


at atingir a temperatura desejada, aps, a temperatura foi mantida
durante um perodo de 1 hora. A Figura 30 apresenta um grfico da
temperatura versus tempo do sistema de calcinao utilizado na
pesquisa. A Tmx refere-se temperatura estabelecida para estudo e Tp
o patamar de queima em que se manteve a temperatura mxima
constante, sendo este de 1 hora.

Tmax

Tp
Tempo (horas)

Figura 30 Diagrama de calcinao temperatura versus tempo

70

3.3.7 Lixiviao
O ensaio de lixiviao foi efetuado em amostras de lama
vermelha seca e calcinada nas temperaturas de 600, 700, 800 e 900C,
com granulometria inferior 0,15 mm. Para a realizao do ensaio de
lixiviao nas amostras de LV foram adotados os procedimentos
descritos na NBR 10005 (2004).
Para determinar a soluo de extrao a ser usada na lixiviao da
lama vermelha, pesou-se 5 g do resduo e, em um bquer com 96,5 ml
de gua deionizada adicionou-se a amostra. Posteriormente, procedeu-se
a agitao por 5 minutos com agitador magntico (NBR 10005, 2004).
Aps esse perodo, determinou-se o pH inicial, conforme os valores de
pH atingido foram executas as etapas, conforme Figura 31.

Figura 31 - Procedimentos para determinao da soluo de extrao

Como o pH em todas as misturas de 5 g de lama com 96,5 ml de


gua deionizada foi superior a 5,0, adicionou-se na mistura 3,5 ml de
soluo de HCl 1N e aqueceu-se por 10 minutos a mistura temperatura
de 50C. Em seguida, determinou-se novamente o pH e assim, como o
pH de todas as misturas foram superiores 5,0, definiu-se como soluo
de extrao a soluo de nmero 2.
A soluo de extrao de nmero 2 consiste em misturar 5,7 ml
de cido actico glacial em um volume de 1 litro de gua deionizada. O
pH desta soluo deve ser 2,88 0,05 (NBR 10005, 2004).
Aps a determinar a soluo de extrao, iniciou-se o processo de
lixiviao pesando-se 25 g da amostra, transferindo a mesma para o
frasco de lixiviao, utilizando 500 ml da soluo de extrao nmero 2,

71

j inicialmente estabelecida, esta igual a 20 vezes a massa da amostra


utilizada (Figura 32).

Figura 32 Recipiente do agitador com amostra de lixiviao

Posteriormente, o frasco foi mantido sob agitao durante (182)


horas temperatura de at 25 C com uma rotao de (302) rpm no
agitador rotatrio. O agitador utilizado no ensaio pode ser visualizado na
Figura 33. Aps este perodo, filtrou-se a amostra utilizando-se uma
bomba vcuo, utilizando-se um papel filtro analtico Whatman 40 de 8
m, de abertura de poro, lavado com soluo de HNO3 na concentrao
de 1,0 N.
Foram retiradas duas alquotas de cada extrato lixiviado, uma
para realizar a anlise por fluorescncia de raios-x e outra para medir o
pH.

Figura 33 Agitador utilizado no ensaio de lixiviao

72

3.3.8 Solubilizao
O ensaio de solubilizao foi efetuado de acordo com os
procedimentos descritos na NBR 10006 (2004) Procedimento para
obteno de extrato solubilizado de resduos slidos.
A amostra lama vermelha seca ou calcinada foi colocada em um
recipiente com gua destilada, deionizada e isenta de orgnicos,
mantendo uma relao liquido/slido igual a 4. Agitou-se a amostra em
baixa velocidade durante 5 minutos. Posteriormente, o recipiente foi
mantido tampado e em repouso durante 7 dias, em temperatura at 25
C.
Filtrou-se a soluo com auxilio de uma bomba de vcuo,
utilizando-se um papel filtro analtico Whatman 40 de 8 m de abertura,
embebido em HNO3 com concentrao de 1,0 N.
Aps a obteno do extrato solubilizado, retirou-se duas
alquotas, uma para medir o pH e condutividade eltrica e outra para
anlise de fluorescncia de raios-X.
3.3.9 Avaliao da pozolanicidade da lama vermelha - Consumo de
hidrxido de clcio
Para avaliar o potencial de pozolanicidade da lama vermelha
utilizou-se o procedimento proposto por Ambroise et al. (1985) e
adaptado por Cheriaf et al. (1999).
A rea do pico do hidrxido de clcio residual do termograma de
uma pasta constituda de 50% lama vermelha e 50% de hidrxido de
clcio comparada a rea do pico do hidrxido do clcio do termograma
de um pasta constituda de 50% de hidrxido de clcio e 50% de slica
pura inerte (referncia). A relao entre estas duas reas nos fornece o
consumo relativo de hidrxido de clcio pelo material considerado
pozolnico.
Para a determinao da rea do pico adotou-se o seguinte
procedimento (Figura 34):
Traaram-se as linhas de base: AB e DE;
Determinou-se o centride C: interseo de duas tangentes
com maior inclinao;
Traou-se a linha de base da deflexo BD;
Determinou-se a durao da deflexo BD;
Determinou-se a rea do pico.

73

C
D'

B'
300

400

500

600

700

Temperatura (C)
Figura 34 - Esquema para determinao da rea do pico

A lama vermelha foi avaliada seca e calcinada nas temperaturas


600, 700, 800 e 900C.
Os corpos-de-prova foram moldados em moldes cilndricos de 2
cm de dimetro e 4 cm de altura. As pastas permaneceram dentro dos
moldes hermeticamente fechados e foram mantidas em sala de
temperatura e umidade relativa controlada (203 C e umidade relativa
503%) at o momento dos ensaios. As Figuras 35a e 35b apresentam
os corpos-de-prova moldados com lama vermelha calcinada 900C e a
amostra referncia, respectivamente.

(a)

(b)

Figura 35 Corpos-de-prova para avaliao da pozolanicidade (a) pastas com


LV calcinada 900C (b) referncia

Aps os perodos de hidratao: 3, 7 e 28 dias, as amostras foram


desmoldadas e secas em estufa temperatura de 50C durante um
perodo de 24 horas, modas nas dimenses inferiores 150 m
utilizando-se um almofariz. Posteriormente, as amostras foram
submetidas anlise trmica diferencial.

74

3.3.10 Avaliao da pozolanicidade da lama vermelha pelo mtodo da


NBR 5752
A atividade pozolnica tambm foi avaliada conforme o
procedimento estabelecido pela norma ABNT (NBR 5752,1992).
O procedimento consiste na avaliao da resistncia mecnica de
duas argamassas: uma argamassa referncia, constituda somente de
cimento Portland e areia padro do IPT, na proporo 1:3 e, outra
argamassa com substituio do cimento por 35% do seu volume por
material pozolnico. Para cada tipo de argamassa, foram moldados trs
corpos-de-prova cilndricos de dimenses 5 cm de dimetro e 10 cm de
altura. A quantidade de gua utilizada na mistura foi o suficiente para
produzir argamassas com ndices de consistncia de 225 5 mm. Aps
desmoldagem, os corpos-de-prova foram colocados em recipientes
hermeticamente fechados e estanques, e curados uma temperatura de 38
2C, at a idade de 28 dias. Posteriormente, realizou-se o ensaio de
resistncia compresso das argamassas (Figura 36).
O ndice de atividade pozolnica foi calculado atravs da relao
entre a resistncia compresso da argamassa com a pozolana e a
argamassa de referncia.
Uma srie de ensaio tambm foi realizada empregando-se a
mesma relao gua/cimento para todas as argamassas e, para assegurar
a mesma trabalhabilidade utilizou-se aditivo superplastificante.

Figura 36 Ensaio de resistncia compresso nas argamassas

75

3.3.11 Investigao dos compostos hidratados em pastas


Para o estudo da hidratao foram produzidas pastas compostas
por 5, 10 e 15% de lama vermelha seca ou calcinada, em substituio
em massa ao cimento CP II-F-32. A investigao dos compostos
hidratados das pastas foi realizada utilizando-se os ensaios de difrao
de raios-X e anlise trmica diferencial. As pastas para investigao dos
compostos hidratados foram produzidas com 2 cm de dimetro e 4 cm
de altura, conforme mostra a Figura 37. As pastas permaneceram dentro
dos moldes hermeticamente fechados e foram mantidas em sala de
temperatura e umidade relativa controlada (203 C e umidade relativa
503%) at o momento dos ensaios.

Figura 37 Pastas produzidas com CP-II-F-32 e LV calcinada 800C

Aps os perodos de hidratao: 3, 7 e 28 dias as amostras foram


desmoldadas e secas em estufa temperatura de 50C durante um
perodo de 24 horas. Depois, as pastas foram modas para as dimenses
inferiores 150 m utilizando-se um almofariz e, submetidas aos
ensaios de difrao de raios-X e anlise trmica diferencial.
Tambm, executou-se a medio da evoluo do calor de
hidratao utilizando-se um calormetro semi-adiabtico do tipo
Langavant.

3.3.12 Avaliao do calor de hidratao


As leituras das temperaturas das amostras foram realizadas
utilizando-se um fio termopar tipo K. Aps ser realizada a produo das
pastas, as mesmas, ainda no estado fresco foram lanadas em um
recipiente cilndrico de EPS, com altura de 12 cm, dimetro de 7 cm e
espessura das paredes de 1,5 cm. O termopar foi posicionado na metade

76

da altura da amostra (Figura 38). O recipiente cilndrico foi coberto com


uma manta trmica revestida com uma folha de alumnio (manta
radiante) e lacrado com fita adesiva, posteriormente, foi colocado no
interior de uma caixa trmica menor que estava dentro de uma caixa
trmica maior (Figura 39).

Figura 38 Posicionamento do fio termopar no interior do corpo-de-prova

Figura 39 Posicionamento do corpo-de-prova no interior das caixas trmicas

77

As caixas trmicas foram fabricadas com isoplstico com paredes


em duas camadas, com uma camada de ar entre elas. As aberturas da
passagem do fio termopar foram preenchidas com borracha de silicone
isolante. As medidas foram realizadas em um data logger HewlettPackard, modelo 34970A conectado a um microcomputador, com
leituras a cada 20 segundos (Figura 40). Aps a amostra ser despejada e
adensada no recipiente de ensaio, e todas as caixas trmicas fechadas
iniciou-se o ensaio.

Figura 40 - Aparato para a medio da evoluo de calor de hidratao

Aps a medio da temperatura ao longo do tempo de ensaio,


determinaram-se outros parmetros que contriburam para a avaliao da
cintica de hidratao das pastas produzidas com lama vermelha,
conforme seqncia apresentada abaixo:
temperatura da amostra Ti e variao da temperatura com o
tempo Ti: o aparato de medio do calor de hidratao permite
medir a temperatura da amostra ao longo do tempo. A variao
da temperatura Ti a diferena entre a temperatura Ti do
intervalo i a temperatura inicial T1 da pasta, determinada
atravs da Equao (14):
Ti Ti T1
(14)
Onde:
Ti: variao da temperatura da amostra em funo da
temperatura inicial em t = 0, em C;
Ti: temperatura da amostra no intervalo de tempo i considerado,
em C;

78

T1: temperatura da amostra no incio do ensaio, em C.


capacidade trmica da amostra Cs: calculada segundo o
procedimento estabelecido por RILEM TC 119-TCE1. A
capacidade trmica da amostra leva em considerao a massa e
o volume da pasta, a quantidade de cimento adicionada na
amostra e as caractersticas trmicas dos materiais (calor
especfico). A Cs da amostra pode ser calculada atravs da
Equao (15):
(15)

Cs ms . (gi.ci )

Onde:
Cs: capacidade trmica da amostra, em J/K
ms: massa da amostra, em kg
gi: proporo relativa do constituinte na massa da amostra, em
kg/kg
ci: calor especfico do constituinte, em kJ/kg.K
calor gerado no tempo Qi: atravs da evoluo da temperatura
ao longo do tempo, pode-se calcular o desenvolvimento do
calor gerado na pasta tomando-se por base a sua capacidade
trmica calculada, conforme Equao (16):

Qi

CS.
mc

(16)

Onde:
Qi: quantidade de calor gerado no tempo i, em J/g
Cs: capacidade trmica da amostra, em J/K
Ti: variao da temperatura no tempo i, em C
mc: massa de cimento na amostra, em g
Os calores especficos dos materiais utilizados so apresentados
na Tabela 10. Neste trabalho, adotou-se o calor especfico da argila
como calor especfico da lama vermelha.

79

Tabela 10: Calores especficos dos materiais utilizados


Material
Cimento Portland
Argila
gua
Calor especfico
kJ/kg.K

0,84

0,92

4,186

Fonte: TEKES (2000); MSPC (2009)

3.3.13 Produo das argamassas


As argamassas foram produzidas no trao 1:3, com uma relao
gua/cimento de 0,53, o suficiente para produzir argamassas com
ndices de consistncia de 225 5 mm. O cimento CPII-F-32 foi
substitudo por 5,10 e 15% de lama vermelha seca ou calcinada.
Todas as argamassas foram moldadas com areia padro,
normalizada pelo IPT (Instituto de Pesquisas Tecnolgicas).
Para os ensaios de resistncia compresso e de absoro por
capilaridade foram produzidos corpos-de-prova cilndricos nas
dimenses de 5x10 cm para cada composio de argamassa (Figura 41).

Figura 41 Argamassas produzidas com lama vermelha

Aps desmoldagem das amostras, as mesmas foram envolvidas


por filme plstico parafinado seguido de papel alumnio e armazenadas
em sala com temperatura e umidade relativa controlada at a idade de 28
dias.

80

3.3.14 Massa especfica no estado endurecido


Para determinao da massa especfica foi utilizado o mtodo
geomtrico. Um paqumetro foi usado para medir as dimenses dos
corpos-de- prova, calculadas a partir da mdia de oito medidas em cada
direo das amostras. Aps perodo de hidratao de 28 dias, os corposde-prova foram secos em estufa 50C at constncia da massa.
3.3.15 Avaliao da resistncia compresso das argamassas
O ensaio de resistncia compresso das argamassas foi
realizado de acordo com o procedimento estabelecido pela NBR 13279
(1995) Argamassa para assentamento de paredes e revestimento de
paredes e tetos Determinao da resistncia compresso.
Os corpos-de-prova foram rompidos no laboratrio de Materiais
de Construo da UFSC em uma prensa Shimadzu, modelo UH2000KNA (Figura 42).
O ensaio foi executado aplicando-se uma carga de 0,25 0,05
MPa/s at a ruptura do corpo-de-prova.

Figura 42 Prensa utilizada para o ensaio de resistncia compresso

3.3.16 Propriedade Higroscpica - Absoro de gua por capilaridade


Para avaliar a contribuio da lama vermelha na argamassa,
realizou-se o ensaio de absoro capilar empregando-se como lquido a
gua.

81

Para a determinao da absoro de gua por capilaridade das


argamassas adotou-se o procedimento utilizado pelo grupo ValoRes.
Este procedimento consiste na medida da variao da altura em funo
do tempo de uma coluna de gua contida em um tubo de Mariotte
graduado, sendo que esta variao de altura da coluna de gua est
diretamente relacionada com a quantidade de gua absorvida pela
amostra (Figura 43). Atravs deste experimento possvel realizar
medidas consecutivas para cada unidade de volume ingressado na
amostra, sendo que a menor leitura que pode ser obtida neste aparato
de um volume de aproximadamente de 0,5 cm3. Com a inteno de
minimizar a evaporao de gua atravs da superfcie dos corpos-deprova as faces laterais e superior foram envolvidas com filme de PVC.
Atravs dos dados obtidos de volume de gua absorvida foi
determinado o volume de gua absorvida por seco da amostra,
denominado ndice de absoro (I =cm3/cm2). Posteriormente, foi obtido
o coeficiente de absoro da gua ou sorptividade, o qual a inclinao
da reta: ndice de absoro versus raiz do tempo.
Diferente do ensaio de absoro de gua por capilaridade descrito
na normalizao brasileira (NBR 9779, 1995), em que a primeira leitura
do volume de gua absorvida obtida 3 horas aps o incio do ensaio,
no procedimento utilizado neste trabalho, a leitura do volume de gua
absorvida foi obtida de maneira contnua e desde os primeiros minutos
do incio de ensaio.

82

Figura 43 Aparato utilizado para o ensaio de absoro capilar

3.3.17 ngulo de molhamento aparente


A capilaridade intervm quando o material est em contato com
uma fase lquida. A gua lquida pode ser absorvida e retida nos poros
por capilaridade, sob efeito das foras dos meniscos que resultam
tenses interfaciais slido/lquido/gs. A quantidade de gua capilar
absorvida a uma dada presso por um corpo poroso e a velocidade desta
absoro depende em grande parte do grau de molhabilidade, sendo que
este caracterizado pelo ngulo formado na interface entre o menisco
capilar (esfrico) e parede do poro, conforme apresentado na Figura 44
(SANTOS, 2006).

83

Figura 44 - Esquematizao do ngulo de molhamento aparente

A determinao do ngulo de molhamento est baseada em um


procedimento experimental geralmente aplicado em solos. Este
procedimento prope a determinao do ngulo de molhamento aparente
por meio da avaliao da ascenso capilar em ensaio realizado em
argamassas considerando-se a cintica de absoro capilar de dois
lquidos molhantes diferentes: gua e lcool. O lcool utilizado pelo
fato deste ser considerado um lquido perfeitamente molhante, ou seja, o
ngulo de molhamento praticamente nulo em funo do menisco
capilar ser plano. Assim, a absoro capilar de lcool implica uma
diferena de presso praticamente nula que acarreta uma pequena fora
capilar (MEROUANI, 1987 apud SANTOS, 2006 ).
Assim, determinou-se o ngulo de molhamento aparente atravs
da Equao (17):
cos e

Se
Sa

e . a
a . e

(17)

Onde:
e = ngulo de molhamento aparente;
e = viscosidade dinmica da gua;
a = viscosidade dinmica do lcool;
e = tenso superficial gua-ar;
a = tenso superficial lcool-ar;
Se = inclinao da reta do grfico que relaciona a absoro de gua (St)
com a raiz do tempo;
Sa = inclinao da reta do grfico que relaciona a absoro de lcool
(St) com a raiz do tempo;

84

Os valores de viscosidade, tenso superficial e densidade da gua e


lcool so apresentados na Tabela 11.
Tabela 11: Parmetros caractersticos dos lquidos utilizados na absoro
capilar (T = 20C)
Lquido
(dynes/cm)
(centipoise)
(g/cm3)
gua

72,75

1,005

1,000

lcool

23,04

1,2

0,789

O aparato do ensaio de absoro de gua por capilaridade


tambm foi utilizado para determinar o ngulo de molhamento aparente.
A nica alterao consistiu na substituio da gua destilada e
deionizada por lcool etlico. As amostras utilizadas foram as mesmas
do ensaio com gua, sendo estas previamente secas.

85

4 RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 CARACTERIZAO DA LAMA VERMELHA
A lama vermelha empregada neste estudo foi coletada em Poos
de Caldas-MG, seguindo o procedimento de amostragem da NBR 10007
(2004)-Amostragem de resduos slidos. A Figura 45a mostra a LV in
natura, com teor de umidade de 61,5% e a Figura 45b apresenta a LV
com granulometria <0,60mm.

a)

b)

Figura 45 (a) Lama vermelha in natura (b) seca com granulometria <0,60 mm

4.1.1 Anlise qumica


A Tabela 12 apresenta as anlises qumicas da lama vermelha
seca a 105C e calcinada 600,700, 800 e 900C por uma (01) hora,
obtidas por espectrometria de fluorescncia de raios-X.

86

Tabela 12: Teores dos xidos (%) obtidos nas anlises qumicas
LV_SECA

LV_600

LV_700

LV_800

LV_900

Const.

% xidos

% xidos

% xidos

% xidos

% xidos

Al 2O3

32,220

28,948

28,639

28,651

29,645

Fe2O3

23,977

19,528

19,033

18,882

18,924

SiO2

21,904

18,362

18,496

18,693

18,248

Na2O
CaO

9,321
3,697

9,014
3,058

9,469
3,016

9,708
2,955

8,912
3,028

TiO2

3,139

2,634

2,696

2,605

2,632

K2O

2,394

2,101

2,089

2,066

2,114

ZrO2

1,498

1,104

1,113

1,078

1,087

P2O5
MnO

0,554
0,470

0,480
0,379

0,595
0,384

0,587
0,302

0,493
0,366

V2O5
NbO

0,277
0,276

0,238
0,215

0,256
0,204

0,281
0,203

0,282
0,211

SO3
Cl
SrO

0,088
0,062
0,039

0,078
0,228
0,036

0,162
0,219
0,037

0,154
0,206
0,029

0,115
0,314
0,031

Cr2O3

0,037

0,019

0,010

0,016

0,024

As2O3
ZnO
CuO

0,011
0,011
0,010

0,014
0,009
0,017

0,017
0,009
0,005

0,015
0,011
0,014

0,011
0,010
0,016

SnO2

0,005

0,009

0,008

0,013

0,011

Y2O3
CdO

0,005
0,003

0,009
0,004

ND
0,023

0,011
0,006

0,012
ND

Rb2O

0,004

0,006

0,008

0,005

0,004

ND

ND

0,003

ND

ND

0,00

9,76

11,02

12,69

13,51

SeO2
Perda ao
fogo

ND No detectado
Os principais xidos da lama vermelha seca ou calcinada so a
alumina (Al2O3), ferro (Fe2O3), slica (SiO2) e sdio (Na2O). Os trs
primeiros constituintes so resultantes da composio qumica da

87

bauxita. J, a presena de Na2O nas amostras deve-se a adio de


hidrxido de sdio durante a etapa da digesto do processo Bayer.
Os elementos Al2O3, Fe2O3, SiO2 representam 78% da
constituio da lama vermelha seca e 66% da constituio da LV
calcinada. Incluindo o Na2O, este percentual sobe para mais de 87%
para a LV seca e mais de 75% para a LV calcinada, como apresentado
na Figura 46.
35
Al2O3

F2O3

SiO2

Na2O

30

Concentrao (%)

25
20
15
10
5
0
105

600

700
Temperatura (C)

800

900

Figura 46 Histograma dos constituintes majoritrios da lama vermelha seca e


calcinada

Os teores de Al2O3, SiO2 e Fe2O3 so maiores na amostras de


lama vermelha seca 105C em relao s calcinadas. Os teores de
Na2O se mantiveram constantes, seja para a LV seca ou para a LV
calcinada.
4.1.2 Anlise Mineralgica
A Figura 47 apresenta a anlise mineralgica da lama vermelha
seca 105C.

88

90
1 Chantalita
2 Na5Al3CSi3O15
3 Gibbsita
4 Hematita
5 Quartzo
6 Calcita

80

Intensidade

70
60

6
1

5
1

50
3
40

1 3

3
6

30

2
1
4

2
5
6

4
6 6 1

4
2

3
2
6

20
10
0
10

15
25
30
35
40
45
50
Figura
47 20
Difratograma
da
2 lama vermelha seca 105C

55

60

As fases detectadas na lama vermelha seca foram a chantalita (1),


cancrenita (2), gibbsita (3), hematita (4), quartzo (5) e calcita (6).
Os difratogramas das amostras de lama vermelha calcinada so
mostrados na Figura 48. As fases identificadas nas amostras de LV
calcinadas foram a cancrenita (1), quartzo (2), hematita (3), nefelina (4)
e silicato de alumnio sdio potssio (5). Os picos de chantalita, gibbsita
e calcita, identificados na LV seca, desaparecem nas temperaturas de
600, 700,800 e 900C. A cancrenita transformada na forma de nefelina
na amostra de LV calcinada 800 C e, em silicato de alumnio sdio
potssio (5) na amostra de LV calcinada 900C.

89
1 Na5Al3CSi3O15
2 Quartzo
3 Hematita
4 NaAlSiO4
5 K.48 Na3.48 ( Al.99 Si1.01 O4 )4

Intensidade

5
2

3
3

3
2 800C

4
1

3
3

3
1

12 14

16

18 20

22

24 26

700C

3
600C

10

900C

3
4

4
4

28

30 32

34
2

36

38 40

42

44 46

48

50 52

54

56 58

60

Figura 48 - Difratogramas da lama vermelha calcinada 600, 700, 800 e 900C

As anlises trmicas diferenciais realizadas na lama vermelha


seca e calcinadas 700 e 900C so apresentadas nas Figuras 49, 50 e
51. As amostras de LV calcinada 600 e 800C apresentaram os
mesmos picos identificados na LV calcinada 700C. Observa-se a
presena de dois picos endotrmicos, o primeiro pico 193C
atribudo a desidroxilao dos hidratos de ferro presentes na LV. J, o
segundo pico 310C corresponde a desidroxilao da gibbsita. A
gibbista (Al(OH)3) encontrada na lama seca transformada na forma
.Al2O3 nas amostras calcinadas 600 e 700 C e depois em corndon,
forma estvel de xido de alumnio, na amostra calcinada 900C.

90

ENDO

Seca

25

75

125

175

225
275
Temperatura (C)

325

375

425

475

Figura 49 Termograma da lama vermelha seca

ENDO

700

25

75

125

175

225
275
325
Temperatura (C)

375

425

475

Figura 50 Termograma da lama vermelha calcinada 700C

91

ENDO

900

25

75

125

175

225

275

325

375

425

475

Temperatura (C)

Figura 51-Termograma da lama vermelha calcinada 900C

4.1.3 Anlise granulomtrica


Os resultados da composio granulomtrica da lama vermelha
seca 105C, obtidos pelo mtodo de difrao laser so apresentados
na Figura 52. A LV um material fino, com 100% das suas partculas
com dimetro inferior 0,018 mm , 50% das suas partculas com
dimetro inferior 0,0020 mm e 30% das suas partculas com dimetro
inferior 0,001 mm

92

100
90

% passante acumulada

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0,00001

0,00010

0,00100

0,01000

0,10000

1,00000

10,00000

Dimetro das partculas (mm)

Figura 52 Curva de distribuio granulomtrica da lama vermelha

4.1.4 Massa especfica


Os resultados da massa especfica da lama vermelha so
apresentados na Tabela 13.
Tabela 13: Massa especfica da lama vermelha
Amostra

M especifica (g/cm3)

Seca

2,71

600

2,71

700
800

2,72
2,77

900

3,01

A variao da massa especfica da lama vermelha em funo da


temperatura de calcinao apresentada na Figura 53.

93

3,50

Massa especfica (g/cm3)

3,25

3,00

2,75

2,50

2,25

2,00
105

600

700

800

900

Temperatura (C)

Figura 53 Variao da massa especfica da lama vermelha em funo da


temperatura de calcinao

A lama vermelha seca apresentou massa especfica de 2,71 g/cm3.


Este valor aumenta em funo da temperatura de calcinao a partir de
800 e, 900C atingindo uma massa especfica prxima a do cimento
CPII-F-32 utilizado nesta pesquisa. Isso pode ser devido aos efeitos
fundentes do Na2O, alm da obteno de uma estrutura cristalina mais
densa e estvel nestas temperaturas.
4.2 AVALIAO AMBIENTAL
As amostras de lama vermelha seca e calcinada do estudo
apresentaram pH alcalino com valores inferiores ao limite de 12,5
estipulado pela NBR 10004 (2004), no sendo caracterizada como um
resduo corrosivo. A verificao da toxicidade da LV seca e calcinada
foi verificada atravs do ensaio de lixiviao descrito na NBR 10005
(2004).
4.2.1 Lixiviao
As concentraes lixiviadas da lama vermelha seca e calcinada
600, 700, 800 e 900C so apresentadas na Tabela 14 e Figura 54. Os
resultados mostram que a lama, seja calcinada ou seca, classificada
com resduo perigoso (classe I), pois em todos os casos apresentaram
concentraes de cromo e selnio superiores aos valores limites

94

definidos pelo anexo F da NBR 10004 (2004). As concentraes


lixiviadas de Ca e de Fe tendem a diminuir em funo da temperatura
de calcinao. Ao contrrio, o elemento Cu apresenta uma tendncia de
concentraes lixiviadas crescentes em funo da temperatura de
calcinao. No houve lixiviao detectvel de Al, Si, Na e Ti
mostrando que estes elementos se encontram em compostos qumicos
estveis.

LV_Seca
mg/L
DP
ND
ND
34,761
6,235
ND
ND
ND
ND
595,305
14,862
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
5,000
1,728
ND
ND
11,219
2,015
11,371
8,634
ND
ND
13,978
3,308
8,600
3,561
7,753
4,962
4,287
2,582
ND
ND
ND
ND
4,251
2,582
6,410

ND significa no detectado.
DP significa desvio padro.

Elementos
Al
Fe
Si
Na
Ca
Ti
K
Zr
P
Mn
V
Nb
S
Sr
Cr
As
Zn
Cu
Sn
Y
Cd
Rb
Se
pH final

LV_600
mg/L
DP
ND
ND
29,636
6,205
ND
ND
ND
ND
521,866
14,476
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
19,775
7,241
15,238
10,842
4,151
1,761
ND
ND
7,222
2,099
16,056
8,819
ND
ND
6,858
3,414
18,536
3,745
6,593
4,938
ND
ND
15,738
4,401
ND
ND
6,481
2,638
6,570

LV_700
mg/L
DP
ND
ND
38,113
6,303
ND
ND
ND
ND
497,750
14,153
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
4,522
1,566
ND
ND
3,418
1,973
11,588
8,381
10,770
2,679
12,615
3,269
6,028
3,619
ND
ND
ND
ND
14,710
4,608
4,928
2,197
10,731
2,569
6,580

LV_800
mg/L
DP
ND
ND
20,650
5,990
ND
ND
ND
ND
398,630
13,761
ND
ND
ND
ND
4,520
1,849
ND
ND
22,364
7,151
ND
ND
3,363
1,722
ND
ND
ND
ND
28,003
8,899
3,648
2,647
17,767
3,155
24,705
3,749
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
6,050
2,616
6,460

LV_900
mg/L
DP
ND
ND
22,317
6,116
ND
ND
ND
ND
208,526
12,046
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
23,459
7,368
14,805
11,139
ND
ND
ND
ND
ND
ND
8,902
7,580
5,884
2,653
8,240
3,356
29,822
3,771
22,470
5,116
ND
ND
ND
ND
4,189
2,236
6,080
2,589
5,390

Tabela 14: Concentraes lixiviadas dos elementos das amostras de lama vermelha seca e calcinada (mg/L)

95

96
45
40

Concentrao (mg/L)

35
30
25
20
15
10
5
0
Fe

Zr

Mn

Nb

LV_SECA

Sr

Cr
As
Zn
Elementos

LV_600

LV_700

Cu

LV_800

Sn

Cd

Rb

Se

LV-900

Figura 54 Concentraes dos elementos lixiviados das amostras de lama


vermelha seca e calcinada

Atravs dos valores do pH determinados no incio e fim do


procedimento do ensaio de lixiviao (Figura 51), percebe-se que a lama
vermelha seca ou calcinada at 800C um material alcalino. A adio
de hidrxido de sdio e cal utilizados durante o processo Bayer podem
ter contribudo para a alcalinidade das amostras.
A lama calcinada 900C apresentou um pH na faixa de 7 e 9.
Esta poder levar a uma reduo da alcalinidade dos fludos dos poros e,
no final, a uma desestabilizao dos compostos de hidratao quando
usada em produtos cimentceos.
Os valores do pH das amostras diminuram aps perodo de 18
horas de agitao, apresentando valores entre 5 e 7, conforme Figura 55.
Estes resultados ocorreram devido soluo cida que foi utilizada
como lixiviante.

97
16

inicial

final

14
12

pH

10
8
6
4
2
0
105

600

700

800

900

Temperatura (C)

Figura 55 Valores do pH antes e depois do ensaio de lixiviao

4.2.2 Solubilizao
Apesar da lama vermelha em estudo ser classificada como um
resduo perigoso e no existir a necessidade da realizao do ensaio de
solubilizao para classificao do resduo, optou-se pela realizao do
mesmo, porque mais adaptado a realidade da nossa pesquisa, pois no
h imposio de pH cido para verificar as concentraes de
contaminantes nos extratos solubilizados da LV em condies normais
de uso.
As concentraes dos elementos solubilizados das amostras de
lama vermelha seca e calcinada so apresentados na Tabela 15 e Figura
56. Na maioria dos casos as concentraes mnimas foram obtidas para
as lamas calcinadas 700C e 800C que apresentam os maiores valores
de pH (alcalinos). Por outro lado, as concentraes mximas
solubilizadas so obtidas para as amostras de lama calcinadas 900C
que apresentaram os valores de pH mnimos (neutros).
Os elementos As, Cd, Cu, Cr, Fe, Mn, Se e Zn apresentaram
concentraes superiores aos limites recomendados no anexo G da NBR
10004 (2004).
Os elementos As, Ca, Fe, Cu e Rb solubilizaram em todas as
amostras da lama vermelha, seja seca ou calcinada.

98
140
120

Concentrao (mg/L)

100
80
60
40
20
0
Fe

Ti

Zr

Mn

V
SECA

Nb

Sr
Cr As
Elementos

600-1h

700-1h

Zn
800-1h

Cu

Sn

Cd

Rb

Se

900-1h

Figura 56 Concentraes dos elementos solubilizados das amostras de lama


vermelha seca e calcinada

ND significa no detectado.
DP significa desvio padro.

Elementos mg/L
DP
ND
ND
Al
130,442 7,541
Fe
ND
ND
Si
ND
ND
Na
76,718 33,551
Ca
50,962 13,963
Ti
ND
ND
K
6,624
1,945
Zr
ND
ND
P
10,488
7,624
Mn
24,938 11,742
V
5,088
1,788
Nb
ND
ND
S
7,065
2,107
Sr
ND
ND
Cr
8,091
2,785
As
9,307
3,463
Zn
23,084
3,859
Cu
11,763
5,041
Sn
ND
ND
Y
9,634
4,595
Cd
4,184
2,305
Rb
6,781
2,700
Se
10,610
pH final

LV_Seca

mg/L
ND
89,447
ND
ND
62,866
24,852
ND
5,470
ND
ND
16,729
5,903
ND
ND
ND
9,976
10,797
15,851
ND
7,228
ND
6,991
6,319
10,300

LV_600
DP
ND
6,934
ND
ND
27,670
14,003
ND
1,936
ND
ND
11,132
1,800
ND
ND
ND
2,630
3,467
3,789
ND
2,072
ND
2,289
2,714

mg/L
ND
35,265
ND
ND
39,263
ND
ND
ND
ND
10,624
ND
3,630
ND
5,636
ND
6,899
12,439
23,880
13,802
ND
5,456
12,773
7,231
12,240

LV_700
DP
ND
6,429
ND
ND
26,022
ND
ND
ND
ND
7,487
ND
1,740
ND
2,018
ND
2,650
3,295
3,707
4,888
ND
4,682
2,235
2,599

mg/L
ND
38,888
ND
ND
35,861
ND
ND
3,810
ND
13,895
13,331
ND
ND
5,611
ND
4,943
10,795
19,877
13,524
7,266
ND
10,564
ND
11,710

LV_800
DP
ND
6,169
ND
ND
29,594
ND
ND
1,911
ND
7,602
11,531
ND
ND
2,054
ND
2,679
3,345
3,766
4,988
2,013
ND
2,240
ND

mg/L
DP
ND
ND
105,909
7,032
ND
ND
ND
ND
97,064
32,752
49,005
14,294
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
9,225
2,144
12,188
9,135
11,091
2,841
ND
ND
21,967
3,857
ND
ND
6,767
2,097
ND
ND
4,611
2,317
ND
ND
7,150

LV_900

Tabela 15: Concentraes solubilizadas dos elementos das amostras de lama vermelha seca e calcinada (mg/L)

99

100
O As apresentou concentraes em torno de 500 1.100 vezes
superiores ao limite de 0,01 mg/L recomendado pela NBR 10004 (2004)
para solubilizao.
As concentraes solubilizadas do Cd mostram valores entre
1.000 1.800 vezes superiores ao limite estabelecido em norma de
0,005 mg/L.
Na amostra de lama vermelha calcinada 900C o Cr lixiviou
cerca de 240 vezes superior ao valor limite estabelecido pela NBR
10004 (2004).
O Fe mostrou concentraes em torno de 117 433 vezes
superiores ao limite que 0,3 mg/L. Mn apresentou solubilizao 100
140 vezes superiores ao valor normalizado de 0,1 mg/L.
O limite de concentrao estabelecido para o Se em norma de
0,01 mg/L, os valores obtidos nas amostras de lama vermelha foram 600
700 vezes acima do limite.

4.3 AVALIAO DA ATIVIDADE POZOLNICA


4.3.1 Consumo de hidrxido de clcio
Para a avaliao da atividade pozolnica da lama vermelha (seca
e calcinada) foram produzidas pastas constitudas de 50% de cada tipo
de LV e 50% de hidrxido de clcio. Tambm, foi confeccionada uma
amostra referncia (REF), constituda de 50% de farinha de slica inerte
(granulometria inferior 150 m) e 50% hidrxido de clcio (Tabela
16).
Manteve-se a relao gua/slido de 0,60 para todas as amostras
com o uso de 2% de aditivo superplastificante em todas as pastas,
exceto, na amostra de lama vermelha calcinada 900C, a qual
necessitou de uma menor quantidade de aditivo superplastificante (1%).
O percentual de aditivo adicionado nas amostras se refere ao percentual
em relao massa total de slidos.

101
Tabela 16: Dosagem das pastas com hidrxido de clcio (% em massa)
Amostra
Seca
600
700
800
900
REF

Lama Vermelha

F.Slica

Ca(OH)2

(%)

(%)

(%)

50
50
50
50
50
0,0

0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
50

50
50
50
50
50
50

a/s

aditivo
(%)

0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6

2,0
2,0
2,0
2,0
1,0
0,0

Aps 3,7 e 28 dias, a partir da anlise trmica diferencial, foi


determinado o consumo de hidrxido de clcio. O consumo de
hidrxido de clcio foi obtido pela relao entre a rea do pico do
hidrxido de clcio residual do termograma das pastas com lama
vermelha (Ap) e a rea do pico do hidrxido de clcio residual do
termograma (Aref).
A Figura 57 mostra os termogramas das pastas com lama
vermelha seca aos 3,7 e 28 dias. O pico endotrmico 115 e 125C
indica a presena de silicato de clcio hidratado (CSH) e possivelmente
gel CAH. A fase Afm evidenciada pelo pico endotrmico 200C. O
pico em torno de 320C atribudo a desidroxilao da gibbsita Al(OH)3. O pico entre 500 e 550C representa o Ca(OH)2 residual.

102

S ec a

Afm

Al(OH)3

Ca(OH)2

ENDO

CSH
CAH

100

200

300
400
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
28 dias

500

600

700

Figura 57 Termogramas das pastas com lama vermelha seca

Atravs da anlise dos termogramas possvel perceber que


quanto maior a idade menor a rea do pico do Ca(OH)2 e
consequentemente maior o consumo de hidrxido de clcio.
A reduo da rea do pico de hidrxido de clcio ao longo do
tempo e a presena de silicato de clcio hidratado, da fase Afm e
possivelmente gel CAH, indicam que a lama vermelha seca possui
atividade pozolnica, pois a slica e alumina contidas na mesma
reagiram com o hidrxido de clcio formando estes compostos com
propriedades cimentantes.
As Figuras 58, 59 e 60 apresentam os termogramas das pastas
produzidas com lama vermelha calcinada 600,700 e 800C. possvel
observar os mesmos picos identificados nos termogramas de lama
vermelha seca. Tambm, houve um aumento do consumo do hidrxido
de clcio com a idade, indicando a atividade pozolnica destes materiais.
Entretanto, quando comparadas com a lama vermelha seca verifica-se a
ausncia do pico da fase Afm, isto pode ser atribudo a modificao da
estrutura cristalina da lama vermelha aps o processo de calcinao.

103
600C

Ca(OH)2

Al(OH)3

ENDO

CSH
CAH

100

200

300
400
Temperatura (C)
3 dias

7 dias

500

600

700

28 dias

Figura 58 Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada 600C

700C

ENDO

Al(OH)3

Ca(OH)2

CSH
CAH

100

200

300
400
500
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
28 dias

600

700

Figura 59 - Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada 700C

104

800C

Al(OH)3

Ca(OH)2

ENDO

CSH
CAH

100

200

300
400
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
28 dias

500

600

700

Figura 60 Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada 800C

Diferente das outras amostras, na pasta com lama vermelha


calcinada 900C (Figura 57) observa-se a ausncia de gibbsita
atribudo sua desidroxilao completa e irreversvel transformando-se
na formas de alumina alfa (Al2O3). Na Figura 61 so apresentados os
termogramas da amostra de referncia aos 3,7 e 28 dias. As reas dos
picos de hidrxido de clcio entre 500 e 600C foram utilizadas como
referncia (100% de Ca(OH)2) para o clculo do consumo de hidrxido
de clcio das pastas contendo a LV.

105

900C

Al(OH)3

ENDO

CSH
CAH

Ca(OH)2
Afm

100

200

300
400
500
Temperatura (C)
3 dias
7 dias
28 dias

600

700

Figura 61 - Termogramas das pastas com lama vermelha calcinada 900C

Referncia

ENDO

Ca(OH)2

100

200

300
400
Temperatura (C)
3 dias

7 dias

500

600

700

28 dias

Figura 62 Termogramas das pastas de referncia

A evoluo do consumo de hidrxido de clcio aos 3,7 e 28 das


amostras de lama vermelha seca e calcinadas 600, 700,800 e 900C
mostrado na Figura 63. O consumo de hidrxido de clcio maior
quando a idade das amostras maior. Aos 28 dias as pastas contendo a

106
LV seca e calcinadas 600, 700 e 800C apresentam um consumo de
hidrxido de clcio superior a 80%, sendo que o mximo de 92%
atingido pela pasta contendo a lama calcinada 600C. A pasta
contendo a LV calcinada 900C apresentou o menor consumo de
hidrxido de clcio aos 28 dias; isso pode ser devido cristalizao
completa da lama nesta temperatura. Tambm, nas menores idades (3 e
7 dias) houve um atraso no consumo do hidrxido de clcio devido ao
baixo pH (neutro) desta lama.
100

Consumo de Ca (OH)2 (%)

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
105

600-1h

700-1h
Temperatura (C)
3 dias

7 dias

800-1h

900-1h

28 dias

Figura 63 Consumo de hidrxido de clcio ao longo do tempo

4.3.2 ndice de atividade pozolnica NBR 5752


Os ndices de atividade pozolnica da lama vermelha seca e
calcinada tambm foram determinados utilizando-se a metodologia
descrita na NBR 5752 (1992). Esta norma avalia a pozolanicidade do
material, que alm de apresentar um teor de SiO2,+Al2O3+Fe2O3>70%,
deve possuir um ndice de atividade pozolnica superior ou igual a 75%.
A Tabela 17 apresenta os percentuais dos teores de
SiO2,+Al2O3+Fe2O3 obtidos par as amostras de lama vermelha seca e
calcinada nas temperaturas de 600, 700,800 e 900C.

107
Tabela 17: Percentuais de SiO2,Al2O3,Fe2O3 nas amostras de lama vermelha
Propriedades

Seca

600

700

800

900

SiO2+Al2O3+Fe2O3,%min.

78,10

66,84

66,17

66,23

66,82

Os resultados mostraram que apenas a lama vermelha seca


apresenta percentual superior ao estabelecido pela norma. Apesar destes
resultados, optou-se pela realizao do ensaio de resistncia
compresso com o intuito de verificar o ndice de atividade pozolnica
das amostras e comparar com os resultados obtidos pelo mtodo do
consumo de hidrxido de clcio.
Para isso foram produzidas argamassas com a dosagem
apresentada na Tabela 18.
Tabela 18: Dosagem das argamassas para determinao I.A.P- NBR 5752
Amostra Cimento (g)
Lama (g)
Areia IPT (g)
gua (g) a/agl.
Seca
202,80
94,85
936,00
257,60
0,87
600
202,80
94,85
936,00
233,40
0,78
700
202,80
95,20
936,00
233,40
0,78
800
202,80
96,95
936,00
233,40
0,78
900
202,80
105,35
936,00
233,40
0,76
REF-C
312,00
0,00
936,00
183,50
0,59

A Tabela 19 mostra os resultados da resistncia compresso


mdia das argamassas aos 28 dias e o ndice de atividade pozolnica da
lama vermelha seca e calcinada.
Tabela 19: ndice de atividade pozolnica da lama vermelha - NBR 5752
Resistncia
D.P.
C.V.
Amostra
Mdia (MPa)
(MPa)
(%)
IAP (%)
Seca
10,39
0,24
2,27
38,33
600
12,12
0,39
3,21
44,71
700
11,97
0,07
0,57
44,18
800
10,96
0,07
0,63
40,45
900
12,85
0,57
4,40
47,41
REF-C
27,10
2,16
7,98
DP significa desvio padro.
CV significa coeficiente de variao.

Os resultados dos ndices de atividade pozolnica demonstram


que as amostras de lama vermelha seca ou calcinada nas temperaturas de
600, 700, 800 e 900C no apresentam o ndice de atividade pozolnica

108
mnimo de 75% quando avaliadas pela metodologia da NBR 5752
(1992), conforme apresentado na Figura 64.
80
70
% min. NBR

60

I.A (%)

50
40
30
20
10
0
105

600

700

800

900

Temperatura (C)

Figura 64 ndice de atividade pozolnica da lama vermelha com cimento aos


28 dias NBR 5752

De acordo com a NBR 5752 (1992), as quantidades de gua para


produzir as argamassas contendo a pozolana e a argamassa de referncia
so determinadas de maneira a obter um ndice de consistncia de 2255
mm. Devido a isso, as relaes gua/aglomerantes ficaram altas,
diminuindo assim as resistncias compresso obtidas.
Com o objetivo de reduzir esta relao (gua/aglomerante) e
mant-la constante para todas as amostras, o ensaio de pozolanicidade
foi realizado novamente, mas com o uso de um aditivo
superplastificante. Na Tabela 19 esto apresentadas as dosagens usadas
para moldagem das argamassas. O percentual de aditivo adicionado nas
amostras refere-se ao percentual em relao massa de cimento.

109
Tabela 20: Dosagem em volume das argamassas com mesma relao
gua/aglomerante
Amostra Cimento Lama
Areia IPT
gua a/agl. Aditivo
(g)
(g)
(g)
(g)
(%)
Seca
202,80
95,77
936,00
176,16 0,59
1,28
600
202,80
95,77
936,00
176,16 0,59
0,40
700
202,80
96,12
936,00
176,36 0,59
0,80
800
202,80
97,89
936,00
177,41 0,59
0,80
900
202,80
106,37
936,00
182,41 0,59
0,10
REF-C
312,00
0,00
936,00
184,08 0,59
0,00

A Tabela 21 mostra os resultados da resistncia compresso


mdia das argamassas e ndice de atividade pozolnica obtidos aos 28
dias.
Tabela 21: ndice de atividade pozolnica da lama vermelha
Resistncia
Amostra

Mdia (MPa)

D.P.
(MPa)

C.V.
(%)

IAP
(%)

Seca

14,77

1,32

8,92

65,79

600

14,56

0,58

3,99

64,86

700

14,50

0,53

3,66

64,59

800

14,39

1,08

7,51

64,10

900

15,94

0,00

0,00

71,00

REF-C

22,45

0,39

1,76

DP significa desvio padro.


CV significa coeficiente de variao.

Houve um aumento do ndice de atividade pozolnica da lama


vermelha quando comparado ao obtido no ensaio anterior, onde a
relao gua/aglomerante no era constante. Os ndices de
pozolanicidade obtidos indicam que a LV seca ou calcinada no
considerada uma pozolona, pois apresenta um IAP inferior a 75% e, que
as resistncias compresso obtidas podem ser atribudas mais ao efeito
fler. Todavia, os resultados de avaliao de atividade pozolnica pelo
mtodo do consumo de hidrxido de clcio comprovam que h uma
atividade pozolnica para as amostras de LV seca e calcinadas 600,700
e 800C.Tambm, mostram que no caso da LV calcinada 900C, esta
parece agir mais como fler do que como pozolana colaborando para os
melhores resultados obtidos pela norma NBR 5752 (1992).

110
Convm destacar que a avaliao da atividade pozolnica da lama
vermelha pelo mtodo de resistncia compresso (NBR 5752:1992)
no o mais adequado, pois ele caracteriza erroneamente a LV
calcinada 900C como material com maior ndice de atividade
pozolnica, sendo que o mesmo possui o menor consumo de hidrxido
de clcio e formao de C-S-H.
4.4 INVESTIGAO DOS COMPOSTOS HIDRATADOS
4.4.1 Produo das pastas
As pastas produzidas para investigao dos compostos hidratados
e avaliao do calor de hidratao foram moldadas com relao
gua/aglomerante de 0,30. O cimento CP-II-F-32 foi substitudo por 5,
10 e 15% em massa por lama vermelha. A Tabela 22 apresenta a
dosagem dos materiais utilizada para produo das pastas.
As quantidades de aditivo superplastificante foram determinadas
de acordo com a consistncia das amostras. Assim, conforme maior a
adio de lama vermelha, mais aditivo utilizou-se para manter a mesma
consistncia. O percentual de aditivo nas amostras refere-se ao
percentual em relao a massa de cimento.

111
Tabela 22: Dosagem das pastas produzidas com cimento e lama vermelha
Amostra

Cimento

Lama Vermelha

a/agl.

Aditivo

(g)

(g)

5% -Seca

712,50

37,50

0,30

0,21

5%- 600
5%- 700

712,50

37,50

0,30

0,21

712,50

37,50

0,30

0,21

5%- 800

712,50

37,50

0,30

0,21

5%- 900

712,50

37,50

0,30

0,21

10% -Seca

675,00

75,00

0,30

0,33

10%- 600

675,00

75,00

0,30

0,33

10%- 700

675,00

75,00

0,30

0,33

10%- 800

675,00

75,00

0,30

0,33

10%- 900

675,00

75,00

0,30

0,33

15% -Seca

637,50

112,50

0,30

0,47

15%- 600

637,50

112,50

0,30

0,47

15%- 700

637,50

112,50

0,30

0,47

15%- 800

637,50

112,50

0,30

0,47

15%- 900

637,50

112,50

0,30

0,47

REF 0,21% ad.

750,00

0,00

0,30

0,21

REF 0,33% ad.

750,00

0,00

0,30

0,33

REF0,47% ad.

750,00

0,00

0,30

0,47

(%)

As amostras REF 0,21% ad., REF 0,33% ad. e REF 0,47% ad.
referem-se as amostras de referncia das pastas com substituio de
cimento por 5,10 e 15% de lama vermelha, respectivamente.
4.4.2 Difrao de raios-x em pastas
O ensaio de difrao de raios-X foi realizado nas pastas de
referncia e nas pastas com 15% de lama vermelha calcinadas 600 e
900C, as quais, obtiveram, respectivamente, o maior e o menor
consumo de hidrxido de clcio, nas idades de 3, 7 e 28 dias (Figuras 65
67).

112

450

Referncia
400

C3S

C3S
CH
E

350

C2S

C2S

C3S

CH

C3S

C3S

CH
C3S

C3S

CH
C3S

C3S

CH C3S

C3S

300

C3S

250
CH

C3S

CH
C2S

200

C2S

C3S

CH

C3S C3S

150

C3S

100

C2S

E
C3S

C3S
CHC2S

CH

50

C3S C

CH

C3S

0
0

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66

2
3 dias

7 dias

28 dias

Figura 65 - Difratogramas das pastas de referncia

450

600C-15%
C3S

400
C

C2

350

CH
E

Intensidade

Intensidade

CH

300

C3S
CH
C2S E

C
C3S C3S

CH

C3S
CH

C3S
C
E

250

C3S
C2S C2S
CH

CH
C

200

C3S
C

CH
E

150

C3S

C3SC

CH
CH

C3S

C2S C3S
CH
C2S

C3S

C3SC

CH

CH

C3S

100

50

0
0

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66

2
28 dias

3 dias

7 dias

Figura 66- Difratogramas das pastas com 15% de lama calcinada 600C

113
450

900C-15%
400
C

C3S

CH

CH C3S
C2S C2S

350

C3S

CH
CH

C3S

Intensidade

300
CH
E

250

C
E

C3S
CH C3S
C2S C2S
C

C3S

CH
CH C S
3

200
C3S
C

CH

150

CH C3S
C2S
C2S

E
E

C
CH
C3S

CH

C3S

100

50

0
0

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66

2
3 dias

7 dias

28 dias

Figura 67- Difratogramas das pastas com 15% de lama calcinada 900C

As pastas produzidas com lama vermelha calcinada 600 e


900C e as pastas de referncia apresentaram os mesmos produtos de
hidratao: a etringitta (E) e a portlandita (CH). Isso mostra que a
incorporao da LV nas misturas no modificou os tipos de compostos
normalmente hidratados em uma pasta de cimento.
A presena de calcita (C) nas pastas provm do tipo de cimento
utilizado (CPII-F-32), o qual composto por 6 10% de fler calcrio.
4.4.3 Anlise trmica diferencial em pastas
A pasta de referncia e as pastas com 5 e 15% de lama vermelha
seca e calcinada 600,700,800 e 900C foram submetidas anlise
trmica diferencial aos 28 dias.
A anlise trmica diferencial da pasta referncia (Figura 68)
mostra dois picos endotrmicos. O primeiro entre 115 e 135C do
silicato de clcio hidratado (CSH) e o segundo entre 500 e 600C da
portlandita (CH).

ENDO

114

CH

CSH

100

200

300

400

Temperatura (C)

500

600

700

Figura 68 - Termograma da pasta produzida com cimento CP-II-F-32

As Figuras 69 e 70 apresentam os termogramas das pastas


produzidas com 5% e 15% de lama vermelha, respectivamente. Todas as
pastas produzidas com a LV mostram alm dos picos identificados na
pasta de referncia, dois picos endotrmicos. O primeiro pico 200C
correspondente a fase Afm. Este pico mais destacado nas pastas com
15% de lama vermelha, isso pode ser atribudo a uma maior adio de
lama e, conseqentemente, uma maior quantidade de Al2O3 e F2O3
disponvel para formao da fase Afm. O segundo pico pequeno
300C devido a presena residual da gibbsita. Este ltimo pico menor
est ausente nas pastas com lama calcinada 900C. Tambm, nos
termogramas das pastas produzidas com LV, o pico entre 115 e 135C
corresponde ao silicato de clcio hidratado (CSH) e possivelmente gel
CAH.

115

Al(OH)3

CH

Afm

ENDO

CSH
CAH

100

200

300

400

500

600

Temperatura (C)
Seca

600

700

800

900

Figura 69 - Termogramas das pastas produzidas com 5% de lama vermelha

CH
Al(OH)3

ENDO

Afm

CSH
CAH

100

200

300

400

500

600

Temperatura (C)
Seca

600

700

800

900

Figura 70 - Termogramas das pastas produzidas com 15% de lama vermelha

As reas dos picos de silicato de clcio hidratado e possivelmente


gel CAH, das amostras contendo 5% de lama vermelha so menores que
as reas dos picos das pastas com 15% de LV, consequentemente, as
reas dos picos de portlandita das pastas com 5% de LV so maiores

116
quando comparadas com as reas dos picos das pastas com 15% de LV.
Alm disso, as pastas com 15% de LV apresentaram maiores reas de
pico da fase Afm. Estas maiores reas dos picos de silicatos de clcio
hidratados, gel CAH e fase Afm e, as menores reas dos picos de
portlandita nas pastas com 15% de LV podem ser atribudas a uma
maior quantidade de reaes pozolnicas.
Os resultados da anlise trmica diferencial demonstram que
pastas produzidas com 5% ou 15% de lama vermelha, alm de silicato
de clcio hidratado, possuem um novo composto hidratado (fase Afm) e
possivelmente gel CAH, estes resultantes da reao pozolnica da LV.
4.4.4 Estudo do calor de hidratao
A avaliao do calor de hidratao foi realizada em pastas
produzidas com 5,10 e 15% de lama vermelha. Atravs do ensaio de
calor de hidratao obteve-se a variao da temperatura de hidratao
das pastas ao longo do tempo e, com estes dados foram determinadas as
curvas da evoluo do calor de hidratao em funo do tempo (Figuras
71,72 e 73).
Atravs das curvas da evoluo do calor de hidratao foram
obtidos o calor mximo gerado, perodo dormente, perodo de
acelerao e o perodo de ps acelerao das pastas produzidas com 5,10
e 15% de lama vermelha (Tabela 23).

117
Tabela 23: Calor mximo gerado, perodo dormente, de acelerao e ps
acelerao
Perodo Perodo de
Perodo de
dormente acelerao ps acelerao
Qmx
Amostra
(h)
(h)
(h)
J/Kg
Seca-5
600-5
700-5
800-5
900-5
REF-5

6,50
3,80
3,90
3,90
5,00
5,00

12,80
9,70
9,90
9,80
12,00
12,00

19,90
20,00
19,20
19,90
18,90
19,80

131,67
127,72
117,86
133,26
127,18
108,27

Seca-10
600-10
700-10
800-10
900-10
REF-10

5,90
4,20
4,50
4,00
5,10
5,00

12,00
9,10
10,00
9,90
12,20
12,20

14,90
15,00
15,60
14,80
15,00
19,20

129,83
133,42
132,47
115,79
133,51
111,57

Seca-15
600-15
700-15
800-15
900-15
REF-15

6,20
4,00
4,10
4,00
7,40
7,10

12,80
9,90
9,50
9,00
13,40
14,50

20,00
19,80
20,10
19,90
19,80
19,50

135,68
122,00
148,89
122,00
143,78
94,14

As pastas produzidas com 5,10 e 15% de lama vermelha


apresentaram maior calor de hidratao quando comparadas com as
amostras de referncia. Tambm, quanto maior o teor de LV maior o
calor gerado. Este aumento do calor de hidratao devido a LV possuir
em sua composio qumica elevado teor de Al2O3 (em torno de 29%),
este bem superior ao do cimento (em torno de 4,09%), alterando assim a
cintica de hidratao das pastas.
Como o primeiro pico de calor acontece imediatamente aps a
mistura da gua com o cimento, no foi possvel detectar o mesmo, pois
o calormetro foi introduzido na amostra aps este perodo.
O terceiro pico da curva de calor de hidratao corresponde a
formao do monossulfoaluminato. As pastas produzidas com lama
vermelha tambm apresentam o terceiro pico, indicando a formao de

118
um composto da fase Afm, como tambm identificado atravs de anlise
trmica diferencial.
160
140
120

Q (J/Kg)

100
80
60
40
20
0
0

10
Tempo (h)

Seca

600-5

700-5

15

20

800-5

900-5

25

REF

Figura 71 Evoluo do calor de hidratao nas pastas produzidas com 5% de


lama vermelha
160
140
120

Q (J/Kg)

100
80
60
40
20
0
0

Seca-10

10

600-10

Tempo (h)

700-10

15

800-10

20

REF-10

25

900-10

Figura 72 Evoluo do calor de hidratao nas pastas produzidas com 10%


de lama vermelha

119
160
140
120

Q (J/Kg)

100
80
60
40
20
0
0

Seca-15

10

600-15

Tempo (h)

700-15

15

800-15

20

900-15

25

REF-15

Figura 73 Evoluo do calor de hidratao nas pastas produzidas com 15%


de lama vermelha

As pastas produzidas com 5,10 e 15% de lama vermelha


calcinada 600,700 e 800C apresentaram os menores perodos de
dormncia e os menores perodos de acelerao, quando comparadas
com as demais amostras produzidas com LV, indicando uma acelerao
na formao dos silicatos de clcio hidratados. As curvas deslocadas
para a esquerda indicam as aceleraes das reaes.
Pastas confeccionadas com 5,10 e 15% de lama vermelha
calcinada 900C apresentam perodo de dormncia e perodo de
acelerao superiores aos detectados nas amostras com LV calcinada
600,700 e 800C e, prximos da amostra de referncia, apresentando
curvas deslocadas para a direita. Em geral, pastas com LV seca
apresentam maior perodo de dormncia, indicando um retardo das
reaes. Tambm, pastas produzidas com 5,10 e 15% de lama seca
apresentam perodo de acelerao maior que o observado nas amostras
com LV calcinada 600,700 e 800C, entretanto, mostram perodos de
aceleraes prximos das pastas com LV calcinada 900C.
Para cada teor de lama vermelha os perodos de ps acelerao
das pastas com LV seca ou calcinada mantiveram-se constantes.
A Figura 74 apresenta o tempo de incio de pega das pastas
produzidas com 5,10 e 15% de lama vermelha.

120
9

Tempo de inicio de pega (h)

8
7
6
5
4
3
2
1
0
5

10
Teores de lama vermelha (%)
Seca_I

600-I

700-I

800-I

900-I

15
REF_I

Figura 74 Tempo de incio de pega das pastas produzidas com 5,10 e 15% de
lama vermelha e das pastas de referncia

As aceleraes das reaes de hidratao nas pastas com lama


vermelha calcinada 600,700 e 800C diminuram o tempo de incio de
pega. As pastas produzidas com LV calcinada 900C apresentam
tempos de incio de pega prximos dos tempos de incio de pega das
pastas de referncia. A pasta com LV seca apresentou maior tempo de
incio de pega quando comparada com todas as pastas, indicando que o
cimento, quando substitudo por LV seca, retarda as reaes de
hidratao. Por outro lado, pastas confeccionadas com LV calcinada
600,700 e 800C aceleram as reaes de hidratao, modificando
tambm a cintica de hidratao das pastas.
Entre os fatores que poderiam modificar as reaes de hidratao
destacam-se a finura do cimento/lama vermelha e a presena de Al2O3 e
Na2O na composio qumica da LV.
Assim, como as quantidades de Al2O3 e Na2O na composio
qumica da lama vermelha seca e calcinada 600,700 e 800C so
praticamente iguais e, o comportamento quanto a atividade pozolnica
destas amostras so semelhantes, sugere-se que a diferente cintica do
calor de hidratao entre estas amostras possa estar relacionado com a
diferente rea especifica da LV. A reduo da rea especfica da LV
para maiores temperaturas de calcinao foi verificada por Pera et al.
(1997).

121
O diferente comportamento na cintica de hidratao das pastas
com lama vermelha calcinada 900C tambm parece ocorrer devido a
uma diferente rea especfica da lama. Alm disso, a modificao na
estrutura da lama quando calcinada 900C indicada pelo menor ndice
de atividade pozolnica parece ter influenciado na cintica de hidratao
das pastas.
Portanto, a substituio do cimento por 5,10 e 15% de lama
vermelha seca ou calcinada 600,700,800 e 900C influncia no
comportamento das pastas estudadas em relao a cintica de
hidratao, aumentando o calor de hidratao e alterando as reaes de
hidratao.
As pastas com maiores teores de lama vermelha necessitaram de
uma maior adio de aditivo superplastificante. Assim, foram avaliadas
as influncias de diferentes quantidades de aditivo superplastificante na
evoluo da temperatura das pastas produzidas sem LV. A Figura 75
exibe a evoluo da temperatura ao longo do tempo nas amostras
produzidas com 0,21; 0,33 e 0,47% de aditivo superplastificante.
100
90

Temperatura (C)

80
70
60
50
40
30
20
10
0

10

12

14

16

18

20

22

24

Tempo (horas)
0,21%_ad

0,33%_ad

0,47%_ad

Figura 75 Evoluo da temperatura nas pastas produzidas com diferentes


percentuais de aditivo superplastificante

Quanto maior a quantidade de aditivo superplastificante maior o


tempo de incio e fim de pega. Tambm, as temperaturas mximas
detectadas nas pastas produzidas com 0,21 e 0,33% de aditivo
superplastificante foram maiores que as observadas nas pastas com
0,47% de aditivo.

122
As maiores quantidades de aditivo superplastificante utilizadas
nas pastas com 10 e 15% de lama vermelha parecem ter diminudo o
calor de hidratao gerado, o qual, poderia ser maior devido a maior
quantidade de alumnio presente nas amostras.
4.5 ARGAMASSAS
4.5.1 Produo das argamassas
As argamassas produzidas para avaliao da resistncia
compresso e absoro de gua por capilaridade foram moldadas com
um trao de 1:3:0,53. Substituiu-se o cimento CP-II-F por 5,10 e 15%
em massa de lama vermelha seca e calcinada nas temperaturas de 600,
700, 800 e 900C.
Para manter constante a relao gua/aglomerante e atingir uma
consistncia de 2255 mm foi utilizado aditivo superplastificante O
percentual de aditivo adicionado nas amostras refere-se ao percentual
em relao massa de cimento.
A Tabela 24 apresenta a dosagem dos materiais utilizados para
produo das argamassas com 5,10 e 15% de lama vermelha seca e
calcinada. A amostra denominada REF amostra referncia
confeccionada sem LV.

123
Tabela 24: Dosagem das argamassas produzidas com lama vermelha
Amostra Cimento Lama Areia IPT gua
Aditivo
(g)
(g)
(g)
(g)
a/agl.
(%)
5%-Seca
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
5%-600
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
5%-700
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
5%-800
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
5%-900
296,40
15,60
936,00
165,36
0,53
0,00
10%Seca
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,60
10%-600
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,15
10%-700
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,18
10%-800
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,18
10%-900
280,80
31,20
936,00
165,36
0,53
0,04
15%Seca
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
1,28
15%-600
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
0,30
15%-700
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
0,44
15%-800
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
0,44
15%-900
265,20
46,80
936,00
165,36
0,53
0,10
REF
312,00
0,00
936,00
165,36
0,53
0,00

4.5.2 Avaliao da resistncia compresso


Aos 28 dias as argamassas com 5,10 e 15% de lama vermelha
seca e calcinada 600,700,800 e 900C foram submetidas ao ensaio de
resistncia compresso.
A Tabela 25 mostra os resultados da resistncia compresso
mdia das argamassas produzidas com 5,10 e 15% de lama vermelha e
da argamassa de referncia.

124
Tabela 25: Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas com
5,10 e 15% de lama vermelha e da argamassa referncia
Resistncia
Amostra
Mdia (MPa)
D.P.
C.V.
(MPa)
(%)
Seca 5
24,03
0,41
1,72
600 5
24,83
1,26
5,09
700 5
23,99
0,86
3,60
800 5
24,08
1,42
5,91
900 5
27,11
0,52
1,93
Seca 10
21,70
0,83
3,82
600 10
22,24
1,13
5,10
700 10

20,48

1,01

4,91

800 10
900 10
Seca 15
600 15
700 15
800 15
900 15
REF

21,89
26,36
21,03
21,21
22,18
23,30
28,01
24,59

1,93
0,18
0,29
0,07
1,26
0,83
0,52
0,52

8,80
0,68
1,37
0,34
5,68
3,56
1,87
2,12

DP significa desvio padro.


CV significa coeficiente de variao.

A Figura 76 apresenta a resistncia compresso mdia aos 28


dias das argamassas com 5% de lama vermelha seca e calcinada e, da
argamassa de referncia.

125

Resistncia compresso mdia (MPa)

60

50

40

30

20

10

0
SECA

600

700

800

900

REF

Amostra
SECA

600

700

800

900

REF

Figura 76 Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas com


5% de lama vermelha e da argamassa de referncia

Argamassas confeccionadas com 5% de lama vermelha seca ou


calcinada 600,700 e 800C apresentaram valores de resistncia
compresso em mdia iguais aos valores de resistncia compresso da
argamassa referncia. A semelhana nos resultados de resistncia
compresso das argamassas produzidas com LV seca e calcinada
600,700 e 800C pode estar relacionada com a semelhana do consumo
de hidrxido de clcio destas amostras.
As argamassas com 5% de lama vermelha calcinada 900C
apresentaram maiores valores de resistncia compresso quando
comparadas com as demais amostras. Apesar do menor efeito
pozolnico da LV calcinada nesta temperatura, um maior efeito fler
parece ter melhorado a resistncia compresso destas amostras.
Argamassas podem ser produzidas com 5% de lama vermelha
seca ou calcinada 600,700,800 e apresentar resistncias compresso
em mdia iguais as argamassas produzidas sem a substituio de
cimento por LV e, maior resistncia compresso quando produzidas
com LV calcinada 900C.
A Figura 77 mostra a resistncia compresso mdia aos 28 dias
das argamassas com 10% de lama vermelha seca e calcinada e, da
argamassa de referncia.

126

Resistncia compresso mdia (MPa)

60

50

40

30

20

10

0
SECA

600

700
Amostra
SECA

600

700

800
800

900
900

REF

REF

Figura 77 Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas com


10% de lama vermelha e da argamassa referncia

As argamassas produzidas com 10% de lama vermelha calcinada


900C apresentaram as maiores resistncias compresso quando
comparadas com as outras argamassas com 10% de LV, sendo estas
superiores s resistncias compresso das argamassas de referncia.
Porm, as argamassas confeccionadas com 10% de LV seca e calcinada
600,700 e 800C apresentaram valores de resistncia compresso
menores que a argamassa de referncia.
A lama vermelha seca e calcinada 600,700 e 800C quando
adicionadas em percentuais de 10% e, comparadas com as amostras
produzidas com LV calcinada 900C, apresentam resistncia
compresso inferior.
A Figura 78 apresenta a resistncia compresso mdia aos 28
dias das argamassas com 15% de lama vermelha seca e calcinada e, da
argamassa de referncia.

127

Resistncia compresso mdia (MPa)

60

50

40

30

20

10

0
SECA

600
SECA

700
600

800
Amostra
700

800

900
900

REF

REF

Figura 78 Resistncia compresso mdia das argamassas produzidas com


15% de lama vermelha e da argamassa referncia

A argamassa produzida com 15% de lama vermelha calcinada


900C apresenta maior resistncia compresso aos 28 dias, isto quando
comparada com as outras amostras confeccionadas com 15% de LV,
sendo sua resistncia superior a amostra referncia.
As argamassas produzidas com substituies de cimento por 15%
de lama vermelha seca ou calcinada 600,700 e 800C apresentaram
resistncia inferior da amostra referncia. Desta forma, somente a LV
calcinada 900C pode substituir at 15% da massa do cimento
aumentando a resistncia das argamassas.
4.5.3 Absoro de gua por capilaridade em argamassas
A avaliao da absoro de gua por capilaridade foi realizada
nas argamassas produzidas com 5,10 e 15% de lama vermelha seca e
calcinada 600, 700, 800 e 900C. Para estudo comparativo, foi
verificada a absoro de gua por capilaridade em uma argamassa
produzida sem LV, denominada REF.
A Figura 79 mostra o volume de gua absorvido ao longo do
tempo para as amostras com 5% de lama vermelha. A quantidade de

128
gua absorvida nas argamassas produzidas com 5% de LV menor que
a quantidade de gua absorvida pela amostra referncia.
16,0

Volume acumulado (cm3)

14,0

12,0

10,0

8,0

6,0

4,0

2,0

0,0
0

500

1000

Seca-5

1500
2000
2500
Tempo acumulado (min)

600-5

800-5

900-5

3000

3500

REF

Figura 79 Absoro de gua x tempo Argamassas com 5% de LV

A Figura 80 apresenta as retas das quais foram obtidas as


sorptividades das argamassas produzidas com 5% de lama vermelha. As
substituies de cimento por 5% de LV seca ou calcinada diminuem a
sorptividade das argamassas, isto quando comparadas com a argamassa
referncia.

129
0,80
y = 0,0093x - 0,0204
R2 = 0,996

0,70

y = 0,0065x - 0,0037
R2 = 0,9981

I (cm3/cm2)

0,60

y = 0,0065x - 0,0068
R2 = 0,997

0,50

y = 0,0062x - 0,0276
R2 = 0,9954

0,40

y = 0,0053x - 0,0133
R2 = 0,9981

0,30
0,20
0,10
0,00
0

10

20
Seca-5

30
40
50
Raiz do tempo (min)
600-5

800-5

60
900-5

70

80

REF

Figura 80 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo


Argamassas com 5% de LV

As menores sorptividades nas argamassas com 5% de lama


vermelha parecem estar relacionadas com a propriedade pozolnica e
um possvel efeito fler da LV, onde os cristais grandes e orientados de
Ca(OH)2 so substitudos por inmeros cristais menores e menos
orientados, reduzindo a conectividade dos poros e diminudo a
quantidade de gua absorvida.
A Figura 81 apresenta a variao da sorptividade das argamassas
com 5% de lama vermelha em funo da temperatura de tratamento da
lama. As argamassas produzidas com 5% de LV seca e calcinada 600
C apresentam os maiores e os mesmos valores de sorptividade, quando
comparadas com as demais amostras confeccionadas com LV. A partir
da temperatura de 600C, a sorptividade diminui conforme a
temperatura de tratamento da LV aumenta.

130
0,009
0,008

S (cm3/cm2xmin1/2)

0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
105

600

800

900

Temperatura (C)

Figura 81 Sorptividade das argamassas com 5% de lama vermelha

Apesar das argamassas com lama vermelha seca e calcinada


600C apresentarem maior atividade pozolnica, as mesmas apresentam
a maior sorptividade.
Alm da atividade pozolnica da lama vermelha, a rea especfica
tambm parece ter influenciado nos resultados da sorptividade. Quando
usados em misturas cimentceas, materiais com maior rea especfica
formam materiais com poros menores e maior potencial de suco.
Desta forma, as maiores sorptividades nas amostras com lama
vermelha que possuem maior atividade pozolnica (seca e calcinada
600C) podem estar relacionadas com a maior rea especfica da LV,
pois como verificado por Pera et al. (1997), a rea especfica da LV a
partir da temperatura de tratamento de 650C diminui conforme a
temperatura de calcinao da LV aumenta.
Da mesma maneira, a reduo da sorptividade nas argamassas
produzidas com lama vermelha calcinada 800 e 900C pode estar
relacionada com uma menor rea especfica da LV.
Das amostras analisadas, destaca-se a argamassa com lama
vermelha calcinada 900C, pois sua finura parece ter promovido um
maior efeito fler, ocasionando um refinamento dos poros e melhorando
a propriedade de capilaridade das argamassas.
A Figura 82 mostra a absoro de gua capilar das argamassas
contendo 10% de lama vermelha. Avaliando as Figuras 79 e 82 verificase que, quanto maior o teor de LV na mistura, maior a quantidade de

131
gua absorvida, exceto para a amostra com LV calcinada 900C. O
aumento da quantidade da gua absorvida nas argamassas com 10% de
LV parece estar relacionado com a maior substituio de cimento por
material com rea especfica maior.
16,0

Volume acumulado (cm3)

14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
0

500
Seca-10

1000
600-10

1500
2000
2500
Tempo acumulado (min)
700-10

800-10

900-10

3000

3500

REF

Figura 82 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo


Argamassas com 10% de LV

Na Figura 83 so apresentadas as retas das quais foram obtidas as


sorptividades das argamassas produzidas com 10% de lama vermelha.

132
0,80
y = 0,0093x - 0,0204
2
R = 0,996

0,70

y = 0,009x + 0,0193
2
R = 0,9922

0,60

y = 0,0129x - 0,0315
2
R = 0,9926
y = 0,0074x + 0,0461
R2 = 0,9975

I (cm /cm )

0,50
0,40

y = 0,0065x + 0,0222
R2 = 0,9944

0,30

y = 0,0043x + 0,0003
R2 = 0,9932

0,20
0,10
0,00
0

10
Seca-10

20
600-10

30
40
50
Raiz do tempo (min)
700-10

800-10

60
900-10

70

80
REF

Figura 83 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo


argamassas com 10% de LV

A argamassa com lama vermelha calcinada 600C apresentou


sorptividade maior que a argamassa referncia. A argamassa com LV
seca mostrou valor de sorptividade semelhante argamassa referncia.
Porm, as argamassas com substituio de 10% de LV calcinada
700,800 e 900C apresentaram sorptividade inferiores argamassa
referncia.
A Figura 84 apresenta a variao da sorptividade das argamassas
com 10% de lama vermelha em funo da temperatura de tratamento da
lama vermelha.

133
0,014

S (cm3/cm2xmin1/2)

0,012

0,01

0,008

0,006

0,004

0,002

0
105

600

700
Temperatura (C)

800

900

Figura 84 Sorptividade das argamassas com 10% de lama vermelha

Como observado nas argamassas com 5% de lama vermelha, as


amostras com LV seca e calcinada 600C so as que apresentam maior
sorptividade quando comparadas com as outras argamassas produzidas
com LV. Apesar da maior atividade pozolnica da LV seca e calcinada
600C, a sorptividade nestas argamassas maior, provavelmente
devido a maior rea especfica da LV, assim, formando materiais com
poros menores e com superior potencial de suco. Observa-se que a
influncia da rea especfica na sorptividade ressaltada para maiores
percentuais de LV, pois na amostra existe uma quantidade superior de
partculas de LV.
Para as argamassas produzidas com 10% de lama vermelha
calcinada a partir da temperatura de 700C, nota-se que quanto maior a
temperatura de calcinao da LV menor a sorptividade, o que pode
estar relacionado com a reduo da rea especfica devido a calcinao
da LV. Entretanto, ressalta-se o comportamento da argamassa produzida
com LV calcinada 900C, pois a nica que apresenta um decrscimo
da sorptividade com o aumento do teor de LV, este fato parece ocorrer
devido a um maior efeito fler da LV, como citado anteriormente.
A Figura 85 apresenta a absoro de gua capilar das argamassas
contendo 15% de lama vermelha. A substituio do cimento por 15% de
LV seca e calcinada 600 e 700C diminuiu a quantidade de gua
absorvida, isto quando comparadas com as amostras produzidas com
10% de LV. A maior quantidade de aditivo superplastificante utilizada
para produzir as argamassas com 15% de LV influenciou na quantidade

134
de gua absorvida. Convm destacar que o aditivo superplastificante
tambm foi utilizado nas argamassas com 10% de LV, entretanto, para
as argamassas confeccionadas com 15% de LV utilizou-se praticamente
o dobro de aditivo.
16,0

Volume acumulado (cm3)

14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
0

500
Seca-15

1000
600-15

1500
2000
2500
Tempo acumulado (min)
700-15

800-15

900-15

3000

3500

REF

Figura 85 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo


Argamassas com 15% de LV

Diferente das outras amostras, a argamassa confeccionada com


15% de lama vermelha calcinada 900C apresentou menor quantidade
de gua absorvida. Na argamassa com 15% de LV calcinada 900C foi
utilizado uma pequena quantidade de aditivo, o que no alterou a
tendncia de comportamento das argamassas, pois se observa que
quanto maior o teor de LV calcinada 900C menor a quantidade de
gua absorvida.
As argamassas produzidas com 15% de lama vermelha seca e
calcinada 600,700 e 800C apresentaram menor massa especfica no
estado endurecido quando comparadas com as argamassas com 10% de
LV, indicando a incorporao de ar nas mesmas. A Tabela 26 apresenta
as massas especficas das argamassas com 5,10 e 15% de LV.

135
Tabela 26: Massas especficas das argamassas produzidas
com lama vermelha
M especfica (g/cm3)
Amostra

5% LV

10% LV

15% LV

Seca

2,14

2,14

2,13

600

2,16

2,13

2,11

700

2,15

2,12

2,10

800

2,15

2,09

2,07

900

2,16

2,13

2,14

As argamassas confeccionadas com 10% de lama vermelha


calcinada 600,700,800 e 900C apresentaram menor massa especfica
no estado endurecido quando comparadas com as argamassas com 5%
de LV, indicando uma pequena incorporao de ar. Como foi utilizado o
dobro de aditivo superplasticante nas argamassas com 15% de LV seca e
calcinada 600,700 e 800C, estas argamassas apresentaram menor
massa especfica.
Na Figura 86 so apresentadas as retas das quais foram obtidas as
sorptividades das argamassas produzidas com 15% de lama vermelha.
0,80
y = 0,0093x - 0,0204
R2 = 0,996

0,70

y = 0,0058x + 0,0171
R2 = 0,9924

0,50

y = 0,0065x + 0,0077
R2 = 0,9945
y = 0,0061x + 0,0581
2
R = 0,9776

0,40

y = 0,007x + 0,0579
2
R = 0,9525

0,30

y = 0,0019x + 0,0025
R2 = 0,9522

I (cm3/cm2)

0,60

0,20
0,10
0,00
0

10
Seca-15

20

30
600-15

40
50
60
Raiz do tempo (min)
700-15

800-15

70

80
900-15

90

100
REF

Figura 86 Volume de gua pela seco da amostra x raiz do tempo


Argamassas com 15% de LV

136
Nas amostras produzidas com lama vermelha seca e calcinada
600 e 700C foi verificado uma reduo da sorptividade, quando
comparadas com a sorptividade das amostras com 10% de LV. Esta
reduo de sorptividade pode ser atribuda a incorporao de ar devido a
maior quantidade de aditivo superplastificante utilizada. A presena de
microbolhas de ar nas argamassas provoca um retardo do avano de
frentes lquidas no meio poroso, em funo da diminuio da
conectividade dos poros. Assim, acredita-se que as sorptividades das
argamassas com 15% de LV seca e calcinada 600 e 700C so
menores que as sorptividades das argamassas com 10% de LV, pois a
maior quantidade de aditivo superplastificante incorporou ar nas
amostras, reduzindo a conectividade entre os poros.
Destaca-se a reduo significativa das sorptividades das
argamassas produzidas com lama vermelha seca e calcinada 600C
quando comparadas com as sorptividades das argamassas produzidas
com 5 e 10% de LV, indicando que as maiores quantidades de aditivo
superplastificante nas argamassas com 15% de LV podem ter
influenciado nos resultados de sorptividade.
A Figura 87 apresenta a variao da sorptividade das argamassas
com 15% de lama vermelha em funo da temperatura de tratamento da
LV.
0,008

S (cm3/cm2xmin1/2)

0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
105

600

700
Temperatura (C)

800

900

Figura 87 Sorptividade das argamassas com 15% de LV em funo da


temperatura

137
Apesar dos resultados de sorptividade das argamassas com LV
seca e calcinada 600,700 e 800C no apresentarem uma tendncia
para todas as amostras de lama vermelha, os mesmos indicam que
maiores quantidades de aditivo superplastificante podem incorporar ar
nas argamassas produzidas com LV e, diminuir a sorptividade. Desta
forma, so recomendados estudos adicionais verificando a influncia do
aditivo superplastificante na sorptividade das argamassas produzidas
com 15% de lama vermelha em diferentes temperaturas e com diferentes
reas especficas.
Existe uma reduo significativa da sorptividade das argamassas
com 15% de lama vermelha calcinada 900C. Este comportamento
parece estar relacionado com o maior efeito fler da LV calcinada nesta
temperatura. Somente nas argamassas produzidas com LV calcinada
900C a sorptividade diminui medida que o teor de LV aumentou.
4.5.4 ngulo de molhamento aparente
O ngulo de molhamento aparente das argamassas foi
determinado atravs da relao entre as inclinaes das retas referentes a
sorptividade da gua e do lcool de cada argamassa. Na Tabela 27 so
apresentados os dados referentes ao clculo do ngulo de molhamento.

138
Tabela 27: Estoque de lquido infiltrado e ngulo de molhamento aparente
ngulo de
Argamassa Sgua(cmxmin1/2) Slcool(cmxmin1/2) molhamento ()
Seca -5
0,0065
0,0136
86,50
600-5
0,0065
0,0272
89,14
700-5
0,0022
0,0356
89,94
800-5
0,0062
0,0228
88,85
900-5
0,0053
0,0136
87,71
Seca -10
0,0090
0,0183
86,33
600-10
0,0129
0,0201
83,74
700-10
0,0074
0,0117
83,92
800-10
0,0065
0,0111
84,78
900-10
0,0043
0,0197
89,26
Seca- 15
0,0058
0,0229
89,03
600-15
0,0065
0,0214
88,62
700-15
0,0061
0,0189
88,40
800-15
0,0070
0,0182
87,76
900-15
0,0019
0,0221
89,89
REF
0,0093
0,0207
86,90

A Figura 88 apresenta o ngulo de molhamento aparente da


argamassa referncia e das argamassas produzidas com 5% de lama
vermelha seca e calcinada 600, 700, 800 e 900C. As argamassas com
5% de LV calcinada apresentam ngulo de molhamento aparente maior
do que a argamassa sem LV, logo apresentam menor molhabilidade. A
argamassa com 5% de LV seca apresenta ngulo de molhamento
semelhante a amostra referncia.
Os maiores ngulos de molhamento nas argamassas produzidas
com 5% de LV eram esperados, visto que estas argamassas
apresentaram menor sorptividade quando comparadas com a amostra
referncia.

139
100

ngulo de molhamento aparente ()

90

86,50

89,14

89,94

88,85

87,71

86,90

600-5

700-5

800-5

900-5

REF

80
70
60
50
40
30
20
10
0
Seca -5

Amostras

Figura 88 ngulo de molhamento aparente das argamassas produzidas com


5% de lama vermelha e referncia

A Figura 89 apresenta o ngulo de molhamento aparente da


argamassa referncia e das argamassas produzidas com 10% de lama
vermelha seca e calcinada. Avaliando as Figuras 85 e 86 verifica-se que
quanto maior o teor de LV na mistura, menor o ngulo de molhamento
aparente, ou seja, maior a molhabilidade, exceto para a amostra com LV
calcinada 900C. Quanto maior o teor de LV calcinada 900C maior
o ngulo de molhamento e menor a molhabilidade. Sugere-se que esta
reduo da molhabilidade esteja relacionada com a propriedade
pozolnica e maior efeito fler da LV quando calcinada 900C.
Tambm, esperava-se que as argamassas com 10% de lama
vermelha seca e calcinada 600,700 e 800C apresentassem menor
ngulo de molhamento que as argamassas com 5% de LV, pois as
argamassas com 10% de LV apresentaram maior sorptividade que as
argamassas com 5% de LV. J, a amostra com lama vermelha calcinada
900C apresentou menor sorptividade e maior ngulo de molhamento
(menor a molhabilidade) quando comparada com a argamassa com 10%
de LV.

140
100

ngulo de molhamento aparente ()

90

86,33

89,26
83,74

83,92

84,78

600-10

700-10

800-10

86,90

80
70
60
50
40
30
20
10
0
Seca -10

900-10

REF

Amostras

Figura 89 ngulo de molhamento aparente das argamassas produzidas com


10% de lama vermelha e referncia

Quando comparadas com a amostra referncia, as argamassas


com 10% de lama vermelha seca e calcinada 600,700 e 800C
apresentaram menor ngulo de molhamento. Para as argamassas com
LV seca e calcinada 600C os menores valores de ngulos de
molhamento eram previstos, pois estas amostras possuem sorptividade
superior a amostra referncia. Entretanto, os resultados de menor ngulo
de molhamento para as argamassas com 10% de LV calcinada 700 e
800C no eram esperados, pois a sorptividade destas amostras inferior
a sorptividade da argamassa referncia.
A argamassa com 10% de lama vermelha calcinada 900C, que
apresenta sorptividade menor que a argamassa referncia, tambm
possui ngulo de molhamento maior.
A Figura 90 mostra o ngulo de molhamento aparente da
argamassa referncia e das argamassas produzidas com 15% de lama
vermelha seca e calcinada. Os ngulos de molhamento das argamassas
com 15% de LV seca e calcinada 600,700, 800 e 900C so superiores
aos ngulos de molhamento das argamassas com 10% de LV. Os
maiores ngulos de molhamento das argamassas com 15% de LV,
exceto para a argamassa com LV calcinada 900C, so atribudos as
maiores quantidades de aditivo superplastificante adicionadas nas
amostras e, consequentemente, a maior incorporao de ar, reduzindo
assim a molhabilidade destas amostras. Os valores da sorptividade

141
tambm foram menores para estas amostras que apresentaram maior
ngulo de molhamento.
100

ngulo de molhamento aparente ()

90

89,03

88,62

88,40

87,76

Seca- 15

600-15

700-15

800-15

89,89

86,90

80
70
60
50
40
30
20
10
0
900-15

REF

Amostras

Figura 90 ngulo de molhamento aparente das argamassas produzidas com


15% de lama vermelha e referncia

As argamassas com 15% de lama vermelha seca e calcinada


possuem ngulos de molhamento superiores a argamassa referncia,
indicando uma menor molhabilidade. Estes resultados de maior ngulo
de molhamento tambm so condizentes com as menores sorptividades
encontradas nas argamassas com 15% de LV. Entretanto, para as
argamassas com 15% de LV calcinada 900C, o aumento do ngulo de
molhamento parece estar relacionado com o efeito pozolnico e maior
fler da LV, como citado anteriormente. Destaca-se que na argamassa
com 15% de LV calcinada 900C utilizou-se uma pequena quantidade
de aditivo, o que no alterou a tendncia de comportamento do ngulo
de molhamento.
O ngulo de molhamento das argamassas diminui conforme o
teor de lama vermelha aumenta, exceto para amostras com LV calcinada
900C.
Tambm, argamassas produzidas com 15% de lama vermelha
seca e calcinada 600,700 e 800C e, com maiores quantidades de
aditivo superplasticante podem apresentar menor molhabilidade, isto
devido a incorporao de ar nas amostras.

142
5 CONSIDERAES FINAIS
As caracterizaes qumicas da lama vermelha seca e calcinada
demonstraram que as mesmas possuem em sua composio qumica
slica e alumina, compostos estes que conferem a propriedade
pozolnica lama vermelha.
Atravs dos resultados obtidos nesta pesquisa, pode-se dizer que
a lama vermelha seca e calcinadas 600,700,800 e 900C apresentam
certa atividade pozolnica.
Mesmo a avaliao da atividade pozolnica da lama vermelha
pela norma NBR 5752 (1992) classificando a lama vermelha seca e
calcinada como material no pozolnico, no estudo do consumo do
hidrxido de clcio com a anlise trmica diferencial, as amostras de
lama vermelha seca e calcinada 600,700 e 800C apresentaram
elevado consumo de hidrxido de clcio, sendo a lama vermelha
calcinada 600C a que apresentou o maior consumo de hidrxido de
clcio. Alm disso, houve a formao dos produtos de hidratao,
silicatos de clcio hidratados (C-S-H), fase Afm e possivelmente gel
CAH, mostrando assim uma certa atividade pozolnica. A lama
vermelha quando calcinada 900C apresenta o menor consumo de
hidrxido de clcio, porm, apresenta a maior resistncia a compresso,
e parece ento apresentar um maior efeito fler.
Atravs das anlises de difrao de raios-X em pastas produzidas
com 15% de lama vermelha calcinada 600 e 900C foi possvel
identificar que a incorporao da lama vermelha nas misturas no
modificou os tipos de compostos normalmente hidratados em uma
pastas de cimento. As anlises trmicas diferenciais nas pastas com 5 e
15% de lama vermelha mostraram a formao do silicato de clcio
hidratado e, a existncia de um novo composto hidratado, a fase Afm e
tambm, possivelmente gel CAH, que de fato no existem nas pastas de
referncias (somente cimento), estes ltimos, resultantes das reaes
pozolnicas dos compostos aluminosos da lama vermelha com os
compostos do cimento. A presena da fase Afm e gel CAH nas pastas
justificada pela maior quantidade de lama vermelha adicionada e,
conseqentemente, um maior teor de F2O3 e Al2O3 para formao da
fase Afm e gel CAH.
A cintica de hidratao das pastas, a partir dos ensaios de calor
de hidratao foi alterada quando se substitui parte do cimento (5%,
10% e 15%) por lama vermelha seca ou calcinada. Pastas produzidas
com lama vermelha calcinada 600,700 e 800C apresentaram menor
tempo de incio de pega, indicando uma acelerao das reaes e,

143
formao de CSH devido as reaes dos compostos aluminosos da lama
vermelha com os produtos de hidratao do cimento. Por outro lado,
pastas produzidas com lama vermelha seca retardaram os tempos de
incio de pega.
Nas pastas produzidas com lama vermelha calcinada 900C, era
esperado um retardo no incio de pega, pois a lama vermelha 900C
apresentou pH neutro. Entretanto, como os compostos aluminosos da
lama aceleraram a pega, o tempo de incio de pega ficaram prximos ao
da pasta de referncia.
Para maiores teores de lama vermelha maior o calor liberado,
devido a maior presena de alumnio nas misturas. Apesar dos maiores
valores de calor de hidratao no se observou a presena de fissuras nas
pastas ou argamassas produzidas com lama vermelha, estas que
poderiam ser provenientes de uma possvel retrao trmica.
Pode-se dizer que possvel a substituio do cimento por 5% de
lama vermelha seca e calcinadas 600,700,800 e 900C. Quando
utilizados estes percentuais de lama vermelha, a resistncia
compresso destas argamassas semelhante ou superior a resistncia da
argamassa sem substituio de lama vermelha e, a sorptividade destas
argamassas menor que sorptividade da argamassa referncia.
Avaliando-se os melhores resultados de resistncia compresso,
sorptividade da argamassa e o pH, a substituio mais indicada a da
lama calcinada 600C. Por outro lado, considerando que necessrio
consumir energia para tratamento da lama vermelha, sugere-se a
utilizao da mesma no estado seco.
Apesar das argamassas produzidas com 10 e 15% de lama
vermelha seca e calcinadas 600,700 e 800C apresentarem resistncias
compresso inferiores resistncia da argamassa de referncia, estas
argamassas podem ser utilizadas para assentamento e revestimento de
paredes e tetos, onde no so necessrias elevadas resistncias
compresso para sua utilizao. Considerando os resultados de
sorptividade das argamassas com 10% de lama vermelha, resistncia
compresso, pH e consumo de energia para tratamento da lama
vermelha, para substituies de cimento por 10% de lama vermelha,
recomenda-se o uso da lama vermelha seca.
Avaliando os resultados de resistncia compresso e pH, as
argamassas com 15% de lama vermelha seca e calcinadas 600,700 e
800C podem ser utilizadas para produo de argamassas de
assentamento e revestimento. Entretanto, sugere-se a avaliao da
sorptividade de argamassas produzidas com 15% de lama vermelha e

144
com outros tipos de aditivos, pois o uso de aditivo superplastificante
interferiu nos resultados de sorptividade.
Por fim, a utilizao do resduo lama vermelha como material
pozolnico e fler, para produo de argamassas de assentamento e
revestimento podero reduzir o armazenamento da mesma no meio
ambiente e, tambm, reduzir os custos para as indstrias produtoras de
alumnio e cimento.

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