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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

ESCOLA DE QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM TECNOLOGIA
DE PROCESSOS QUMICOS E BIOQUMICOS

Lisiane Gonalves Lima

AVALIAO TCNICO-ECONMICA DOS


CRITRIOS DE PROTEO CATDICA EM MEIOS
DE DIFERENTES RESISTIVIDADES

RIO DE JANEIRO, RJ
2007

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO


ESCOLA DE QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM TECNOLOGIA
DE PROCESSOS QUMICOS E BIOQUMICOS

Lisiane Gonalves Lima

AVALIAO TCNICO-ECONMICA DOS CRITRIOS DE PROTEO


CATDICA EM MEIOS DE DIFERENTES RESISTIVIDADES

Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa


de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos
Qumicos e Bioqumicos, Escola de Qumica,
Universidade Federal do Rio de Janeiro, como parte
dos requisitos necessrios obteno do ttulo de
Mestre em Cincias.

Orientadores: Simone Louise Delarue Cezar Brasil e


Walmar Baptista

Rio de Janeiro, RJ
2007

Lima, Lisiane Gonalves


Avaliao Tcnico-econmica dos critrios de proteo
catdica em meios de diferentes resistividades / Lisiane
Gonalves Lima. Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2007.
xv, 116 f.: il.
Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Processos
Qumicos e Bioqumicos) Universidade Federal do Rio de
Janeiro, Escola de Qumica, 2007.
Orientadores: Simone Louise Delarue Cezar Brasil e
Walmar Baptista
1. Corroso. 2. Proteo Catdica. 3. Critrios de proteo.
4. Escola de Qumica Teses. I. Brasil, Simone Louise Delarue
Cezar e Baptista, Walmar (Orient.). II. Universidade Federal do
Rio de Janeiro. Programa de Ps Graduao em Tecnologia de
Processos Qumicos e Bioqumicos. III. Ttulo.

iii

AVALIAO TCNICO-ECONMICA DOS CRITRIOS DE PROTEO


CATDICA EM MEIOS DE DIFERENTES RESISTIVIDADES

Lisiane Gonalves Lima

Tese submetida ao Corpo Docente do Programa de Ps-Graduao em Tecnologia


de Processos Qumicos e Bioqumicos, da Escola de Qumica da Universidade
Federal do Rio de Janeiro, como parte dos requisitos necessrios para a obteno
do grau de Mestre em Cincias.

Aprovado por:

________________________________________
Simone Louise D. Cezar Brasil, D. Sc. EQ/UFRJ
(orientadora presidente da banca)

________________________________________
Walmar Baptista, D.Sc. CENPES/PETROBRAS
(orientador)

________________________________________
Denise Souza de Freitas, Ph. D. LACOR/INT

________________________________________
Eliana Flvia C. Srvulo, D. Sc. EQ/UFRJ

________________________________________
Ladimir Jos de Carvalho, D. Sc. EQ/UFRJ

Rio de Janeiro, RJ, Brasil


Fevereiro, 2007

iv

Ao meu pai, Allan Kardec, e s minhas irms,


Aline e Lidia, foras que me trouxeram at aqui.
E, em especial, minha mezinha Nica (in
memorian), sempre presente em todos os
passos desta caminhada.

AGRADECIMENTOS
A Deus por sua permanente presena nesta trajetria terrena, atravs de
pessoas to especiais e queridas como meus amigos, mestres e familiares.
Ao meu amor e melhor amigo, Renato Serra, pela compreenso nos momentos
de ausncia e incentivo nos momentos de crise.
minha mestra e amiga Simone Brasil, pea fundamental desta conquista, por
todo apoio, motivao, orientao e confiana depositados em mim e neste trabalho.
Ao Dr. Walmar Baptista, do Centro de Pesquisas da Petrobrs (CENPES), por
sua valiosa contribuio no enriquecimento tcnico deste trabalho.
Ao tcnico Flvio Maia, pela confeco dos eletrodos de trabalho,
indispensveis realizao dos ensaios experimentais.
pesquisadora Rosane Brito, do CENPES, pelo auxlio tcnico prestimoso na
fase de elaborao do mtodo experimental.
s pesquisadoras Milagros e Helga, do Instituto Nacional de Tecnologia (INT),
pela preciosa ajuda nas fotografias microscpicas e anlises de pite.
s professoras Ldia Yokoyama e Valria Castro e toda equipe tcnica do
Laboratrio de Processos Inorgnicos, da Escola de Qumica (EQ/UFRJ), por toda
ajuda e boa-vontade, durante os ensaios experimentais.
s amigas de jornada Michele Pires, Aline Marta e Aline Ramos, pelo ouvido,
amizade e carinho nos momentos agradveis e, principalmente, nos mais difceis.
A todos os meus familiares e amigos, pela pacincia e por acreditarem em mim.
S vocs sabem as dificuldades enfrentadas durante este caminho.
Aos mestres e diretores da Escola de Qumica, UFRJ, pela formao em
Qumica Industrial e pelo curso de Mestrado, bases desta conquista.
E, por fim, ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico
(CNPQ), pelo apoio financeiro.

vi

O insucesso apenas uma oportunidade para


comear de novo, com mais inteligncia.
Henry Ford

vii

RESUMO
LIMA, Lisiane Gonalves. Avaliao Tcnico-econmica dos Critrios de
Proteo Catdica em meios de diferentes resistividades. Rio de Janeiro, 2007.
Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos)
Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2007.

O ao constitui a base da civilizao moderna e, por isso, a sua resistncia


corroso a grande preocupao dos pesquisadores, que buscam tornar este
material imune destruio. Dentre os mtodos de combate corroso, a proteo
catdica (PC) ocupa lugar de destaque como a tcnica que, termodinamicamente,
atravs de corrente galvnica ou impressa, impede os processos corrosivos. Um dos
parmetros bsicos do projeto de PC a corrente de proteo requerida para a
manuteno de um potencial eletroqumico no qual a estrutura adquira taxa de
corroso desprezvel. A literatura apresenta diferentes critrios para estabelecer esta
corrente de proteo, entretanto, existem poucos estudos que comprovem a
eficincia e viabilidade tcnico-econmica destes critrios. Dentro deste cenrio, o
presente trabalho analisou os dois critrios de proteo catdica mais utilizados em
campo: o potencial eletroqumico mnimo (-850 mVCu/CuSO4 ou -800 mVAg/AgCl) e a
variao de 100 mV catdicos. Foram estudados quatro diferentes eletrlitos,
caracterizados pela resistividade: areia, com 35% e 5% de umidade; gua destilada
e soluo de NaCl 3,5% p/v, empregando a tcnica da proteo catdica por
corrente impressa em amostras cilndricas de ao-carbono SAE 1020, sem
revestimento, com rea de 2,6 cm2, aproximadamente. Para este estudo, utilizou-se
um potenciostato automatizado no registro da corrente de proteo, em funo dos
potenciais aplicados em cada critrio, durante 30 dias. Preliminarmente, foram
obtidas as curvas de polarizao nos diferentes meios, a fim de prever a corrente
requerida para manuteno do potencial de proteo dos critrios analisados. A
eficincia dos sistemas de PC foi avaliada atravs de ensaios de perda de massa e
anlise de pite. Por ltimo, foram projetados sistemas simplificados de proteo
catdica para avaliar o custo da aplicao de cada critrio. Os resultados dos
ensaios de polarizao catdica apresentaram, como esperado, valores mais
elevados de densidade de corrente para o critrio do potencial mnimo, em relao
ao critrio dos 100 mV catdicos, para todos os meios analisados, embora, para os
eletrlitos de menor resistividade, no tenha sido observada diferena significativa
dos valores de densidade de corrente entre os dois critrios. De acordo com os
resultados de perda de massa e anlise de pite, o ao foi protegido integralmente
em todos os casos, constatando, desta forma, a eficincia da proteo catdica por
corrente impressa, em ambos os critrios, para os eletrlitos investigados.
Entretanto, a perda de massa est relacionada resistividade, podendo estabelecerse a seguinte ordem crescente de corrosividade, para os critrios estudados: areia
com 5% de umidade < areia com 35% de umidade < gua destilada < soluo de
NaCl 3,5% p/v. A gua destilada apresentou maior taxa de corroso frente areia
com 35% de umidade, devido difuso do oxignio no meio, que se mostrou um
fator preponderante, para os meios lquidos. A anlise dos custos dos projetos de
PC revelou que a aplicao do critrio dos 100 mV catdicos a menos onerosa
para todos os meios investigados, em especial nas areias.

viii

ABSTRACT
LIMA, Lisiane Gonalves. Technical and economic evaluation of cathodic
protection criteria in different electrolytes. Rio de Janeiro, 2007. Thesis (Master
of Science in Technology of Chemical and Biochemists Processes) School of
Chemistry, Federal University of Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2007.

Steel is the base of the modern civilization and, therefore, its resistance to
corrosion is very important in order to guarantee the integrity of metallic structures.
Cathodic protection (CP), by galvanic or impressed current, is a only technique that
eliminates, completely, the corrosion processes. The current requirement to keep the
electrochemical potential in a adequate level is one of the most important parameters
of CP design. Some different criteria to establish the protection can be found in the
literature. However, a few number of research works have been reported about the
viability and efficiency of these criteria. This work analyzed two criteria applied in real
systems: minimum electrochemical potential criterion (-850 mVCu/CuSO4 or -800
mVAg/AgCl) and 100 mV cathodic polarization criterion. Four different electrolytes were
considered: sand, with 35% and 5% of humidity; distilled water and 3,5% w/v NaCl
solution. An impressed current CP system was used in order to polarize cylindrical
steel-carbon SAE 1020 samples without coatings and area of 2,6 cm2. For this study,
an equipment was used to control the potential values, by means of current source,
being these values registered during 30 days. Initially, polarization curves were
obtained in order to verify the current level necessary to keep the potential within
each criterion analyzed. The efficiency of the CP systems was evaluated through
weight loss and pitting analysis. At last, CP systems simplified projects were made in
order to evaluate the cost of the application of each criterion.The results of
polarization have shown, as expected, higher current density values when the
minimum potential criterion was considered, in relation to the 100 mV criterion. For
low resistivity electrolytes, a small difference between the current density needed to
maintain the potential within the level adopted for each criterion was observed.
According to the weight loss and pitting results, it was verified the protection of the
steel in all electrolytes, for both criteria. However, the weight loss could be related to
resistivity, were estabilished the crescent corrosivity order: sand with 5% of humidity
< sand with 35% of humidity < distilled water < 3,5% w/v NaCl solution. The distilled
water have shown higher corrosion rate values, in relation to the sand with 35% of
humidity, due to oxygen difusion in the electrolyte, preponderant factor in liquid
eletrolytes. The aplication of 100 mV criterion is the least onerous, according to
evaluation of the costs of the CP systems projects.

ix

LISTA DE ILUSTRAES

2.1 Representao esquemtica de uma pilha de corroso.

2.2 Esquema ilustrativo das ligaes usadas para medio do potencial


estrutura / solo (a); estrutura / gua do mar (b).

10

2.3 Esquema ilustrativo de pilhas de ao local.

12

2.4 Pilha de corroso, em solo de diferentes concentraes.

13

2.5 Corroso do ao em contato com o concreto.

14

2.6 Pilha de corroso causada por estradas de ferro eletrificadas.

15

2.7 Corroso eletroltica em tubulao enterrada.

15

2.8 Desenho esquemtico das principais formas de corroso.

17

2.9 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-H2O, a 25C e 1 atm.

21

2.10 Aspecto geral das curvas de polarizao andica e catdica.

23

2.11 Aspecto da curva de polarizao andica obtida pelo mtodo


potenciosttico para um metal que apresenta transio ativo / passivo.

24

2.12 Esquema de sistemas de medies com o potenciostato.

24

2.13 Sistema tpico de proteo galvnica, por anodo de magnsio.

34

2.14 Sistema tpico de proteo por corrente impressa.

36

2.15 Variao do potencial com aplicao da proteo catdica.

42

2.16 Esquema da instalao para medir resistividade do solo.

46

2.17 Variao da densidade de corrente de proteo do ao, em funo da


resistividade eltrica do meio.

50

2.18 Fator f, em funo da velocidade relativa estrutura / meio.

51

2.19 Exemplos de leitos de anodos.

55

3.1 Amostra de ao-carbono SAE 1020 usada nos ensaios experimentais.

59

3.2 Representao esquemtica de uma soil box.

62

3.3 Contra-eletrodo de ao inoxidvel, utilizado nos ensaios de polarizao.

64

3.4 Eletrodo de trabalho, de ao-carbono, utilizado nos ensaios de


polarizao.

64

3.5 Esquema simplificado do sistema clula / potenciostato para os ensaios


de polarizao.

65

3.6 Clulas utilizadas nos ensaios de aplicao do critrio do potencial


mnimo de proteo: (a) amostra; (b) branco.

66

3.7 Clulas utilizadas nos ensaios de aplicao do critrio dos 100 mV


catdicos: (a) amostra; (b) branco.

67

x
3.8 Esquema tpico de um sistema de proteo catdica por corrente
impressa para uma tubulao enterrada.

69

3.9 Esquema tpico de um sistema de proteo catdica por corrente


impressa para um emissrio submarino.

70

4.1 Variao da resistividade da areia de rio lavada, em funo da umidade.

72

4.2 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono


SAE 1020, eletrlito: gua destilada.

75

4.3 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono


SAE 1020 eletrlito: soluo de NaCl 3,5% p/v.

76

4.4 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono


SAE 1020 eletrlito: areia.

77

4.5 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono


SAE 1020 eletrlito: areia com 5% de umidade.

78

4.6 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono


SAE 1020 eletrlito: areia com 35% de umidade.

79

4.7 Polarizao catdica do ao-carbono SAE 1020, para meios de


diferentes resistividades, utilizando o critrio do potencial mnimo.

80

4.8 Comparao da densidade de corrente obtida na polarizao catdica


do ao em areias de diferentes umidades, utilizando o critrio do
potencial mnimo.

82

4.9 Polarizao catdica do ao-carbono SAE 1020, para meios de


diferentes resistividades, utilizando o critrio dos 100 mV catdicos.

83

4.10 Comparao da densidade de corrente obtida na polarizao catdica


do ao em areias de diferentes umidades, aplicando-se o critrio dos
100 mV catdicos.

85

4.11 Comparao entre os critrios de proteo para o ao-carbono SAE


1020, eletrlito: gua destilada.

86

4.12 Comparao entre os critrios de proteo para o ao-carbono SAE


1020, eletrlito: soluo de NaCl 3,5% p/v.

86

4.13 Comparao entre os critrios de proteo para o ao-carbono SAE


1020, eletrlito: areia com 5% de umidade.

87

4.14 Comparao entre os critrios de proteo para o ao-carbono SAE


1020, eletrlito: areia com 35% de umidade.

88

4.15 Comparao entre as taxas de corroso, em mm/ano, do ao-carbono


SAE 1020, nos quatro meios estudados, em cada critrio empregado.

90

4.16 Comparao entre as taxas de corroso, em mpy, do ao-carbono


SAE 1020, nos quatro meios estudados, em cada critrio empregado.

90

4.17 Comparao entre as taxas de corroso, em mdd, do ao-carbono


SAE 1020, nos quatro meios estudados, em cada critrio empregado.

91

4.18 Micrografia do corpo-de-prova de ao-carbono SAE 1020, antes dos


ensaios de polarizao e perda de massa (aumento: 6x).

93

xi
4.19 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, aps
ensaio em areia com 5% de umidade em: (a) -850 mV; (b) -100 mV; (c)
sem polarizao (aumento: 6x).

93

4.20 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, aps


ensaio em areia com 35% de umidade em: (a) -850 mV; (b) -100 mV;
(c) sem polarizao (aumento: 6x).

94

4.21 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, aps


ensaio em soluo de NaCl 3,5% p/v em: (a) -800 mV; (b) -100 mV; (c)
sem polarizao (aumento: 6x).

95

4.22 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, aps


ensaio em gua destilada em: (a) -800 mV; (b) -100 mV; (c) sem
polarizao (aumento: 6x).

96

4.23 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, aps os


ensaios de polarizao e perda de massa, nos 4 meios e nos dois
critrios investigados (aumento: 50x).

97

4.24 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, antes


dos ensaios de polarizao e perda de massa (aumento: 50x).

98

4.25 Micrografias e grficos 3D dos principais pites observados nos corposde-prova de ao-carbono SAE 1020, aps 30 dias de contato com a
areia com 35% de umidade (aumento: 50x).

99

4.26 Micrografias e grficos 3D dos principais pites observados nos corposde-prova de ao-carbono SAE 1020, aps 30 dias de contato com a
soluo de NaCl 3,5% p/v (aumento: 50x).

99

4.27 Micrografias e grficos 3D dos principais pites observados nos corposde-prova de ao-carbono SAE 1020, aps 30 dias de contato com gua
destilada (aumento: 50x).
100

xii

LISTA DE TABELAS

2.1 Principais constituintes da gua do mar.

2.2 Srie Galvnica Prtica.

11

2.3 Srie Prtica de Nobreza em gua do mar.

11

2.4 Classificao da resistncia relativa corroso de ligas tpicas de ferro


e nquel, de acordo com a taxa de corroso, em mpy.

27

2.5 Corrosividade em funo da resistividade e do potencial para o ao.

47

2.6 Anodos inertes para sistemas de corrente impressa.

53

2.7 Massa unitria de anodos.

54

3.1 Composio qumica percentual do ao-carbono SAE 1020.

59

4.1 Caracterizao dos meios analisados, segundo valores de pH,


resistividade e condutividade eltrica, temperatura ambiente.

72

4.2 Corrosividade em funo da resistividade e do potencial para o ao

73

4.3 Evoluo do potencial de corroso, durante as 4 semanas de ensaio.

83

4.4 Taxas de corroso das amostras de ao-carbono SAE 1020,


expressas em mm/ano, mdd e mpy, para os quatro meios analisados:
gua destilada, soluo de NaCl 3,5% p/v, areias com 5% e 35% de
umidade aps 30 dias de polarizao.

89

4.5 Taxas mdias de corroso dos brancos de ao-carbono SAE 1020,


expressas em mm/ano, mdd e mpy, para os quatro meios analisados:
gua destilada, soluo de NaCl 3,5% p/v, areias com 5% e 35% de
umidade aps 30 dias de polarizao.

89

4.6 Caractersticas aplicadas instalao de um sistema de proteo


catdica por corrente impressa para estruturas enterradas ou
submersas, utilizando-se o critrio do potencial mnimo de proteo.

102

4.7 Caractersticas aplicadas instalao de um sistema de proteo


catdica por corrente impressa para estruturas enterradas ou
submersas, utilizando-se o critrio dos 100 mV catdicos.

103

xiii

SUMRIO

CAPTULO 1 - INTRODUO ...............................................................

CAPTULO 2 - REVISO BIBLIOGRFICA ..........................................

2.1 CORROSO EM INSTALAES ENTERRADAS E SUBMERSAS ......

2.1.1 MECANISMOS DA CORROSO...........................................................


2.1.1.1 Contato Eltrico entre Dois Metais Diferentes ...............................
2.1.1.2 Heterogeneidades do Metal .............................................................
2.1.1.3 Heterogeneidades do Eletrlito .......................................................
2.1.1.4 Corroso Eletroltica .........................................................................
2.1.1.5 Corroso Microbiolgica ..................................................................

7
9
12
13
14
16

2.1.2 FORMAS DE CORROSO ...................................................................

16

2.1.3 VELOCIDADE DE CORROSO ............................................................


2.1.3.1 Fatores Influentes na Velocidade ....................................................
2.1.3.2 Polarizao ........................................................................................
2.1.3.3 Diagramas de Pourbaix ....................................................................

18
18
19
20

2.1.4 AVALIAO DA CORROSIVIDADE .....................................................


2.1.4.1 Ensaios Eletroqumicos ...................................................................
2.1.4.2 Perda de Massa .................................................................................

22
22
25

2.2 MTODOS DE PREVENO E COMBATE CORROSO .................

27

2.2.1 REVESTIMENTOS PROTETORES ......................................................

27

2.2.2 PROTEO CATDICA .......................................................................

28

2.3 PRINCPIOS BSICOS DA PROTEO CATDICA ............................

29

2.3.1 MECANISMO BSICO ..........................................................................

30

2.3.2 CAMPOS DE APLICAO ....................................................................

32

2.3.3 TIPOS DE PROTEO .........................................................................


2.3.3.1 Proteo Catdica Galvnica ...........................................................
2.3.3.2 Proteo Catdica por Corrente Impressa .....................................

33
33
36

2.3.4 INFLUNCIA DOS REVESTIMENTOS PROTETORES .......................

38

2.3.5 CLCULO DA CORRENTE ...................................................................

38

2.3.6 CRITRIOS DE PROTEO CATDICA ............................................


2.3.6.1 Potencial Mnimo de Proteo .........................................................

39
40

xiv
2.3.6.2 Variao de 100 mV Catdicos ......................................................

41

2.3.7 MANUTENO DOS SISTEMAS DE PROTEO CATDICA ..........

43

2.3.8 CUSTOS DA PROTEO CATDICA .................................................

44

2.4 ELABORAO DO PROJETO DE PROTEO CATDICA ................

45

2.4.1 LEVANTAMENTO DE DADOS DAS INSTALAES ...........................

45

2.4.2 LEVANTAMENTO E MEDIES DE CAMPO ......................................


2.4.2.1 Resistividade Eltrica .......................................................................
2.4.2.2 Potenciais Estrutura / eletrlito .......................................................
2.4.2.3 Acidez do Eletrlito ...........................................................................
2.4.2.4 Pesquisa de Corroso Microbiolgica ............................................
2.4.2.5 Medies de Corrente .......................................................................

45
46
47
48
48
49

2.5 DIMENSIONAMENTO DE SISTEMAS DE PROTEO CATDICA


POR CORRENTE IMPRESSA ................................................................

49

2.5.1 CLCULO DA CORRENTE DE PROTEO CATDICA ....................

49

2.5.2 DEFINIO DO NMERO DE PONTOS DE INJEO DE


CORRENTE ...........................................................................................

52

2.5.3 SELEO DOS ANODOS ....................................................................

53

2.5.4 ESCOLHA DO ARRANJO E DISPOSIO DOS ANODOS .................

54

2.5.5 CLCULO DA RESISTNCIA DO CIRCUITO ......................................

55

2.5.6 VERIFICAO DO NMERO DE ANODOS ........................................

57

2.5.7 AUXLIO DE MICROCOMPUTADORES ...............................................

57

CAPTULO 3 MATERIAL E MTODO ................................................

58

3.1. MATERIAL UTILIZADO ...........................................................................

59

3.1.1 AMOSTRAS ...........................................................................................


3.1.1.1 Escolha das Amostras ......................................................................

59
59

3.1.2 MEIOS ESTUDADOS ............................................................................


3.1.2.1 Escolha dos Meios Resistivos .........................................................

60
60

3.2. METODOLOGIA EXPERIMENTAL .........................................................

60

3.2.1 PREPARO DOS MEIOS ........................................................................

60

3.2.2 CARACTERIZAO DOS MEIOS ........................................................


3.2.2.1 Condutividade Eltrica e pH ............................................................
3.2.2.2 Resistividade Eltrica .......................................................................
3.2.2.3 Potencial Natural Ao / eletrlito .....................................................

61
61
62
62

xv
3.2.3 ENSAIOS ELETROQUMICOS .............................................................
3.2.3.1 Curvas de Polarizao ......................................................................
3.2.3.2 Polarizao Catdica ........................................................................

63
63
63

3.2.4 PERDA DE MASSA ...............................................................................

67

3.2.5 ANLISE DE PITE .................................................................................

68

3.3. LEVANTAMENTO DE CUSTOS DOS PROJETOS DE PC ....................

69

CAPTULO 4 - RESULTADOS E DISCUSSO .....................................

71

4.1 CARACTERIZAO DOS MEIOS ..........................................................

72

4.2

ENSAIOS ELETROQUMICOS .............................................................

74

4.2.1 CURVAS DE POLARIZAO ...............................................................

74

4.2.2 POLARIZAO CATDICA ..................................................................


4.2.2.1 Critrio do Potencial Mnimo de Proteo ......................................
4.2.2.2 Critrio dos 100 mV catdicos .........................................................
4.2.2.3 Comparao entre os Critrios de Proteo ..................................

80
80
83
85

4.3 ENSAIOS DE PERDA DE MASSA ..........................................................

88

4.4 ANLISE DE PITE ...................................................................................

97

4.5 LEVANTAMENTO DE CUSTOS DOS PROJETOS DE PC ....................

101

4.5.1 CRITRIO DO POTENCIAL MNIMO DE PROTEO ........................

102

4.5.2 CRITRIO DOS 100 mV CATDICOS .................................................

103

CAPTULO 5 CONCLUSES E SUGESTES ...................................

105

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................

108

ANEXOS .................................................................................................

111

A ANLISE DA UMIDADE GRAVIMTRICA DA AREIA 35% .................

112

B ANLISE DA UMIDADE GRAVIMTRICA DA AREIA 5% ...................


C VALORES MDIOS DIRIOS DA DENSIDADE DE CORRENTE CRITRIO DO POTENCIAL ELETROQUMICO MNIMO ......................
D VALORES MDIOS DIRIOS DA DENSIDADE DE CORRENTE CRITRIO DOS 100 mV CATDICOS ...................................................
E DADOS EXPERIMENTAIS PARA CLCULO DA PERDA DE MASSA
E TAXAS DE CORROSO ......................................................................

113
114
115
116

CAPTULO 1
INTRODUO

Captulo 1 Introduo

Com o avano tecnolgico alcanado mundialmente, torna-se cada vez mais


freqente a utilizao de instalaes metlicas enterradas ou submersas, tais como:
tubulaes (oleodutos, emissrios submarinos, gasodutos, adutoras, minerodutos),
piers de atracao, tanques de armazenamento, navios, redes de incndio, cabos
telefnicos, armadura de ao do concreto, entre outras.
Devido ao baixo custo e diversidade de aplicaes, o ao-carbono tem sido
o material mais empregado na maioria destas instalaes e, consequentemente, o
campo de exposio e os custos devido corroso tambm ocorrem de maneira
ampla, sendo um fator de grande importncia, a ser considerado na fase de projeto
das instalaes industriais.
Os prejuzos causados pela corroso atingem custos extremamente altos,
traduzidos em perdas econmicas diretas (substituio de peas e equipamentos,
gastos com a manuteno da proteo, energia e mo-de-obra) e indiretas (lucros
cessantes por paralisaes acidentais, superdimensionamento de projetos, perdas
de eficincia e produto), resultando em considervel desperdcio de investimento;
sem falar de acidentes e perdas de vidas humanas, provocadas por contaminaes,
poluio e, principalmente, falta de segurana da estrutura e dos equipamentos
(MAINIER & LETA, 2001; GENTIL, 2003).
Segundo Gentil (2003), o processo corrosivo o principal responsvel por
uma srie de problemas, como exploses de caldeiras, rompimentos de adutoras de
gua ou derramamentos de petrleo, devido a furos em tanques e oleodutos. Nas
instalaes de refino de petrleo e petroqumicas, cerca de 50% das falhas de
materiais so creditadas corroso.

Captulo 1 Introduo

No ltimo estudo encomendado pelo Congresso Americano, intitulado


Corrosion Costs and Preventive Strategies in the United States of America,
elaborado em parceria pela CC Technologies Laboratories Inc., FHWA e NACE,
estimou-se que o custo total (direto e indireto) da corroso de US$ 276 bilhes
anuais, correspondente a 3,1% do Produto Interno Bruto (PIB) dos Estados Unidos
(EUA), enquanto os custos associados aos diferentes meios de combate corroso
so de US$ 121 bilhes, por ano (1,38% do PIB EUA).
Com base neste estudo e considerando o PIB brasileiro da ordem de US$
500 bilhes, estima-se que o custo total anual da corroso no Brasil seja de,
aproximadamente, US$ 16 bilhes e os custos diretos dos meios de combate
corroso corresponda a US$ 6,9 bilhes, por ano (COELHO, 2005).
Adotando-se as prticas j conhecidas, adequadas ao controle e combate
corroso, seriam economizados de 25 a 30% deste custo total (KOCH et al., 2002).
O que, no caso do Brasil, representa uma economia de US$ 5 bilhes anuais, ou
seja, 1% do seu PIB.
O fato que quanto mais industrializado um pas, mais elevado seu custo
com a corroso, ou seja, esse processo avana paralelamente ao desenvolvimento
tecnolgico. Conscientes disso, as grandes indstrias vm investindo em pesquisas
de preveno e combate corroso, no sentido de repensar projetos e processos,
em busca de solues, ao mesmo tempo, mais eficazes e menos onerosas
(MAINIER & MATA, 1995; GENTIL, 2003).
Neste cenrio, a proteo catdica (PC) destaca-se como uma soluo
capaz de garantir a proteo integral contra os processos corrosivos que destroem
as instalaes de ao-carbono enterradas e submersas. devido PC que milhes
de quilmetros de tubulaes enterradas para a conduo de gua, combustveis,

Captulo 1 Introduo

minrios e produtos qumicos, alm de instalaes porturias e embarcaes de


ao, operam ao longo dos anos de maneira segura e econmica (RIZZO, 1997;
DUTRA & NUNES, 1999).
Alm disso, o custo da proteo catdica, quando devidamente projetado,
varia de 0,5 a 5% do investimento global do projeto, dependendo do seu
dimensionamento, complexidade e sofisticao (ESTEIO, 2006).
Esta tcnica de proteo pode ser obtida a partir de dois sistemas: corrente
impressa ou galvnica. Ambos se fundamentam no princpio de tornar a superfcie a
proteger o catodo de uma clula de corroso, pela injeo de corrente na estrutura
atravs do meio em que se encontra, a fim de manter um potencial eletroqumico no
qual a estrutura se situe em nvel de taxa de corroso desprezvel.
Apesar do maior custo de instalao e manuteno, em relao ao sistema
galvnico, a proteo catdica por corrente impressa a mais vivel em estruturas
enterradas, devido ao fato de no haver limitao de corrente em meios de alta
resistividade como o solo (BAECKMANN, 1997).
To importante quanto a correta aplicao da PC certificar-se de que a
estrutura encontra-se realmente protegida contra a corroso. Vrios critrios podem
ser adotados para a avaliao da eficincia de um sistema de proteo catdica,
baseando-se na densidade de corrente aplicada ou no potencial da estrutura. No
entanto, o mais indicativo e aceito a aplicao do potencial eletroqumico mnimo
de -850 mVCu/CuSO4 ou -800 mVAg/AgCl, entre a estrutura e o eletrlito, medido atravs
de um eletrodo de referncia. Outro critrio bastante difundido o critrio dos 100
mV catdicos, que consiste na aplicao de um potencial eletroqumico tal que seja
assegurado um decaimento mnimo de 100 mV no potencial estrutura / meio, em um
determinado perodo de despolarizao (DUTRA & NUNES, 1999; NACE, 2002).

Captulo 1 Introduo

Apesar da utilizao, em larga escala, da tcnica de proteo catdica e dos


critrios de proteo mencionados, poucos estudos foram realizados no sentido de
comparar os mesmos.
Desta maneira, o presente trabalho pretende avaliar a viabilidade tcnica e
econmica da aplicao destes critrios, identificando aquele que permita menor
gasto de energia com maior eficincia de proteo, em quatro diferentes meios,
caracterizados pela resistividade: areia, com 35% e 5% de umidade; gua destilada
e soluo de NaCl 3,5% p/v, empregando a tcnica da proteo catdica por
corrente impressa em amostras cilndricas de ao-carbono SAE 1020, sem
revestimento, com rea exposta de, aproximadamente, 2,6 cm2.
Com este objetivo, o trabalho est dividido em quatro captulos: no captulo
Reviso Bibliogrfica, so definidos os conceitos tericos sobre corroso,
polarizao, proteo catdica e os critrios de proteo. Em Material e Mtodo,
esto descritos o material e os equipamentos utilizados, bem como a metodologia
empregada. No captulo Resultados e Discusso, tem-se a apresentao e avaliao
tcnico-econmica dos resultados de polarizao catdica, perda de massa e
anlise de pite. Por ltimo, no captulo Concluses e Sugestes, so apresentadas
as concluses a respeito dos resultados, bem como sugestes para futuros
trabalhos.

CAPTULO 2
REVISO BIBLIOGRFICA

Este captulo apresenta os fundamentos tericos e termos importantes para a


compreenso da proteo catdica e seus critrios. Primeiramente, no entanto,
feita uma reviso sobre o processo corrosivo em instalaes enterradas e
submersas, principais aplicaes prticas da PC.

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

2.1 CORROSO EM INSTALAES ENTERRADAS E SUBMERSAS


2.1.1 MECANISMOS DA CORROSO
Quando no protegidas, todas as estruturas metlicas enterradas ou
submersas, em guas doces ou salgadas, interagem com o meio em que esto
instaladas, sofrendo um processo de deteriorao. Isto porque praticamente todos
os ambientes so corrosivos em algum grau (RIZZO, 1997).
Excetuando tipos no usuais de corroso, como a microbiolgica e o ataque
qumico direto, pode-se afirmar que a corroso , basicamente, um processo
eletroqumico que envolve reaes de oxirreduo entre metais e um eletrlito,
composto, geralmente, por substncias qumicas e gua, os quais se combinam
formando pilhas capazes de gerar uma corrente eltrica. O funcionamento desta
pilha (Figura 2.1) requer quatro elementos (HUHN, 2006):
a) uma rea andica (onde se passa a reao de oxidao);
b) uma rea catdica (onde se passa a reao de reduo);
c) uma ligao metlica entre ambas as reas (fluxo de eltrons);
d) um eletrlito em contato com ambas as reas (fluxo de ons).

Figura 2.1 Representao esquemtica de uma pilha de corroso (HUHN, 2006).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

A tenso eltrica resulta numa migrao de eltrons do anodo para o catodo.


No anodo, com a perda de eltrons, permanecem tomos de carga positiva de ferro
que se combinam com ons do ambiente de carga negativa (OH-), formando
hidrxido ferroso que, por sua vez, normalmente reage para formar hidrxido frrico
(ferrugem). No catodo, o acrscimo de cargas negativas, oriundas do anodo, se
combinam com ons carregados positivamente, formando um filme de polarizao,
que ser discutido mais adiante (GENTIL, 2003).
Para uso prtico, o fluxo de corrente definido em termos do conceito
convencional (contrrio ao fluxo de eltrons), e devem ser lembrados os seguintes
pontos (HUHN, 2006):
a) no circuito metlico, o fluxo ser no sentido do catodo para o anodo;
b) no eletrlito, o fluxo ser no sentido do anodo para o catodo;
c) o metal consumido no anodo e protegido no catodo, onde recebe
corrente suficiente do eletrlito.
Uma instalao enterrada ou submersa , essencialmente, um pedao de
metal envolvido por um eletrlito. Isto porque a gua do mar um eletrlito por
excelncia, em virtude da presena acentuada de sais (Tabela 2.1) e os solos, por
mais secos que paream, sempre contm gua e atuam, normalmente, como
eletrlitos para a passagem da corrente, que afetada principalmente por sua
resistividade. Assim, ao longo do tempo, os potenciais eltricos variam de um ponto
a outro da estrutura, como resultado da existncia de reas andicas e catdicas,
afastadas entre si por alguns centmetros ou metros, dependendo da origem da
diferena de potencial entre esses pontos (HUHN, 2006).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

Tabela 2.1 Principais constituintes da gua do mar (HUHN, 2006).


Constituintes

g/L

Cloreto (Cl-)

18,9799

Sulfato (SO -)

2,6486

Bicarbonato

(HCO3-)

0,1397

0,0646

Fluoreto (F )

0,0013

cido Brico (H3BO3)

0,0260

Brometo (Br )
-

Sdio (Na )

10,5561
2+

Magnsio (Mg )
2+

1,2720

Clcio (Ca )

0,4001

Potssio (K+)

0,3800

Estrncio (Sr

2+

0,0133

As pilhas de corroso, nestes casos, podem ser causadas por (1) contato
eltrico entre dois metais diferentes; (2) heterogeneidades do metal; (3)
heterogeneidades do eletrlito; (4) eletrlise causada por correntes eltricas de fuga
ou, como acontece na maioria das vezes, pela combinao de alguns ou de todos
esses fatores atuando ao mesmo tempo. Em casos menos comuns, a estrutura
enterrada pode sofrer a ao de microorganismos (IEC, 1990).

2.1.1.1 Contato Eltrico entre Dois Metais Diferentes


A imerso de um metal em um eletrlito determina o estabelecimento de
uma diferena de potencial entre as fases slida e lquida. Essa diferena de
potencial , simultaneamente, de natureza qumica e eltrica e, por isso, denominase potencial eletroqumico natural, ou potencial de corroso. Este potencial pode ser
medido com facilidade, por meio de um voltmetro e um eletrodo de referncia, como
mostrado na Figura 2.2. Na prtica, utiliza-se, como referncia, o eletrodo de

10

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4) para medidas em solos e o de prata/cloreto de


prata (Ag/AgCl) em gua do mar (GENTIL, 2003).

(a)

(b)

Figura 2.2 Esquema ilustrativo das ligaes usadas para medio do potencial estrutura /
solo (a); estrutura / gua do mar (b), (DUTRA & NUNES, 1999).

Para um determinado eletrlito, cada metal apresenta um potencial de


corroso diferente e atravs do valor deste potencial, encontrado nas Tabelas 2.2 e
2.3, conhecidas como sries galvnicas prticas, pode-se indicar a tendncia do
material se corroer em determinado meio (RIZZO, 1997). Isto proque, quando dois
metais diferentes encontram-se imersos no mesmo eletrlito, o sentido convencional
da corrente se estabelece sempre a partir do metal de potencial mais negativo para
o metal de potencial menos negativo, formando a chamada pilha de corroso
galvnica, na qual o metal que libera corrente para o eletrlito se corroe (anodo) e o
metal que recebe a corrente do solo fica protegido (catodo) (IEC, 1990).
A partir deste conceito fcil concluir que se deve evitar, sempre que
possvel, o contato eltrico entre metais dissimilares na construo de instalaes
industriais, principalmente em estruturas enterradas ou submersas.

11

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

Tabela 2.2 Srie Galvnica Prtica (GENTIL, 2003).


POTENCIAL (VOLTS)(1)

METAL
Magnsio comercialmente puro
Liga de magnsio (6% Al, 3% Zn, 0,15% Mn)
Zinco
Liga de alumnio (5% Zn)
Alumnio comercialmente puro
Ao limpo
Ao enferrujado
Ferro fundido (no grafitizado)
Chumbo
Ao em concreto
Cobre, bronze, lato
Ferro fundido com alto teor de silcio
Carbono, grafite, coque

- 1,75
- 1,60
- 1,10
- 1,05
- 0,80
- 0,50 a - 0,80
- 0,20 a - 0,50
- 0,50
- 0,50
- 0,20
- 0,20
- 0,20
+ 0,30

(1) Potenciais tpicos observados em solos neutros e gua, medidos em relao ao eletrodo de
Cu/CuSO4. Valores um pouco diferentes podem ser encontrados em outros tipos de solo.

Tabela 2.3 Srie Prtica de Nobreza em gua do mar (GENTIL, 2003).


Extremidade andica (corroso)
1. Magnsio
2. Ligas de Magnsio
3. Zinco
4. Alclad 38
5. Alumnio 3S
6. Alumnio 61S
7. Alumnio 63 S
8. Alumnio 52
9. Cdmio
10. Ao Doce (1010/1020)
11. Ao de baixo teor de liga
12. Ao liga
13. Ferro Fundido
14. Ao AISI 410 (ativo)
15. Ao AISI 430 (ativo)
16. Ao AISI 304 (ativo)
17. Ao AISI 316 (ativo)
18. Chumbo
19. Estanho
20. Nquel (ativo)
21. Inconel (ativo)
22. Metal Muntz
23. Lato Amarelo

24. Lato Almirantado


25. Lato Alumnio
26. Lato Vermelho
27. Cobre
28. Bronze
29. Cupro-nquel 90/10
30. Cupro-nquel 70/30 (baixo teor de Fe)
31. Cupro-nquel 70/30 (alto teor de Fe)
32. Nquel (passivo)
33. Inconel (passivo)
34. Monel
35.Hastelloy C
36. Ao AISI 410 (passivo)
37. Ao AISI 430(passivo)
38. Ao AISI 304(passivo)
39. Ao AISI 316 (passivo)
40.Titnio
41. Prata
42. Grafite
43. Ouro
44. Platina
Extremidade catdica (proteo)

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

12

2.1.1.2 Heterogeneidades do Metal


Os metais utilizados em instalaes enterradas e submersas no so
homogneos, possuindo irregularidades, tais como incluses no metlicas, tenses
internas diferentes, variaes de composio qumica e tamanho do gro,
resultantes dos processos de conformao e de soldagem.
Essas variaes fazem com que as superfcies do ao se comportem como
se fossem constitudas de materiais metlicos diferentes, ocasionando pilhas micro
ou macroscpicas de corroso, como, por exemplo, pilha galvnica; ativa/passiva e
de ao local (Figura 2.3), nas quais a intensidade do processo corrosivo depender
da magnitude da diferena de potencial estabelecido por estas irregularidades
(DUTRA & NUNES, 1999)

*As reas escuras so andicas e as claras so catdicas

Figura 2.3 Esquema ilustrativo de pilhas de ao local (PIMENTA, 2006).

A superfcie corroda apresenta irregularidades com aspecto rugoso,


resultante da alternncia das reas andicas e catdicas, sendo comum incidir em
zonas preferenciais, com o desenvolvimento de alvolos mais profundos, que podem
perfurar a parede metlica. Assim, o ataque corrosivo, nestes casos, pode ser
generalizado, porm nunca uniforme (GENTIL, 2003).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

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2.1.1.3 Heterogeneidades do Eletrlito


Os eletrlitos tambm possuem heterogeneidades que, em conjunto com as
do ao, agravam os problemas de corroso, dentre os quais destacam-se (DUTRA
&NUNES, 1999):
a) pilha de resistividade eltrica diferencial: embora uma tubulao seja
construda ao longo de uma faixa de alta resistividade eltrica (corroso suave), esta
atravessa alguns locais de resistividade eltrica mais baixa, onde so formadas
macro-pilhas de corroso, nas quais os trechos em contato com os solos de mais
baixa resistividade funcionam como reas andicas severas, corroendo-se em
benefcio dos trechos de resistividade mais alta;
b) pilha de concentrao diferencial: ocorre quando dois solos de diferentes
concentraes esto em contato com uma pea metlica. A parte do metal em
contato com o solo que possui maior concentrao de sais dissolvidos funciona
como rea andica, enquanto o solo de menor concentrao, age como rea
catdica (Figura 2.4);

Figura 2.4 Pilha de corroso, em solo de diferentes concentraes (HUHN, 2006).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

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c) pilha de aerao diferencial: ocorre, principalmente, em tubulaes


enterradas de grande dimetro, onde a corroso acentuada nas regies mais
pobres em oxignio que se comportam como reas andicas.
Um caso clssico de solos dissimilares envolve ao no solo em contato com
ao no concreto, exemplificado na Figura 2.5. O ambiente eletroltico do concreto,
usualmente mido e bsico, totalmente diferente do ambiente do solo
circunvizinho, resultando em diferenas significativas no ao, em relao ao
potencial do ambiente, onde o ao no solo age como regio andica, em relao ao
ao embutido no concreto (HUHN, 2006).

Figura 2.5 Corroso do ao em contato com o concreto (HUHN, 2006).

2.1.1.4 Corroso Eletroltica


Este tipo de corroso consequncia da existncia de correntes eltricas de
interferncia (correntes de fuga), que abandonam seu circuito original e fluem pelo
eletrlito, atingindo as estruturas metlicas e ocasionando processos corrosivos nos
locais onde a corrente deixa estas instalaes (pontos de baixa resistividade anodo) e retornam ao circuito original (GENTIL, 2003).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

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Essas correntes, independentes de quaisquer dissimilaridades dos metais,


solos ou guas, podem ser oriundas de vrias fontes, sendo as mais danosas e
comuns, na prtica, as provenientes das ferrovias eletrificadas em corrente contnua,
como ilustrado na Figura 2.6. Nesses casos, a parte da tubulao que corroda
funciona como anodo ativo de uma cuba eletroltica, rigorosamente de acordo com a
Lei de Faraday da Eletrlise, onde o peso terico de metal destrudo proporcional
intensidade de corrente, ao tempo de descarga para o solo e ao equivalente
eletroqumico do metal (IEC, 1990).

Figura 2.6 Pilha de corroso causada por estradas de ferro eletrificadas (IEC, 1990).

A corroso, nessas circunstncias, extremamente severa pois, para o caso


das tubulaes de ao revestidas, as fugas de corrente para o solo se processam
nas falhas do revestimento, podendo ocasionar furos na tubulao (Figura 2.7), at
mesmo em poucos dias, com perda de poucos gramas do metal (corroso por pite).

Figura 2.7 Corroso eletroltica em tubulao enterrada (MAINIER & LETA, 2001).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

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2.1.1.5 Corroso Microbiolgica


A corroso microbiolgica em instalaes enterradas resulta da ao de
microorganismos, especialmente, algumas bactrias, que modificam quimicamente o
ambiente, liberando produtos de seus metabolismos, como cidos, que aceleram o
processo corrosivo, alm da formao de filmes aderidos a superfcie metlica, que
promovem corroso por aerao diferencial (GENTIL, 2003). Este tipo de corroso
pode ser facilmente eliminada com a utilizao dos sistemas de proteo catdica,
convenientemente ajustados.

2.1.2 FORMAS DE CORROSO


A caracterizao dos diferentes modos de ataque sobre o material auxilia no
esclarecimento do mecanismo e aplicao de medidas adequadas de proteo. A
Figura 2.8 apresenta as principais formas de corroso, cujas caractersticas so
descritas a seguir (DUTRA & NUNES, 1999; GENTIL, 2003):
a) uniforme: comum em metais que no formam pelculas protetoras, esta
forma de corroso se processa em toda a extenso da superfcie atacada, com
perda uniforme de espessura e ocorre, em geral, devido formao de micropilhas
de ao local;
b) por placas: ocorre em metais que formam pelcula inicialmente protetora,
mas que, ao se tornar espessa, fratura, formando placas que se desprendem
progressivamente, expondo novas regies da estrutura a outros ataques;
c) alveolar: freqente em metais formadores de pelculas semiprotetoras ou
quando se tem corroso sob depsito, o desgaste se d sob forma localizada, com o
aspecto de alvolos (fundo arredondado e profundidade menor que o dimetro);

17

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

d) puntiforme ou por pite: destruio da pelcula protetora passiva, pela ao


de certos agentes agressivos em pontos localizados, que se tornam ativos,
possibilitando a corroso de alta intensidade em forma de pites (cavidades com
profundidade maior que o dimetro e bordos angulosos);
e) intergranular ou intercristalina: ocorre quando existe um caminho
preferencial para a corroso, na regio dos contornos de gro. O exame
metalogrfico, geralmente, no capaz de detectar a susceptibilidade corroso
intergranular, sendo necessria realizao de testes especficos para esta finalidade;
f) transgranular ou transcristalina: o fenmeno se manifesta sob a forma de
trincas que se propagam pelo interior dos gros do material, como no caso da
corroso sob tenso de aos inoxidveis austenticos.

TRANS

Figura 2.8 Desenho esquemtico das principais formas de corroso (PIMENTA, 2006).

18

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

2.1.3 VELOCIDADE DE CORROSO


A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de
material desgastado em uma determinada rea durante determinado tempo, ou seja,
pela taxa de corroso. A massa deteriorada pode ser calculada pela Lei de Faraday
(Eq. 2.1) (DUTRA & NUNES, 1999; GENTIL, 2003):

m = e.I.t

Eq. 2.1

onde m a massa desgastada (g); e , o equivalente eletroqumico do metal;


I, a corrente de corroso (A); e t o tempo em que se observou o processo (s).
A corrente I de corroso , portanto, um fator fundamental na intensidade do
processo corrosivo e depende fundamentalmente de dois fatores: a diferena de
potencial das pilhas e a resistncia de contato dos eletrodos das pilhas. A diferena
de potencial influenciada pela resistividade do eletrlito, superfcie de contato do
anodo e do catodo e fenmenos de polarizao e passivao (PIMENTA, 2006).

2.1.3.1 Fatores Influentes na Velocidade


Outros fatores atuam nos fenmenos de polarizao e passivao,
influenciando a velocidade de corroso, a saber (GENTIL, 2003; PIMENTA, 2006):
a) aerao do meio: normalmente, a velocidade de corroso aumenta com o
acrscimo da taxa de oxignio dissolvido, pois o oxignio um elemento
despolarizante que desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior
corrente de corroso;
b) pH do eletrlito: geralmente, as taxas de corroso aumentam com a
diminuio do pH do eletrlito, pois a maioria dos metais passiva-se em meios

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

19

bsicos. Em pH inferior a 4, verifica-se, normalmente, uma corroso severa e rpida


dos metais expostos, devido possibilidade de reduo de H+;
c) temperatura: as taxas de corroso aumentam com o aumento da
temperatura, devido acelerao das reaes qumicas e diminuio da
resistividade do eletrlito a temperaturas mais elevadas;
d) efeito de sais dissolvidos: os sais podem agir acelerando (ao
despolarizante, aumento da condutividade) ou retardando (precipitao de produtos
de corroso, ao inibidora ou passivadora) a velocidade de corroso.

2.1.3.2 Polarizao
Denomina-se polarizao a variao do potencial de um eletrodo, a partir do
potencial de corroso, causada pela passagem de uma corrente eltrica. Em funo
da variao do potencial no sentido andico ou catdico, tem-se o que se conhece
como polarizao andica ou polarizao catdica (ASTM G31-72, 2004). A
polarizao de um metal pode se dar por (GENTIL, 2003; PIMENTA, 2006):
a) concentrao: causada pela variao da concentrao entre a rea do
eletrlito que est em contato com o eletrodo e o resto da soluo, onde o oxignio
o agente determinante da reao, por isso este tipo de polarizao ocorre,
freqentemente, em eletrlitos parados ou com pouco movimento e decresce com a
agitao / aerao do eletrlito;
b) ativao: causada pelo retardamento das reaes na superfcie do
eletrodo, decorrente da barreira energtica para a transferncia eletrnica (energia
de ativao), devido a sobrevoltagem do gs hidrognio (H2) nos eletrodos, havendo
acmulo de cargas negativas no eletrodo, que acarreta a mudana do seu potencial;

20

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

c) queda hmica: conseqncia da resistncia eltrica oferecida pela


presena de uma pelcula de produtos de corroso sobre a superfcie do eletrodo,
diminuindo o fluxo de eltrons para a interface, onde se do as reaes com o meio.
Os fenmenos de polarizao assumem grande importncia na cintica dos
processos de corroso eletroqumica e muito particularmente para a proteo
catdica, a qual consiste essencialmente na polarizao catdica da estrutura a
proteger (DUTRA & NUNES, 1999).

2.1.3.3 Diagramas de Pourbaix


Considerando

dados

termodinmicos,

Marcel

Pourbaix

descobriu

existncia de relaes entre o potencial de eletrodo (em relao ao potencial de


hidrognio) e o pH das solues, para sistemas em equilbrio. Essas relaes, foram
traduzidas graficamente, dando origem aos Diagramas de Pourbaix, que possibilitam
a previso das condies termodinmicas sob as quais se pode ter corroso,
imunidade ou passividade dos metais puros. No caso das ligas, os diagramas so
apenas indicativos.
O Diagrama de Pourbaix para o ferro em gua mostrado na Figura 2.9,
onde as linhas paralelas de inclinao 0,0591 V/pH, em destaque, representam as
condies de equilbrio das reaes eletroqumicas da gua (GENTIL, 2003):
2 H+ + 2 e- H2

ou

2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH-

2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e-

(linha a)
(linha b)

Abaixo da linha a, a gua tende a se decompor por reduo a H2. Acima da


linha b, a gua tende a se decompor por oxidao a O2. A regio compreendida
entre as linhas o domnio de estabilidade termodinmica da gua.

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

21

Figura 2.9 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-H2O, a 25C e 1 atm (GENTIL, 2003).

O diagrama potencial versus pH define as regies onde o ferro est


dissolvido, principalmente, sob a forma de ons Fe2+, Fe3+ e HFeO2- e aquelas onde
o metal est estvel, sob a forma de uma fase slida, tal como o metal puro ou um
de seus xidos. Se o pH e o potencial de eletrodo na interface metal / soluo so
tais que correspondem regio onde os ons Fe2+ so estveis, o ferro se dissolver
at que a soluo atinja a concentrao de equilbrio. Se as condies
correspondem a uma regio onde o metal estvel (sob a forma Fe), o metal no
sofrer corroso. Finalmente, se as condies de interface correspondem a uma
regio de estabilidade de um xido (Fe2O3 e Fe3O4), e se este suficientemente
aderente superfcie e compacto, formar na superfcie do metal uma barreira
contra a ao corrosiva da soluo. Tal situao chamada de passivao
(GENTIL, 2003).

22

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

Embora no fornea as taxas de corroso do metal e no seja aplicvel a


ligas, o diagrama de Pourbaix uma ferramenta muito importante para prever
possveis estratgias de proteo contra a corroso, estabelecendo condies
termodinmicas que garantam a imunidade do metal (GUMMOW, 1993).

2.1.4 AVALIAO DA CORROSIVIDADE


A

agressividade

de

um

eletrlito

pode

ser

avaliada

atravs

do

acompanhamento do processo de corroso, por duas maneiras confiveis e seguras:


(1) ensaios eletroqumicos e (2) ensaios de perda de massa.

2.1.4.1 Ensaios Eletroqumicos


Segundo Gentil (2003), o principal ensaio eletroqumico para anlise da
corrosividade de um eletrlito a aquisio das curvas de polarizao, que permitem
a obteno de parmetros importantes para avaliao do desempenho dos
diferentes materiais frente corroso.
Como j foi dito, quando dois metais diferentes so ligados e imersos em um
eletrlito, estabelece-se uma diferena de potencial entre eles, que diminui com o
tempo. Em princpio, pensa-se que quanto menor esta diferena de potencial, menor
a velocidade de corroso, no entanto, o potencial um parmetro termodinmico e,
utiliz-lo na anlise cintica de processos eletroqumicos, sem levar em
considerao outros fatores pode levar a concluses errneas. Assim, a velocidade
das reaes andicas e catdicas depender das caractersticas de polarizao do
sistema. Os fenmenos de polarizao se caracterizam pela variao dos potenciais
de eletrodo em funo da uma corrente circulante no meio (GENTIL, 2003).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

23

A determinao experimental da curva de polarizao de certo material, em


um dado eletrlito, pode ser feita a partir de dois mtodos (DUTRA & NUNES, 1999):
a) galvanosttico: que possui como varivel de controle a intensidade da
corrente que circula no sistema, a qual variada por meio de uma resistncia,
utilizando-se um instrumento denominado galvanostato. O aspecto das curvas de
polarizao andica e catdica apresentado na Figura 2.10;

Figura 2.10 Aspecto geral das curvas de polarizao (PIMENTA, 2006).

b) potenciosttico: tem como varivel de controle o potencial. A clula de


polarizao semelhante anterior, porm a aparelhagem requerida diferente,
pois necessrio um potenciostato, um aparelho bem mais complexo, por meio do
qual se varia no sentido andico ou catdico o potencial do metal em relao ao
eletrodo de referncia. Para cada valor do potencial imposto, o sistema demanda a
corrente necessria manuteno do potencial.
A curva de polarizao catdica que se obtm por este mtodo
semelhante obtida pelo mtodo galvanosttico, porm a curva andica para metais
que apresentam a transio ativo / passivo, tem aspecto completamente diferente
(Figura 2.11), e no poderiam ser obtidas pelo mtodo galvanosttico (DUTRA &
NUNES, 1999; PIMENTA, 2006).

24

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

Figura 2.11 Aspecto da curva de polarizao andica obtida pelo mtodo potenciosttico
para um metal que apresenta transio ativo / passivo (PIMENTA, 2006).

Uma montagem clssica da clula de polarizao a chamada clula de


trs eletrodos: (1) eletrodo de trabalho, no qual se aplica corrente; (2) eletrodo de
referncia, a partir do qual se l o potencial correspondente corrente aplicada e (3)
contra-eletrodo (ou eletrodo auxiliar), que distribui a corrente atravs do eletrlito. A
medida do potencial efetuada na interface metal-soluo, procurando-se eliminar
toda a possvel contribuio hmica do meio (Figura 2.12) (GENTIL, 2003).

1: eletrodo de trabalho
2: eletrodo de referncia
3: contra-eletrodo
4: fonte de tenso varivel
5: potenciostato
6: ampermetro

Figura 2.12 Esquema de sistemas de medies com o potenciostato (GENTIL, 2003).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

25

2.1.4.2 Perda de Massa


o mtodo de avaliao da corroso mais simples e extensivamente
utilizado, que consiste na observao do comportamento de um corpo-de-prova
metlico em funo do tempo, pela determinao da perda de massa por unidade de
superfcie. Este teste fornece valores teis para o estudo profundo da agressividade
do eletrlito, para casos de corroso generalizada (NACE, 2004).
Normalmente os corpos-de-prova (cupons) so submetidos a duas anlises:
a primeira visual, quando se deseja buscar caracterizar a forma de corroso e a
segunda de carter quantitativo, que permite a determinao da taxa de corroso
por medio da perda de massa (diferena entre a massa inicial e a final do cupom).
Todavia existem algumas limitaes, a saber (GENTIL, 2003; NACE, 2004):
a) os corpos-de-prova no devem ser utilizados em avaliao de mudanas
bruscas de processos corrosivos, pois o tempo de exposio um fator
determinante do ensaio;
b) corroso localizada no deve ser determinada por este mtodo, pois o
valor da taxa de corroso no representa o perigo desta forma de corroso;
c) as taxas de corroso calculadas a partir de cupons de corroso no
podem ser associadas diretamente ao sistema como um todo e sim s regies cujas
caractersticas so similares s do teste;
d) algumas formas de corroso no so detectveis por cupons de corroso,
por exemplo, processos associados a tipo de fluxo, transferncia de calor,
mecanismos de danos combinados e corroso-eroso.
Verifica-se a perda de massa, aps a limpeza do corpo-de-prova exposto ao
meio estudado, subtraindo-se da sua massa original a massa aps o ensaio. Como a

26

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

perda de massa influenciada pela rea e tempo de exposio, essas variveis so


expressas pelas taxas de corroso (TC), em milmetros por ano (mm/ano), atravs
da equao Eq. 2.2 (ASTM G-1, 2003):
TC =

87,6.W
A..t .

Eq. 2.2

onde W a diferena entre as massas antes e aps a exposio (mg); A


a rea exposta (cm); t o tempo de exposio (h) e a densidade do corpo-deprova (g/cm).
Uma das unidades usadas para expressar a taxa de corroso o mdd
(miligramas por decmetro quadrado de rea exposta por dia), atravs da equao
Eq. 2.3. Mas, como difcil visualizar a profundidade do ataque em mdd, comum
converter-se esta unidade para outras que indicam penetrao (profundidade),
como, por exemplo, a de milsimo de polegada por ano (mpy), que popularmente
usada nos Estados Unidos para expressar as taxas de corroso em termos de
penetrao e pode ser calculada pela equao Eq. 2.4 (ASTM G-1, 2003):

mdd =

mpy.
1,44

Eq. 2.3

mpy =

534.W
A.t.

Eq. 2.4

onde W a perda de massa (mg); a densidade do corpo-de-prova


metlico (g/cm3); A a rea exposta (pol2) e t o tempo de exposio (h).
A Tabela 2.4 relaciona a taxa de corroso em mpy de ligas tpicas de ferro e
nquel com a sua resistncia corroso, segundo Fontana (1986).

27

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

Tabela 2.4 Classificao da resistncia relativa corroso de ligas tpicas de ferro e


nquel, de acordo com a taxa de corroso, em mpy (FONTANA, 1986).
Resistncia relativa
corroso

mpy

Excelente

<1

Muito boa

15

Boa

5 20

Mdia

20 - 50

Pouca

50 - 200

Inaceitvel

> 200

Considerando-se entendidas todas as condies que causam corroso em


tubulaes enterradas e submersas, as tcnicas empregadas para preveno e
controle da corroso destas estruturas podem ser mais facilmente compreendidas.

2.2 MTODOS DE PREVENO E COMBATE CORROSO


Os principais mtodos utilizados para mitigao da corroso eletroqumica
de instalaes enterradas e submersas so: (1) Revestimentos Protetores e (2)
Proteo Catdica.

2.2.1 REVESTIMENTOS PROTETORES


O revestimento possui a finalidade especfica de formar um filme contnuo,
constitudo de material isolante, entre o metal e o solo ou gua, impedindo com isso
o funcionamento das pilhas de corroso.
Para que possam cumprir suas finalidade, os revestimentos devem possuir
as seguintes caractersticas: a) boa e permanente adeso estrutura; b) baixa

28

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

absoro de gua; c) boa e permanente resistncia eltrica; d) boa resistncia


mecnica; e) boa estabilidade temperatura; f) resistncia gua, vapor e produtos
qumicos; g) facilidade de aplicao e reparo (HUHN, 2006).
As tubulaes enterradas ou submersas so, em geral, protegidas por
revestimentos de alto desempenho, como fitas plsticas; espumas rgidas de
poliuretano; polietileno extrudado; polipropileno extrudado; tinta epxi em p para
fuso (Fusion Bonded Epoxy (FBE)) e o polietileno tripla camada (PE3L) (DUTRA &
NUNES, 1999).
Acontece, porm que, mesmo os revestimentos de boa qualidade, bem
especificados e aplicados com o mximo rigor, possuem falhas, devido porosidade
normal dos materiais utilizados e aos danos decorrentes do transporte, manuseio e
instalao. Alm disso, as variaes das condies do solo contribuem para o
envelhecimento da camada isolante, diminuindo progressivamente sua eficincia.
Assim,

sempre

acontece

que

um

revestimento com excelente eficincia,

imediatamente aps a construo da obra, fica sujeito a vrias falhas, em tempo


relativamente curto. As correntes de corroso fluindo atravs dessas falhas,
normalmente em pontos concentrados, contribuem para corroso localizada,
podendo furar a parede metlica (RIZZO, 1997, BRASIL, 2000).

2.2.2 PROTEO CATDICA


O mtodo mais seguro e econmico para a proteo contra a corroso de
instalaes metlicas enterradas ou submersas consiste no uso de um revestimento
adequado, complementado pela proteo catdica, que proteger as pequenas
reas de falhas do revestimento (RIZZO, 1997; BRASIL, 2000; HUHN, 2006).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

29

A correta aplicao de um sistema de proteo catdica equivale obteno


de um revestimento perfeito, ou seja, totalmente isento de falhas, sendo que os
revestimentos e a proteo catdica esto intimamente ligados. Quanto melhor o
revestimento, mais baixo o custo da proteo catdica, devido a menor quantidade
de corrente necessria para proteger a estrutrura (BRASIL, 2000).

Em foco neste trabalho, a proteo catdica ser detalhada no prximo item.

2.3 PRINCPIOS BSICOS DA PROTEO CATDICA


Utilizada h muitos anos, a tcnica da proteo catdica foi experimentada
pela primeira vez, na Inglaterra, em 1824, por Sir Humphrey Davy, para retardar a
corroso das chapas de cobre que revestiam os cascos de madeira de navios,
mediante a fixao de pequenos pedaos de materiais como ferro, estanho e zinco,
nestas estruturas (IEC, 1990; DUTRA & NUNES, 1999).
No Brasil, o incio efetivo de sua utilizao se deu por volta de 1964, com a
construo do oleoduto Rio-Belo Horizonte (ORBEL), da Petrobrs. Mais
recentemente, graas aplicao eficiente das tcnicas de proteo catdica, as
companhias de guas, minerao, energia eltrica, as petroqumicas e indstrias de
um modo geral, tm encontrado maior facilidade para resolver os problemas de
corroso causados pelo solo, gua ou corrente de fuga. (IEC, 1990).
Por tudo isso, atualmente, o emprego da PC no Brasil j se encontra
bastante disseminado, sendo fabricados aqui todos os materiais e equipamentos
utilizados nos sistemas de proteo, dentro das tcnicas mais atualizadas.

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

30

2.3.1 MECANISMO BSICO


Como j visto, em uma instalao metlica enterrada ou submersa, existe
sempre um fluxo de corrente da rea andica rea catdica, atravs do eletrlito.
Quando esta corrente deixa o anodo e penetra no eletrlito, produz uma reao
eletroqumica na sua superfcie entre os ons positivos do metal nas reas andicas
e os ons negativos do eletrlito, resultando, como produto de corroso, o composto
do metal. A corrente migra, ento, atravs do eletrlito e penetra na rea catdica,
onde os ons positivos, provenientes da soluo, so liberados. Frequentemente h
o desprendimento de hidrognio gasoso ou formao de outros compostos, como
hidroxilas, carbonatos e cloretos. Assim, nas reas catdicas, as reaes no se
processam com o metal e sim com o eletrlito, razo pela qual existe ausncia de
corroso (JONES, 1971,1972).
A formao de hidrognio e outros compostos sobre a superfcie do catodo
conhecida como polarizao catdica, fenmeno que tende a reduzir a atividade da
pilha de corroso. Porm, agentes despolarizantes, como o oxignio, combinam-se
com o hidrognio, formando ons hidroxila ou gua, que mantm a atividade das
pilhas de corroso. As reaes tpicas que ocorrem, para o caso do ao, so (IEC,
1990; DUTRA & NUNES, 1999):
a) reao que Ocorre com o Metal: Fe Fe +2 + 2e
b) reaes que Podem Ocorrer no Meio:
- meio neutro no aerado: 2H 2O + 2e H 2 + 2OH
- meio cido no aerado: 2H + + 2e H 2

31

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

- meio cido aerado: 2H + +

1
O2 + 2e H 2O
2

- meio neutro aerado: H 2O +

1
O 2 + 2e 2OH
2

c) evoluo das reaes, em meio aerado, at a formao da ferrugem:

Fe +2 + 2OH Fe(OH ) 2
2Fe(OH ) 2 + H 2O +

1
O 2 2Fe(OH ) 3
2

2H 2O
2Fe(OH ) 3

2FeO.OH ou Fe2O3 .H 2O (Ferrugem)

A partir deste princpio, conclui-se que se toda a superfcie da estrutura


enterrada ou submersa adquirir comportamento catdico, a estrutura no sofrer
ataque corrosivo, devido "proteo catdica". Isso pode ser conseguido provendose a estrutura de um fluxo de corrente, proveniente de uma fonte externa, com uma
intensidade tal que seja capaz de anular as correntes de corroso das diversas
pilhas existentes na superfcie metlica (DUTRA & NUNES, 1999).
Com a proteo, a corroso no eliminada e sim transferida para um
material metlico de custo baixo, enquanto a valiosa instalao metlica, que pode
ser uma tubulao, um casco de navio, uma plataforma de petrleo ou a armadura
de ao de uma obra de concreto, fica protegida (GENTIL, 2003).
Para melhor entender o fenmeno da proteo catdica, preciso examinar
a equao fundamental da corroso (Eq. 2.5) (DEARING, 1994):
I=

Ea Ec
R

Eq. 2.5

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

32

onde I a corrente de corroso (A); Ea-Ec a diferena de potencial entre o


anodo e o catodo (V) e R a soma da resistncia de sada da corrente do anodo e
da resistncia de entrada da corrente no catodo (ohm).
Quando existe a diferena de potencial sobre a superfcie da estrutura ou a
resistncia possui um valor finito, a corrente de corroso flui, com o aparecimento do
processo corrosivo, no anodo. Assim, proteger catodicamente a estrutura significa
cessar a corrente de corroso, fazendo com que a diferena de potencial seja nula
ou aumentar infinitamente o valor da resistncia, mediante a aplicao de um
revestimento perfeito sobre a superfcie da estrutura, que s pode ser conseguido
com utilizando-se um revestimento, com boas qualidades isolantes, complementado
com a instalao de um sistema de proteo catdica.

2.3.2 CAMPOS DE APLICAO


Entendidos os princpios da PC, fica evidente que a estrutura a proteger
deve estar em contato com o eletrlito. Por isso algumas das aplicaes mais
comuns de sistemas de PC so (DUTRA & NUNES, 1999; ESTEIO, 2006):
a) tubulaes enterradas ou submersas, superfcies externa, quando conduz
eletrlitos, tais como adutoras, gasodutos, linhas industriais, etc.;
b) tanques de armazenamento: enterrados ou com fundo em contato com o
solo (proteo da superfcie externa);
c) estruturas "offshore": como plataformas, tubulaes, bias e outras
instalaes porturias;
d) embarcaes: superfcie externa do costado e interna do tanque de lastro;
e) estacas metlicas: de fundaes, portos e ancoradouros;

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

33

Mais recentemente, tambm as armaduras de ao das obras de concreto


armado esto sendo protegidas catodicamente, com bastante sucesso.

2.3.3 TIPOS DE PROTEO


Existem dois mtodos para a aplicao do sistema de proteo catdica: (1)
galvnico (ou por anodos de sacrifcio) e (2) por corrente impressa, sendo ambos
fundamentados no princpio de injeo de corrente na estrutura, atravs do eletrlito.
Quando uma quantidade adequada de fluxo de corrente descarregada dos
anodos, ela coletada na tubulao e sobrecarrega as correntes naturais que
estavam se descarregando das reas andicas, formando uma rede de fluxo de
corrente sobre todas as reas na superfcie da tubulao, que se torna o catodo da
pilha formada e a proteo da corroso completada (HUHN, 2006).
A escolha, na prtica, do mtodo a ser utilizado, depende da anlise de
vrias consideraes tcnicas e econmicas, sendo que cada qual tem suas
vantagens e desvantagens.

2.3.3.1 Proteo Catdica Galvnica


Como visto anteriormente, quando dois metais dissimilares esto em
contato, dentro de qualquer eletrlito, o metal mais andico se corri. Em um
sistema de PC utilizando anodos galvnicos, a vantagem desse efeito obtida
estabelecendo-se, intencionalmente, uma clula de metal dissimilar (Figura 2.13)
suficientemente forte para se contrapor clula de corroso naturalmente existente
na instalao enterrada ou submersa. O que facilmente obtido pela seleo de um

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

34

material eletronegativo em relao tubulao de ao e, assim, quando ligado a ela,


dentro de um eletrlito, age como anodo, liberando a corrente de proteo.

Figura 2.13 Sistema tpico de proteo galvnica, por anodo de magnsio (HUHN, 2006).

A corrente emitida pelo anodo penetra na tubulao atravs do solo ou da


gua, bloqueia as correntes de corroso e retorna ao seu ponto inicial, fechando o
circuito por intermdio do fio de cobre. Esses materiais so chamados de anodo de
sacrifcio, j que eles sero corrodos para proteger a estrutura.
Os anodos galvnicos so, geralmente, enterrados envoltos em uma mistura
de gesso, bentonita e sulfato de sdio, que utilizada como enchimento condutor.
Esse enchimento permite a diminuio da resistividade eltrica anodo/solo, reduz os
efeitos da polarizao do anodo e distribui uniformemente o seu desgaste. Para a
utilizao em solos, o magnsio e o zinco so bastante eficientes, sendo que para a
gua do mar, zinco e alumnio so os anodos mais adequados. Esses metais,
utilizados em ligas apropriadas, so eletronegativos em relao ao ao, podendo
proteg-lo com facilidade (DUTRA & NUNES, 1999; GENTIL, 2003).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

35

Pela "Srie Galvnica Prtica" (vide Tabela 2.2), pode-se observar que a
tenso direcionada entre a tubulao de ao e o magnsio , normalmente, menor
que 1 V. Assim, se os anodos forem especificados para criar uma quantidade til de
corrente, a resistncia de contato entre os anodos e o solo deve ser baixa. Por isso,
este sistema s o escolhido quando precisa-se de baixas correntes para proteger a
estrutura ou o solo possui baixa resistividade eltrica (HUHN, 2006)
As principais vantagens da utilizao de anodos galvnicos para proteger,
por exemplo, um oleoduto enterrado, so as seguintes (IEC, 1990):
a) no requer suprimento de corrente alternada no local;
b) os custos de manuteno, aps o sistema instalado, so mnimos;
c) raramente aparecero problemas de interferncia com outras instalaes;
d) os custos de instalao so baixos.
Por outro lado, as desvantagens so:
a) a quantidade de corrente fornecida estrutura limitada pela diferena
de potencial, bastante baixa, entre os anodos e a tubulao;
b) a proteo ineficiente, caso as resistividades eltricas do solo no
sejam suficientemente baixas (no mximo 6.000 ohm.cm);
c) se o revestimento dos tubos no for muito bom ou se o oleoduto tiver
grande dimetro e grande comprimento, a proteo com anodos galvnicos ficar
muito cara devido grande quantidade de anodos a ser utilizada;
d) se a tubulao estiver influenciada por correntes de fuga, dificilmente os
anodos galvnicos sero eficientes.

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

36

2.3.3.2 Proteo Catdica por Corrente Impressa


Este mtodo se caracteriza pelo fornecimento de corrente ao sistema,
atravs de uma fonte externa de fora eletromotriz sendo, por isso, denominado de
proteo por corrente impressa. Como pode ser visto na Figura 2.14, os sistemas
de corrente impressa so um pouco mais complexos que os de anodos galvnicos.

Figura 2.14 Sistema tpico de proteo por corrente impressa (HUHN, 2006).

A fonte externa de fora eletromotriz, largamente utilizada na prtica,


oriunda de um retificador que constitui-se, basicamente, de um transformador, que
abaixa a tenso de alimentao para o valor desejado no circuito de proteo
catdica, de uma coluna retificadora, que pode ser construda com placas de selnio
ou com diodos de silcio, de instrumentos para as medies das voltagens e das
correntes de sada, de um hormetro, de dispositivos convencionais de proteo
eltrica, como para-raios, fusveis e disjuntores, alm de taps para a regulagem da
tenso de sada em corrente contnua. (IEC, 1990; ESTEIO, 2006; HUHN, 2006).
Para que a corrente seja liberada atravs do eletrlito at a estrutura
necessrio que se utilizem anodos, de desgaste controlado, que tero sua

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

37

quantidade e disposio determinadas em projeto. Os anodos so instalados em


paralelo e podem ser enterrados horizontal ou verticalmente, sendo comum o uso de
enchimento condutor de coque metalrgico modo, que quando convenientemente
compactado em torno do anodo, obtm-se menor resistncia de sada da corrente
para o solo, alm da diminuio do consumo do anodo. (IEC, 1990; HUHN, 2006)
Os anodos inertes utilizados na prtica so constitudos de grafite ou de
ligas metlicas ferro e silcio ou chumbo, antimnio e prata; titnio, nibio ou tntalo
platinizados; magnetita; ferrita e, ainda, materiais polimricos (anodeflex) (GENTIL,
2003). Com excesso do anodo de chumbo, antimnio e prata e os metais
platinizados, que devem ser utilizados apenas em gua do mar (sem tocar no fundo),
todos os outros possuem rea de aplicao ampla, incluindo diversos eletrlitos,
como o solo, gua do mar e gua doce.
As vantagens para a aplicao do mtodo por corrente impressa so:
a) possibilidade de fornecer maiores quantidades de corrente s estruturas;
b) possilidade de controlar as quantidades de corrente fornecidas;
c) possibilidade de ser aplicado em qualquer eletrlito, mesmo naqueles de
elevada resistividade eltrica;
d) possibilidade de ser aplicado, com eficcia, para a proteo de estruturas
ou pobremente revestidas;
e) possilidade de ser aplicado, com economia, para a proteo de
instalaes de grande porte.
As desvantagens para a utilizao desse mtodo so: a necessidade de
manuteno peridica, ainda que de fcil realizao, o dispndio com a energia
eltrica consumida, embora de pouca monta e a possibilidade de criar problemas de

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

38

interferncia com outras estruturas metlicas enterradas nas proximidades, o que


deve ser evitado (IEC, 1990; DUTRA & NUNES, 1999).

2.3.4 INFLUNCIA DOS REVESTIMENTOS PROTETORES


O processo de controle de corroso s tem sentido se empregado em
associao com o uso de revestimentos protetores, pois o revestimento reduz, de
forma considervel, a superfcie exposta corroso, diminuindo a intensidade da
corrente necessria proteo da estrutura. Desta forma, fundamental o emprego
de revestimento em tubulaes enterradas. Para as estruturas submersas,
dependendo de suas caractersticas, ele poder ser usado ou no. Tubulaes
submarinas e casco de embarcaes so exemplos tpicos de estruturas que
utilizam revestimentos (DUTRA & NUNES, 1999).
Os diversos tipos de revestimentos utilizados em combinao com proteo
catdica apresentam vrios graus de efcincia mdia, ao longo da vida til, que
devem ser considerados para efeito de clculo de proteo catdica. No entanto, o
mais importante a considerar na seleo do revestimento que ele resista bem s
condies alcalinas que surgiro no catodo, bem como sobrevoltagem resultante
do processo (DUTRA & NUNES, 1999; GENTIL, 2003).

2.3.5 CLCULO DA CORRENTE


A corrente necessria para proteo catdica depende, fundamentalmente,
de seguintes fatores: a) rea a proteger e condies do revestimento; b)
resistividade eltrica do solo; c) dificuldades de polarizao da estrutura; d) forma
geomtrica da estrutura.

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

39

Devido s grandes variaes existentes nos fatores acima relacionados, a


nica maneira de se avaliar, com preciso, a corrente necessria para a proteo,
por intermdio do "teste de corrente", no campo.
Por outro lado, em muitos casos existem vantagens tcnicas e econmicas
que ditam a necessidade de se projetar o sistema de proteo catdica antes
mesmo da obra ter sido construda (IEC, 1990). Nessas circunstncias recorre-se a
valores disponveis na literatura especializada.
Alguns autores (IEC, 1990; DUTRA & NUNES, 1999) citam valores de
densidade de corrente variando de 3 a 60 mA/m2 de superfcie, sem revestimento,
para tubulaes enterradas. Em solos de alta resistividade eltrica essa variao
pode ser considerada de 3 a 10 mA/m2 e de 10 a 60 mA/m2 para o caso de solos de
baixa resistividade eltrica. Para gua do mar, podem ser usadas densidades de
corrente de at 600 mA/m2.

2.3.6 CRITRIOS DE PROTEO CATDICA


Aps a aplicao dos sistemas de proteo catdica, imprescindvel
verificar se a estrutura encontra-se realmente protegida. Em virtude disso, foram
estabelecidos critrios pela norma NACE RP0169-2002, com a finalidade de avaliar
a eficincia do sistema de proteo, com os dados levantados em campo.
Embora existam outros critrios, o procedimento normalmente adotado
consiste em medir as mudanas que ocorrem no potencial da estrutura / solo (vide
Figura 2.2), utilizando-se os seguintes eletrodos de referncia:
a) para instalaes enterradas ou embutidas no concreto: Cu/CuSO4
(cobre/sulfato de cobre) ou eletrodo de zinco, com composio igual dos anodos;
b) instalaes submersas: Ag/AgCl (prata/cloreto de prata) ou de zinco;

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

40

c) experincias em laboratrio: eletrodo de calomelano saturado (ECS).


A norma NACE RP0169-2002 estabelece como critrios de medida de
potencial: (1) potencial mnimo de proteo e (2) variao de 100 mV catdicos,
descritos a seguir e empregados no presente trabalho.

2.3.6.1 Potencial Mnimo de Proteo


Potencial negativo (catdico) de, pelo menos, -850 mV entre a estrutura e o
eletrlito, relativo ao eletrodo de referncia de Cu/CuSO4, com aplicao da
Proteo Catdica. (NACE, 2002)
o critrio mais usado na prtica. Entretanto, como se baseia na
interpretao da leitura de potencial, sua validade questionvel, por no se
considerar a queda hmica, a princpio, j que a medida feita com a aplicao da
corrente de proteo. Baeckmann (1997), no entanto, considera que, se o eletrodo
de referncia estiver um ponto suficientemente prximo superfcie da estrutura,
pode-se minimizar o erro associado queda hmica.
H questionamentos ainda a respeito do limite do potencial (GUMMOW,
1993), pois, mesmo quando aplicado, o processo corrosivo ainda pode apresentar
uma cintica expressiva (MATTEDI, 1999).
Este critrio bem aplicado e definido para o ao, no entanto, quando se
trata dos limites do potencial medido para outros metais e ligas, a prpria norma
NACE RP0169-2002, abre discusses:
Em algumas situaes, como presena de sulfeto, bactrias, altas
temperaturas, ambientes cidos e metais no similares, o critrio descrito pode no
ser suficiente.

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

41

Quando a tubulao est dentro de concreto ou enterrada em solos secos,


de alta resistividade, podem ser requeridos valores mais negativos que -850 mV.
Alguns autores (GLASS, 1994; BAZZONI; LAZZARI apud MATTEDI, 1999),
apresentam valores experimentais de potencial mnimo de -1 V para o concreto.
Algumas precaues so citadas na norma NACE RP0169-2002:
No critrio do potencial mnimo, deve-se ter cuidado com tubulaes
sob presso, para evitar corroso por estresse. O uso de potenciais
excessivos em tubulaes revestidas externamente deve ser evitado
para minimizar o desprendimento de revestimento, por empolamento
por hidrognio. (NACE, 2002)

2.3.6.2 Variao de 100 mV catdicos


Variao catdica de 100 mV, medida entre a superfcie da estrutura e um
eletrodo de referncia contatando o eletrlito, determinada por interrupo da
corrente de proteo. (NACE, 2002)
um critrio mais fundamentado cientificamente, visto que considera
somente o potencial de polarizao, eliminando, deste modo, a queda hmica. No
entanto, o uso deste critrio s possvel caso haja registros de potencial da
estrutura antes da polarizao (MATTEDI, 1999; NACE, 2002).
Se o sistema for por corrente impressa e, no havendo nenhum registro
prvio, deve-se desligar o sistema de proteo para que a estrutura se despolarize e
comparar o valor do potencial de corroso com o medido assim que a corrente for
interrompida. Com uma variao de 100 mV, o critrio est satisfeito (Figura 2.15).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

42

Figura 2.15 Variao do potencial com aplicao da proteo catdica (MATTEDI, 1999).

Muitos autores (BARLO, 1984; DEARING, 1994; RIZZO, 1997; GUMMOW,


1998; HOLTSBAUM, 2003; MATTER, 2004) tm registrado timos resultados, que
validam a utilizao deste critrio, em comparao com o critrio do potencial
mnimo. Barlo (1984) testou a eficcia do critrio dos 100 mV catdicos em 6
diferentes solos, representando 21 meios e somente em um solo o critrio no foi
satisfatrio para a proteo do metal. Glass (1999) registrou densidades de corrente
elevadas para alguns casos, onde foi observada corroso, enfatizando a
necessidade de associar-se a variao do potencial com a corrente aplicada.
No incio de 2006, a NACE abriu as discusses para efetivao de uma
norma exclusiva a respeito do critrio dos 100 mV catdicos, com todas as
consideraes, teorias e aplicaes deste critrio. Estima-se que, em dez anos, o
uso deste critrio suba de 26% para 76%, dentro das indstrias que possuem
projetos de proteo catdica (NACE, 2006).
Todos os critrios descritos se baseiam na leitura e interpretao de
potenciais, no entanto para se determinar qual (quais) critrio (s) so mais indicados

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

43

para um sistema de proteo catdica, deve-se considerar a presena de correntes


de interferncia, a resistividades do meio e o tipo de material utilizado. Mas, o fator
que realmente determina o uso de um critrio o custo referente sua aplicao e o
grau de dificuldade para a obteno das medidas de potencial, em detrimento da
interpretao ou validade do critrio adotado (MATTEDI, 1999).

2.3.7 MANUTENO DOS SISTEMAS DE PROTEO CATDICA


Ainda existe uma crena de que sistemas de proteo catdica,
principalmente por anodos galvnicos, no necessitam de manuteno, entretanto,
isto infundado, uma vez que a proteo catdica das estruturas depende do
funcionamento permanente do sistema instalado.
A interrupo no sistema de proteo no provoca, a curto prazo, grandes
prejuzos. Entretanto, se as paralizaes forem constantes, a mdio e a longo prazo
pode-se contar com prejuzos dessa natureza. Alm dos prejuzos materiais, pode
tambm ocorrer perda de vidas humanas, como j observado e, no caso de
companhias concessionrias de servios pblicos, descrdito perante os usurios.
Qualquer que seja o sistema instalado, proteo catdica por anodos
galvnicos ou por corrente impressa, deve-se estabelecer um programa de
acompanhamento que possibilite os ajustes necessrios em tempo til. Promover a
instalao de um sistema de proteo catdica sem cuidar de sua manuteno
desperdcio de recursos (GENTIL, 2003).

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

44

2.3.8 CUSTOS DA PROTEO CATDICA


O custo total de um sistema de proteo catdica composto,
principalmente de gastos relacionados a levantamento de dados de campo; projeto;
materiais; instalao e manuteno. O custo do levantamento de dados de campo e
de projeto variam pouco, entretanto, os seguintes acarretam a impossibilidade da
preciso no clculo antecipado do custo de um sistema de proteo catdica.
Esses componentes dependem basicamente do projeto que, por sua vez,
est ligado aos dados obtidos nos levantamentos de campo. Verificamos, ento, que
uma vez realizado o levantamento de campo perfeitamente possvel estabelecerse o custo da proteo catdica.
Os dados que mais influem na composio do custo so: a) resistividade
eltrica do solo, principalmente dos locais disponveis para colocao dos leitos de
anodos; b) qualidade do revestimento empregado; c) disponibilidade de corrente
alternada para alimentao dos retificadores; d) correntes de interferncia na regio;
e) dimenses e tipo da instalao a proteger (DUTRA & NUNES, 1999).
Dispondo desses dados, o engenheiro de proteo catdica pode definir o
sistema mais adequado tcnica e economicamente para o caso em estudo.
Constata-se, assim, a dificuldade de prever-se com preciso o custo de um sistema
de proteo catdica. Entretanto, para fins oramentrios pode-se indicar, que esse
custo pode variar desde 5% do valor global da obra, para pequenas instalaes, at
menos que 1% (ESTEIO, 2006) para as obras de grande porte. Valores baixos,
principalmente se analisarmos os aspectos relativos segurana operacional, por
tempo ilimitado, que os sistemas de proteo catdica proporcionam.

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

45

2.4 ELABORAO DO PROJETO DE PROTEO CATDICA


Um projeto de proteo catdica, para ser bem executado, deve ser
baseado em um cuidadoso levantamento de dados das instalaes a proteger e
medies de campo.

2.4.1 LEVANTAMENTO DE DADOS DAS INSTALAES


Constitui-se, basicamente, no estudo das caractersticas fsicas da estrutura,
que alm de auxiliarem na previso dos problemas de corroso, permitem planejar o
programa das medies de campo a serem realizadas. As mais importantes so
(DUTRA & NUNES, 1999; GENTIL, 2003):
a) material da estrutura a ser protegida, bem como suas propriedades;
b) propriedades do revestimento a ser utilizado;
c) caractersticas dimensionais e geomtricas da estrutura;
d) histrico dos furos ou problemas srios de corroso, j experimentados;
e) especificao e propriedades do revestimento utilizado;
f) localizao de outras instalaes metlicas enterradas ou submersas;
g) levantamento das linhas de transmisso eltrica em alta tenso.

2.4.2 LEVANTAMENTO E MEDIES DE CAMPO


So realizados na fase preliminar de qualquer projeto, levando em
considerao se as estruturas esto de fase de projeto (no instaladas), onde se faz
o levantamento de resistividade do meio e pesquisa de locais para instalao da PC
ou se so existentes, realizando-se as seguintes medidas descritas a seguir.

46

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

2.4.2.1 Resistividade Eltrica


A resistividade do solo um indicador comumente usado para avaliar a
corrosividade do solo ao metal enterrado. A baixa resistividade do solo indica que h
abundncia de corrente fluindo entre as reas andicas e catdicas na superfcie do
metal, enquanto que solos de alta resistividade as suprimem (LOUREIRO, 2005).
Para o solo, a resistncia pode ser medida atravs de sua relao com a
resistividade, segundo a equao Eq. 2.6:
R=

L
A

Eq. 2.6

onde R a resistncia do solo (ohms); L o comprimento do caminho


eltrico (cm); A a rea da seo transversal por onde flui a corrente (cm2) e a
resistividade do solo em estudo (ohm.cm).
Para a medio da resistividade do solo, em campo, usual a aplicao da
tcnica do Mtodo de Wenner (Mtodo dos Quatro Pinos) que consiste na colocao
de quatro pinos (eletrodos) no solo em linha reta, distanciados igualmente um do
outro (Figura 2.16). A corrente passada atravs dos dois pinos externos enquanto
que a voltagem medida nos 2 pinos internos (DUTRA & NUNES, 1999).

Figura 2.16 Esquema da instalao para medir resistividade do solo


(DUTRA & NUNES, 1999).

47

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

O potencial medido com a corrente alternada ligada e depois com a


mesma desligada, e a diferena de potencial determinada. A resistncia R entre os
pinos internos definida pela equao Eq. 2.7:
R=

V
I

Eq. 2.7

onde V a diferena de potencial obtida (V) e I a corrente aplicada (A).

2.4.2.2 Potenciais Estrutura / eletrlito


O levantamento de potencial s executado para estruturas j instaladas e
contribui para a determinao do seu estado de corroso. A anlise destes
potenciais permite, ainda, determinar a existncia de macropilhas de corroso e de
correntes de interferncia. Em funo dos potenciais medidos e valores da
resistividade, pode-se fazer uma avaliao mais criteriosa da corrosividade de um
eletrlito. Especialmente para os solos, os critrios apresentados na Tabela 2.5 so
muito teis (DUTRA & NUNES, 1999).

Tabela 2.5 Corrosividade em funo da resistividade e do potencial para o ao (DUTRA &


NUNES, 1999).
Resistividade (ohm. cm)

Potencial
(Cu/CuSO4)
(V)

De 500 a 1.000

De 1.000 a 10.000

De 10.000 a 100.000

At -0,4

Pouco corrosivo

Muito pouco corrosivo

No corrosivo

-0,4 a -0,5

Moderadamente
corrosivo

Pouco corrosivo

Muito pouco corrosivo

-0,5 a -0,6

Corrosivo

Moderadamente
corrosivo

Pouco corrosivo

Alm de -0,6

Muito corrosivo

Corrosivo

Moderadamente
corrosivo

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

48

A Tabela 2.5 apresenta como limitao o fato de que, para grandes


estruturas, principalmente oledutos, o contato com solos de resistividades diferentes,
mesmo valores elevados, dar origem a pilhas de resistividade diferencial. Outra
limitao a existncia de pilhas galvnicas muito comuns entre estruturas de ao
enterradas em reas industriais e aterramentos em cobre.

2.4.2.3 Acidez do Eletrlito


O pH do eletrlito tem um efeito direto na vida til de tubulaes de ao.
Quanto menor o pH, maior ser a taxa de corroso, resultando na diminuio da vida
til da tubulao, pois um solo com pH menor promove um nvel maior de
despolarizao das clulas de corroso naturais, aumentando assim a taxa de
corroso (LOUREIRO, 2005).
Para efeito de projeto e aplicaes em proteo catdica, prefervel pH na
faixa de 5.0 e 9.0. Solos com pH inferior a 5 podem contribuir para uma corroso
severa e uma rpida deteriorao dos metais expostos. Solos com pH entre 6,5 e
7,5 em condio de ausncia de oxignio e que possuem bactrias redutoras de
sulfato promovem corroso microbiolgica nos metais. Solos com pH acima de 8
(alcalinos ou calcrios) contm altas concentraes de sais dissolvidos resultando
numa baixa resistividade (IEC, 1990).

2.4.2.4 Pesquisa de Corroso Microbiolgica


A presena de ons sulfato no solo, nutriente para as bactrias redutoras de
sulfato (BRS) ou sulfeto, resultante do processo metablico de reduo de ons
sulfato ou sulfito indica presena destas bactrias que aumentam, significativamente,

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

49

a taxa de corroso do ao. Uma concentrao maior que 0,5 ppm de sulfeto indica
que o solo muito corrosivo (ROBINSON apud LOUREIRO, 2005).

2.4.2.5 Medies de Corrente


A corrente o fator primrio na corroso eletroltica. A intensidade da
corrente gerada diretamente proporcional taxa da perda de metal do anodo. Um
ampre de corrente, descarregando diretamente no eletrlito pode remover,
aproximadamente, 10 Kg de ao, em um ano. Outros metais possuem taxas
diferentes de consumo, expressas em termos de Kg/A/ano, como ser visto adiante.
Felizmente, raro se encontrar correntes de corroso em tubulaes que
sequer se aproximam de um ampre num ponto. Na maioria dos casos encontramse correntes em valores de miliampres (IEC, 1990, LOUREIRO, 2005).

2.5 DIMENSIONAMENTO DE SISTEMAS DE PROTEO CATDICA


POR CORRENTE IMPRESSA
Mediante a anlise criteriosa dos dados obtidos em campo, o projetista de
possui condies de determinar a quantidade total de corrente a ser instalada, o uso
de anodos galvnicos ou de retificadores, o nmero, tipo, dimenses, profundidade e
espaamento dos anodos e todas as outras variveis envolvidas.

2.5.1 CLCULO DA CORRENTE DE PROTEO CATDICA


A corrente necessria proteo de determinada estrutura independe de
sistema que se utiliza, seja galvnico ou por corrente impressa, sendo calculada pela
equao a seguir (Eq. 2.8) (DUTRA & NUNES, 1999; GENTIL, 2003):

50

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

I = A.Dc.F (1 E )

Eq. 2.8

onde l a corrente necessria (mA); A, a rea da superfcie ser protegida


(exposta ao eletrlito) (m2); Dc a densidade de corrente (mA/m2); F o fator de
velocidade (admensional) e E, a eficincia do revestimento (em frao decimal).
Estes parmetros so calculados da seguinte forma (GENTIL, 2003):
a) densidade de corrente: a corrente de proteo necessria estrutura
sem revestimento, por unidade de rea, obtida em funo da resistividade do
eletrlito, pode ser calculada pela equao Eq. 2.9 ou ainda, atravs do grfico da
Figura 2.17.
Dc = 73,73 13,35 log

Eq. 2.9

onde a resistividade do eletrlito.

Figura 2.17 Variao da densidade de corrente de proteo do ao, em funo da


resistividade eltrica do meio (DUTRA & NUNES, 1999).

51

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

Para o caso das instalaes martimas, a densidade de corrente depende,


alm da resistividade eltrica do eletrlito, de outros fatores tais como: velocidade
das correntes martimas, turbulncia, teor de oxignio dissolvido na gua e presena
de incrustraes na estrutura.
b) fator de correo da velocidade: um coeficiente adotado quando existe
movimento relativo entre a estrutura e o eletrlito. Este coeficiente pode ser obtido
atravs do Grfico da Figura 2.18.

Figura 2.18 Fator f, em funo da velocidade relativa estrutura / meio


(DUTRA & NUNES, 1999).

c) eficincia do Revestimento: uma estrutura revestida necessita, para sua


proteo, de uma quantidade de corrente bem menor do que uma estrutura nua, por
isso importante estimar da eficincia do revestimento corretamente no projeto de
proteo catdica. A eficincia do revestimento pode ser determinada, no campo,
atravs de testes de injeo de corrente. Calcula-se a eficincia do revestimento
pela seguinte expresso (Eq. 2.10):
E = (1

I
).100
A.d

Eq. 2.10

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

52

onde E a eficincia (%); I, a intensidade de corrente empregada; A, a rea


da superfcie ser protegida (m2); d a densidade de corrente (mA/m2).
A estimativa da eficincia dos revestimentos que se estabelece o maior ou
menor coeficiente de segurana que se adota no dimensionamento de um sistema
de proteo catdica. Neste particular, a experincia do projetista fator
fundamental para um perfeito dimensionamento da corrente de proteo.
Nos sistemas por corrente impressa, uma vez determinada a corrente
necessria de proteo, adota-se o procedimento descrito a seguir.

2.5.2 DEFINIO DO NMERO DE PONTOS DE INJEO DE CORRENTE


So constitudos de conjuntos retificador/leito de anodos. O nmero de
retificadores a ser utilizado deve ser suficiente para fornecer e distribuir, de modo
econmico e eficiente, toda a corrente de proteo catdica necessria estrutura.
As caractersticas principais dos retificadores a serem selecionados so (IEC, 1990):
a) as tenses de sada podem variar desde 10V at 100V, sendo que, em
alguns casos, podem ser usados at 140V, com restries de segurana;
b) as correntes de sada podem variar de 10A a 500A (as correntes maiores
so usadas em instalaes martimas);
c) a potncia de sada deve ser limitada, em l0kVA;
d) os retificadores mais comumente utilizados so: (1) instalaes terrestres:
50V/30A, 50V/50A, 100V/30A e 100V/50A; (2) instalaes martimas: 20V/200A,
20V/300A e 20V/400A; (3) armaduras de ao de concreto: 30V/10A e 30V/15A.
Para a instalao dos conjuntos retificador/leito de anodos devem ser
escolhidos locais com baixa ou mdia resistividade eltrica (sempre que possvel,
inferior a 12.000 ohm.cm), com fcil acesso para montagem e inspeo, com

53

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

disponibilidade de energia eltrica em baixa ou mdia tenso (mximo de 15kV) e


com espao suficiente para a instalao do leito de anodos, que algumas vezes
precisa ser extenso (faixa de 300m x 5m) (IEC, 1990).

2.5.3 SELEO DOS ANODOS


A seleo dos anodos em sistemas por corrente impressa, consiste na
escolha do material e tipo de anodo a ser utilizado. Os anodos inertes mais
comumente utilizados so apresentados na Tabela 2.6.

Tabela 2.6 Anodos inertes para sistemas de corrente impressa (GENTIL, 2003).

Material do anodo

Densidade de corrente no
anodo (A/m2)

Desgaste (kg/A . ano)

Grafite

At 5

0,40

Fe-Si

At 15

0,35

Fe-Si-Cr

At 15

0,35 (em gua do mar)

Pb-Sb-Ag

50 a 100

0,1

Ti-Pt

Ampla faixa

Desprezvel

Nb-Pt

Ampla faixa

Desprezvel

Ta-Pt

Ampla faixa

Desprezvel

Ti-revestido com xidos de metais nobres

Ampla faixa

Desprezvel

Magnetita

At 115

0,04

Ferrita

At 115

0,002

Polmeros

Ampla faixa

Desprezvel

O desgaste indicado na Tabela 2.6 o esperado para a faixa de densidade


de corrente recomendada, devendo-se, portanto, verificar se ela atendida. O uso
de densidade acima do limite superior pode provocar desgaste mais acelerado e,
abaixo, tornar o leito de anodos antieconmico (DUTRA & NUNES, 1999).

54

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

A escolha do tipo de anodos feita em funo das caractersticas do


sistema de proteo e das propriedades do material do anodo. Dentre essas
propriedades, destaca-se a taxa de desgaste, a qual influi no clculo da massa
necessria, que calculada pela expresso (Eq. 2.11):
M=

d .t .I
f

Eq. 2.11

onde M a massa de anodo (kg); d o desgaste do material do anodo


(kg/A.ano); t, o tempo de vida til desejada para o leito (ano); I, a corrente requerida
pelo sistema (A) e f o fator de utilizao (a critrio do projetista varia de 0,5 a 0,85).
Determinada a massa, estabelece-se o nmero mnimo de anodos, a partir
da massa de cada um, para garantir a vida do sistema durante o tempo t. Para
anodos com dimetro de 75 mm e comprimento de 1,5 m (rea externa de 0,36 m2),
mais usados, tm-se as massas indicadas na Tabela 2.7 (DUTRA & NUNES, 1999).

Tabela 2.7 Massa unitria de anodos (DUTRA & NUNES, 1999).


Material do anodo

Massa (kg/anodo)

Grafite
Fe-Si
Fe-Si-Cr

12
52
52

Pb-Sb-Ag

72

2.5.4 ESCOLHA DO ARRANJO E DISPOSIO DOS ANODOS


Determinado o nmero mnimo de anodos, em termos de massa, deve-se
estabelecer o arranjo apropriado para o conjunto de anodos. Este arranjo envolve o
posicionamento e a disposio dos anodos, que dependem do tipo de estrutura, da
resistividade do meio e da disponibilidade de espao til. A experincia do projetista

55

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

fundamental no estabelecimento de um arranjo e disposio convenientes. A


Figura 2.19 apresenta alguns tipos de arranjo de leitos para proteo catdica por
corrente impressa (DUTRA & NUNES, 1999).

Figura 2.19 Exemplos de leitos de anodos (DUTRA & NUNES, 1999).

2.5.5 CLCULO DA RESISTNCIA DO CIRCUITO


Para o clculo da resistncia do circuito retificador/anodo/eletrlito/estrutura/retificador, pode ser adotada a equao Eq. 2.12 (DUTRA & NUNES, 1999):
RM 1,2(Rc + Rpc + Rca + Rn )

Eq. 2.12

onde RM a resistncia mxima que deve ter o circuito externo de modo


que, com a tenso nominal do retificador, a corrente nominal possa ser injetada (V/I);
1,2 um fator de segurana; Rc, a resistncia de contato catodo/eletrlito (ohm),

que depende da rea de contato da estrutura com o eletrlito, da eficincia do


revestimento da estrutura e da resistividade eltrica do eletrlito. , na grande
maioria das vezes, muito pequena, podendo ser desprezado; Rpc, a resistncia do
prprio catodo (ohm), usada para o caso de tubulaes e depende da resistncia

56

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

do tubo por metro linear, da resistividade eltrica do metal e da massa do tubo (seu
valor tambm muito pequeno, podendo ser desprezado); Rca a resistncia dos
cabos eltricos de interligao (ohm), podendo ser facilmente calculada, em funo
das bitolas e comprimentos dos cabos eltricos, mediante consulta das tabelas
fornecidas pelos fabricantes e Rn a resistncia de contato anodo/eletrlito (ohm),
sendo a parcela mais significativa no clculo, podendo ser calculada com o auxlio
das seguintes expresses de resistncia de:
a) um anodo cilndrico instalado na vertical: Rn =

8L

(ln
1) , onde:R a
2L
D

resistncia (ohm); , a resistividade eltrica do solo (ohm.cm.); L, o comprimento do


anodo (cm); D, o dimetro do anodo (cm);
b) um
Rn =

2NL

[ln(

leito

de

anodos

cilndricos

instalados

na

vertical:

8L
2L
) 1+
ln(0,656N )] , onde N o Nmero de anodos; S, o
D
S

Espaamento entre anodos (cm);


c) um

Rn =

2NL

[ln(

anodo

cilndrico

instalado

4L2 + 4L P 2 + L2
P
) + P 2 + L2 1] ,
DP
L

onde

na
P

horizontal:

dobro

da

profundidade do anodo (cm);


d) um leito de anodos cilndricos instalados na horizontal: Rn =

RH.RA
,
RV

onde RH a resistncia de um anodo cilndrico instalado na posio horizontal


(ohm); RA, a resistncia calculada pela frmula usada para um leito de
anodoscilndricos na posio vertical e RV, a resistncia calculada pela frmula
usada para um anodo cilndrico i posio vertical;

57

Captulo 2 Reviso Bibliogrfica

e) um leito de anodos cilndricos instalados na posio horizontal, com


coluna de enchimento condutor contnua: R =

8L2
(ln
2) ;
2L
DP

f) leitos de anodos no cilndricos: quando os anodos no so cilndricos ou


so instalados em coluna de enchimento condutor de seo transversal quadrada ou
retangular, como ocorre com frequncia na instalao dos anodos inertes
horizontais, o dimetro equivalente do anodo ou da coluna de enchimento pode ser
calculado por: De = 2 a

, onde De o dimetro equivalente (cm) e A a rea da

seo transversal (cm2).

2.5.6 VERIFICAO DO NMERO DE ANODOS


O nmero mnimo de anodos calculado pelo critrio da massa mnima,
precisa ser verificado, tendo em vista a resistncia do circuito. O nmero de anodos
a ser usado em determinado leito tem que ser, sempre, igual ou maior que o nmero
mnimo de anodos calculado pelo critrio da massa e da resistncia (IEC, 1990).

2.5.7 AUXLIO DE MICROCOMPUTADORES


Todos os clculos para o dimensionamento dos sistemas de proteo
catdica

podem

ser

extremamente

facilitados

mediante

uso

de

microcomputadores. O clculo, por exemplo, da corrente total necessria para a


proteo de tubulaes enterradas pode ser feito, com boa preciso, se forem
adotadas pequenas sees do tubo, utilizando-se o valor de resistividade eltrica do
solo, medido em cada uma das sees e somando-se as vrias correntes parciais.

CAPTULO 3
MATERIAL E MTODO

O presente captulo descreve todo o material utilizado e a metodologia empregada


neste estudo. Os ensaios de polarizao e perda de massa foram realizados no
Laboratrio de Processos Inorgnicos, EQ/UFRJ. A anlise de pite foi executada no
Laboratrio de Corroso do Instituto Nacional de Tecnologia (LACOR/INT).

59

Captulo 3 Material e Mtodo

3.1. MATERIAL UTILIZADO


3.1.1 AMOSTRAS
Foram utilizadas amostras cilndricas de ao-carbono SAE 1020, como a
apresentada na Figura 3.1, com as seguintes dimenses aproximadas: 0,5 cm de
dimetro e 1,5 cm de comprimento.

Figura 3.1 Amostra de ao-carbono SAE 1020 usada nos ensaios experimentais.

3.1.1.1 Escolha das Amostras


Estas amostras foram usadas simultaneamente como corpos-de-prova, para
determinao de perda de massa e como eletrodo de trabalho, para os ensaios de
polarizao. Por esta razo foram confeccionadas em formato cilndrico e de
maneira que pudessem ser rosqueadas em uma haste, mantendo o contato do metal
com a clula de polarizao, como ser visto mais adiante neste captulo.
O ao-carbono SAE 1020 (Tabela 3.1) foi escolhido como matria-prima
para confeco dos corpos-de-prova por possuir composio qumica semelhante ao
usualmente empregado para confeco de dutos, a serem enterrados ou submersos.
Tabela 3.1 Composio qumica percentual do ao-carbono SAE 1020 (NBR NM87).

C (%)

Mn (%)

Si (%)

Pmx. (%)

Smx. (%)

0,17-0,23

0,3-0,6

0,25

0,040

0,050

Captulo 3 Material e Mtodo

60

As dimenses das amostras foram escolhidas de tal forma que sua altura
fosse a maior possvel para obteno de maior rea exposta e menor massa
possvel, a fim de que mesmo perdas de massa muito pequenas pudessem ser
percebidas na balana analtica, de quatro casas decimais.

3.1.2 MEIOS ESTUDADOS


Foram estudados quatro meios diferentes, caracterizados pela resistividade:
a) areia de rio lavada, com 5% de umidade=> altssima resistividade;
b) gua destilada => alta resistividade;
c) areia de rio lavada, com 35% de umidade => mdia resistividade;
d) soluo de NaCl 3,5% p/v => baixssima resistividade.

3.1.2.1 Escolha dos Meios


Os meios foram escolhidos segundo os seguintes parmetros: (1) serem de
fcil obteno e operao; (2) constiturem meios representativos das condies
reais a que so expostos os materiais, a fim de que os resultados obtidos possam
ser aplicveis em campo e (3) resistividades variadas, de maneira a englobar uma
ampla faixa de resistividade.

3.2. METODOLOGIA EXPERIMENTAL


3.2.1 PREPARO DOS MEIOS
Para preparo dos solos nas umidades requeridas, colocou-se em um
recipiente de peso conhecido, aproximadamente 1 Kg da areia de rio lavada, como
recebida. Pesou-se o conjunto, que foi levado a estufa, a 105-110 0C, por 24 horas.

61

Captulo 3 Material e Mtodo

Aps este perodo, colocou-se em dessecador at esfriar e pesou-se o


conjunto, que foi novamente levado estufa por 2 horas, deixado em dessecador e
pesado. Repetiu-se este procedimento at que o peso final se mantivesse constante.
Considerando que a areia estava completamente livre de umidade, pesou-se
a quantidade suficiente de areia para cada ensaio e adicionou-se, gradativamente, a
quantidade de gua necessria para obter a amostra de areia, na umidade
desejada, homogeneizando-a com basto de vidro.
Para a obteno da soluo de NaCl, na concentrao desejada, pesou-se
35 gramas de NaCl e dissolveu-se em becher, transferindo, quantitativamente, para
balo volumtrico de 1000 mL, avolumando, por fim, a soluo.
Para cada ensaio experimental, foram preparados novos meios de areia (5 e
35% de umidade) e soluo de NaCl 3,5% p/v.

3.2.2 CARACTERIZAO DOS MEIOS


Os meios estudados foram caracterizados segundo as medidas de pH,
condutividade,

resistividade

eltrica

potencial

ao/eletrlito,

atravs

das

metodologias descritas a seguir.

3.2.2.1 Condutividade Eltrica e pH


Em pequenos becheres, colocou-se pequena quantidade de cada um dos
meios a estudar e mediu-se o pH e condutividade, diretamente, utilizando o medidor
porttil de pH e condutividade Multi 340i, da WTW.
A condutividade foi medida somente nas amostras de gua destilada e de
soluo de NaCl 3,5% p/v. Para as amostras de solo, foi medida a resistividade
(inversamente proporcional condutividade), cujo procedimento descrito a seguir.

Captulo 3 Material e Mtodo

62

3.2.2.2 Resistividade Eltrica


A resistividade dos solos estudados foi medida em uma caixa padro de
acrlico com laterais metlicas de cobre, chamada soil box (Figura 3.2), cujas
dimenses so tais que seu comprimento (L) numericamente igual rea (A)
transversal ao fluxo de corrente no solo, de modo que o valor da resistncia (R) lida
seja igual ao da resistividade () do solo, tendo em vista a relao expressa na
equao Eq. 2.6.

Terminais de
cobre

Figura 3.2 Representao esquemtica de uma soil box.

O solo analisado foi compactado e nivelado dentro da soil box, de modo a


no haver espaos vazios. Ento, procedeu-se a leitura da resistividade do meio,
conectando aos terminais metlicos de cobre, os fios do equipamento medidor de
resistividade SMARTEC MI2124, da METREL.

3.2.2.3 Potencial Natural Ao / eletrlito


Este potencial foi medido conectando-se um dos plos do multmetro digital
ET-2033 da Minipa ao corpo-de-prova e o outro a um eletrodo de referncia (vide
item 2.1.1.1). Para as medidas nas areias, utilizou-se como referncia eletrodo de
Cobre/Sulfato de Cobre (Cu/CuSO4) e para a gua destilada e soluo de NaCl
3,5% p/v, foi usado Prata/Cloreto de Prata (Ag/AgCl).

63

Captulo 3 Material e Mtodo

3.2.3 ENSAIOS ELETROQUMICOS


3.2.3.1 Curvas de Polarizao
Inicialmente, foram obtidas as curvas de polarizao andica e catdica do
ao-carbono SAE 1020, nos quatro meios estudados, a fim de identificar a corrente
requerida para manuteno dos critrios a serem aplicados proteo catdica.
Estes ensaios foram realizados temperatura ambiente, utilizando o potenciostato /
galvanostato Omnimetra, modelo PG-40, operando no modo potenciostato, a uma
taxa de varredura de 20 mV/min.
O sistema foi montado em uma clula de vidro com 600 mL de eletrlito,
onde foram inseridos 3 eletrodos: (1) um contra eletrodo (grafite para os solos e
platina para os outros meios); (2) eletrodo de referncia (Cu/CuSO4 para solos e
Ag/AgCl para os outros meios); e (3) um eletrodo trabalho de ao-carbono SAE
1020, embutido em resina, com 1 cm2 de rea exposta ao meio corrosivo.
Os valores de corrente e potencial, registrados pela interface do PG-40,
foram plotados e tratados no software Excel 2003.

3.2.3.2 Polarizao Catdica


Para o estudo da eficincia dos critrios de proteo catdica, os corpos-deprova, sem revestimento, foram polarizados catodicamente durante 30 dias. Devido
ao grande volume de amostras, foram utilizados dois potenciostato/galvanostatos: o
MQPG-01, da Microquimica e o modelo PG-40, da Omnimetra, tornando possvel
polarizar

duas

amostras,

simultaneamente.

Ambos

operaram

potenciosttico temperatura ambiente, em configurao de 3 eletrodos:

no

modo

Captulo 3 Material e Mtodo

64

a) contra-eletrodo: grade de ao inoxidvel (Figura 3.3);

Figura 3.3 Contra-eletrodo de ao inoxidvel, utilizado nos ensaios de polarizao.

b) eletrodo de referncia: para estudos na soluo de NaCl 3,5% p/v e gua


destilada, utilizou-se eletrodo de Ag/AgCl e para os solos arenosos, utilizou-se um
eletrodo de Cu/CuSO4;
c) eletrodo de trabalho: amostras cilndricas de ao-carbono SAE 1020, de
rea exposta aproximada de 2,6 cm2, rosqueados em uma haste de ao inoxidvel,
revestida de teflon com 15 cm de comprimento, aproximadamente (Figura 3.4).

Figura 3.4 Eletrodo de trabalho, de ao-carbono, utilizado nos ensaios de polarizao.

Estes eletrodos foram inseridos nos meios resistivos, colocados em clulas


de vidro de 600 mL, prprias para este fim, e conectados aos terminais do
potenciostato.

65

Captulo 3 Material e Mtodo

Foi conectado ainda, um multmetro digital ET-2033 da Minipa,


Minipa, nos eletrodos
de trabalho e referncia, a fim de monitorar o potencial aplicado em cada critrio. A
Figura 3.5 apresenta um esquema representativo desta montagem.

1
3

1- Potenciostato

Eletrodo azul: trabalho

2- Clula (Sistema fechado)

Eletrodo verde: referncia

3- Multmetro

Eletrodo marrom: contra-eletrodo

Figura 3.5 Esquema simplificado do sistema clula / potenciostato


para os ensaios de polarizao.

Aps montagem do sistema, foi aplicado o potencial requerido, entre a


amostra e o eletrlito, para cada um dos critrios de proteo:
a) critrio do potencial eletroqumico mnimo: um potencial de -850
mVCu/CuSO4 (para as amostras em solo) e -800 mVAg/AgCl (para as amostras em NaCl
3,5% p/v e gua destilada), medido atravs do eletrodo de referncia, foi aplicado e
mantido, por meio do potenciostato, onde foi registrada a corrente necessria para
manuteno do potencial. Alm da amostra, foi avaliado o corpo-de-prova no
polarizado (branco), mantido em contato com meio durante os 30 dias de ensaio em
copos plsticos vedados (Figura 3.6), para evitar a perda de umidade do meio,
servindo como contraprova do ensaio de perda de massa;

66

Captulo 3 Material e Mtodo

(a)

(b)

Figura 3.6 Clulas utilizadas nos ensaios de aplicao do critrio do potencial mnimo de
proteo: (a) amostra; (b) branco.

b) critrio dos 100 mV catdicos: foi aplicado um potencial, entre a


estrutura e o meio, de tal modo que o potencial lido no multmetro, no instante
imediato ao desligamento do potenciostato (potencial instant-off), fosse 100 mV
mais negativo que o potencial de corroso. Assim, a cada 5 ou 7 dias (tempo
mximo de funcionamento contnuo do potenciostato), o sistema era desligado e os
potenciais de corroso e instant-off eram lidos, para verificao do decaimento de
100 mV, modificando-se o potencial empregado quando necessrio. O potencial de
corroso foi medido, por meio de multmetro digital ET-2033, Minipa de alta
resistncia, simultaneamente ao ensaio, em uma clula considerada o branco do
ensaio, onde outro corpo-de-prova foi enterrado ou submerso, sem sofrer
polarizao (Figura 3.7).
Embora a clula de polarizao fosse bem vedada, esta foi envolvida com
filme de PVC e fita adesiva, para manter-se a umidade do meio, como pode ser visto
nas Figuras 3.6 e 3.7. Mesmo com estes cuidados, aps a polarizao ensaio, foi
verificada a umidade, atravs da anlise de umidade gravimtrica do meio, no incio
e final da polarizao catdica, cujos dados encontram-se nos ANEXOS A e B.

67

Captulo 3 Material e Mtodo

(a)

(b)

Figura 3.7 Clulas utilizadas nos ensaios de aplicao do critrio dos 100 mV catdicos:
(a) amostra; (b) branco.

O registro de corrente e potencial, atravs da interface MQI12/8PC-C e PG40, durante os ensaios de polarizao foram salvos e tratados, posteriormente, no
software Excel 2003, plotando-se as curvas: corrente versus tempo de polarizao.

3.2.4 PERDA DE MASSA


O ensaio de perda de massa consiste em monitorar a massa do corpo-deprova antes e depois de um ensaio eletroqumico, para avaliar da taxa de corroso
e, conseqentemente, para este trabalho, a eficincia da proteo.
Os corpos-de-prova utilizados foram confeccionados para esta tese, por
isso, no foi necessrio nenhum processo de decapagem para remoo de
depsitos, sendo apenas limpos com acetona, no momento do uso, para remoo
da graxa de armazenamento. Logo aps o desengraxe, o corpo-de-prova foi pesado,
cuidadosamente, sem contato manual, em balana analtica Gehaka, modelo
AG200, ao dcimo de miligrama. Anotada a sua massa inicial, o mesmo foi inserido
na clula de polarizao ou na do branco e submetida ao contato com o meio.

Captulo 3 Material e Mtodo

68

Passado o tempo de exposio de 30 dias, os corpos-de-prova foram


retirados do meio corrosivo e lavados com gua corrente. Em seguida, procedeu-se
a decapagem por imerso na soluo de Clark (ASTM G1-03, 2003), durante 30
segundos (tempo definido atravs de curva de decapagem, nas condies de
anlise). Em seguida, foram lavados com lcool anidro, secos por secador e
colocados em dessecador, por 45 minutos, para esfriar. Ento, pesou-se em balana
analtica ao dcimo de miligrama, com os mesmos cuidados da pesagem inicial, e
anotou-se o valor da massa final.
Subtraindo-se o valor da massa inicial o valor da massa final, tem-se a perda
de massa, e atravs das equaes apresentadas no item 2.1.4.2, pode-se calcular a
taxa de corroso.

3.2.5 ANLISE DE PITE


A verificao da extenso do processo corrosivo, nem sempre pode ser
determinado somente pela perda de massa. Quando se trata de corroso localizada,
a perda de massa muito pequena, o que levaria a crer num processo brando, mas
os danos so gravssimos, levando a ruptura do metal. Por isso de extrema
importncia a anlise do nmero de pites, seu dimetro e profundidade. Os dois
primeiros valores so facilmente determinados, entretanto a profundidade s pode
ser medida: a) com micrmetro: cortando-se a seo transversal do pite e b)
medindo diretamente ou com auxlio do microscpio (GENTIL, 2003).
Neste trabalho, os pites foram focalizados e fotografados em estereoscpio
Carl Zeiss, modelo Stemi 200-C, em aumento de 50x, de maneira a avaliar a forma
da corroso processada no corpo-de-prova.

69

Captulo 3 Material e Mtodo

3.3. LEVANTAMENTO DE CUSTOS DOS PROJETOS DE PC


De posse dos resultados dos ensaios experimentais de polarizao e das
equaes apresentadas no item 2.5, foram elaborados projetos de proteo catdica
por corrente impressa para duas estruturas hipotticas: uma enterrada e outra
submersa, com 1200 m2 de rea exposta a eletrlito similar aos meios estudados:
a) soluo de NaCl 3,5% p/v: instalaes submersas em gua do mar;
b) gua destilada: instalaes enterradas em solos de alta resistividade;
c) areia

com

35%

de

umidade:

instalaes

enterradas

em

solos

encharcados (mdia resistividade);


d) areia com 5% de umidade: instalaes enterradas em solos secos
(altamente resistivos).
Como exemplo destas estruturas, pode-se considerar um duto de
distribuio enterrado (Figura 3.8) e o trecho tubular submerso de um emissrio
submarino (Figura 3.9), com 15 polegadas de dimetro e 1000 metros de extenso.

Figura 3.8 Esquema tpico de um sistema de proteo catdica por corrente impressa para
uma tubulao enterrada.

Captulo 3 Material e Mtodo

70

Figura 3.9 Esquema tpico de um sistema de proteo catdica por corrente impressa para
um emissrio submarino.

CAPTULO 4
RESULTADOS E DISCUSSO

Sero apresentados, neste captulo, os resultados obtidos para os ensaios


eletroqumicos, de perda de massa e anlise de pite, para os quatro meios
analisados, bem como avaliao econmica dos critrios de proteo aplicados.

72

Captulo 4 Resultados e Discusso

4.1 CARACTERIZAO DOS MEIOS


Os resultados de pH, resistividade, potencial de corroso e condutividade
dos meios analisados so apresentados na Tabela 4.1. O valor da resistividade da
areia com 5% de umidade foi estimado pela curva experimental da areia lavada
(Figura 4.1), feita, anteriormente, com auxlio do resistivmetro Nilsson 400, pois o
valor extrapolou o limite de leitura do aparelho da Metrel (>19,99 k.cm), utilizado
para as demais medidas, feitas temperatura ambiente, conforme o procedimento
descrito no item 3.2.2.2.
Tabela 4.1 Caracterizao dos meios analisados, segundo valores de pH, resistividade e
condutividade eltrica, temperatura ambiente.
RESISTIVIDADE
(ohm.cm)

pH

POTENCIAL DE
CORROSO (mV)

GUA DESTILADA

9869

6,75

-391

NaCl 3,5% p/v

17,45

6,07

-595

AREIA 5%

37500

6,45

-576

AREIA 35%

8560

7,10

-760

100000
90000
80000

Resistividade (ohm.cm)

Areia lavada
70000
60000
50000
40000
30000
20000
10000
0
0

10

20

30

40

teor de umidade (% H2O)

Figura 4.1 Variao da resistividade da areia de rio lavada, em funo da umidade.

73

Captulo 4 Resultados e Discusso

De acordo com os dados obtidos e a classificao da Tabela 4.2, foi possvel


estimar a corrosividade dos meios analisados, relacionando sua resistividade e o
potencial de corroso. Assim, a princpio, os meios mais agressivos seriam a
soluo de NaCl 3,5% p/v e areia com 35% de umidade e, comparativamente, a
gua destilada e areia com 5% de umidade, apresentariam menor corrosividade.
Tabela 4.2 Corrosividade em funo da resistividade e do potencial para o ao (DUTRA &
NUNES, 1999).
Resistividade (ohm. cm)

Potencial
(Cu/CuSO4)
(V)

De 500 a 1.000

De 1.000 a 10.000

De 10.000 a 100.000

At -0,4

Pouco corrosivo

Muito pouco corrosivo

No corrosivo

-0,4 a -0,5

Moderadamente
corrosivo

Pouco corrosivo

Muito pouco corrosivo

-0,5 a -0,6

Corrosivo

Moderadamente
corrosivo

Pouco corrosivo

Alm de -0,6

Muito corrosivo

Corrosivo

Moderadamente
corrosivo

Os valores de pH tambm do uma indicao da corrosividade do meio.


Segundo Robinson apud Loureiro (2005), quanto menor o pH, maior a taxa de
corroso, devido a um nvel maior de despolarizao das clulas de corroso
naturais. Analisando este parmetro e comparando-o com o anterior, tem-se a
soluo de NaCl 3,5% p/v como o meio mais corrosivo, entretanto, a areia com 35%
de umidade aparece como o meio menos corrosivo.

74

Captulo 4 Resultados e Discusso

4.2 ENSAIOS ELETROQUMICOS


4.2.1 CURVAS DE POLARIZAO
A partir dos dados registrados no potenciostato Omnimetra PG-40, foram
plotadas as curvas de polarizao catdica e andica (E versus i) do ao-carbono
SAE 1020, nos quatro meios estudados. Estas curvas so apresentadas nas Figuras
4.2 a 4.6, onde na ordenada encontram-se os valores de potencial, em mV, e na
abscissa, a densidade de corrente aplicada, em mA/m2.
De posse destes resultados, foi possvel estimar o valor da densidade de
corrente

necessria

para

polarizar

catodicamente

os

corpos-de-prova

de,

aproximadamente, 0,00026 m2 de rea exposta, em cada critrio estabelecido.


Desta forma, para o critrio do potencial mnimo traou-se uma reta a partir
do potencial aplicado at a curva obtida, onde foi lido o valor da densidade de
corrente correspondente na ordenada. E, a partir do ponto onde as curvas andica e
catdica se interceptam possvel determinar o potencial de corroso do ao no
eletrlito e, conseqentemente, o potencial instant-off a ser empregado para
estabelecimento do critrio dos 100 mV catdicos.
Para as curvas de polarizao do ao em gua destilada (Figura 4.2),
observou-se um aumento de, aproximadamente, 50 mA/m2 na densidade de
corrente para cada decrscimo de 100 mV no potencial.
Como foi utilizado o eletrodo de referncia de Ag/AgCl, o potencial aplicado
no critrio do potencial mnimo foi igual a -800 mV. Assim, estima-se uma densidade
de corrente de proteo um pouco menor que 200 mA/m2, o que corresponde
aplicao de uma corrente aproximada de 0,052 mA rea exposta do corpo-de-

75

Captulo 4 Resultados e Discusso

prova. Embora um pouco alm do esperado, este valor encontra-se dentro dos
padres para meios de alta resistividade (vide item 2.3.5) (DUTRA & NUNES, 1999).
Segundo os resultados obtidos, o potencial de corroso do ao na gua
destilada de, aproximadamente, -400 mV, o que sugere a aplicao de um
potencial instant-off de -500 mV para o critrio dos 100 mV catdicos, requerendo
uma densidade de corrente um pouco maior que 30 mA/m2.
Neste caso, o critrio dos 100 mV catdicos demandou uma densidade de
corrente cerca de 6 vezes menor que a necessria para manter o potencial mnimo.

CURVAS DE POLARIZAO
gua Destilada
1,100
0,900
0,700

E (V x Ag/AgCl)

0,500
0,300
0,100
-0,100
-0,300

Ecorr = -400 mV

-0,500

-500 mV

-0,700

-800 mV

-0,900
-1,100
-1,300
1

10

100
Densidade de Corrente (mA/m2)

1000

10000

Figura 4.2 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono SAE
1020, eletrlito: gua destilada.

Na Figura 4.3 so apresentadas as curvas de polarizao do ao em


soluo de NaCl 3,5% p/v, onde se observou que at cerca de -1V, a curva catdica
apresenta um comportamento semelhante ao da gua destilada, porm, depois
deste valor, a cada decrscimo de 100 mV, a densidade de corrente triplica.

76

Captulo 4 Resultados e Discusso

Neste sistema, o potencial aplicado para o critrio do potencial mnimo foi o


mesmo que aplicado para a gua destilada (- 800 mV

Ag/AgCl),

onde se estimou uma

densidade de corrente de proteo de cerca de 700 mA/m2, correspondente a uma


corrente de 0,182 mA sobre o corpo-de-prova ensaiado. O valor da corrente
encontrado foi condizente com os valores encontrados na literatura para meios de
baixa resistividade, que registram correntes de 600 mA/m2 para sistemas em gua
do mar (DUTRA & NUNES, 1999).
O potencial de corroso do ao na soluo de NaCl 3,5% p/v foi de -550 mV,
o que sugere um potencial instant-off de -650 mV, para o critrio dos 100 mV
catdicos, o que, segundo os resultados obtidos, demanda uma densidade de
corrente prxima de 400 mA/m2, ou seja, aproximadamente, metade daquela
requerida para o critrio do potencial mnimo.

CURVAS DE POLARIZAO
Soluo de NaCl 3,5% p/v
1,100
0,900
0,700

E (V x Ag/AgCl)

0,500
0,300
0,100
-0,100
-0,300

Ecorr = -550 mV

-0,500
-0,700

-650 mV

-0,900

-800 mV

-1,100
-1,300
1

10

100

1000

10000

Densidade de Corrente (mA/m2)

Figura 4.3 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono SAE
1020 eletrlito: soluo de NaCl 3,5% p/v.

77

Captulo 4 Resultados e Discusso

Para o sistema ao-areia foram obtidas, primeiramente, curvas de


polarizao para areias com vrios teores de umidade, com a finalidade de escolher
aquelas nas quais a umidade imprimisse maior diferena de densidade de corrente
nos critrios estudados para facilitar a comparao entre ambas.
Analisaram-se, ento, areias com 5%, 15%, 20% e 35% de umidade. As
curvas de polarizao destas areias podem ser observadas na Figura 4.4, onde se
verificou que apesar dos comportamentos das curvas no seguirem um padro, as
curvas de 5 e 35% apresentaram valores de potencial de corroso mais distantes
entre si e densidade de corrente com comportamentos mais variados, sendo, por
isso escolhidas para os ensaios de proteo catdica.

Areia 5%
Areia 15%
Areia 20%
Areia 35%

CURVAS DE POLARIZAO
Areias com diferentes umidades
1,100
0,900
0,700

E (V x Cu/CuSO4)

0,500
0,300
0,100
-0,100
-0,300
-0,500
-0,700
-0,900
-1,100
-1,300
1

10

100

1000

10000

Densidade de Corrente (mA/m )

Figura 4.4 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono SAE
1020 eletrlito: areia.

As Figuras 4.5 e 4.6 apresentam, respectivamente, as curvas de polarizao


do ao em areia com 5 e 35% de umidade, para uma anlise mais detalhada.

78

Captulo 4 Resultados e Discusso

Nas curvas de polarizao do ao / areia com 5% de umidade (Figura 4.5), a


cada decrscimo de 100 mV, observou-se o triplo do valor da densidade de corrente.
O potencial aplicado para o critrio do potencial mnimo, neste sistema, foi
de -850 mV, pois foi utilizado eletrodo de Cu/CuSO4. Desta forma, a densidade de
corrente necessria manuteno deste potencial de cerca de 400 mA/m2, ou
seja, aplicao de uma corrente de 0,10 mA ao corpo-de-prova ensaiado. Embora
incoerente com a teoria, onde so esperadas densidades de correntes muito
pequenas para meios de alta resistividade (DUTRA & NUNES, 1999), este resultado
pode ser justificado pelo alto valor da queda hmica observada em meios altamente
resistivos, como a areia 5%, que dificultam a distribuio da corrente.
O potencial de corroso do ao na areia com 5% de umidade de -600 mV,
o que sugere um potencial instant-off de -700 mV, para o critrio dos 100 mV
catdicos, demandando uma densidade de, aproximadamente, 150 mA/m2, ou seja,
quase trs vezes menor que a demandada para o critrio do potencial mnimo.

CURVAS DE POLARIZAO
Areia com 5% de umidade
1,100
0,900
0,700

E (V x Cu/CuSO4)

0,500
0,300
0,100
-0,100
-0,300
-0,500

Ecorr = -600 mV

-0,700

-700 mV

-0,900

-850 mV

-1,100
-1,300
1

10

100

1000

10000

Densidade de Corrente (mA/m )

Figura 4.5 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono SAE
1020 eletrlito: areia com 5% de umidade.

79

Captulo 4 Resultados e Discusso

Na Figura 4.6 so apresentados os resultados para a polarizao do ao em


areia com 35% de umidade, onde se observou que a cada decrscimo de 100 mV, a
densidade de corrente duplicou de valor.
O potencial aplicado para o critrio do potencial mnimo foi de -850 mV e a
densidade

de

corrente

observada

foi

de,

aproximadamente,

70

mA/m2,

correspondente aplicao de uma corrente de 0,018 mA a rea exposta do corpode-prova ensaiado. O potencial de corroso do ao na areia 35% de,
aproximadamente, -780 mV e o potencial instant-off de -870 mV, para o critrio dos
100 mV catdicos, o que requer, segundo a curva de polarizao catdica, uma
densidade de corrente da ordem de 90 mV/m2. Devido proximidade do potencial de
corroso ao potencial mnimo de corroso, para este meio a densidade de corrente
requerida ao critrio dos 100 mV catdicos apresentou valor maior que para critrio
do potencial mnimo.

CURVAS DE POLARIZAO
Areia com 35% de umidade
1,100
0,900
0,700

E (V x Cu/CuSO4)

0,500
0,300
0,100
-0,100
-0,300
-0,500
-0,700

Ecorr = -780 mV

-0,900

-850 mV

-870 mV

-1,100
-1,300
1

10

100

1000

10000

Densidade de Corrente (mA/m )

Figura 4.6 Curvas de polarizao andica e catdica, obtidas para o ao-carbono SAE
1020 eletrlito: areia, com 35% de umidade.

80

Captulo 4 Resultados e Discusso

4.2.2 POLARIZAO CATDICA


4.2.2.1 Critrio do Potencial Mnimo de Proteo
Na Figura 4.7 so apresentados, graficamente, os valores de densidade de
corrente obtidos pela aplicao do critrio do potencial mnimo, para os meios
analisados (-850 mV

Cu/CuSO4,

para as areias e -800 mV

Ag/AgCl,

para a gua destilada

e soluo de NaCl 3,5% p/v), durante o tempo de ensaio.


O registro da corrente pelo potenciostato era feito a cada 2 minutos, gerando
quase 1000 valores dirios, por isso, os pontos apresentados nas curvas consistem
nos valores mdios dirios da densidade de corrente (ANEXO C). As retas
horizontais marcam a mdia mensal dos valores de densidade de corrente, exceto
para areia com 5% de umidade, em que a mdia apresentada refere-se aos valores
nos 15 ltimos dias, onde a densidade de corrente tendeu a estabilizao em
valores mais baixos e coerentes com a curva de polarizao (Figura 4.5).

Densidade de Corrente (mA/m )

COMPARAO ENTRE OS MEIOS ESTUDADOS


Critrio do Potencial Mnimo

Areia 5%
Areia 35%
NaCl
gua Dest.

750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200

462,46

170,24
118,13

150
100
50
0

90,32
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Tempo de Polarizao (dias)

Figura 4.7 Polarizao catdica do ao-carbono SAE 1020, para meios de diferentes
resistividades, utilizando o critrio do potencial mnimo de proteo.

81

Captulo 4 Resultados e Discusso

Foram observados os maiores valores de densidades de corrente para o


meio de areia com 5% de umidade, seguida pela gua destilada e a soluo de NaCl
3,5% p/v, e os menores valores para o solo arenoso com 35% de umidade.
De acordo com o grfico terico da Figura 2.17, em meio de areia com 5%
umidade deveria apresentar menor densidade de corrente dentre os meios, devido
sua altssima resistividade, porm foram observados os mais altos valores. Este
resultado, no entanto, est coerente com as curvas de polarizao obtidas para este
eletrlito, onde se verificou valor igualmente alto de densidade de corrente.
A discrepncia entre os valores experimentais e o terico pode ser explicada
pela elevada queda hmica em eletrlitos resistivos, como a areia com 5% de
umidade, cujo efeito no considerado no critrio do potencial mnimo (vide item
2.3.6.1). Embora os eletrodos de trabalho e de referncia tenham sido aproximados
ao mximo, a alta resistncia entre eles compromete a distribuio da corrente
atravs do meio pelo contra-eletrodo e, assim, registrada uma corrente maior do
que aquela efetivamente necessria para a polarizao do metal.
A ordem observada para os demais meios pode ser justificada pela reao
observada
H 2O +

na

interface

do

catodo

(metal),

em

meios

neutros

aerados:

1
O2 + 2e 2OH , vista no item 2.3.1, cuja intensidade controlada pela
2

difuso de oxignio. Sendo nos meios lquidos esta difuso favorecida, a reao
facilitada e necessita de valores mais elevados de densidade de corrente. Em meio
de NaCl 3,5% p/v, entretanto, observou-se valores de densidade de corrente
menores que para a gua destilada, isto se deve ao fato dos dados para a soluo
de NaCl 3,5% p/v apresentarem valores bastante dispersos, entre 50 e 400 mA/m2,
que trouxeram as mdias dirias para densidades para valores mais baixos.

82

Captulo 4 Resultados e Discusso

Comparando-se somente as areias, onde a nica diferena reside no grau


de umidade, obtm-se o grfico da Figura 4.8.

Densidade de Corrente (mA/m2)

CRITRIO DO POTENCIAL MNIMO


Efeito da Umidade
Areia 5%
Areia 35%

750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0

462,46

90,32

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Tempo de Polarizao (dias)

Figura 4.8 Comparao da densidade de corrente obtida na polarizao catdica do aocarbono em areias de diferentes umidades, utilizando o critrio do potencial mnimo.

Como visto anteriormente, no grfico da Figura 2.17, quanto maior a


umidade, menor a resistividade, devido insero de gua que permite maior
mobilidade dos ons presentes no solo e, conseqentemente, aumento do processo
corrosivo. Porm, verificou-se o inverso, onde para a areia com maior umidade, a
densidade de corrente foi, aproximadamente, seis vezes menor do que para a areia
mais resistiva (seca). Novamente, atribuem-se os altos valores de densidade
corrente para a areia com 5% de umidade a grande queda hmica (IR) apresentada
neste meio, como conseqncia dos altos valores de resistncia.

83

Captulo 4 Resultados e Discusso

4.2.2.2 Critrio dos 100 mV catdicos


Sendo o potencial de corroso o dado mais importante para o
estabelecimento do critrio dos 100 mV catdicos (vide item 2.3.6.2), tem-se na
Tabela 4.3 a variao do potencial de corroso, atravs das semanas de ensaio.
Tabela 4.3 Evoluo do potencial de corroso, durante as 4 semanas de ensaio.
SEMANA

AREIA 35%

AREIA 5%

NACL

gua dest.

1
2
3
4

-760
-775
-800
-770

-576
-581
-543
-530

-595
-591
-593
-590

-391
-391
-458
-465

A Figura 4.9 apresenta o grfico dos valores mdios dirios de densidade de


corrente versus o tempo de polarizao, para os meios analisados, atravs da
aplicao do critrio dos 100 mV catdicos (ANEXO D). As retas em destaque
apresentam o valor mdio da densidade de corrente, durante os 30 dias de ensaio.

COMPARAO ENTRE OS MEIOS ESTUDADOS


Critrio dos 100 mV catdicos

Areia 5%
Areia 35%
NaCl
gua Dest.

Densidade de Corrente (mA/m )

250

200

145,06

150

100

85,63
51,65

50

17,90
0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Tempo de Polarizao (dias)

Figura 4.9 Polarizao catdica do ao-carbono SAE 1020, para meios de diferentes
resistividades, utilizando o critrio dos 100 mV catdicos.

Captulo 4 Resultados e Discusso

84

Observaram-se maiores valores de densidade de corrente para a gua


destilada, seguida da soluo de NaCl 3,5% p/v e areia com 35% de umidade,
sendo os menores valores verificados para a areia com 5% de umidade.
Estes resultados apresentaram maior concordncia com a teoria, se
observado o aumento da densidade de corrente segundo o decrscimo da
resistividade e o aumento da difuso do oxignio no meio. Isto se deve ao fato de,
neste critrio, a medida do potencial ser feita em instant-off, ou seja, no instante de
despolarizao, o que elimina a influncia da queda hmica na corrente requerida
para a proteo (MATTEDI, 1999; NACE, 2002).
Houve uma leve discrepncia, entretanto, entre os valores de densidade de
corrente para a gua destilada e soluo de NaCl 3,5% p/v, pois este ltimo deveria
demandar maior densidade de corrente de proteo. Credita-se este fato a variao
dos valores dirios para a curva da soluo de NaCl 3,5% p/v que situou o valor
mdio da densidade de corrente para valores mais baixos.
Para a gua destilada observaram-se valores de densidade de corrente
menores nas primeiras duas semanas e, aps este perodo, um salto para valores
maiores. Este comportamento justificado pelo aumento do potencial de corroso
aps o perodo de duas semanas (vide Tabela 4.3).
Se comparadas somente as areias (Figura 4.10), obtm-se uma relao
entre a umidade e a densidade de corrente. Neste caso, observa-se que a
densidade de corrente decresce com o aumento da umidade, o que est de acordo
com a teoria, onde estimada uma densidade de corrente entre 3 a 60 mA/m2,
dependendo da resistividade do solo (DUTRA; NUNES, 1999).

85

Captulo 4 Resultados e Discusso

CRITRIO DOS 100 mV CATDICOS


Efeito da Umidade
Areia 5%
Areia 35%

Densidade de Corrente (mA/m )

250

200

150

100

51,65

50

17,90
0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Tempo de Polarizao (dias)

Figura 4.10 Comparao da densidade de corrente obtida na polarizao catdica do aocarbono em areias de diferentes umidades, aplicando-se o critrio dos 100 mV catdicos.

4.2.2.3 Comparao entre os Critrios de Proteo


Nas Figuras 4.11 a 4.14 esto registrados os valores de densidade de
corrente, referentes a cada um dos critrios estudados, para cada um dos meios
investigados, durante o perodo de polarizao.
Com base nos resultados obtidos, verifica-se que para a gua destilada
(Figura 4.11) no h uma diferena significativa entre os valores de densidade de
corrente aplicados para os critrios do potencial mnimo e dos 100 mV catdicos,
pois esta diferena razo dos valores mais baixos de densidade de corrente, nos
primeiros dias de aplicao do critrio dos 100 mV catdicos, devido ao potencial de
corroso inicial (Tabela 4.3). Considerando somente este resultado, pode-se afirmar
que os critrios apresentam as mesmas caractersticas econmicas e tcnicas.

86

Captulo 4 Resultados e Discusso

COMPARAO ENTRE OS CRITRIOS


gua Destilada
- 800 mV
- 100 mV

Densidade de Corrente (mA/m )

250

200

170,24
145,06

150

100

50

0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Tempo de Polarizao (dias)

Figura 4.11 Comparao entre os critrios de proteo para o ao-carbono SAE 1020,
eletrlito: gua destilada.

Para a soluo de NaCl 3,5% p/v verificou-se grandes variaes nas mdias
dirias dos valores de densidade de corrente, principalmente, para o critrio do
potencial mnimo (Figura 4.12). Levando em considerao esta variao, pode-se
afirmar que no h diferena significativa para escolha dos critrios.

COMPARAO ENTRE OS CRITRIOS


Soluo de NaCl 3,5% p/v
- 800 mV
- 100 mV

Densidade de Corrente (mA/m )

250

200

150

118,13
100

85,63

50

0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Tempo de Polarizao (dias)

Figura 4.12 Comparao entre os critrios de proteo para o ao-carbono SAE 1020,
eletrlito: soluo de NaCl 3,5% p/v.

87

Captulo 4 Resultados e Discusso

Para a areia com 5% de umidade, o valor da densidade de corrente


observada para aplicao do potencial mnimo , aproximadamente, 32 vezes maior
que o encontrado para o critrio dos 100 mV catdicos, como pode ser constatado
na Figura 4.13.

Densidade de Corrente (mA/m )

COMPARAO ENTRE OS CRITRIOS


Areia com 5% de umidade
- 850 mV
- 100 mV

750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0

462,46

17,90
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Tempo de Polarizao (dias)

Figura 4.13 Comparao entre os critrios de proteo para o ao-carbono SAE 1020,
eletrlito: areia com 5% de umidade.

Comportamento similar pode ser observado para a areia com 35% de


umidade (Figura 4.14), onde o valor da densidade de corrente para o critrio mnimo
quase o dobro da utilizada para manter o decaimento de 100 mV catdicos.
Desta maneira, em termos econmicos, o critrio dos 100 mV catdicos o
menos oneroso para os solos arenosos com 5% e 35% de umidade.

88

Captulo 4 Resultados e Discusso

COMPARAO ENTRE OS CRITRIOS


Areia com 35% de umidade

- 850 mV
- 100 mV

Densidade de Corrente (mA/m )

250

200

150

100

90,32
51,65

50

0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Tempo de Polarizao (dias)

Figura 4.14 Comparao entre os critrios de proteo para o ao-carbono SAE 1020,
eletrlito: areia com 35% de umidade.

4.3 ENSAIOS DE PERDA DE MASSA


Os resultados do ensaio de perda de massa para as amostras e os brancos,
nos dois critrios esto resumidos nas Tabelas 4.4 e 4.5, onde as taxas de corroso
esto expressas em mm/ano (milmetros por ano), mdd (miligramas por decmetro
quadrado de rea exposta por dia) e mpy (milsimo de polegada por ano).
Os resultados expressos para os brancos so referentes s mdias
aritmticas entre os valores encontrados para cada um dos dois critrios, em cada
um dos meios estudados. Exceto para a areia com 5% de umidade, em que os
resultados de perda de massa referem-se a um branco, pois o outro apresentou
corroso localizada severa, sendo desconsiderado para fins de clculos.
Os dados obtidos, utilizados para clculo da perda de massa e taxas de
corroso encontram-se disposio no ANEXO E.

89

Captulo 4 Resultados e Discusso

Tabela 4.4 Taxas de corroso das amostras de ao-carbono SAE 1020, expressas em
mm/ano, mdd e mpy, para os quatro meios analisados: gua destilada,
soluo de NaCl 3,5% p/v, areias com 5% e 35% de umidade, aps 30 dias de
polarizao.
TAXAS DE CORROSO
POTENCIAL MNIMO
ELETRLITO

100 mV CATDICOS

mm/ano

mpy

mdd

mm/ano

mpy

mdd

AREIA 35%

0,0169

0,664

3,630

0,0269

1,060

5,770

AREIA 5%

0,0106

0,418

2,280

0,0143

0,564

3,080

NaCl 3,5% p/v

0,0230

0,904

4,940

0,0168

0,662

3,610

gua dest.

0,0384

1,510

8,240

0,0145

0,570

3,110

Tabela 4.5 Taxas mdias de corroso dos brancos de ao-carbono SAE 1020,
expressas em mm/ano, mdd e mpy, para os quatro meios analisados: gua
destilada, soluo de NaCl 3,5% p/v, areias com 5% e 35% de umidade, aps
30 dias de polarizao.
TAXAS DE CORROSO
ELETRLITO

mm/ano

mpy

mdd

AREIA 35%

0,182

7,140

38,900

AREIA 5%

0,030

1,300

7,090

NaCl 3,5% p/v

0,503

19,800

108,000

gua dest.

0,263

10,400

56,500

As Figuras 4.15 a 4.17 apresentam os grficos das taxas de corroso para


os brancos, sem polarizao, e as amostras polarizadas durante 30 dias, para os
quatro meios analisados, utilizando os dois critrios.

90

Captulo 4 Resultados e Discusso

TAXA DE CORROSO
mm/y

Amostra -850 mV
Amostra -100 mV

0,60

Taxa de Corroso (mm/y)

Branco

0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
AREIA 35%

AREIA 5%

Na Cl

H2 O d

Eletrlito

Figura 4.15 Comparao entre as taxas de corroso, em mm/ano, do ao-carbono SAE


1020, nos quatro meios estudados, em cada critrio empregado.

Taxa de Corroso (mpy)

TAXA DE CORROSO
mpy

Amostra -850 mV

20

Amostra -100 mV

18

Branco

16
14
12
10
8
6
4
2
0
AREIA 35%

AREIA 5%

NaCl

H2O d

Eletrlito

Figura 4.16 Comparao entre as taxas de corroso, em mpy, do ao-carbono SAE 1020,
nos quatro meios estudados, em cada critrio empregado.

91

Captulo 4 Resultados e Discusso

TAXA DE CORROSO
mdd

Amostra -850 mV

120

Amostra -100 mV

110

Branco

Taxa de Corroso (mdd)

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
AREIA 35%

AREIA 5%

NaCl

H2O d

Eletrlito

Figura 4.17 Comparao entre as taxas de corroso, em mdd, do ao-carbono SAE 1020,
nos quatro meios estudados, em cada critrio empregado.

Comparando os resultados das amostras nos dois critrios, observa-se que


para os meios com areia houve maior taxa de corroso, embora pouco significativa,
para o critrio dos 100 mV catdicos, em relao ao critrio do potencial mnimo.
Para os meios lquidos, gua destilada e soluo de NaCl 3,5% p/v, as maiores
taxas de corroso foram observadas para o critrio do potencial mnimo.
Levando em considerao somente este parmetro, pode-se dizer que o
critrio dos 100 mV catdicos melhor aplicvel aos meios aquosos, enquanto que
para os solos arenosos mais interessante o uso do critrio do potencial mnimo de
proteo, onde se observa um menor desgaste do metal.
Entretanto, se observado cada critrio separadamente, verifica-se que para
o critrio dos 100 mV catdicos, as amostras em areia 5% de umidade e gua
destilada foram as que apresentaram menores taxas de corroso, seguidas
daquelas em soluo de NaCl 3,5% e areia com 35% de umidade, ou seja, a taxa de
corroso foi maior quanto menor a resistividade do meio.

Captulo 4 Resultados e Discusso

92

Para o critrio do potencial mnimo, foi constatada taxa de corroso


crescente na seguinte ordem: amostras em areia com 5%, seguida por aquelas em
areia com 35% de umidade e soluo de NaCl 3,5% e a amostra em gua destilada,
que apresentou a maior taxa de corroso. Os meios aquosos apresentaram mais
corrosivos, devido a maior difuso do oxignio nestes eletrlitos.
Analisando os brancos, nota-se que a maior perda de massa foi obtida para
aquele em soluo de NaCl 3,5% p/v, seguido daqueles em meio de gua destilada
e areia com 35% de umidade. O branco em areia com 5% de umidade apresentou
as menores taxas de corroso.
Estes resultados se mostraram bastante satisfatrios, medida que esto de
acordo com os resultados de polarizao e com a teoria, onde dois fatores devem
ser considerados para explicar o grau de corrosividade dos meios: a resistividade e a
difuso do oxignio.
Como visto no Captulo 2, quanto maior a resistividade, menos agressivo o
meio (DUTRA; NUNES, 1999; GENTIL, 2003), porm deve-se considerar que em
meios aerados a corroso dada pela difuso do oxignio. Este fenmeno , de um
modo geral, facilitado em meios lquidos, onde haver maiores taxas de corroso.
Comparando-se, os brancos com suas respectivas amostras, possvel
dizer que todas as amostras foram protegidas contra a corroso, ou seja, os dois
critrios so vlidos na efetividade da proteo catdica.
As Figuras 4.18 a 4.22 apresentam o aspecto dos corpos-de-prova,
fotografados em estereoscpio, com aumento de 6x, antes e aps os ensaios de
polarizao e perda de massa, nos meios e critrios de proteo analisados.

93

Captulo 4 Resultados e Discusso

Figura 4.18 Micrografia do corpo-de-prova de ao-carbono SAE 1020, antes dos ensaios
de polarizao e perda de massa (aumento: 6x).

Analisando as Figuras 4.19 (a) e (b), verifica-se que os corpos-de-prova se


mantiveram praticamente intactos quando polarizados em areia com 5% de
umidade, no apresentando corroso visvel em nenhum dos dois critrios
estudados, comprovando os resultados de taxa de corroso (Figura 4.15). O mesmo
observou-se para o corpo-de-prova no polarizado (Figura 4.19 (c)).

(a)

(b)

(c)
Figura 4.19 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, aps ensaio em
areia com 5% de umidade em: (a) -850 mV; (b) -100 mV; (c) sem polarizao (aumento: 6x).

94

Captulo 4 Resultados e Discusso

Na Figura 4.20 (b), observa-se perda do brilho metlico na superfcie do


corpo-de-prova, em relao Figura 4.20 (a), o que evidencia a maior taxa de
corroso, para o critrio dos 100 mV catdicos, em relao aplicao dos -850 mV,
para as amostras polarizada em meio de areia com 35% de umidade, o que foi
verificado na Figura 4.15.
O corpo-de-prova no polarizado (Figura 4.20 (c)) no apresentou corroso
severa visvel porm, alguns pontos mais escuros na superfcie atestam a sua
pequena perda de massa.

(a)

(b)

(c)
Figura 4.20 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, aps ensaio em
areia 35% de umidade em: (a) -850 mV; (b) -100 mV; (c) sem polarizao (aumento: 6x).

95

Captulo 4 Resultados e Discusso

Comparando as Figuras 4.21 (a) e (b) das amostras polarizadas em soluo


de NaCl 3,5% p/v observa-se que em ambos os casos o corpo-de-prova perdeu um
pouco do brilho metlico, constatando a pequena diferena de perda de massa entre
os critrios dos 100 mV catdicos e do potencial mnimo de proteo.
O corpo-de-prova no polarizado (Figura 4.21 (c)) teve sua espessura
bastante reduzida, o que pode ser verificado prximo haste, onde fica evidente a
diferena de espessura entre a salincia mais brilhosa do metal intacto (destaque) e
a superfcie mais rugosa de todo o resto do corpo-de-prova.

(a)

(b)

(c)

Figura 4.21 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, aps ensaio em
soluo de NaCl 3,5% p/v em: (a) -800 mV; (b) -100 mV; (c) sem polarizao (aumento: 6x).

96

Captulo 4 Resultados e Discusso

Observando-se a diferena de brilho entre os corpos-de-prova das Figuras


4.22 (a) e (b) e os resultados de taxa de corroso na Figura 4.15, verifica-se que, em
meio de gua destilada, o corpo-de-prova perdeu a maior massa quando polarizado
segundo o critrio dos 100 mV catdicos.
Na Figura 4.22 (c), observa-se o mesmo desgaste generalizado verificado no
NaCl (Figura 4.21 (c)), entretanto a perda de massa bem menor em gua
destilada, devido a menor corrosividade do meio.

(a)

(b)

(c)
Figura 4.22 Micrografias dos corpos-de-prova de ao-carbono SAE 1020, aps ensaio em
gua destilada em: (a) -800 mV; (b) -100 mV; (c) sem polarizao (aumento: 6x).

97

Captulo 4 Resultados e Discusso

4.4 ANLISE DE PITE


No foram encontrados pites em nenhuma das amostras polarizadas,
comprovando-se a proteo efetiva da proteo catdica por ambos critrios. As
micrografias representativas da superfcie mais atacada do corpo-de-prova so
apresentadas na Figura 4.23.

100 mV catdicos

Potencial Mnimo

Areia 5%

Areia 35%

NaCl 3,5%

gua destilada

Figura 4.23 Micrografias dos corpos-de-prova de ao SAE 1020, aps os ensaios de


polarizao e perda de massa, nos 4 meios e nos dois critrios investigados
(aumento: 50x).

Captulo 4 Resultados e Discusso

98

As micrografias em destaque referem-se ao critrio em que os corpos-deprova perderam maior massa em cada um dos meios. Na areia com 5% de umidade
e na soluo de NaCl 3,5% p/v, a perda de massa observada para as amostras em
cada um dos critrios foi praticamente a mesma.
Comparando as micrografias da Figura 4.23 com as do corpo-de-prova antes
da polarizao (Figura 4.24) observou-se que as superfcies das amostras
polarizadas permaneceram relativamente intactas em ambos critrios, com ausncia
de corroso localizada.

Figura 4.24 Micrografias dos corpos-de-prova de ao SAE 1020, antes dos ensaios de
polarizao e perda de massa (aumento: 50x).

Todos brancos, com exceo do exposto ao meio de areia com 5% de


umidade, sofreram corroso localizada. Os pites mais profundos e extensos, foram
fotografados e identificados graficamente em 3D, conforme pode ser visto nas
Figuras de 4.25 a 4.27.
Entretanto, devido dificuldade em focalizar os pites em corpo-de-prova
cilndrico, no possvel quantificar a profundidade e o dimetro destes pites.
Os principais pites observados nos corpos-de-prova expostos a areia com
35% de umidade, durante 30 dias, so mostrados na Figura 4.25, onde se observa
pequenos pites, pouco profundos, localizados em alguns pontos da superfcie.

Captulo 4 Resultados e Discusso

99

Figura 4.25 Micrografias e grficos 3D dos principais pites observados nos corpos-deprova de ao SAE 1020, aps 30 dias de contato com a areia com 35% de umidade
(aumento: 50x).

Para o corpo-de-prova ensaiado na soluo de NaCl 3,5% p/v, foram


observados alguns poucos pites profundos concentrados em uma determinada
regio da superfcie (Figura 4.26).

Figura 4.26 Micrografias e grficos 3D dos principais pites observados nos corpos-deprova de ao SAE 1020, aps 30 dias de contato com a soluo de NaCl 3,5% p/v
(aumento: 50x).

Captulo 4 Resultados e Discusso

100

Os corpos-de-prova expostos gua destilada (Figura 4.27) apresentaram


alguns pites profundos e outros menos severos, distribudos em algumas regies da
superfcie, que adquiriu aspecto rugoso.

Figura 4.27 Micrografias e grficos 3D dos principais pites observados nos corpos-deprova de ao SAE 1020, aps 30 dias de contato com gua destilada (aumento: 50x).

Captulo 4 Resultados e Discusso

101

4.5 LEVANTAMENTO DE CUSTOS DOS PROJETOS DE PC


A partir dos resultados obtidos at aqui, tanto o critrio dos 100 mV
catdicos quanto do potencial mnimo de proteo, se mostraram tecnicamente bem
aplicveis a todos os meios, pela comprovao da efetividade da proteo catdica.
Portanto, cabe anlise dos custos de instalao dos sistemas de proteo
catdica, especificar o melhor critrio a ser utilizado em cada um dos meios
estudados.
Para estabelecer a padronizao dos meios e relacionar os custos apenas
s diferenas de densidade de corrente entre os dois critrios, foram escolhidos
revestimento e anodos aplicveis a ambas situaes (solo e gua do mar). Desta
forma, estabeleceu-se a utilizao de anodos de ferro-silcio-cromo, e revestimento
de polietileno extrudado, com eficincia inicial de 99% e final de 97%.
As densidades de corrente aplicadas a cada caso foram obtidas a partir dos
ensaios de polarizao (vide item 4.2.2). Foi considerado, ainda, que o eletrlito tem
movimentao desprezvel, e assim o fator de velocidade igual a 1.
Os clculos aqui reproduzidos para o dimensionamento da proteo catdica
por corrente impressa seguem a ordem e as frmulas descritas no item 2.5.
Para facilitar a orientao, os resultados encontram-se resumidos nas
Tabelas 4.6 e 4.7.

102

Captulo 4 Resultados e Discusso

4.5.1 CRITRIO DO POTENCIAL MNIMO DE PROTEO


A Tabela 4.6 apresenta as principais especificaes para aplicao da
proteo catdica por corrente impressa, durante o perodo de 10 anos (vida til do
leito de anodos), a partir dos dados de densidade de corrente verificados na
utilizao do critrio do potencial mnimo de proteo.
Tabela 4.6 Caractersticas aplicadas instalao de um sistema de proteo catdica por
corrente impressa para estruturas enterradas ou submersas, utilizando-se o
critrio do potencial mnimo de proteo.
AREIA COM 5%
DE UMIDADE

AREIA COM 35%


DE UMIDADE

GUA
DESTILADA

SOLUO DE
NaCl 3,5%

Simulao de
campo

Solo seco
(altssima
resistividade)

Solo encharcado
(mdia
resistividade)

Meios de alta
resistividade

gua do mar

Retificadores
utilizados

50V 30A

50V 30A

50V 60A

20V 150A

Superfcie a
proteger

Ao-carbono
SAE 1020

Ao-carbono SAE
1020

Ao-carbono
SAE 1020

Ao-carbono
SAE 1020

rea a proteger
(m2)

1200

1200

1200

1200

Densidade de
Corrente
(mA/m2)

560,9

90,5

170,7

118,9

Fator velocidade

Revestimento
(99,0%)

Polietileno
extrudado

Polietileno
extrudado

Polietileno
extrudado

Polietileno
extrudado

Corrente de
proteo (A)

6,731

1,086

2,048

1,427

Anodo

Fe-Si-Cr

Fe-Si-Cr

Fe-Si-Cr

Fe-Si-Cr

Tempo de vida
do leito (anos)

10

10

10

10

Massa de
anodos (Kg)*

31,680

5,111

9,638

6,715

Nmero de
anodos**

6,336 (7)

1,022 (2)

1,928 (2)

1,343 (2)

* Foi considerado um fator de utilizao de 0,85


** Para efeito de clculo, estipulou-se um anodo de 5 Kg.

103

Captulo 4 Resultados e Discusso

4.5.2 CRITRIO DOS 100 mV CATDICOS


Na Tabela 4.7 encontram-se as principais especificaes para aplicao da
proteo catdica por corrente impressa, durante o perodo de 10 anos (vida til do
leito de anodos), a partir dos dados de densidade de corrente verificados na
utilizao do critrio dos 100 mV catdicos.
Tabela 4.7 Caractersticas aplicadas instalao de um sistema de proteo catdica por
corrente impressa para estruturas enterradas ou submersas, utilizando-se o
critrio dos 100 mV catdicos.
AREIA COM 5%
DE UMIDADE

AREIA COM 35%


DE UMIDADE

GUA
DESTILADA

SOLUO DE
NaCl 3,5%

Simulao de
campo

Solo seco
(altssima
resistividade)

Solo encharcado
(mdia
resistividade)

Meios de alta
resistividade

gua do mar

Retificadores
utilizados

50V 30A

50V 30A

50V 60A

20V 150A

Superfcie a
proteger

Ao-carbono
SAE 1020

Ao-carbono SAE
1020

Ao-carbono
SAE 1020

Ao-carbono
SAE 1020

rea a proteger
(m2)

1200

1200

1200

1200

Densidade de
Corrente
(mA/m2)

18,8

51,8

152,2

85,9

Fator velocidade

Revestimento
(99,0%)

Polietileno
extrudado

Polietileno
extrudado

Polietileno
extrudado

Polietileno
extrudado

Corrente de
proteo (A)

0,226

0,622

1,826

1,031

Anodo

Fe-Si-Cr

Fe-Si-Cr

Fe-Si-Cr

Fe-Si-Cr

Tempo de vida
do leito (anos)

10

10

10

10

Massa de
anodos (Kg)*

1,063

2,927

8,593

4,852

Nmero de
anodos**

0,213 (1)

0,585 (1)

1,719 (2)

0,970 (1)

* Foi considerado um fator de utilizao de 0,85


** Para efeito de clculo, estipulou-se um anodo de 5 Kg.

Captulo 4 Resultados e Discusso

104

Como no pode ser feita uma anlise em termos de cifras para a instalao
dos sistemas propostos, assim, o levantamento dos custos ser feito atravs do
nmero de anodos gastos para a proteo das estruturas definidas, tendo em vista
que o preo da proteo ser proporcional a estes.
Comparando-se o nmero de anodos empregados na proteo das
estruturas para ambos os critrios, verifica-se que a aplicao do critrio dos 100 mV
catdicos o mais econmico para todos os meios analisados, medida que retrata
o menor nmero de anodos consumidos por 1200 m2 de rea a proteger, devido a
menor densidade de corrente observada para estes casos.
Entretanto, verifica-se que para os meios lquidos, a diferena entre os dois
critrios muito pequena, podendo ser considerada indiferente a aplicao de um
critrio ou outro, em termos econmicos.

CAPTULO 5
CONCLUSES E SUGESTES

Captulo 5 Concluses e Sugestes

106

Com base nos resultados obtidos, as principais concluses, referentes


aplicabilidade dos critrios de proteo catdica nos meios investigados, so as
seguintes:
Foi constatada a proteo catdica por corrente impressa, a partir da

aplicao dos critrios e sistemas estudados, para a proteo do ao-carbono, que


apresentou excelente resistncia corroso, avaliada por taxa de corroso, na
maioria dos casos (mpy < 1), exceto para gua destilada em -800 mV Ag/AgCl, onde foi
considerada muito boa (mpy entre 1 e 5).
Verificou-se a seguinte ordem crescente de corrosividade dos eletrlitos

estudados, segundo os resultados dos ensaios de perda de massa: areia com 5% de


umidade < areia com 35% de umidade < gua destilada < soluo de NaCl 3,5% p/v.
A perda de massa est relacionada resistividade do meio, no entanto, a

difuso do oxignio mostrou-se um fator preponderante para quantificao da


corrente de proteo e perda de massa do metal nos eletrlitos lquidos.
Para o critrio do potencial eletroqumico mnimo de proteo, foram

observados os maiores valores de densidades de corrente para o meio de areia com


5% de umidade, seguida pela gua destilada, a soluo de NaCl 3,5% p/v e o solo
arenoso com 35% de umidade.
A elevada queda hmica comprometeu a distribuio da corrente atravs

da areia com 5% de umidade, que apresentou valor de densidade de corrente maior


do que aquela efetivamente necessria para a polarizao do metal, quando
aplicado o critrio do potencial eletroqumico mnimo de proteo.
O critrio do potencial mnimo de proteo mostrou-se eficaz para os

meios analisados. Entretanto, foram observados maiores valores de corrente para o

Captulo 5 Concluses e Sugestes

107

alcance deste critrio em todos os meios analisados, em relao ao critrio dos 100
mV catdicos, tornando-o menos econmico,.
Para o critrio dos 100 mV catdicos, os maiores valores de densidade de

corrente foram observados para a gua destilada, seguida da soluo de NaCl 3,5%
p/v, areia com 35% de umidade e areia com 5% de umidade.
Para os meios lquidos, observou-se que no houve uma diferena

significativa entre os valores de densidade de corrente necessria proteo, nos


dois critrios (cerca de 30 mA/m2). Para a areia, no entanto, esta diferena notvel,
sendo o critrio dos 100 mV catdicos o menos dispendioso.
Os projetos de proteo catdica revelaram um custo menor quando

aplicado o critrio dos 100 mV catdicos, para todos os meios investigados, em


especial nas areias.

Para tratamento em trabalhos futuros, sugere-se:


A investigao da corroso microbiolgica;
A avaliao da influncia dos tipos de revestimentos na proteo

catdica;
Uma anlise mais aprofundada de pite, onde seja possvel obter as

medidas de profundidade e dimetro dos pites;


Um estudo detalhado dos fatores cinticos e termodinmicos envolvidos

na teoria da proteo catdica.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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ANEXOS

112

ANEXO A ANLISE DA UMIDADE GRAVIMTRICA DA AREIA 35%

AREIA 35% => -850 mV

AMOSTRA

BRANCO

MASSA INICIAL
520,00
280,10
800,10
520,00
280,10
800,10

AREIA
GUA
TOTAL
AREIA
GUA
TOTAL

UMIDADE INICIAL (%)


AMOSTRA
BRANCO

35,01

MASSA FINAL
328,08
146,51
474,59
206,93
110,98
317,91

UMIDADE FINAL (%)


30,87
34,91

AREIA 35% => -100 mV

AMOSTRA

BRANCO

MASSA INICIAL
780,38
420,23
1200,61
780,38
420,23
1200,61

AREIA
GUA
TOTAL
AREIA
GUA
TOTAL

UMIDADE INICIAL (%)


AMOSTRA
BRANCO

35,00

MASSA FINAL
399,36
192,99
592,35
392,73
206,31
599,04

UMIDADE FINAL (%)


32,58
34,44

113

ANEXO B ANLISE DA UMIDADE GRAVIMTRICA DA AREIA 5%

AREIA 5% => -850 mV

AMOSTRA

BRANCO

MASSA INICIAL
855,48
45,03
900,51
855,48
45,03
900,51

AREIA
GUA
TOTAL
AREIA
GUA
TOTAL

UMIDADE INICIAL (%)


AMOSTRA
BRANCO

5,00

MASSA FINAL
476,81
24,52
501,33
341,40
17,78
359,18

UMIDADE FINAL (%)


4,89
4,95

AREIA 5% => -100 mV

AMOSTRA

BRANCO

MASSA INICIAL
1136,36
59,81
1196,17
1136,36
59,81
1196,17

AREIA
GUA
TOTAL
AREIA
GUA
TOTAL

UMIDADE INICIAL (%)


AMOSTRA
BRANCO

5,01

MASSA FINAL
522,59
27,39
549,98
524,38
26,85
551,23

UMIDADE FINAL (%)


4,98
4,87

114

ANEXO C VALORES MDIOS DIRIOS DA DENSIDADE DE CORRENTE


CRITRIO DO POTENCIAL ELETROQUMICO MNIMO

Dias
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
MDIA
MENSAL

Areia com 35% Areia com 5%


1,015E+02
6,682E+02
1,010E+02
6,261E+02
1,000E+02
5,951E+02
6,511E+02
9,628E+01
6,616E+02
9,937E+01
9,710E+01
6,470E+02
9,581E+01
6,302E+02
6,471E+02
9,613E+01
9,611E+01
6,336E+02
9,619E+01
6,644E+02
9,625E+01
6,713E+02
9,578E+01
6,372E+02
9,244E+01
6,057E+02
9,097E+01
6,076E+02
8,934E+01
6,075E+02
8,853E+01
6,195E+02
8,775E+01
5,921E+02
5,641E+02
8,668E+01
8,595E+01
5,433E+02
8,873E+01
5,241E+02
5,092E+02
9,244E+01
9,097E+01
4,813E+02
8,934E+01
4,463E+02
9,952E+01
4,330E+02
4,233E+02
9,251E+01
4,123E+02
7,797E+01
7,761E+01
4,061E+02
7,514E+01
3,833E+02
7,426E+01
3,780E+02
7,451E+01
3,781E+02
9,087E+01

4,624E+02 *

NaCl 3,5% p/v


1,476E+02
1,293E+02
1,268E+02
1,102E+02
9,393E+01
1,174E+02
1,458E+02
6,349E+01
7,863E+01
7,848E+01
8,011E+01
7,928E+01
1,313E+02
2,049E+02
1,964E+02
1,748E+02
1,197E+02
1,664E+02
1,322E+02
1,456E+02
1,363E+02
9,964E+01
1,035E+02
1,076E+02
1,017E+02
1,015E+02
9,524E+01
8,982E+01
9,324E+01
9,322E+01

gua Dest.
1,876E+02
1,850E+02
1,808E+02
1,873E+02
1,910E+02
1,869E+02
1,834E+02
1,804E+02
1,650E+02
1,632E+02
1,712E+02
1,772E+02
1,681E+02
1,564E+02
1,530E+02
1,624E+02
1,530E+02
1,736E+02
1,740E+02
1,716E+02
1,765E+02
1,607E+02
1,593E+02
1,690E+02
1,593E+02
1,488E+02
1,809E+02
1,750E+02
1,589E+02
1,476E+02

1,181E+02

1,702E+02

* Para a areia com 5% de umidade, a mdia foi feita apenas com os ltimos 15 dias de polarizao,
onde foi observada uma tendncia estabilizao.

115

ANEXO D VALORES MDIOS DIRIOS DA DENSIDADE DE CORRENTE


CRITRIO DOS 100 mV CATDICOS

Dias
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
MDIA
MENSAL

Areia com 35% Areia com 5%


5,559E+01
1,952E+01
5,512E+01
2,159E+01
4,835E+01
2,013E+01
4,623E+01
1,915E+01
4,628E+01
1,810E+01
4,669E+01
1,339E+01
4,691E+01
1,123E+01
4,685E+01
1,077E+01
4,621E+01
1,115E+01
4,636E+01
3,306E+01
4,697E+01
2,806E+01
5,384E+01
2,359E+01
5,453E+01
2,153E+01
5,188E+01
2,161E+01
5,454E+01
2,211E+01
5,618E+01
1,822E+01
8,055E+01
2,522E+01
7,275E+01
2,151E+01
6,885E+01
2,060E+01
6,582E+01
2,048E+01
6,351E+01
2,118E+01
6,150E+01
1,882E+01
4,518E+01
1,900E+01
4,278E+01
1,744E+01
4,172E+01
2,159E+01
4,099E+01
1,397E+01
4,084E+01
5,881E+00
4,087E+01
5,787E+00
4,085E+01
6,046E+00
4,085E+01
6,154E+00
5,165E+01

1,790E+01

NaCl 3,5% p/v


1,121E+02
1,182E+02
1,122E+02
1,019E+02
7,062E+01
5,501E+01
6,285E+01
8,199E+01
9,465E+01
8,361E+01
8,872E+01
8,876E+01
8,874E+01
8,878E+01
8,879E+01
8,879E+01
8,879E+01
8,882E+01
8,881E+01
8,884E+01
7,815E+01
8,062E+01
9,332E+01
9,166E+01
7,958E+01
4,877E+01
7,814E+01
8,291E+01
7,739E+01
7,735E+01

gua Dest.
4,568E+01
4,498E+01
3,812E+01
3,012E+01
2,306E+01
1,348E+01
5,855E+00
6,469E+01
8,625E+01
1,662E+02
1,759E+02
1,852E+02
1,840E+02
1,768E+02
1,985E+02
1,979E+02
1,953E+02
1,936E+02
1,956E+02
2,014E+02
2,032E+02
1,970E+02
1,898E+02
1,847E+02
1,872E+02
1,897E+02
1,969E+02
2,003E+02
1,931E+02
1,870E+02

8,563E+01

1,451E+02

116

ANEXO E DADOS EXPERIMENTAIS PARA CLCULO DA PERDA DE


MASSA E TAXAS DE CORROSO

Densidade

g/cm3
7,860

rea

cm2
2,553

in2
mm2
0,396 255,30

PERDA DE MASSA - AMOSTRA

CRITRIO 850
PM (mg)

t (h)

AREIA 35%

2,90

749

0,02

AREIA 5%

1,70

698

NaCl 3,5% p/v

3,80

gua dest.

7,20

CRITRIO 100

mm/y mpy

mdd

PM (mg)

t (h)

mm/y

mpy

mdd

0,66

3,63

4,30

698

0,03

1,06

5,77

0,01

0,42

2,28

2,30

700

0,01

0,56

3,08

721

0,02

0,90

4,94

2,70

700

0,02

0,66

3,61

818

0,04

1,51

8,24

2,40

722

0,01

0,57

3,11

PERDA DE MASSA - BRANCO

CRITRIO DO POTENCIAL MNIMO

CRITRIO DOS 100 CATDICOS

Pm (mg)

t (h)

mm/y

mpy

mdd

Pm (mg)

t (h)

mm/y

mpy

mdd

AREIA 35%

27,00

749

0,16

6,18

33,76

32,90

698

0,21

8,09

44,14

AREIA 5%

-*

5,30

700

0,03

1,30

7,09

NaCl 3,5% p/v

83,00

721

0,50

19,75 107,80

80,80

700

0,50

19,80 108,09

gua dest.

45,60

818

0,24

9,56

46,90

722

0,28

11,14 60,83

52,20

* O branco exposto areia com 5% de umidade, no critrio do potencial mnimo, no pde ser
considerado para o clculo da perda de massa, por apresentar corroso severa, incompatvel com os
demais resultados.