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Aula Prtica de Eletroqumica

Introduo
A corroso , em geral, um processo espontneo, e, no fora o emprego de
mecanismos protetores, ter-se-ia a deteriorao completa dos materiais metlicos,
j que os processos de corroso so aes qumicas e eletroqumicas que se
passam na superfcie metal e obedecem a princpios bem estabelecidos.
Por se tratar de reaes eletroqumicas, a corroso, pode ser mais bem
compreendida quando se conhece o mecanismo das reaes de oxidao e
reduo (oxi-reduo).
Oxidao e Reduo
Oxidao a perda de eltrons por uma espcie qumica e reduo o ganho de
eltrons por uma espcie qumica.
Fe Fe2+ + 2e (oxidao do ferro) (1)
Cl2 + 2e 2 Cl- (reduo do cloro) (2)
A oxidao significa o aumento algbrico do nmero de oxidao enquanto que a
reduo a diminuio algbrica do nmero de oxidao.
Oxi-Reduo
O fenmeno de oxi-reduo simultneo, isto , sempre que h oxidao (perda
de eltrons) h tambm reduo (ganho de eltrons). Por exemplo, o ferro quando
atacado pelo cido clordrico desprende hidrognio, segundo a equao
qumica:
Fe + 2 HCl FeCl2 + H2 (3)
Esta equao de oxi-reduo, pois
Fe Fe2+ + 2e (equao parcial de oxidao) (4)
2 H+ + 2e H2 (equao parcial de reduo) (5)
sendo que a soma dessas duas equaes dar a equao inica total de oxireduo.
Fe + 2H+ Fe2+ + H2 (6)
Esta equao representa a reao de ataque do ferro metlico por cidos no
oxidantes, como o caso do cido clordrico.
Em reaes de oxi-reduo observa-se que, o elemento oxidado perde eltrons
(age como redutor) enquanto, o elemento reduzido ganha eltrons (age como
oxidante).

As reaes de oxi-reduo ocorrem, geralmente, por intermdio da transferncia


de eltrons. Pode-se verificar essa transferncia atravs de algumas experincias,
sendo uma das mais simples a que se baseia na reao entre magnsio e cido
sulfrico
Mg + H2SO4 MgSO4 + H2 (equao redox) (7)
Nestas reaes tm-se as equaes inicas parciais
Mg Mg2+ + 2e (equao de oxidao) (8)
2H+ + 2e H2 (equao de reduo) (9)

COMPORTAMENTO DE UM METAL EM SOLUES ELETROLTICAS


Sempre que um metal imerso em uma soluo eletroltica, desenvolve-se uma
diferena de potencial entre o metal e a soluo. Esta diferena de potencial no
pode ser medida diretamente entre o metal e a soluo, porm se no mesmo
eletrlito forem imersos dois eletrodos (um eletrodo padro) ou metais diferentes
forma-se uma pilha eletroqumica (par de eletrodos), ento podemos medir a
diferena de potencial entre os dois eletrodos, ou seja, da pilha.
Eletrodos de referncia
Os eletrodos de referncia, ou eletrodos padro, so usados para se medir o
potencial (diferena de potencial) de um material metlico imerso em uma soluo
eletroltica. Estes eletrodos so calibrados em condies padronizadas e usados
como referencial na medida de diferenas de potencial eletroqumico.
Existem vrios eletrodos de referncia, sendo que o mais conhecido o de
hidrognio, o qual usado como referncia nas tabelas de potenciais de eletrodos
padro (Tabela anexa).
Os potenciais de outros eletrodos de referncia, comparados com o de hidrognio
so mostrados na tabela abaixo;

Os eletrodos de calomelano e prata-cloreto de prata so considerados de segunda


espcie, isto , constitudos por um metal em contato com um sal pouco solvel
desse metal, estando o conjunto imerso numa soluo contendo os anions do sal.
O eletrodo de calomelano consiste em mercrio em contato com cloreto
mercuroso, Hg2Cl2, e uma soluo de cloreto de potssio, KCI. Esse eletrodo, que

representado por Hg, Hg2Cl2(s) / KCI (aq.), apresenta a seguinte reao de


equilbrio
Hg2Cl2(s) + 2e 2 Hg + 2 Cl- (10)
Para medir o potencial de qualquer eletrodo liga-se esse eletrodo ao eletrodo
normal de hidrognio, Pode-se tambm acoplar o eletrodo em questo a um
eletrodo cujo potencial, em relao ao de hidrognio, seja conhecido. Por
exemplo, o potencial de um eletrodo de calomelano, em relao ao eletrodo
normal de hidrognio, + 0,280 V, e quando um determinado eletrodo tem a
diferena de potencial de + 0,482 V em relao ao calomelano, conclui-se que o
valor do potencial do eletrodo em relao ao eletrodo normal de hidrognio
+0,762 V.
Sinal do Potencial - Tabela de Potenciais de Eletrodo
Quando se tem um eletrodo constitudo, como j visto, por um metal imerso em
soluo de seus ons, pode-se considerar o potencial do eletrodo como sendo E.
Este potencial ser igual diferena entre o potencial do metal Emetal e o potencial
da soluo Esoluo
E = Emetal - Esoluo (11)

O valor absoluto desse potencial no pode ser medido, a no ser que se use um
eletrodo de referncia, tendo-se ento na realidade uma escala de medidas
relativas, determinando-se ento uma diferena de potencial.
Quando se ligam dois eletrodos atravs de um circuito metlico externo obtm-se
uma pilha eletroqumica.
Um eletrodo denominado anodo quando nele ocorre uma reao de oxidao e
denominado catodo quando nele ocorre uma reao de reduo.
Toda pilha se caracteriza por uma diferena de potencial entre seus eletrodos em
circuito aberto, que a sua fora eletromotriz (fem). Ela , segundo a conveno
de sinais recomendada pela IUPAC, igual a
Epilha = Ecatodo - Eanodo ou Epilha = EC - EA (12)
Em alguns livros de qumicas e de fsico-qumica so usados potenciais de
oxidao, isto , M Mn+ + ne apresentando os valores de potenciais
Zn Zn2+ + 2e (+ 0,763 V) (13)
Cu Cu2+ + 2e (- 0,337 V) (14)
Em outros livros aparecem potenciais de reduo, isto , Mn+ + ne M
apresentando os valores de potenciais
Zn2+ + 2e Zn (- 0,763 V) (15)
Cu2+ + 2e Cu (+ 0,337 V) (16)

evidente que os potenciais, em qualquer das convenes, apresentam nmeros


absolutos iguais.
Na prtica, podemos determinar a diferena de potencial desenvolvida entre dois
metais imersos em um eletrlito (eletrodos) atravs da medida direta ou atravs da
medida do potencial de cada um deles, em relao a um eletrodo de referncia.

EXPERINCIA 1
Colocar em um tubo de ensaio 2 a 3 ml de soluo 3M de cido sulfrico e em
seguida adicionar um pedao de fita ou fio de magnsio. Verificar o imediato
desprendimento de hidrognio gasoso, seguido de um decrscimo de massa da
fita de magnsio.
Descrever as reaes de oxidao e reduo.
EXPERINCIA 2
Soldar ou ligar adequadamente aos terminais, ou a um suporte de lmpada de 1,5
volt, dois fios de cobre. A um desses fios unir em sua extremidade um fio ou fita de
magnsio, tendo-se cuidado para que essa unio seja a melhor possvel. Em
seguida, segurando-se a lmpada por meio de uma pina, mergulhar os fios (com
suas extremidades previamente enroladas em espiral) em uma soluo de cido
sulfrico 3M, evitando que os fios se toquem. Verifica-se ento que a lmpada se
acende imediatamente, comprovando a passagem de um fluxo de eltrons,
cedidos pelo magnsio, atravs,da mesma.
Descrever as reaes de Oxidao e Reduo
Explicar o surgimento da corrente eltrica, o sentido da corrente eltrica e dos
eltrons (sentido real e convencional da corrente eltrica).
EXPERINCIA 3
Colocar 50 ml de cido clordrico 3M, em um copo de bquer de 100 ml, imergir na
soluo cida uma chapa de ao oxidada verificar a remoo do xido pelo cido
(decapagem). Aps a limpeza cida, enxaguar a chapa de ao e coloque a mesma
em outro copo de bquer contendo uma soluo de sulfato de cobre (CuSO 4) 3M,
aguardar alguns minutos e verificar a deposio do cobre da soluo sobre o ferro.
Em outro copo de bquer contendo uma soluo de sulfato de ferro (FeSO4) 3M,
imergir uma capa de cobre, previamente limpa com acido clordrico (decapada e
enxaguada com gua) verificar se ocorre ou no ocorre a deposio do ferro da
soluo sobre o cobre.
Usando a tabela de potenciais padro, explicar:
Porque o cobre (da soluo) deposita sobre o ferro.
Porque o ferro da soluo no deposita sobre o cobre.