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REVISO DIAGRAMAS DE FASES

Fonte: Prof. Rubens Caram Jr.

Introduo

Quando combinamos dois elementos...


qual estado de equilbrio obtemos?

Particularmente, se especificamos...
--uma composio (e.g., %p Fe - %p C), e
--uma temperatura (T )

ento...
Quantas fases obtemos?
Qual a composio de cada fase?
Quanto de cada fase obtemos?
Fase B

Fase A

tomo de 1
tomo de 2
2

Equilbrio de Fases: Limite de Solubilidade


Introduo
Solues solues slidas, monofsico
Miisturas mais que uma fase
Adapted from Fig. 9.1,
Callister 7e.

Limite de solubilidade:

Pergunta: Qual o limite de


solubilidade a 20C ?

Resposta: 65 %p de acar.

80
60
40
20

gua
pura

Se Co < 65 %p acar: xarope


Se Co > 65 %p acar: xarope + acar. 0

Limite de
solubilidade
L
(soluo lquida
i.e., xarope)

L
(liquido)
+
S
(acar
slido)

20
40
6065 80
100
Co =Composio (%p acar)

acar
puro

Concentrao mx. na qual


ocorre uma soluo
monofsica.

100
Temperatura (C)

Diagrama de fases Sacarose/gua

Componentes e Fases

Componentes:
Os elementos ou compostos que esto presentes na mistura
(e.g., Al and Cu)

Fases:
As regies de materiais fisicamente e quimicamente distintos
(e.g., e ).
Liga de
AluminioCobre

(fase
mais clara)
(fase mais
escura)

Adapted from
chapter-opening
photograph,
Chapter 9,
Callister 3e.
4

Efeito da T & Composio (Co)


Mudando T pode-se mudar nm. de fases:
caminho A a B.
Mudando Co pode-se mudar nm. de fases: caminho B a D.
B (100C,70)
1 fase

D (100C,90)
2 fases

sistema
guaacar

Adapted from
Fig. 9.1,
Callister 7e.

Temperatura (C)

100
80

60

(liquido)
+
L

(soluo lquida

40

i.e., xarope)

(slido)
A (20C,70)
2 fases

20
0

20
40
60 70 80
100
Co =Composio (%p acar)
5

Equilbrio de Fases
Sistemas de solues simples (e.g., soluo Ni-Cu)
Estrutura
cristalina

eletronegat

r (nm)

Ni

CFC

1,9

0,1246

Cu

CFC

1,8

0,1278

Ambos possuem a mesma estrutura cristalina (CFC) e


possuem eletronegatividades e raios atmicos similares (regra
de Hume Rothery) sugerindo alta solubilidade.
Ni e Cu so totalmente miscveis em todas as propores.
6

Diagramas de fases

Indicam fases como uma funo da T, Co, e P.


Para o curso:
-sistemas binrios: apenas 2 componentes.
-variveis independentes : T e Co (P = 1 atm quase sempre usado).

T(C)
Diagrama 1600

de fases
p/ sistema
Cu-Ni

2 fases:

1500

L (lquido)

(soluo slida CFC)

L (liquido)

3 campos de fases:
L
L+

1400
1300

1200

(soluo

1100
1000

Slida CFC)
0

20

40

60

80

Adapted from Fig. 9.3(a), Callister 7e.


(Fig. 9.3(a) is adapted from Phase
Diagrams of Binary Nickel Alloys, P. Nash
(Ed.), ASM International, Materials Park,
OH (1991).

100 %p Ni

Diagramas de Fases:
nmero e tipos de fases
Regra 1: Se sabemos T e Co, ento sabemos:
--o nmero e os tipos de fases presentes.

A(1100C, 60):

1 fase:
B(1250C, 35):
2 fases: L +

L (liquido)
1500

B (1250C,35)

Exemplos:

T(C)
1600

1400
1300
1200

Adapted from Fig. 9.3(a), Callister 7e.


(Fig. 9.3(a) is adapted from Phase
Diagrams of Binary Nickel Alloys, P. Nash
(Ed.), ASM International, Materials Park,
OH, 1991).

1100
1000

Diagrama
de fases
Cu-Ni

(soluo
Slida CFC)
A(1100C,60)

20

40

60

80

100 %p Ni
8

Diagramas de Fases:
composio das fases

Regra 2: Se sabemos T e Co, ento sabemos:


--a composio de cada fase.

Exemplos:
Co = 35 %p Ni
Em TA = 1320C:
somente Liquido (L)
CL = Co ( = 35 %p Ni)
Em TD = 1190C:
somente slido ()
C = Co ( = 35 %p Ni )
Em TB = 1250C:
Ambos e L
CL = C liquidus ( = 32 %p Ni)
C = C solidus ( = 43 %p Ni)

T(C)

Sistema
Cu-Ni

TA

A
amarrao

1300

TB
1200

TD
20

L (liquido)
B
D
3032 35

CLCo

(solido)
4043

50

C %p Ni

Adapted from Fig. 9.3(b), Callister 7e.


(Fig. 9.3(b) is adapted from Phase Diagrams
of Binary Nickel Alloys, P. Nash (Ed.), ASM
International, Materials Park, OH, 1991.)

Diagramas de fases:
fraes mssicas das fases

Regra 3: Se sabemos T e Co, ento sabemos:


--a quantidade de cada fase (dada em %p).

Exemplos:
Co = 35 %p Ni
TA : Somente lquido (L)
W L = 100 %p , W = 0
T D: Somente slido ( )
W L = 0, W = 100 %p
Em TB : Ambos e L
WL =

W =

S
R +S
R
R +S

43 35
=
= 73 % p
43 32
= 27 %p

T(C)

sistema
Cu-Ni

TA

Aamarrao
L (liquido)

1300

B
R S

TB
1200

TD
20

3032 35

CLCo

(solido)

40 43

50

C %p Ni

Adapted from Fig. 9.3(b), Callister 7e.


(Fig. 9.3(b) is adapted from Phase Diagrams of
Binary Nickel Alloys, P. Nash (Ed.), ASM
International, Materials Park, OH, 1991.)
10

Regra da Alavanca
Linha de amarrao conecta as fases em equilbrio
essencialmente uma isoterma
T(C)

Quanto de cada fase?


Pense numa alavanca (gangorra)

amarrao
1300

L (liquido)
B

TB

(solid)

1200

R
20

30C C
40 C

L o

%p Ni

WL =

ML

50

M S = M L R

Adapted from Fig. 9.3(b),


Callister 7e.

ML
S
C C0
=
=
M L + M R + S C CL

W =

R
C CL
= 0
R + S C CL
11

Ex: Resfriamento no sistema Cu-Ni


Diagrama

de fases: T(C) L (liquido)

L: 35%p Ni

Sistema Cu-Ni.
Sistema

--binrio

130 0
L: 35 %p Ni
: 46 %p Ni

i.e., 2 componentes:
Cu e Ni.
i.e., completa
solubilidade de um
componente no
outro; fase
extende-se de
0 a 100 %p Ni.
Considere

Co = 35 %p Ni.

35
32

--isomorfo

sistema
Cu-Ni

B
C

46
43

24

L: 32 %p Ni

36

1200

: 43 %p Ni

L: 24 %p Ni
: 36 %p Ni

(solido)
110 0
20

30

Adapted from Fig. 9.4,


Callister 7e.

35
Co

40

50

%p Ni
12

Resfriamento fora do equilbrio


C varia durante solidificao.
Caso Cu-Ni:
Primeiro a solidificar tem C = 46 %p Ni.
ltimo a solidificar tem C = 35 %p Ni.
Alta taxa de resfriamento:

Gradiente de concentrao
primeiro a solidificar:
46 %p Ni
ltimo a solidificar:
< 35 %p Ni

Baixa taxa de resfriamento:

Estrutura de equilbrio
Uniforme C:
35 %p Ni

13

Propriedades Mecnicas: Sistema Cu-Ni


Efeito do endurecimento por soluo slida:

400
LRT p/
Ni puro

300
LRT p/ Cu puro

200
0 20 40 60 80 100
Cu
Ni
Composio, %p Ni
Adapted from Fig. 9.6(a), Callister 7e.

--Mximo  funo Co

--Ductilidade (%AL,%RA)
Elongao (%AL)

Resistncia Trao (MPa)

--Resistncia Trao (LRT)

60

%AL p/ Cu puro

50

%AL p/
Ni puro

40
30
20
0 20 40 60 80 100
Cu
Ni
Composio, %p Ni

Adapted from Fig. 9.6(b), Callister 7e.

--Mnimo funo de Co
14

Sistemas Binrio-Euttico
2 componentes

Ex.: sistema Cu-Ag

T(C)
1200

Tem uma composio com uma


T de fuso mnima.
sistema
Cu-Ag

L (liquido)
3 regies monofsicas
1000
(L, , )
L+

Solubilidade limitada:
779C
800
T
E
: predomina Cu
8.0
: predomina Ag
600
TE : s/ lquido abaixo TE
+
400
CE : Composio
Mn. de fuso TE
200
0

Transio euttica
L(CE)

(CE) + (CE)

20

40

L+

71.9 91.2

100
60 CE 80
Co , %p Ag

Adapted from Fig. 9.7,


Callister 7e.
15

EX: Sistema Euttico Pb-Sn (1)

p/ liga 40 %p Sn-60%p Pb a 150C, encontra-se...


--Fases presentes: +
--composio das fases:
CO = 40 %p Sn
C = 11 %p Sn
C = 99 %p Sn

300

--as quantidades
relativas de cada fase:

200

C - CO
S
=
W =
R+S
C - C
59
99 - 40
=
= 67%p
88
99 - 11
C - C
W = R = O
C - C
R+S
40 - 11
29
=
= 33%p
=
99 - 11
88

sistema
Pb-Sn

T(C)

L (liquido)

L+
18.3

150
100

L+

183C

61.9

97.8

S
+

0 11 20
C

40
Co

60
80
C, %p Sn

99100
C

Adapted from Fig. 9.8,


Callister 7e.

16

EX: Sistema Euttico Pb-Sn (2)

p/ liga de 40%p Sn- 60%p Pb a 220C, encontra-se...


--As fases presentes: + L
T(C)
--composio das fases:
CO = 40%p Sn
C = 17%p Sn
CL = 46%p Sn

--A quant. relativa


de cada fase:
CL - CO
46 - 40
=
W =
CL - C
46 - 17
6
=
= 21 %p
29
CO - C
23
=
WL =
= 79 %p
CL - C
29

sistema
Pb-Sn

300

L (liquido)

L+
220
200

L+

S
183C

100

17 20
C

40 46 60
80
Co CL C, %p Sn

100

Adapted from Fig. 9.8,


Callister 7e.

17

Microestruturas
em SistemasEutticos: I
T(C)

Co < 2%p Sn
Resulta em:

L: Co %p Sn

400
L

--nas extremidades do diagrama


300
--policristais de gros
i.e., uma nica fase slida.

200

(Sistema
Pb-Sn)

: Co %p Sn

TE

100

Adapted from Fig. 9.11,


Callister 7e.

L+

0
Co

10
2

20

30

Co, %p Sn

(Limite de solubilidade T ambiente)


18

Microestruturas
em Sistemas Eutticos: II
2 %p Sn < Co < 18.3%p Sn
Resulta em:

 Inicialmente lquido +
 depois apenas
 finalmente duas fases
 policristal
Peq. incluses de fase

L: Co %p Sn

T(C)
400

L
300

L+

: Co %p Sn

200

TE

100

+
0

Adapted from Fig. 9.12,


Callister 7e.

2
Limite sol. TAmb.

10

20
Co

sistema
Pb-Sn
30

Co , wt% Sn

18.3
(limite sol.em TE)

19

Microestruturas
em Sistemas Eutticos: III

Co = CE
Resulta em: Microestrutura euttica (estrutura lamelar)
--camadas alternadas (lamelas) de cristais e .
T(C)
L: Co %p Sn

300

Micrografia de Pb-Sn
microestrutura
euttica

sistema
Pb-Sn

L+

200

L+

183C

TE

100

20
18.3

Adapted from Fig. 9.13,


Callister 7e.

40

: 97.8 %p Sn
: 18.3 %pSn

60
CE
61.9

80

160 m
Adapted from Fig. 9.14, Callister 7e.

100
97.8

C, %p Sn

20

Estrutura Lamelar Euttica

Adapted from Figs. 9.14 & 9.15, Callister


7e.

21

Microestruturas
em Sistemas Eutticos: IV
18.3 %p Sn < Co < 61.9 %p Sn
Resulta em: cristais e uma microestrutura euttica.
T(C)

L: Co %p Sn

300

sistema
Pb-Sn

L+

200

TE

L+

20
18.3

Adapted from Fig. 9.16,


Callister 7e.

primrio
euttico
euttico

40

60
61.9

C = 18.3 %p Sn
CL = 61.9 %p Sn
S
W =
= 50 %p
R+S
WL = (1- W) = 50 %p

Pouco abaixo TE :

100

Pouco acima TE :

80

Co, %p Sn

100
97.8

C = 18.3 %p Sn
C = 97.8 %p Sn
W= S = 73 %p
R+S
W = 27 %p
22

Hipoeuttico & Hipereuttico


300

T(C)

Adapted from Fig. 9.8,


Callister 7e. (Fig. 9.8
adapted from Binary Phase
Diagrams, 2nd ed., Vol. 3,
T.B. Massalski (Editor-inChief), ASM International,
Materials Park, OH, 1990.)

200

L+
+

20

hipoeuttico: Co = 50 %p Sn

(Sistema
Pb-Sn)

100

0
(Figs. 9.14 and 9.17
from Metals
Handbook, 9th ed.,
Vol. 9,
Metallography and
Microstructures,
American Society for
Metals, Materials
Park, OH, 1985.)

L+

TE

40

60

80

Euttico
61.9

hipereuttico: (apenas ilustrao)

Adapted from
Fig. 9.17, Callister 7e.

Co, %p Sn

euttico: Co = 61.9 %p Sn


175 m

100

160 m
micro-constituinte euttico
Adapted from Fig. 9.14,
Callister 7e.

Adapted from Fig. 9.17,


Callister 7e. (Illustration
only)

23

SISTEMA COBRE-ZINCO

Reaes Eutetides e Peritticas


Euttico - lquido em equilbrio com dois slidos
Resfr.
L Aquec. +
Eutetide fase slida na equao com duas fases
slidas
intermetallic compound
S2
S1+S3
- cementite
cool + Fe3C
(727C)
heat

Perittico - liquido + solido 1  solido 2 (Fig 9.21)


S1 + L
S2
cool
+ L heat
(1493C)

Reaes Eutetides e Peritticas


Transio perittica + L

Diagrama de fases Cu-Zn

Transio eutetide

Adapted from
Fig. 9.21, Callister 7e.

Reaes Eutetides e Peritticas


Transio perittica + L

Diagrama de fases Cu-Zn

Transio eutetide

Adapted from
Fig. 9.21, Callister 7e.

OBTENO DE DIAGRAMAS
- OBTENO DE DIAGRAMAS DE FASE ENVOLVE TCNICAS
SOFISTICADAS COMO A DIFRAO DE RAIOS-X, DILATOMETRIA E
ANLISE TRMICA
- ANLISE DE CURVAS DE RESFRIAMENTO PERMITE OBTER
DIAGRAMAS POUCO COMPLEXOS

Projeto de Materiais para Soldagem


Uma forma para reparar cavidades de uma pea metlica preencher com um material
parcialmente lquido e, em seguida, deixar solidificar. Para essa aplicao, o
material de enchimento deve ter as seguintes especificaes: (1) temperatura de
fuso abaixo de 230oC, (2) limite de resistncia trao superior a 42 MPa, (3)
estar de 60% a 70% lquido durante a aplicao e (4) menor custo possvel. Projete
uma liga e elabore procedimentos de reparo que atendam a essas especificaes.
Dado custo do estanho: US$5500/tn; custo do chumbo: US$ 550/tn

T(C)
300
L+

L (liquido)

200

L+
183C

100

20

60
80
C, %p Sn

100