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La doble capa elctrica es la estructura que comprende la regin de interfase entre dos

fases. Contiene una distribucin compleja de carga elctrica que proviene de la


transferencia de carga entre las fases, adsorcin de los iones positivos y negativos,
orientacin de las molculas con momento dipolar y polarizacin de la carga elctrica en
las molculas. Adquiere gran importancia en el comportamiento de los coloides y otras
superficies en contacto con solventes. Uno de los principales efectos de la existencia de la
doble capa en la interfaz electrodo-solucin es la acumulacin de carga o capacitancia,
superpuesta a una actividad faradica.

Electrodo idealmente polarizable


Electrodo idealmente polarizable es un electrodo en el que no ocurre ninguna transferencia
de carga a travs de la interfase electrodo-solucin, sin importar el potencialimpuesto por
una fuente de voltaje externa.

Representacin de cargas en la interfase metal-solucin de un electrodo idealmente polarizable


comportndose como capacitor. (a) Carga del electrodo es negativa y (b) carga del electrodo es
positiva

Ningn electrodo real puede comportarse como un electrodo idealmente polarizable en


todo el rango de potenciales de trabajo de unadisolucin. Sin embargo, algunos electrodos
pueden comportarse de forma idealmente polarizable en un rango limitado de potencial, en
donde las reacciones de transferencia de carga tienen un valor suficientemente pequeo
para no ser tomadas en cuenta. Por ejemplo: un electrodo de mercurio en contacto con
una solucin de cloruro de potasio se comporta como un electrodo idealmente polarizable
entre -2.1V y +0.25V (vs EEH), ya que dentro de ese rango no hay procesos de
transferencia de carga.
Debido a que la carga no puede atravesar la interfase del electrodo idealmente polarizable
cuando se cambia el potencial, se ha demostrado experimentalmente que el
comportamiento de la interfase electrodo-solucin es anloga a la de un capacitor, y puede
darse un modelo parecido a un capacitor para la regin de interfase. A un potencial
determinado existir una carga en el electrodo y una carga en la solucin, y sus valores
sern iguales y opuestos. La carga del metal reside en la superficie del mismo y la carga
de la solucin se encuentra en el exceso de iones que se encuentre cerca de esta
superficie. Se suele dividir la carga entre el rea del electrodo y se trabaja con densidad de
carga. El arreglo de especies cargadas y dipolos orientados existentes en la interfase
metal solucin es conocido como doble capa elctrica. La capacitancia de la doble capa

(Cd) suele encontrarse entre 10-40 F/cm2. Sin embargo, a diferencia de los capacitores
reales, Cd suele ser una funcin del potencial.

Introduccin a la doble capa

Representacin esquemtica del modelo de doble capa en una interfase electrodo-solucin. 1. Plano
interno de Helmholtz (PIH), 2. Plano externo de Helmholtz (PEH), 3. Capa difusa, 4. Iones
solvatados (cationes), 5. Iones adsorbidos especficamente, 6. Molculas del solvente electroltico

Se piensa que la regin de la doble capa que est en la solucin est hecha de otras
capas ms delgadas. La ms cercana al electrodo es llamada capa interna, contiene
molculas del solvente y otras especies que se denominan adsorbidas especficamente.
Esta capa interna tambin es llamada capa compacta, de Helmholtz o de Stern. La zona
en donde se encuentran los centros elctricos de los iones adsorbidos especficamente se
llama plano interno de Helmholtz (PIH) y est a una distancia d1. Los
iones solvatados pueden acercarse al metal hasta una distancia d2. La zona donde se
encuentran los centros elctricos de los iones solvatados ms cercanos es llamada plano
externo de Helmholtz (PEH). La interaccin de los iones solvatados con el metal cargado
son de "larga distancia", por lo que estos iones se denominan no adsorbido
especficamente. Debido a la agitacin trmica en la solucin, estos iones no adsorbidos
especficamente se distribuyen en una regin tridimensional que va desde el PEH hasta el
resto de la solucin, esta zona es llamada capa difusa.

Desarrollo histrico de los modelos de la doble capa


El primer modelo de la doble capa elctrica se atribuye normalmente a Helmholtz en 1879.
Trat la doble capa elctrica desde un punto de vista matemtico como un condensador,
basado en un modelo fsico en el que una capa de iones es adsorbida a la superficie.
Helmholtz imagin que iones sodio (Na+) estaban alineados con una capa de solvatacin
intacta en la superficie del electrodo y que estas cargas estaban compensadas en nmero
de electrones del lado opuesto. Propone la existencia de una capa de solvente sobre la
superficie del electrodo e iones adsorbidos (Plano interno de Helmholtz, IHP), seguida de
una capa de iones con su coraza de solvatacin intacta (Plano externo de Helmholtz,
OHP), de tal forma que las cargas inicas en la solucin son compensadas por cargas
opuestas en la superficie del electrodo.
Ms tarde Gouy y Chapman (entre los aos1910 y 1913) aportaron una serie de
modificaciones al considerar que los iones se acomodan a lo largo de un espesor de
solucin finito conocido como la capa difusa, ligada a la agitacin trmica y con la funcin
de balancear la carga del electrodo. En este modelo el potencial superficial
disminuye exponencialmente debido a la adsorcin de los contraiones presentes en la
disolucin.
Actualmente se utiliza el modelo de Gouy-Chapman-Stern, en el cual se combina la capa
adsorbida de Helmholtz con la doble capa difusa de Gouy-Chapman. En l se utilizan
importantes aproximaciones:

Los iones son considerados como cargas puntuales

Slo las interacciones coulombianas son significativas

La permitividad elctrica es constante en el interior de la doble capa

El solvente es uniforme a escala atmica.

Electro-smosis
Flujo electroosmtico (o flujo electro-osmtico, EOF a menudo abreviado;
sinnimo de electrosmosis o electroendosmosis) es el movimiento de
lquido inducida por un potencial aplicado a travs de un material poroso,
tubo capilar, de membrana, de microcanal, o cualquier otro conducto de
fluido. Debido a que las velocidades electroosmticas son independientes
del tamao del conducto, siempre y cuando el doble capa elctrica es
mucho menor que la escala de longitud caracterstica de la canal, el flujo
electroosmtico es ms significativa cuando en los canales pequeos. Flujo
electroosmtico es un componente esencial en las tcnicas de separacin
qumica, especialmente electroforesis capilar. Flujo electroosmtico puede
ocurrir en el agua sin filtrar natural, as como tamponadas soluciones.

Electroosmtico de flujo esquemtico


Historia
Flujo electroosmtico se inform por primera vez en 1809 por FF Reuss en
las Actas de la Sociedad Imperial de Naturalistas de Mosc . Mostr que el
agua podra hacerse fluir a travs de un tapn de arcilla mediante la
aplicacin de una tensin elctrica. La arcilla se compone de partculas
estrechamente empaquetadas de slice y otros minerales, y agua fluye a
travs de los estrechos espacios entre estas partculas as como sera a
travs de un tubo de vidrio estrecho. Cualquier combinacin de un
electrolito (un fluido que contiene iones disueltos) y un aislante slido
generara flujo electro-osmtico, aunque para el agua / slice el efecto es
particularmente grande. Aun as, las velocidades de flujo son normalmente
slo unos pocos milmetros por segundo.
Causa
Flujo electroosmtico es causada por la fuerza de Coulomb inducida por un
campo elctrico en el mvil neta carga elctrica en una solucin. Debido a
que el equilibrio qumico entre una superficie slida y una solucin de
electrolito tpicamente conduce a la interfaz de adquirir una carga elctrica
neta fija, una capa de iones mviles, conocidos como una doble capa
elctrica o capa de Debye, se forma en la regin cerca de la interfaz.
Cuando un campo elctrico se aplica al fluido (normalmente a travs de
electrodos colocados en las entradas y salidas), la carga neta en la doble

capa elctrica es inducida a moverse por la fuerza de Coulomb resultante. El


flujo resultante se denomina flujo electroosmtico.

Descripcin
El flujo resultante de aplicar una tensin es un flujo de tapn . A diferencia
de un flujo de perfil parablico generado a partir de un diferencial de
presin, perfil de velocidad de un flujo de tapn es aproximadamente plana,
con una ligera variacin cerca de la doble capa elctrica. Esto ofrece
significativamente menos nocivos efectos dispersivos y puede ser
controlado sin vlvulas, ofreciendo un mtodo de alto rendimiento para la
separacin de lquidos, aunque muchos factores complejos prueban este
control para ser difcil. Debido a las dificultades de medicin y monitoreo de
flujo en canales microfludicos, lo que altera fundamentalmente el patrn de
flujo, ms anlisis se realiza a travs de los mtodos numricos y
simulacin. [1] flujo electroosmtico travs de microcanales puede ser
modelado despus de la ecuacin de Navier-Stokes con la fuerza motriz
derivada del campo elctrico y no el diferencial de presin. Por lo tanto, se
rige por la ecuacin de continuidad

y el impulso

donde T es el vector de velocidad, es la densidad del fluido, D / Dt es la


derivada material , es la viscosidad del fluido, E es la densidad de carga
elctrica, es el campo elctrico aplicado, y es el campo elctrico debido
a la potencial zeta en las paredes.
La ecuacin de Laplace puede describir el campo elctrico externo

mientras que el potencial dentro de la doble capa elctrica se rige por

donde es la constante dielctrica de la solucin de electrolito y 0 es la


permitividad del vaco . Esta ecuacin se puede simplificar an ms el uso
de la aproximacin de Debye-Hckel

donde 1 / k es la longitud de Debye , que se utiliza para describir el espesor


caracterstico de la doble capa elctrica. Las ecuaciones de campo de
potencial dentro de la capa doble se pueden combinar como:

Aplicaciones
Flujo electroosmtico se usa comnmente en microfluidos dispositivos, [2]
[3] anlisis de suelo y de procesamiento, [4] y el anlisis qumico, [5] todos
los cuales implican rutinariamente sistemas con superficies altamente
cargadas, a menudo de xidos . Un ejemplo es la electroforesis capilar , [3]
[5] en el que los campos elctricos se utilizan para productos qumicos
separados de acuerdo con su movilidad electrofortica mediante la
aplicacin de un campo elctrico a un capilar estrecho, generalmente hecha
de slice . En separaciones electroforticas, el flujo electroosmtico afecta al
tiempo de elucin de los analitos.
Est previsto que los dispositivos que utilizan fluidos micro flujo
electroosmtico tendrn gran aplicacin con la investigacin mdica. Una
vez que el control de este flujo se entiende mejor y aplicado ser capaz de
separar los lquidos a nivel atmico ser un componente vital para la
evacuacin de las drogas. La mezcla de fluidos en la escala micro es
actualmente problemtico. Se cree que los fluidos que controlan
elctricamente ser el mtodo en el que se mezclan pequeas fluidos.
Fsica
En las clulas de combustible , electro-smosis provoca protones mviles a
travs de una membrana de intercambio de protones (PEM) para arrastrar
las molculas de agua de un lado ( nodo ) al otro ( ctodo ).
Biologa de las plantas vasculares
En la biologa de plantas vasculares, electro-smosis tambin se utiliza
como una explicacin alternativa o complementaria para el movimiento de
lquidos polares a travs del floema que difiere de la teora de la cohesintensin suministrada en la hiptesis de flujo de masa y otros, tales como
corriente citoplasmtica . [7 ] clulas acompaantes estn involucrados en
el retiro "cclico" de iones ( K ^ + ) A partir de tubos cribosos, y su secrecin
paralela a su posicin de retirada entre las placas de tamiz, lo que resulta
en la polarizacin de elementos de placa de tamiz junto diferencia de
potencial de la presin, y los resultados en las molculas de agua polares y
otros solutos presentes mueve hacia arriba a travs del floema.
En 2003, la Universidad de San Petersburgo graduados aplican directo
corriente elctrica a 10 segmentos mm de mesocotyls de plntulas de maz
junto con brotes de tilo de un ao; soluciones de electrolitos presentes en
los tejidos se movieron hacia el ctodo que estaba en su lugar, lo que
sugiere que la electro-smosis podra desempear un papel en el transporte
solucin a travs de los tejidos vegetales conductoras.
Desventajas

El mantenimiento de un campo elctrico en un electrolito requiere fardica


reacciones que se produzca en el nodo y el ctodo. Esta es tpicamente la
electrlisis del agua , lo que genera perxido de hidrgeno , iones de
hidrgeno (cido) y de hidrxido (base), as como de oxgeno y de hidrgeno
burbujas de gas. El perxido de hidrgeno y / o cambios de pH generados
pueden afectar negativamente a las clulas biolgicas y biomolculas tales
como protenas, mientras que las burbujas de gas tienden a "atascar"
microfluidos sistemas. Estos problemas se pueden aliviar mediante el uso de
materiales de electrodos alternativos, tales como polmeros conjugados que
pueden sufrir las reacciones de Faraday s mismos, reduciendo
drsticamente la electrlisis.

Electroforesis

La electroforesis es una tcnica para la separacin de molculas segn la movilidad de


stas en un campo elctrico.1 La separacin puede realizarse sobre la superficie hidratada
de un soporte slido (p. ej., electroforesis en papel o en acetato de celulosa), a travs de
una matriz porosa (electroforesis en gel), o bien en disolucin (electroforesis libre).
Dependiendo de la tcnica que se use, la separacin obedece en distinta medida a la
carga elctrica de las molculas y a su masa.
La electroforesis se usa en una gran mayora en la materia del ADN recombinante ya que
nos permite saber la carga que poseen los polipptidos, y separar los diferentes

polipeptidos resultantes de las variaciones del experimento del ADN recombinante. La


variante de uso ms comn para el anlisis de mezclas de protenas o de cidos
nucleicosutiliza como soporte un gel, habitualmente de agarosa o de poliacrilamida. Los
cidos nucleicos ya disponen de una carga elctrica negativa, que los dirigir al polo
positivo, mientras que las protenas se cargan al unirse con sustancias como
el SDS (detergente) que incorpora cargas negativas de una manera dependiente de la
masa molecular de la protena. Al poner la mezcla de molculas y aplicar un campo
elctrico, stas se movern y debern ir pasando por la malla del gel (una red
tridimensional de fibras cruzadas), por lo que las pequeas se movern mejor, ms
rpidamente. As, las ms pequeas avanzarn ms y las ms grandes quedarn cerca
del lugar de partida.

Electroforesis[editar]
La gran mayora de macromolculas estn cargadas elctricamente y, al igual que
los electrolitos, se pueden clasificar en fuertes y dbiles dependiendo de la constante de
ionizacin de grupos cidos y bsicos. Por ejemplo los cidos nucleicos son policidos
fuertes.
Por lo general, para caracterizar la molcula se determina la velocidad a la que esta se
mueve en un campo elctrico y se utiliza para determinar, en el caso de protenas, lamasa
molecular o para detectar cambios de aminocidos y separar cuantitativamente distintas
especies moleculares; en el caso de cidos nucleicos se determina su tamao, medido en
pares de bases.

Velocidad de una molcula[editar]


Para separar distintas especies moleculares, se crea un campo elctrico para la molcula
colocada en un lquido portador. Al generar este campo existir una intensidadpasando
constantemente del polo positivo al polo negativo, por lo tanto, actuar una fuerza sobre la
molcula y esta experimentar una aceleracin hasta obtener una velocidaden la que la
resistencia, por viscosidad del medio, neutraliza la fuerza impulsora, es decir, la molcula
se desplaza con una velocidad constante.

Donde q es carga y E es la intensidad del campo elctrico.


Se asume que la partcula es esfrica y a partir de la Ley de Stokes se obtiene que

donde R es el radio de la esfera, su velocidad y la viscosidad del fluido.


Por lo tanto la velocidad ser:

Esta velocidad se alcanza a los pocos segundos, por consiguiente se puede


concluir que es constante durante todo el experimento.

Movilidad molecular[editar]
La movilidad molecular ( ) es una magnitud caracterstica de la partcula o
molcula que refleja la velocidad relativa a la fuerza del campo.

A partir de la ecuacin de velocidad se obtiene que:

Que tambin puede ser expresada por:

Donde
el nmero de electrones y
es la carga del electrn.
La movilidad depende de la carga de la partcula que, a su vez,
depende del pH del medio en el que se encuentre. Por esta razn
es necesario indicar el electrolito o el pH utilizado para determinar
la movilidad.

Factores que afectan a la electroforesis[editar]


En general la electroforesis depende directamente del campo
elctrico y este depende de distintos parmetros. Basndose en
la ley de Ohm se tiene que

Diferencia de potencial (V): define el campo elctrico; la


velocidad de avance es directamente proporcional a ella.
Resistencia (R): la movilidad de las molculas
es inversamente proporcional a ella.
Intensidad (I) : cuantifica el flujo de carga elctrica, se
relaciona directamente con la distancia recorrida por las
molculas.
Por ltimo, otro factor que afecta significativamente a la
electroforesis es la temperatura, esta es importante puesto
que por el efecto Joule el paso de una corriente elctrica va a
producir calor y este es directamente proporcional a la
diferencia de potencial y a la resistencia. Por lo tanto, es
necesario controlar de manera estricta la temperatura para
que esta no afecte a la muestra desnaturalizndola.

La isoterma es una curva que une los vrtices, en un plano cartogrfico, que presentan
las mismas temperaturas en la unidad de tiempo considerada. As, para una misma rea,
se pueden disear un gran nmero de planos con isotermas, por ejemplo: Isotermas de
la temperatura media de largo periodo del mes de enero, de febrero, etc., o las isotermas
de las temperaturas medias anuales.

6.4 ELECTROFORESIS / POTENCIAL DE


SEDIMENTACION

Overbeek calcul las ecuaciones fenomenolgicas en el caso de la


sedimentacin de particulas identicas, obtenindose ecuaciones
flujos/fuerzas con contribuciones cruzadas, las
cuales pueden escribirse:

donde i es el flujo de corriente, v la velocidad de cada, CP la


concentracin msica por unidad de volumen, dP de la densidad de los
partculas y d la diferencia de densidad. v corresponde aqu a un
flujo de masa, y las fuerzas son el campo elctrico y la aceleracin
relativa de la gravedad dg.
>>> En ausencia de gravedad L21 es la movilidad electrofortica:

y es igual a la corriente de sedimentacin en ausencia de campo


elctrico ya que L12 = L21.

>>> El coeficiente de sedimentacin puede medirse en ausencia de


corriente como en experimentos clsicos de sedimentacin o
centrifugacin en celda de vidrio, o en ausencia de campo como en el

caso de celda con electrodos en corto-circuito o de celda conductora.

En ausencia de gravedad la corriente sigue la ley de Ohm, es decir


que L11 =k Reemplazando trminos y usando la relacin de Onsager
(L12 = L21) se obtiene

Por lo tanto el coeficiente de sedimentacin de Svedberg varia


linealmente con la concentracin de partculas Cp. Se deber por lo
tanto medir el coeficiente de sedimentacin a varias concentraciones
de partculas y extrapolar en Cp = 0. Otra forma de reducir el efecto,
es disminuir el factor de proporcionalidad, aumentando la
conductancia o disminuyendo la movilidad electrofortica (que
aparece al cuadrado). Segn la seccin 4.5:

Se puede obtener ambos efectos aumentando

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