SENAI

CENTRO DE FORMAO PROSSIONAL ''GUILHERME CALDAS EMRICH''

Alexsandro
Allan
Camila
Rafael
Thalles

PROCESSOS SIDERURGICOS - ACIARIA

Baro de Cocais
2016

Alexsandro
Allan
Camila
Rafael
Tales

PROCESSOS SIDERURGICOS - ACIARIA

O trabalho apresentado disciplina processos siderurgicos, ministrada pelo

professor Jlio Csar, para obteno parcial de nota no curso de Aprendizagem
Processos Siderrgicos, do Centro de Formao Profissional Guilherme Caldas
Emrich.

Baro de Cocais
2016

SUMRIO
1 INTRODUO...........................................................................................04
2 ACIARIA......................................................................................................05
2.1 ROTEIRO DE ANLISE DAS SUBSTNCIAS SLIDAS,
LIQUIDAS E GASOSAS NO FORNO CONVERSOR............................09
2.1.1 METAL LQUIDO................................................................................09
2.1.2 ESCRIA.............................................................................................10
2.1.3 REFRATRIO.....................................................................................11
2.2 ANLISE DO PROCESSO DE FABRICAO DO
AO LIQUIDO..............................................................................................13
2.2.1 FATORES QUE DEVEM SER CONTROLADOS........................14
2.3 FATORES QUE SO CONTROLADOS
NA ACIARIA A OXIGENIO.........................................................................15
2.4 INTERAO CARBONO X OXIGNIO............................................18
2.5 DESOXIDAO....................................................................................21
2.6 FABRICAO DO AO.......................................................................23
2.7 DESGASEIFICAO DO AO...........................................................24
2.8 REFINO SECUNDRIO.......................................................................24
2.9 CONTROLE DE INCLUSES NO METLICAS..........................25
2.10 DESSULFURAO...........................................................................27
2.11 DESGASEIFICAO A VCUO......................................................27
2.12 CROMO NO AO................................................................................28
3 CONCLUSO...........................................................................................30
4 BIBLIOGRFIA.........................................................................................31

INTRODUO

ACIARIA
Aciaria a unidade de uma usina siderrgica onde existem mquinas e
equipamentos voltados para o processo de transformar o ferro gusa em
diferentes tipos de ao.

O principal destes equipamentos o convertedor, que um tipo de forno,

revestido com tijolos refratrios e que transforma o ferro gusa e a sucata em
ao. Uma lana sopra oxignio em alta presso para o interior do forno,
produzindo reaes qumicas que separam as impurezas, como os gases e a
escria. A principal reao qumica no convertedor ocorre entre o oxignio
injetado e o carbono presente no ferro gusa, gerando gases que so
eliminados no convertedor. Estes gases se combinam e retiram o carbono do
gusa, dando origem ao ao. O processamento na aciaria divide-se em refino
primrio e refino secundrio. O refino primrio acontece no convertedor, onde o
ferro-gusa geralmente adicionado a sucata de ao transformado em ao.
Nesta fase so removidos o silcio, o mangans, e principalmente o carbono.
No refino secundrio so feitas as correes mais especficas e controladas. A
composio de outros elementos qumicos corrigida com adio de ferroligas. Geralmente utiliza-se Forno-Panela para este acerto de composio
qumica.

Lingotamento convencional, lingotes de 500 a 700 Kg.

Aps o acerto da temperatura e da composio qumica, o ao lquido

solidificado. A solidificao pode ser feita via Lingotamento
Convencional ou Lingotamento Contnuo. Quando enviado a mquina
de Lingotamento Contnuo o ao normalmente solidificado na forma de
Placas, Blocos ou Tarugos e quando enviado ao Lingotamento Convencional
solidificado na forma de Lingotes. Estes produto por sua vez so matria
prima de outros processos como por exemplo a Laminao. Em sequncia

estes produtos so separados em duas classes: Longos e Planos. Produtos

longos (Blocos, Tarugos ou Fio-mquina) e Planos no caso de Placas ou
Chapas Grossas. No processo de fabricao do ao mais tradicionalmente
utilizado, aps a produo do ferro gusa no alto forno, ou do ferro esponja na
reduo direta, estes produtos intermedirios so encaminhados para a etapa
de fabricao do ao, que envolve basicamente a oxidao de grande parte do
carbono (reduzido de nveis acima de 4 % para inferiores a 1 % na maioria dos
casos) e de impurezas como fsforo, enxofre e outras, que so eliminadas na
escria, enquanto o excesso de carbono eliminado sob a forma de gs (CO e
CO2).
A fabricao do ao evoluiu desde vrios sculos anteriores, quando era
conhecida como pudlagem (do termo puddling no idioma ingls). Neste
processo, o material constitudo por minrio de ferro, ganga e carvo (vegetal
ou mineral) era colocado num forno rstico, dentro do qual era soprado ar em
temperatura relativamente elevada (cerca de 1100C), sendo providenciada a
exausto dos gases produzidos. A escria sobrenadava o ferro metlico lquido,
sendo descartada por diferena de densidade. Solidificado, o produto metlico
era conhecido na poca como ferro pudlado.
Em substituio a este processo primitivo, em meados do sculo XIX surgiu
um novo processo para a fabricao do ao, desenvolvido por Henry
Bessemer, que acabou sendo conhecido pelo sobrenome do seu criador. Estes
fornos possuam um revestimento refratrio cido, base de slica, em sua
parte superior e um revestimento refratrio bsico, base de uma mistura de
MgO e P2O5 na sua parte inferior, sendo o ar soprado por esta regio. Em
poca prxima foram criados os fornos conversores do tipo soleira aberta
(open hearth em ingls), mais conhecidos pela denominao Siemens-Martin.
Posteriormente surgiram fornos conversores mais modernos, conhecidos pela
sigla LD, oriunda dos sobrenomes de seus criadores: Linz e Donawittz. Neste
tipo de forno uma lana introduz O2 pela abertura superior do forno e este gs
incide sobre o metal lquido presente no fundo do forno, promovendo assim a
oxidao que minimiza os nveis de impurezas, convertendo o ferro rico em
carbono em ao. O material produzido no alto forno, o ferro gusa, utilizado

como matria-prima para a fabricao do ao no forno conversor LD apresenta

a seguinte composio qumica aproximada:
Elemento C
%
4,5

Si
1,2

Mn
0,8

S
0,04

P
0,04

Fe
Restante

Na aciaria o teor de carbono reduzido de 4,5 % para menos de 2 %, e os

teores dos outros elementos tambm so reduzidos sensivelmente, pela
aplicao de um jato de oxignio a temperaturas entre 1300 e 1600C, de
acordo com as especificaes tcnicas de composio qumica de cada ao. O
carbono e os demais elementos so oxidados, sendo eliminados como gases
ou na escria. Exemplo: Si + O2 = SiO2.
Para entrar na aciaria eltrica o ferro gusa precisa ser tratado,
principalmente no que se refere ao teor de silcio no banho, que deve ser
reduzido. S possvel adicionar a ferroliga fe-Si se houver necessidade, pois
necessrio o controle rigoroso do tero de silcio para o balano trmico. A
1300C o gusa tem o silcio oxidado a SiO2: Si + O2 = SiO2 + calor. Alm
disso, em funo da temperatura (a cerca de 1600C) o carbono oxidado a
CO2 gasoso: C + O2 = CO2.
Outras reaes importantes so a dessulfurao e a desfosforao. Uma vez
controlados os teores de silcio, enxofre e fsforo, o ferro gusa entra no
conversor a O2. Assim, partindo do minrio de ferro fabrica-se o gusa,
reduzindo o potencial de oxignio. O ferro gusa oxidado (aumenta-se o
potencial de O2) para reduo dos teores de carbono e impurezas, e na etapa
de refino, o potencial de oxignio novamente reduzido para a obteno do
ao final. um processo dinmico e controlado instantaneamente por
automao. Anlises frequentes determinam o teor de oxignio.
Podem ocorrer as seguintes reaes, em funo da temperatura: C + O2 =
CO2 ou C=1/22 = CO. A chamada combusto secundria ocorre quando parte
do CO e do CO2 fluem por razes termodinmicas para o banho de metal
lquido e expressa pela reao: CO + 1/O2 = CO2.

O fenmeno de reteno da escria, tambm conhecido como gumitagem

por chama acontece devido alta basicidade do revestimento refratrio, que
me contato com o ferro gusa quente acarreta a liberao (oxidao) do fsforo:
2P + 5/2 O2 = P2O5 + CaO Ca3P2O8.
Quando o sopro realizado com quantidade mnima de escria, pois se esta
for muito espessa, dificultar a passagem de O2 e CO para fora do banho de
metal lquido, pois a espuma formada dificulta as reaes.
No forno conversor LD a parte superior ocupada por gases, enquanto sua
parte inferior ocupada pelo metal lquido contendo carbono sobre o qual est
uma camada de escria lquida que apresenta uma certa basicidade (B),
temperatura (T) e viscosidade. Quanto maior sua superfcie especfica, maior
ser sua capacidade de proteo. Quando realizado um sopro combinado,
contendo p de CaO, o mesmo influi sobre a basicidade e a viscosidade da
escria.
As reaes gs-escria, gs-metal e escria-metal devem ser as mais
rpidas possveis. A chama de O2 incide diretamente sobre a camada de
escria situada sobre o metal lquido. Ambas as fases, meta e escria, esto
em contato com o revestimento refratrio do forno. O O2 reage com o C do
metal lquido; C + O2 = CO. A passagem de CO para a atmosfera provoca a
formao de espuma na escria. O refino depende da reao escria-metal, a
qual ocorre muito rapidamente.
realizada a simulao para analisar o comportamento das substncias
slidas, lquidas e gasosas no forno conversor, utilizando-se lquidos
semelhantes, porm temperatura ambiente, para que a observao seja
possvel.
Do ponto de vista da Fsico-Qumica so avaliados os seguintes sistemas:
metal-escria, metal-refratrio, metal-gs, escria-refratrio, escria-gs e
refratrio-gs.
Roteiro dessa anlise segue o seguinte procedimento:

1) Metal lquido: estrutura, comparaes lquido x slido, fuso/solidificao,

evaporao, viscosidade, difuso, fenmenos de superfcie: coeso, adeso,
tenses superficiais e absoro. Para analisar a estrutura em altas
temperaturas, possvel utilizar raios X. A solidificao pode correr com
diferentes curvas de queda de temperatura com o tempo. Quando ocorre
superresfriamento, imediatamente no ocorre a solidificao na temperatura
mnima, esta somente ocorre quando a temperatura sobe um poucos e se
estabiliza nesse patamar um pouco mais alto. Em consequncia disso, surgem
tenses.

2) Escria: na anlise podem ser aplicadas duas teorias: a molecular e a

inica. Ambas se baseiam no transporte de elementos/ons atravs da interface
entre a escria lquida e o metal lquido Mtodos de anlise recomendados:
raios X, viscosidade, condutividade eltrica, fora eletromotriz escria-metal,
equilbrio termodinmico, propriedades, diagramas de fases, fenmenos de
superfcie.

3) Refratrio: Propriedades: resistncia abraso, resistncia qumica,

resistncia variao de temperatura, propriedades mecnicas, reatividade
(comportamento ante as fases), basicidade = B = CaO/SiO2: agride mais ou
menos o refratrio: a basicidade do refratrio tem que ser compatvel com a
basicidade da escria.

A escria lava (deposita MgO) a superfcie do refratrio, porm sua fluidez

cai para teores de MgO entre 6 a 12 %, principalmente entre 9 e 10 %. Nesses
casos necessrio adicionar SiO2, Al2O3 e Fe2O3.
A carga composta por: metal quente (MQ): Fe lquido contendo 4 % C; 0,8
% Si; 0,7 % Mn; 0,08 % P; 0,02 % S. A escria contm FeO, SiO2 resultante da
oxidao do Si proveniente do MQ, MnO resultante da oxidao do Mn
proveniente do MQ, P2O5 resultante da oxidao do P do MQ e CaS resultante

da reao do enxofre com CaO proveniente do fundente. A atmosfera interna

do forno conversor contm O2 do sopro, CO e CO2 resultantes da oxidao do
carbono existente no MQ e SO2 resultante da oxidao do enxofre proveniente
do MQ. O ao lquido produzido contm 0,02 % C; praticamente 0 % Si; 0,01 %
Mn, abaixo de 0,001 % P e abaixo de 0,001 % S.
O ao lquido vindo da aciaria vazado na panela, onde so adicionadas
ferroligas de acordo com as especificaes.
Pode correr tambm a formao de silicatos: FeO + SiO2 = FeO.SiO2, MnO
+ SiO2 = MnO.SiO2, P2O5 + SiO2 = P2O5.SiO2. Esses silicatos no so
estveis em altas temperaturas: o CO dissocia o silicato, por exemplo: reduz o
P2O5 a P, que tende a retornar ao metal. O CaO apresenta maior afinidade que
o FeO pelo SiO2, dissociando o FeO.SiO2 para formar CaO.SiO2. O mesmo
corre com o P2O5, dissociando o CaO.P2O5.
O processo de fabricao do ao lquido deve ser analisado a partir dos
seguintes fatores:
1) Condies gerais: temperatura e composio da carga (ferro gusa: % C, Si,
Mn, P e S), escria: perdas de Fe lquido (FeO e razes: CaO/SiO2,
MgO/SiO2, FeO/SiO2, Fe2O3/SiO2, Fe2O3/SiO2 e Fe total/SiO2), fumos (CO e
CO2 no arraste e finos de Fe; podem ser coletados) e gs.
2) Equipamentos: anlises controles e manuteno.
3) Balanos: de massa e de energia.
No balano de massa levantada a distribuio de elementos como C, Mn, Si,
P, S e O.
A magnetita (Fe2O3.FeO) apresenta grande superfcie especfica e absorve
S: Fe2O3.FeO reage com H2S e SO2 para formar FeS, FeS2, Fe3S4 e
compostos semelhantes. O enxofre no ferro gusa sob a forma de FeS reagem
com CaO para formar CaS e FeO, porm parte do FeS em contato com O2
forma FeO e SO2.

No balano de massa pode se considerar uma base de 1 ton mtrica de

ferro gusa quente (GQ):
Na produo de calor pela oxidao do ferro gusa entram 1000 kg de GQ, 84
kg de vrias adies e 88 kg de O2. O calor para adies chega a cerca de
128.000 kcal e a temperatura a 1600C. So produzidos 908 kg de ao lquido,
143 kg de escria e 121 kg de gases juntamente com fumos. As perdas de
calor totalizam 9000 kcal. No caso de uso de sucata como matria-prima,
entram 390 kg de sucata e saem 386 kg de ao, havendo portanto perda
irrecupervel de 4 kg. Nos clculos so levados em considerao: massas:
escria, adies e ao. Gases: CO, CO2 e SO2, xidos produzidos pelo sopro
de O2: Fe2O3, FeO, SiO2 e P2O5. Entre as adies utilizadas esto o minrio
de ferro, sucata e escorificantes. Controles da aciaria a oxignio: na aciaria:
presso de sopro de O2. O ao lquido produzido encaminhado para o
lingotamento contnuo, quando a panela de ao lquido vaza para um
distribuidor (em ingls. tundish) e este joga o ao lquido no molde de
lingotamento, o qual refrigerado por gua circulante. Em alguns pases,
como, por exemplo, o Japo, a produo do ao por lingotamento contnua
representa cerca de 98 % do total de ao produzido.
Fatores que devem ser controlados: temperatura (do ao lquido na panela),
tempo de permanncia e composio (o material deve ser suficientemente
homogneo). A atmosfera (O2, H2 e N2) atua no distribuidor e no molde:
necessrio evitar a contaminao.O O2 associa-se com elementos do banho
metlico fundido, como, por exemplo, o alumnio, que oxidado a Al2O3.
Assim, podem se formadas incluses no metlicas, como tambm sulfetos, se
a presena de enxofre for significativa. Nesse aspecto, com o propsito de
reduzir a incidncia de incluses, a desgaseificao importante. O ferro puro
se refunde a 1600C. O sistema pode incluir uma unidade de fuso a vcuo. O
refratrio mais comum magnesita. A presso pode chegar a 1.5E-5 atm.
Dependendo das condies, parte do oxignio do refratrio pode ser absorvida
pelo ferro lquido. No forno conversor deve haver vedao que garanta a
presena do O2 na atmosfera interna do forno. Outros aspectos importantes do
forno conversor LD so: a temperatura, a anlise qumica do material, a parte
mecnica e instrumental e as caractersticas da carga. No caso do refratrio de

MgO so importantes aspectos: as caractersticas fsico-qumicas do material

refratrio, as condies de uso e a manuteno do revestimento refratrio do
forno. A 1600C, e presso de 1,5E-5 atm o MgO do refratrio se decompe
espontaneamente em Mg vaporizado e O2 gasoso. Dependo de algumas
condies termodinmicas, podem ocorrer outras reaes, como a que leva
precipitao de FeO e a que causa a reduo do MgO pelo carbono: MgO + C
= Mg + CO. De um modo geral na entrada do forno conversor LD (aciaria) so
adicionados: ferro gusa, sucata, adies, CaO, Fe2O3 e outros materiais. Na
sada so produzidos: ao lquido (destinado ao vazamento no lingotamento
contnuo), escria (descartada por diferena de densidade em relao ao ao
lquido mais pesado), gases e ps (recolhidos por coletores. O fluxo de
materiais pode ocorrer por transporte ferrovirio ou areo. O monxido de
carbono (CO) gasoso usado para o pr-aquecimento da carga. A posio da
injeo de O2 depende do tipo de forno conversor usado na aciaria: no LD, no
BOF (Estados unidos) e no BOS (Gr-Bretanha) esta injeo feita por cima,
mas nos fornos conversores QBOP, LWS e OBM, feita por baixo. De qualquer
modo, so fornos rotativos em que a injeo de O2 feita a um ngulo
varivel. Na temperatura de 1800C : CO + O2 = CO2 e na temperatura de
1600C: C + O2 = CO2. Na Sucia utiliza-se o forno conversor Kaldo
(Bokalling-Domvaervets), que tambm rotativo e usa revestimento refratrio
bsico, mas em vez de ficar na posio horizontal, como os anteriores, fica
inclinado, com o jato de oxignio por cima oxidando o CO a CO2.
No forno Tandem, horizontal e aberto, o O2 injetado por cima e oxida o
ferro gusa ou a mistura de ferro gusa e sucata.
Ao incidir sobre o banho fundido, o jato de O2 promove certa turbulncia no
banho e oxida o Si a SiO2. Na interface metal escria forma-se uma espuma
que consiste de emulso e gs. A escria composta primordialmente por CaO
e SiO2. Para fazer o vazamento do forno conversor da aciaria para o
lingotamento contnuo, necessrio um rigoroso controle de temperatura e de
composio qumica. Do ponto de vista de materiais metlicos a matria-prima
composta basicamente por sucata e ferro gusa. Alm da presso de O2, a
altura de incidncia no banho fundido dentro do forno conversor tambm
importante e deve ser controlada. As transformaes envolvidas na aciaria so:

1- Fuso; 2 Aquecimento; 3 Descarburao; 4 Refino; 5 Vazamento e

operaes finais. Geralmente o teor de carbono inicial de cerca de 4 % (fero
gusa) e pode chegar no final do processo a 0,02 % (ao).
Fatores importantes na converso do ferro gusa a ao lquido: sopro de O2,
proporo de FeO, presena de outros elementos, movimentao do banho,
inclusive da escria e desgaste do revestimento refratrio do forno.
Dependendo do teor de carbono, se este for elevado, pode haver interrupo
da oxidao do Fe a FeO na escria: (C,CO) + (FeO) = Fe lquido + fs. Ajuste
da lana de O2: vazo (escoamento e quantidade), afastamento e presso.
A vazo do jato de O2 est relacionada com o escoamento mximo deste
gs e com a velocidade mxima (na parte divergente). Considera-se o gs O2
como um fluido compressvel adiabtico. A presso varia ao longo da distncia.
Fatores que so controlados na aciaria a oxignio:
No ao final: peso, composio e temperatura. Na escria, revestimento
refratrio do forno, sucata, ferro gusa, O2, escorificantes e nos produtos
gasosos: teores calorficos, calor de reao, composio da matria-prima,
fatores de contorno e etc. Nos produtos: teor de carbono, teor de ferro: ao,
FeO e fumos, quantidades de CO e de CO2. Nas matrias-primas: peso,
composio e temperatura.
Bolhas de CO se nucleiam heterogeneamente nas cavidades (principalmente
nas cavidades inferiores do revestimento refratrio do forno, crescem e se
destacam da cavidade, emergindo no banho de metal lquido. Geralmente a
superfcie inferior do refratrio mais sacrificada, e consequentemente mais
rugosa do que as paredes laterais do mesmo.
Os controles da aciaria podem seguir dois modelos: esttico e dinmico
(rotina). Tm por objetivo facilitar a vida do operador. O ferro gusa
transportado do alto forno para a aciaria por um veculo terrestre denominado
torpedo. Os dados de entrada so a temperatura, a massa e a composio
qumica da carga: sucata, minrio de ferro e ferro gusa. No caso da sucata
importante saber os teores de Ni, Cr, Mo, V, Si, Mn. No pode haver Cu na

sucata, pois este no oxidado nas condies da aciaria, permanecendo

integralmente no banho de metal lquido. O minrio de ferro tem que ter
composio/concentrao determinada: na aciaria usado como meio
refrigerante.
Chegando aciaria o torpedo descarregado no conversor LD, onde ocorre
oxidao controlada com o objetivo de produzir o ao com uma composio
especfica na temperatura ideal de vazamento. Assim, aps a oxidao no
conversor LD realizada a anlise de composio, temperatura e peso (numa
balana conduzida por uma ponte). Somente aps esta anlise e eventuais
correes realizado o vazamento da panela para o lingotamento contnuo. As
correes, entre o vazamento e o lingotamento, so feitas por adies
(desoxidao). O refino pode ser realizado a vcuo, purgao, agitao
magntica, sopro de finos (desoxidante e escorificante). Na ltima etapa
realizada a purificao do ao lquido: gases e incluses no metlicas
(aparecem tambm na aciaria).
No conversor LD o sopro de O2 provoca a oxidao de vrios elementos: Si
a SiO2, Mn a MnO, P a P2O5 e S a SO2. O tempo de sopro de
aproximadamente 15 minutos.
A oxidao do C a CO ou CO2 (C + O2 = CO2 ou C + 1/22 = CO) a 1600C
provoca efervescncia, com chama e luminosidade. No metal lquido o O2
incide, oxidando o S ento dissolvido a SO2 gasoso, que evolui. A lana de O2
pode ser fixa ou rotativa. Pode conter sub-lanas que so sensores acoplados
a computadores e permitem controle de carbono, temperatura e outras anlises
como, por exemplo, a de raios X. Na amostras realizado o controle
espectrogrfico, por computador. A anlise informa os teores de Si, Mn, P, S, e
Ni da carga inicial, permitindo o clculo automtico das correes.
Adicionalmente so ajustadas as taxas de sopro, a altura e o movimento da
lana, so selecionadas adies (CaO, minrio e outros), interrupes e
efetuadas novas instrues relativas lana (data-log).
Assim, o sopro controlado durante o processo, bem como a quantidade, o
peso da escria, o peso do metal, as quantidades e o data-log da sub-lana.

Outras adies controladas: CaF2 (fluorita): ajusta a fluidez da escria:

dissocia-se em ons Ca2+ e 2F-, proporcionando o aumento do nmero de ons
negativos na escria, aumentando assim sua fluidez. A sub-lana tambm
mede a quantidade de oxignio dissolvido no banho: C + O dissolvido = CO
gasoso.
Num diagrama cujo eixo horizontal corresponde ao teor de oxignio e o eixo
vertical corresponde ao teor de carbono, quando os teores de ambos os
elementos so baixos, o ao est na regio acalmada, mas quando ambos os
teores desses elementos so elevados, o ao est na regio efervescente, na
qual ocorre a reao expressa anteriormente temperatura de 1600C e
presso de 1 atm. A fronteira que separa essas duas regies conhecida como
curva de equilbrio.
Entretanto, alguns elementos, como o alumnio, podem ser adicionados em
pequenos teores para acalmar o ao efervescente. O alumnio tem grande
afinidade pelo oxignio, reage preferencialmente com este elemento para
formar Al2O3, evitando, ou pelo menos minimizando, a oxidao do carbono a
CO gasoso, que evolui, causando a efervescncia. Na ocasio do vazamento,
somente o ao lquido vazado, e no a escria que protegia o metal.
Controles importantes: de temperatura e dos teores de hidrognio, nitrognio e
oxignio.
No revestimento refratrio do forno conversor LD a temperatura pode atingir
de 1900 a 2000C. O refratrio est em contato com o metal lquido mais
abaixo e com a escria mais acima, que contm FeO, P2O5, SiO2, MnO e
MgO. Adiciona-se ferro gusa e CaO, que forma xCaO.ySiO2 e xCaO.yP2O5.
Interao Carbono x Oxignio:
O produto de solubilidade do carbono e oxignio [%C.%O], cerca de 0,002,
baixo a 1 atm e 1600C. A evoluo das bolhas, causada pela presena de
gases como CO, N2 e H2, arrasta impurezas.
Ocorre partio do silcio entre o metal (Si) e a escria (SiO2). O ajuste de
acidez/basicidade feito com CaO. FeO reage com SiO2 para formar:

FeO.SiO2, mas CaO tambm forma xCaO.ySiO2. FeO fica livre na escria,
mas pode reagir com carbono. A basicidade ideal da escria 3 a 4 (razo
CaO/SiO2).
Na reao Si + O2 = (SiO2) o produto de solubilidade [%Si.(%O).(%O)] =
2,2E-5 a 1600C e 1 atm. O silcio dissolvido no ao fica entre 0,5 e 1,5 %.
Na aciaria a O2 os itens de controle mais importantes por cada fator so:
1) Carga: ferro gusa: slido e lquido, sucata, cal e minrio.
2) O2: lana, jato, interaes e manuteno.
3) Equipamento: dimenses e manuteno.
No ao lquido os itens de verificao so: peso, temperatura, composio
qumica que influem na economia e na qualidade. Por sua vez, o peso a
temperatura e a composio qumica so controlados com o uso de modelos
computacionais, que prevem as reaes qumicas, inclusiva a termoqumica
dessas reaes, garantindo preciso de temperatura (variao de 12C) e teor
de carbono (variao de 0,01 %).
Um conversor LD capaz de receber 300 ton de carga (matria-prima) da
qual 74 5 correspondem ao ferro gusa, que corresponde assim a 257 ton. A
sucata adicionada da ordem de 83 ton, a cal: 13,5 ton, o teor de silcio do
ferro gusa equivale a 0,55 %, a temperatura do ferro gusa atinge 1330C e a
temperatura final de vazamento cerca de 1620C. Se o teor de carbono final a
ser atingido no ao 0,05 %, e a adio de minrio zero, possvel calcular
a quantidade de oxignio que deve ser injetada pela lana.
O jato de O2 oxida o Si do metal a SiO2, que migra para SiO2, e o Fe do
metal a FeO. O revestimento refratrio do forno deve suportar o contato com o
metal, a escria e a atmosfera interna do conversor LD. FeO e SiO2 reagem
com CaO adicionada como fundente, gerando uma proporo que resulta na
basicidade (B) da escria, a qual deve ser controlada para ficar entre 3 e 4 (a
razo entre a CaO bsica e xidos cidos como a SiO2 deve ficar nesse

patamar). Para isso, considera-se que o teor de Si no ferro gusa da ordem de

0,55 %, a temperatura de cerca de 1350C e a adio da cal atinge 13,5 ton.
Mangans:
Mn + O = MnO
Mn + FeO = Fe + MnO
Fsforo:
P2O5 + CaO = CaO.P2O5 (composto estvel). A CaO diminui a atividade do
P2O5. A atividade do oxignio altssima.
2p + 5(FeO) + 3(CaO) = (3CaO.P2O5) + 5 Fe lquido
O coeficiente de partio (razo entre P na escria e P dissolvido no metal
lquido) cresce com a basicidade (B = CaO/SiO2) e com a quantidade de FeO.
A queda se deve a: temperatura e CaO dissolvida. O FeO comea a reagir com
CaO, impossibilitando a reao de P com CaO. A CaO diminui a atividade do
P2O5: xCaO.yP2O5. A basicidade (B) ideal 3,5 aproximadamente. No
balano entre cal e slica, deve-se considerar que a slica em teores elevados
pode ser nociva na escria.
Na oxidao do enxofre, o oxignio (O2) migra para a escria dissociando-se
em ons O-- eltrons. Na escria, reage com os ons S--, provenientes do
enxofre anteriormente dissolvido no metal, que reagem com os ons O
formando SO2 gasoso, que sai da escria, migrando para a atmosfera do
forno. Esta reao promove de 15 a 18 % da dessulfurao, que tambm
efetuada por outras reaes, como: FeS + CaO = CaS + FeO.
Determinados elementos, como Ta, Ce e Cs retiram o enxofre que havia
reagido com Fe, Mn, Si e Ca. So excelentes dessulfurantes, mas em teores
relativamente altos causam efeitos indesejveis nos aos, pois so radioativos
e originam tenses e defeitos.
No alto forno o minrio de ferro (essencialmente Fe2O3) reduzido a ferro
gusa muito rico em carbono. Na aciaria a aplicao de um jato de O2 promove

a oxidao desse ferro gusa, reduzindo os teores de carbono e impurezas: esta

etapa conhecida como refino. No conversor LD o O2 gasoso presente na
atmosfera, ao entrar em contato com a escria dissocia-se em tomos ou ons
de oxignio, e sob esta forma absorvido pela escria e difundindo-se para
baixo, tambm pelo metal lquido, no qual oxida carbono, impurezas e parte do
ferro a FeO. Entretanto, termodinamicamente a oxidao do ferro apresenta
maior energia livre, ou seja, menos favorvel, do que a oxidao de outros
elementos com maior afinidade pelo oxignio, como Mn, Si, Al e Ti, por
exemplo.
Na panela onde fabricado o ao lquido, so adicionadas ferro-ligas
contendo esses elementos desoxidantes (Mn, Si, Al e outros). Estes elementos
(E) ento entram em contato com a escria, e depois migrando para o metal
lquido, onde se oxidam, desoxidando o ferro: x[%E] + y[%O] = (ExOy). A
temperatura de cerca de 1600C.
A escria (e tambm o metal lquido) apresenta uma certa viscosidade, que
funo de vrios fatores, como temperatura e basicidade. Um som de chiado
consequncia de ondas de calor.
A purgao realizada com argnio e hlio: o soprador posicionado no
fundo da panela, favorecendo a aglutinao das partculas de incluses no
metlicas e a sua flotao, assim minimizando ou eliminando a possibilidade de
presena de incluses no ao que est sendo produzido. Alm do fenmeno de
coagulao (agrupamento) de incluses, pode ocorrer tambm o fenmeno de
coalescncia, caracterizado pela formao de partculas maiores, que crescem
a partir da juno de partculas menores. Quando a viscosidade elevada,
impede o escapa da incluso, que fica oclusa no ao. Cada incluso formada
atua como ncleo para formar novas incluses.
Entre os desoxidantes, como Mn, Si, V e Ti, o Si reage com o Ca e o Al.
Entretanto, o Ca no pode ser adicionado a 1600C, pois nesta temperatura
evapora-se. Deste modo, o Ca s pode ser adicionado a 1300C juntamente
com o Si e o Al.
Desoxidao

Este processo pode ser realizado por meio de diferentes tecnologias,

dependendo do material que est sendo produzido, do tipo de desoxidante
usado e demais caractersticas do processo de fabricao do ao. O sopro de
O2 proporciona a eliminao de incluses no metlicas e dos efeitos de
segregao. Entretanto, para que esses objetivos sejam alcanados,
necessrio controlar bem algumas variveis, como o vcuo, a purgao e a
agitao magntica, que influenciam a viscosidade da escria e do metal
lquido. Quando a partcula de xido apresenta formato mais esfrico, mais
fcil a sua flotao, favorecendo a sua remoo do metal lquido.
Ao longo do tempo, o teor de oxignio, que mais alto no incio, no
vazamento, reduz-se na panela e diminui ainda mais no lingotamento. Os
principais desoxidantes utilizados no lingotamento so ca-si, si e Si-Mn. A
eficincia da desoxidao tambm depende da afinidade do elemento
desoxidante pelo oxignio e tambm do tempo de dissoluo. Entretanto, o
alumnio considerado o desoxidante mais eficiente.
A 1600C o % C dissolvido reage com o % O dissolvido para formar CO
gasoso. A energia livre dessa reao de oxidao diminui com o aumento da
temperatura e a 1600C j consideravelmente baixa. O processamento a
vcuo promove a retirada do CO formado, de acordo com o princpio de Le
Chatelier.
No forno eltrico a primeira etapa do processo, de converso do ferro rico
em carbono em ao com baixo teor de carbono, consiste no carregamento, a
segunda etapa a fuso propriamente dita, a terceira etapa corresponde
oxidao, a quarta etapa reduo e a quinta etapa ao vazamento.
Aps a oxidao realizado o vazamento da escria inicial sobrenadante, e
so ento adicionados os escorificantes para formar a segunda escria, sendo
adicionados tambm O2, N2 e H2, desoxidantes base de silcio, como
ferroligas Fe-45Si e Fe-75Si, coque, carvo vegetal, grafite (carbono) e CaC2.
A transformao do ferro gusa em ao realizada em conversores a
oxignio, atravs da oxidao dos elementos do gusa que se deseja remover
ou diminuir, como o carbono, silcio, fsforo e enxofre. O teor destes elementos

no gusa tornam esse metal demasiadamente frgil para ser til como material
de engenharia. A utilizao de sucata de ao nos conversores evita que a
temperatura atinja valores O ao lquido transportado em panela at o
lingotamento contnuo.
Fabricao do Ao
A fabricao do ao pode ser efetuada em conversores e em fornos eltricos
(inicialmente: AOD e CLU, por exemplo), e o ao lquido assim obtido
encaminhado ao lingotamento, que geralmente do tipo contnuo.
O processo AOD significa argon-oxygen-decarburization. No caso da
produo de aos inoxidveis tambm indicado o processo CLU (CreusotLoire-Uddeholm).
Nos fornos eltricos tambm podem ser produzidos aos inoxidveis, sendo
necessrio manter o equilbrio entre Cr, C, T e pCO. A carga pode abranger
sucata, mas com baixo teor de carbono e alto teor de cromo: 18 a 22 % Cr. O
uso de sucata se justifica pela custo de produo do ao inoxidvel que
relativamente elevado.
As condies ideais para a produo de ao inoxidvel variam das seguintes
maneiras: temperatura: de 1700 a 1800C e presso de CO: de 0,1 a 1 atm.
Reduzindo-se o tempo de aumento da temperatura a um valor inferior ao
necessrio para a descarburao, evitam-se, ou minimizam-se, as perdas de
cromo. Para um mesmo %C o aumento da temperatura permite aumentar o
%Cr, ao passo que a reduo da p CO causa maior oxidao, acarretando
maiores perdas de cromo, pois a atmosfera do forno fica mais oxidante. Por
outro lado, a reduo do teor de carbono permite aumentar o teor de cromo.
Sumarizando: s ocorre diminuio da oxidao do cromo com a diminuio do
carbono dissolvido, se houver aumento de temperatura e diminuio da
presso de CO dissolvido no banho, ou com o aumento do teor de silcio.
De um modo geral, estes processos de fabricao proporcionam a produo
de aos inoxidveis (ferrticos, austenticos e martensticos basicamente), de

superligas ( base de nquel, cobalto e ferro), e aos baixo carbono e alta liga,
como, por exemplo, aos 0,01 % C, 0,01%S e alto teor de silcio.
Ocorre tambm a dissociao do vapor dgua: H2O gasoso = 2H + O. A
1600C a concentrao de hidrognio [H] igual a cerca de 6 ppm. Esta
umidade proveniente da carga e permanece no forno e na panela. Pela Lei
de Sieverts: [H] = k (p H2)^1/2.
Do mesmo modo que H2 dissocia-se em 2[H}, em determinadas condies
de presso e temperatura: N2 = 2[N] e O2 = 2[O]. A oxidao de C a CO gera
bolhas, que arrastam H, N e O.
Desgaseificao do Ao
Equipamentos:
1 Em jorro: panela molde, panela panela (vazamento).
2 Na panela: purgao (borbulhamento com gs inerte), agitao magntica,
aquecimento a arco (ASEA-SKF).
3 Mtodos recirculao (D-H).
4 Borbulhamento de argnio no forno.
A desgaseificao ocorre principalmente no jorro. Fatores controlados:
temperatura, tempo, massa e nvel do metal lquido. Na cmara de vcuo (200
micrometros de mercrio): controle de temperatura e de viscosidade e agitao
magntica.
Processo ASEA/SKF: Proteo: temperatura e atmosfera, seguram as
incluses no metlicas, principalmente S na forma de FeS. Utiliza medidores
de [O], [H] e [N].
Refino Secundrio
Ocorre na panela e no lingotamento. Cada ao apresenta sua prpria
temperatura de vazamento, que varia de acordo com a composio qumica,

principalmente, e que influi na microestrutura. H duas possibilidades:

uniformizao da temperatura ou reaquecimento.
O ao acalmado pode formar rechupe: isso resolvido no reaquecimento,
com o uso de cabea quente.
Coagulao: partculas da mesma fase se juntam. Coalescncia: uma
partcula absorvida por outra, geralmente maior.
Cerca de 40 % do alumnio so perdidos, quando este elemento
adicionado temperatura de vazamento. No caso do silcio estas perdas so
da ordem de 5 % e no caso do cromo aproximadamente 3 %. Quando
realizado o acerto de composio qumica, com adies de elementos
especiais, deve-se tomar cuidado com: o enxofre (limite de teor inferior a 0,005
%), a desfosforao, a diminuio do teor de hidrognio e a descarburao: na
panela.
A viscosidade das fases lquida cai com o aumento da temperatura. Material
isolante adicionado: mica e escrias sintticas: CaO, SiOP2, Al2O3 e FeO; so
adicionados sobre o banho na panela, mantendo a temperatura, mas sem
diminuir a fluidez. Na panela devem ser controlados: os teores de C, s, P,
gases e desoxidao.
Controle de incluses no metlicas
Incluses endgenas: nucleiam-se no prprio seio do metal lquido.
Incluses exgenas: so originrias do revestimento refratrio do forno ou de
outras fontes externas.
Incluses de SiO2: so frgeis, devido sua natureza vtrea: quebram-se
facilmente durante a laminao. necessrio adicionar alumnio: 3/2SiO2 + 2Al
= 3/2Si +Al2O3. A Al2O3 apresenta comportamento, diferente da SiO2.
No caso das incluses no metlicas, fatores como: tipo, origem, formato,
tamanho e propriedades plsticas intrnsecas influenciam seus efeitos sobre o
comportamento do ao.

O tipo e a origem se diferenciam basicamente entre produtos de oxidao

(endgenas) e resultado da eroso/corroso do material cermico (exgenas).
Quanto composio qumica as incluses podem ser xidos, sulfetos,
nitretos, oxi-sulfetos e silicatos.
No percurso da panela para o distribuidor e deste para o molde pode ocorrer
contaminao atmosfrica, tornando necessrias providncias para evit-la
como, por exemplo, o uso do argnio. Tambm so necessrias providncias
para minimizar perdas de calor.
No lingotamento convencional cerca de 70 % da contaminao ocorre nas
paredes, tornando necessrios tratamentos como pinturas (com tintas
refratrias), esmalte, grafite, CCl4: desprende-se vapor na temperatura,
eliminando o ar, expulso pelo CCl4.
Outro mtodo: adio de Al: SiO2 + Al = Al2O3 +Al/Si. Al2O3 pode estar
misturado com SiO2.
xMe + yO = MexOy
Afinidade do elemento pelo oxignio
1 Sequncia: necessrio limpar (desoxidar) o ao para fazer a adio da
liga: exemplo: adio de Si ou Mn: so elementos mais baratos para desoxidar,
somente depois realizada a adio de elementos mais caros, como Ti e Cr,
evitando perdas, pois o tempo de dissoluo do Ti e do Cr maior do que o do
Mn e Si.
2 Tempo de dissoluo: tambm importante: Fe-Si: cerca de 2 minutos,
Ca-Si: cerca de 1 minuto e 30 segundos, Ca-Si-Mn: cerca de 1 minuto.
Desoxidao: extrao: xMe + yO = MxOy.
Alm da extrao, h outro tipo de desoxidao, com a denominao de
difuso. Ocorre nos fornos eltricos, utilizando-se escria redutora como CaC2,
coque, Fe-75Si. O oxignio dissolvido no metal lquido migra para a escria
redutora, que protege o metal do CO e do CO2, aos quais transfere o oxignio.

A agitao magntica sacode o banho favorecendo a eliminao mais intensa

de oxignio. A termodinmica do processo envolve solues Fe-C-O com outro
elemento E. A agitao tambm pode ser realizada com a insero de gases.
Dessulfurao
No alto forno ocorre a eliminao de cerca de 98 % do enxofre. Na aciaria
eltrica ocorre maior dessulfurao do que no conversor LD, havendo, porm,
um perodo de reduo com o uso de CaO.
A ltima possibilidade de dessulfurao pode ocorrer durante o vazamento,
na panela, onde ocorre o refino (metalurgia secundria). Elementos utilizados
para dessulfurao: Ca, Mg e terras raras (Cs, Ce e outros elementos).
Na interao entre Fe e S, elementos como Al, C e Si excitam a atividade do
S, enquanto elementos como Mn e Cr inibem a atividade do enxofre.
importante ativar (excitar) o S para que a reao com o S ocorra.
Reduzindo-se a atividade do oxignio, fica favorecida a reao do CaO com S.
Primeiramente elimina0-se o oxignio para que o MG (por exemplo) reaja com
o S, formando MgS. A 1600C CaO reduz-se a Ca vaporizado.
Na dessulfurao por injeo (na panela) necessrio haver rigoroso
controle de temperatura e quantidade de CaO por tonelada de ao.
Desgaseificao a Vcuo
Realizada por que a presena de oxignio pode levar formao de xidos
e a de nitrognio pode ocasionar o surgimento de nitretos duros.
Da termodinmica, aplica-se a Lei de Sieverts: [H] (pH2)^1/2
Da cintica: reao slido-lquido: meio I (lquido), meio II (partcula slida):
dissoluo. Reao lquido-lquido: coagulao ou coalescncia. Rao gslquido: ocorre em vrias etapas: a) difuso para a superfcie; b) transposio
para a superfcie interna (atravs da camada limite); c) reao; d) difuso dos
produtos da reao no sentido inverso.

C + O = bolhas de CO: nucleao de bolha em bolha, levando

coalescncia das mesmas.
Escria: composio aproximada: 6,44 % SiO2; 3,72 % MgO; 48,40 % CaO;
37,49 % Al2O3; Fe 0,5 %; Mn 0,42 %; P 0,024 %; S 0,72 %. Mais de 85 % do S
coalescem com o sulfeto FeS. A CaF2 reduz a viscosidade, favorecendo a
dessulfurao. Mistura CaO/MgO forma (Ca,Mg)CO3.
SiO2 + Al2O3 Al2O3.SiO2: forma silicato, que no modifica as
caractersticas de viscosidade e tenses superficiais da escria.
Cladeamento: revestimento de nquel em ao baixo C. Ti em ao inox por
exploso ou em ao alta liga; em temperaturas relativamente altas ocorre
transporte de matria para a superfcie, entre as fases diferentes. Se o ao for
de alto C: forma TiC, modificando as propriedades: maior fragilidade.
Aplicando-se uma folha intermediria de nquel, no se permite a passagem do
C para formar TiC.
Cromo no Ao
4/3 Cr = O2 = 2/3 Cr2O3. Adicionalmente: 2C + O2 = 2 CO. Alm disso, o
cromo pode desoxidar o carbono: 3 CO + 2 Cr = Cr2O3 + 3 C: o equilbrio
desta reao qumica ocorre a 1200C, ento na prtica industrial ocorre bem
acima de 1220C, normalmente acima de 1600C. O objetivo reduzir as
atividades de Cr2O3 e C, deslocando a reao no sentido da obteno de Cr e
CO, garantindo assim no ao um baixo teor de C e alto teor de Cr, o que
tambm favorecido pelo aumento da temperatura e reduo da presso
parcial de CO.
No processo AOD o controle de temperatura propicia a oxidao
preferencial do silcio em relao ao cromo:
Si + O2 = (SiO2)
2 Cr + (SiO2) = 2 (CrO) + Si
2 Cr + 1,5 (SiO2) = (Cr2O3) + 1,5 Si.

A escria bsica com grande agitao proporciona a reduo da viscosidade

(CaF2), assim como o aumento da temperatura e a quantidade mnima de
escria magntica.
A transformao do ferro gusa em ao realizada em conversores a
oxignio, atravs da oxidao dos elementos do gusa que se deseja remover
ou diminuir, como o carbono, silcio, fsforo e enxofre. O teor destes elementos
no gusa tornam esse metal demasiadamente frgil para ser til como material
de engenharia. A utilizao de sucata de ao nos conversores evita que a
temperatura atinja valores O ao lquido transportado em panela at o
lingotamento contnuo.

CONCLUSO
Aciaria e a parte da siderurgia onde existem processos para transformar
ferro gusa em diferentes tipos de aco .

Isso ocorre retirando elementos contaminantes e acrescentando elementos

para formar ferro ligas.

BIBIOGRFIA

http://www.infomet.com.br/site/acos-e-ligas-conteudo-ler.php?
codConteudo=236
http://www.quimica.seed.pr.gov.br/arquivos/File/AIQ_2011/siderurgia_ufrg
s.pdf