TRABAJO DE REACTORES

Ejercicio N 1
Reacciones Qumicas: Grupo 1
1.- hallar el calor de reaccin para la hidratacin del etileno a etanol a 145 C.

C2H4 (g) + H2O(g)

C2H5OH(g)

De tablas:
KJ
mol

Hf(C2H4 (g))=52.26

KJ
mol

Hf(H2O(g))=241.82

Hf(C2H5OH(g))=-235.10

KJ
mol
C2H4 (g)

H2O(g)

C2H5OH(g)

A=1.424
A=3.518

A=3.47

B=14.394 x 10-3

B=1.45 x 10-3

C=-4.392x 10-6
6.002x 10-6

B=20.001x 10-3

D= 0.121x 105

H(T)= H +R

A+ BT+ C

T2

C=-

+ D

T 2

dt

A=-1.424-3.47+3.518
B=-14.394 x 10-3

A=-1.376

1.45 x 10-3

20.001x 10-3

C= 4.392x 10-6-6.002x 10-6

B=4.157 x 10-3
C=-1.61x 10-6

D=-0.121x 105

H (418.15k)= -45.54

KJ
mol

418.15

298.15

R
105

dt)

-1.376+ 4.157 x 10-3T -1.61x 10-6

T2

-0.121x

KJ
mol

H (418.15k)= -45.54

1.376 T +

+R

4.157 X 103 2 1.61 x 106 3

T
T +12100 T 1 418.15
2
3
298.15
KJ
mol

H (418.15k)= -45.54

R 1.376 ( 418.15298.15 ) +

4.157 X 10 (
1.61 x 10
418.152298.152)
2
3

H (418.15k)= -45.54

KJ
mol

H (418.15k)= -45.54

KJ
mol

H (418.15k)= -45.73

+R

( 418.153 298.153 ) +12100(

[ 165.12+178.6625.0111.65 ]

8.314

J
mol K

X ( - 23.12)

KJ
mol

3.- Calcule la conversin mxima del CO a metanol a 500 K y 10 bar, para

una relacin inicial de reactantes de H2/CO = 5

CO( g ) 2 H 2( g ) CH 3OH ( g )
77 C (350 K)

K = 95,123
K = 5,7x10-3

227 C (500 K)
K = 5,7x10-3
y=

500K , 10 bar

nT + vi
no + vi
o

nT =6
o

nT =62
F

CO( g ) 2 H 2( g ) CH 3OH ( g )

1
418

----

52

52
62

62

62
y=

k =k y p2k

62
)(
)
102 5,7x10-3 = (
1
52

Conversin mxima

= 0.2753

4.- Exprese la ecuacin de velocidad para cada componente en la

reaccin siguiente,
k

6CO 4 H 2 3CO2 C3 H 8
a)

r CO = k [ CO ] [ H 2 ]

rC 0
6 =

rC

=-

r H r CO r C3 H 8
=
=
4
3
1
2

r CO2
.(1)
3

r H =
2

r CO =
2

r CO
2

r C3 H 8 =

....(2)

r CO
6

..(3)

Reemplazar en (1);(2),(3):

2
k [ CO ] [ H 2 ]
3

r H =
2

k
r CO =
2
2

rC 3 H 8 =

[ CO ] [ H 2 ]

[ CO ] [ H 2 ]
6

b)
k

2 A B 3C

r A = k [ C A ]
rB =

k
[ C A ]
2

rC =

3k

[ C A ]
2

C)

rA
rB rC
=
2 = 1 3

rA
rB
2 =

3r A
2

A 2 B 3R

r A = k [ C A ] m [ C B ] p
m

rB =

2 k [ C A ] [ C B ]

rR =

3 k [ C A ] [ C B ]

rA
rB rR
=
=
1
2 3

r B=2r A
rR =

3 r A

Ejercicios Arrhenius para grupo 1

1. La descomposicin del acido acetona-dicarboxlico en solucin acuosa se ha
encontrado los siguientes valores de la constante de velocidad.
T (C) 0
10
20
30
40
50
60
K x 10-5
2,46 10,8 47,5 163 576 1850 5480 (S-1)
Calcule los parmetros de la ecuacin de Arrhenius.
SOLUCIN:
Ea

K=K 0 . e RT
LnK =ln K 0

Ea
RT

y=a+mx
Ordenando los datos :
T (K) 273
K x 10-5 (S-1)

Ln K

283

313

323

333

2,46 10,8 47,5 163

576

1850 5480

-10,612

1/T (K)

3.33

293

303

-9,133
3.533

-7,652 -6,419
3.43

3.3

-5,157
3.195

-3,99
3.096

-2,904
3.00

1/T (103)
3.66
3.533
3.43
3.3
3.195
3.096
3

lnK
-10.612
-9.133
-7.652
-6.419
-5.157
-3.99
-2.904

a = ln K0 = 31,82514
m = -11575.45

Ea
=m=11575.45
R
Ea =11575.458.314
Ea =96,240
0
2.9

KJ
mol

3.1

3.2

3.3

-2
-4

Ln K

-6
-8
-10
-12

1/Tx10-3

3.4

3.5

3.6

3.7

EJERCICIOS DE MECANISMO DE REACCIN: Grupo 1

1.- Para la siguiente reaccin ,
La ecuacin cintica experimental obtenida por Bodenstein fue.
mecanismo de reaccin que corresponde a esta ecuacin

Modelo

Encuentre el

Descomponiendo:

Br 2 2 Br (1)
2 Br Br 2 (2)

Br + H 2 HBr + H

(3)

HBr+ H Br + H 2 (4)
H + Br 2 HBr+Br (5)
HBr+ Br H + Br 2 (6) (inhibir)
Se plantea ecuacin cintica de formacin del producto.

r HBr =K 3 [ Br ] [ H 2 ]

r HBr= K 4 [ H ] [ HBr ]
r HBr =K 5 [ H ] [Br 2 ]

r HBrNeto =K 3 [ Br ] [ H 2 ] K 4 [ H ] [ HBr ] + K 5 [ H ] [ Br2 ]

Se plantean ecuaciones cinticas para cada radical libre
Para radical [ Br
De 1

1
r Br = r Br
2
2

r Br =2 K 1 [ Br 2 ] (8)

De 2

1
r =r Br
2 Br

r Br =K 2 [ Br ]

r Br =2 K 2 [ Br ] (9)

De 3

r Br =K 3 [ Br ] [ H 2 ] (10)

De 4

r Br =K 4 [ HBr ] [ H ] (11)

De 5

r Br =K 5 [ Br 2 ] [ H ] (12)

( ) r Br =2 K 1 [ Br 2 ] 2 K 2 [ Br ] K 3 [ Br ] [ H 2 ]+ K 4 [ HBr ] [ H ] + K 5 [ Br2 ] [ H ]

NETA

Para el radical

[ H ]

aparece (3), (4), (5)

De 3

r Br =K 3 [ Br ] [ H 2 ]

De 4

r Br =K 4 [ HBr ] [ H ]

De 5

r Br =K 5 [ Br 2 ] [ H ]

()r H =K 3 [ Br ] [ H 2 ] K 4 [ HBr ] [ H ] K 5 [ Br 2 ] [ H ] (13)

NETA

Sumando

( ) y ( ) y usando la aproximacin del estado estacionario

Br 2
2 K 1 [ Br2 ] =2 K 2
1

Br 2 2

[ Br ] =

K1

K2

Reemplazando en ( )
1

Br 2 2 [ H 2 ] =[ H ]( K 4 [ HBr ] + K 5 [ Br2 ] )
K3

K1

K2

Br 2 2 [ H 2 ]

K1
K3

K2
[ H ] =

Reemplazando en ( 7 )
1
2

Br 2 [ H 2 ] + [ H ] (K 4 [ HBr ] + K 5 [ Br 2 ] )
r HBr=K 3

K1

K2

Br 2 2 [ H 2 ]
A=K 3

K1

K2

r HBr= A+

r HBr =

A (K 4 [ HBr ] + K 5 [ Br 2 ])
K 4 [ HBr ] + K 5 [ Br 2 ]

2 K 5 [ Br 2] A
K 4 [ HBr ] + K 5 [ Br 2 ]
3

B r2 2 [ H 2 ]

K1
2 K 5 K3

K2
r HBr =

B r2 2 [ H 2 ]

K1
2 K 5 K3

K2
r HBr =

Comparando con el valor experimental

K 4 =1

K 2=K 5
K 1=2 K 5 K 3

K1
K2

2.- Para la reaccin en fase gaseosa:

H 2 NO2 H 2O NO

Se ha propuesto el siguiente mecanismo en cadena

k1

k2

H 2 NO2 H * HONO

k3

OH * H 2 H 2O H *

H * NO2 OH * NO
k4

OH * NO2 HNO3

Obtenga la expresin de la velocidad de formacin del agua

2. Wynkoop y Wilhelm (1950) estudiaron la velocidad de hidrogenacion del

etileno, usando un catalizador de cobre-oxido de magnesio. Sus datos
pueden ser interpretados con una expresin de velocidad de primer orden.

r k p PH 2

77 C,
kp = 2,7x10-5
;
0,284x10-5
Donde: r = mol/cc x s-1
PH2 en atm y kp en mol/cc x (s atm)-1
a) Calcule la energa de activacin y el factor de frecuencia
b) La diferencia entre Ec - Ep a 77 C.

40,2 C,

kp =

Ejercicios Arrhenius para grupo 1

3. La descomposicin del acido acetona-dicarboxlico en solucin acuosa se ha
encontrado los siguientes valores de la constante de velocidad.
t (C) 0
10
20
30
40
50
60
K x 105
2,46 10,8 47,5 163 576 1850 5480 (S-1)
Calcule los parmetros de la ecuacin de Arrhenius.
SOLUCIN:
Ea

K=K 0 . e RT
LnK =ln K 0

Ea
RT

y=a+mx
Ordenando los datos :
T (K) 273
K x 105 (S-1)

Ln K

283

313

323

333

2,46 10,8 47,5 163

576

1850 5480

-10,612

K x 10 5

(S-1)

1/T (103)
3.66
3.533
3.43
3.3
3.195
3.096
3

lnK

293

303

-9,133

-7,652 -6,419

2,46 10,8 47,5 163

-10.612
-9.133
-7.652
-6.419
-5.157
-3.99
-2.904

576

-5,157 -3,99 -2,904

1850 5480

0
2.9

3.1

3.2

3.3

-2
-4

Ln K

-6
-8
-10
-12

1/Tx10-3

3.4

3.5

3.6

3.7