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Cincia dos Materiais

Estrutura dos Slidos


Cristalina

Amorfa

Mrcia Rocha

Slidos Cristalinos e Amorfos

Cincia dos Materiais

Cristalinos
So aqueles nos quais os tomos
esto situados em arranjos que se
repetem ao longo de grandes
distncias atmicas.
Exemplo: todos os metais,
muitos materiais cermicos e
certos polmeros

Amorfos

So constitudos por tomos,


molculas ou ons que no
apresentam uma ordenao de longo
alcance. Podem, no entanto,
apresentar uma ordenao de curto
alcance.

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Slidos Cristalinos e Amorfos

Cincia dos Materiais

Cristalinos

O quartzo uma forma cristalina


da slica, SiO2, com tomos num
arranjo ordenado.

Amorfos

Quando a slica fundida se resfria,


torna-se vidro. Agora os tomos
formam um arranjo desordenado.

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Cristalinidade versus Temperatura de Fuso

Cincia dos Materiais

Cristalinos

Apresentam, quando puros,


foras intermoleculares idnticas
em todas as partes do slido.

Fundem-se a uma temperatura


especfica.

Amorfos

No apresentam uma ordem


definida em longas distncias; as
foras intermoleculares variam
em intensidade por toda a
amostra.
No se fundem a temperaturas
especficas. Tornam-se macios
durante uma faixa de temperatura
medida em que as foras
intermoleculares de vrias
intensidades so rompidas.

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Cristalinidade versus Energia de Ligao


Cristalinos
Cincia dos Materiais

Empacotamento regular, denso.

Amorfos

Empacotamento aleatrio, no
denso.

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Energia de ligao: Maiores

Energia de ligao: Menores

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Materiais Cristalinos
Cincia dos Materiais

As propriedades e/ou desempenho dos materiais dependem


da sua estrutura cristalina. Devemos ento descrever essa
estrutura para relacion-la com as propriedades e/ou
desempenho do material.
H um grande nmero de estruturas cristalinas, desde
estruturas simples exibidas pelos metais at estruturas mais
complexas exibidos pelos cermicos e polmeros.

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Reticulado Cristalino

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Matriz tridimensional de pontos que coincidem com as


posies dos tomos (ou centros das esferas).

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Clula Unitria
Cincia dos Materiais

O conceito de clula unitria usado para representar a


simetria de uma determinada estrutura cristalina.
Clula unitria, a menor unidade hipottica que, quando
empilhada repetidamente sem lacunas, podem reproduzir o
cristal inteiro.

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Parmetros de rede
Cincia dos Materiais

Geometricamente uma clula unitria pode ser representada por um


paraleleppedo (as clulas unitrias para a maior parte das estruturas
cristalinas so paraleleppedos ou prismas) . Neste paraleleppedo so
definidos os parmetros de rede.
A geometria da clula definida em termos de seis parmetros:
O comprimento das trs arestas do paraleleppedo (a, b, c) e os trs ngulos entre
as arestas (, e ). Esses parmetros so chamados parmetros de rede.

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Sistemas Cristalinos
Existem somente
sete diferentes
combinaes dos
parmetros de rede.
Cada uma dessas
combinaes
constitui um sistema
cristalino.

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Sistemas Cristalinos
Cincia dos Materiais

Relaes entre os Parmetros de Rede e o Volume da Clula Unitria


para os Sete Sistemas Cristalinos.

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Sistema Cristalino

Relaes
Axiais

ngulo entre os eixos

Volume da clula unitria

Cbico

a=b=c

= = = 90

a3

Tetragonal

a=bc

= = = 90

a2c

Ortorrmbico

abc

= = = 90

abc

Hexagonal

a=bc

= = 90 e = 120

0,866 a2c

Rombodrico ou trigonal

a=b=c

= = 90

a3 (1-3cos2 + 2cos3)1/2

Monoclnico

abc

= = 90 e 90

abc sen

Triclnico

abc

90

abc (1-cos2 cos2 - cos2 + 2cos cos cos )1/2

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Reticulados de Bravais

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Todas as estruturas cristalinas podem ser reduzidas a apenas 14 tipos


bsicos. Eles so conhecidos como os 14 retculos de Bravais.

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Materiais Cristalinos

Slidos Metlicos

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Possuem as estruturas cristalinas mais simples.


Tendncia a empacotamento denso.
Como a ligao metlica no-direcional no h restries quanto ao n e
posies de vizinhos mais prximos.
Ento, a estrutura cristalina dos metais tm geralmente um n grande de vizinhos
e alto grau de empacotamento atmico
Trs so as estruturas cristalinas mais comuns em metais: cbica de corpo
centrado, cbica de fases centradas e hexagonal compacta.

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Cbica Simples

Cbica de corpo centrado

Cbica de face centrada

Rara

Todos os metais alcalinos

Empacotamento mximo

Polnio-

Cr, Fe-, Mo,Ta e W

Al, Pb, Cu, Ni, Au, Pt, Ag

Hexagonal compacta

Cd, Co, Ti- e Zn.

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Materiais Cristalinos
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Slidos Inicos
Duro (quebradio): Pelo fato de suas ligaes serem razoavelmente fortes, os
ons constituintes desse tipo de slido no so removidos de suas posies
originais com facilidade.

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Ponto de fuso muito alto: Como os ons esto fortemente ligadas entre si,
difcil fundir esses materiais.
Conduo trmica e eltrica ruins: Para conduzir eletricidade e calor,
preciso que haja portadores eltricos livres (eltrons ou ons), o que, nesse tipo
de slido no h. Em soluo aquosa, conduz eletricidade.
Observao:
Essa no uma estrutura
cristalina CCC, pois esto
envolvidos ons de dois
tipos diferentes.

Estrutura Cristalina CFC do NaCl

Estrutura Cristalina Cs do CsCl


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Materiais Cristalinos
Cincia dos Materiais

Slidos Moleculares
Formados por molculas orgnicas e/ou inorgnicas. As molculas podem
interagir entre si atravs de ligaes secundrias. O tipo de ligao
intermolecular (secundria) depende da estrutura qumica das molculas.
Exemplos: sacarose, gelo, polmeros (slidos macromoleculares), carvo, grafita,
fulerenos, nanotubos etc. Alguns alotrpicos de carbono podem ser

considerados slidos moleculares e covalentes simultaneamente. o caso


da grafita, fulerenos e nanotubos.
So macio: Pelo fato de suas ligaes serem fracas, as molculas constituintes
desse tipo de slido so mais facilmente removidas de suas posies originais.
Apresentam pontos de fuso de baixos a moderados: Como as molculas esto
fracamente ligadas entre si, mais fcil fundir esses materiais. A variao nos
graus de ponto de fuso se devem ao tipo de ligao formada entre os
constituintes do slido.
Apresentam conduo trmica e eltrica ruins: Para conduzir eletricidade e
calor, preciso que haja portadores eltricos livres (eltrons ou ons), o que,
nesse tipo de slido no h. Cuidado h excees como por exemplo a
grafita.
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Materiais Cristalinos
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Slidos Covalentes ou Reticulares


So formados por tomos ligados covalentemente ao longo de todo o
retculo cristalino. No h formao de unidades moleculares discretas, e
sim de um tipo de polmero inorgnico.
O diamante, o quartzo, zelitas (alumino-silicato) etc.

Duro: Pelo fato de suas ligaes serem extremamente fortes, os tomos


constituintes desse tipo de slido no so removidos de suas posies
originais com facilidade.
Ponto de fuso muito alto: Como os tomos esto fortemente ligados entre
si, difcil fundir esses materiais.
Conduo trmica e eltrica ruins: Para conduzir eletricidade e calor,
preciso que haja portadores eltricos livres (eltrons ou ons), o que, nesse
tipo de slido, geralmente, no h.

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Slidos Cristalinos
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Slido Cristalino

Tipo predominante de ligao

Propriedades Fsicas

Metlica

Macio ou duro
P.F. mdio elevado
Bom condutor eltrico

Inico

Inica

Duro
Frgil
P.F. elevado
Mau condutor eltrico

Molecular

Covalente e secundrias

Macio
P.F. baixo - mdio

Covalente

Duro
P.F. elevado
Mau condutor eltrico

Metlico

Covalente

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Grafita

Consiste de folhas planas de tomos


hibridizados sp2 ligados covalentemente
em hexgonos.

Os tomos de carbono na grafita esto


unidos fortemente atravs de ligaes
covalentes, mas s dentro de um plano.
Estes planos de tomos de carbono
simplesmente empilham-se uns sobre os
outros, sendo as foras de unio entre os
planos, muito fracas.

Os planos de tomos de carbono podem


ento deslizar facilmente uns sobre os
outros. Isso explica por que o grafite
possui pouca dureza, pois essa
propriedade facilita o desgaste do slido.
Em virtude dessa propriedade, o grafite
usado como lubrificante em engrenagens
e rolamentos.

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Grafita

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Nos anis hexagonais existem duplas ligaes PI (), conjugadas, que


permitem a migrao dos eltrons. A condutividade grande ao longo
dos planos, mas decresce quando aumenta a temperatura. Isto indica
conduo metlica nesta direo.
Alm disso, os carbonos assumem uma hibridizao sp2 (plana), formando
folhas superpostas que esto paralelas. Ocorre movimentao eletrnica
entre os planos devido as fracas foras intermoleculares que os unem.
Sua condutividade perpendicular aos planos baixa e aumenta com a
temperatura. Isto significa que o grafite um semicondutor nesta direo.

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Diamante

Cincia dos Materiais

Cada tomo de C, no diamante, ligado


covalentemente a quatro vizinhos, por meio de ligaes
hbridas sp3. O esqueleto tetradrico estende-se por
todo o slido.

O diamante a substncia mais dura conhecida,


sendo constitudo por tomos de carbono com
hibridizao sp3. As fortes ligaes C-C e a simetria da
estrutura cristalina que formada no diamante so a
causa da sua dureza.
O diamante um isolante eltrico porque todos os
eltrons de valncia esto firmemente envolvidos na
formao de ligaes sigma ().
O diamante o melhor condutor trmico conhecido
(cerca de cinco vezes melhor que o cobre). A vibrao
vigorosa de um tomo em uma parte aquecida de um
cristal rapidamente transmitida para partes mais
distantes, mais frias, atravs das ligaes covalentes.
As fortes ligaes entre os tomos que tornam o
diamante to rgido resultam em uma transferncia
rpida de energia trmica.
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Estrutura de Polmeros
Tipicamente amorfo:

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Dificuldade de alinhamento de cadeias tridimensionais.

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Densidade das Classes de Materiais


Metais > Cermicas > Polmeros.

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Metais

Em geral apresentam massas atmicas


elevadas.
Ligao metlica no direcional permite
associao com grande nmero de tomos
vizinhos.
Estrutura cristalina com tendncia a
empacotamento denso.

Polmeros

Os elementos formadores de polmeros


apresentam massas atmicas baixas.
Ligao covalente direcional o arranjo
deve satisfazer os ngulos das ligaes
direcionais.
Polmeros so tipicamente amorfos
dificuldade de alinhamento das cadeias
tridimensionais.

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Direo Cristalogrfica Clula Cbica


Uma direo cristalogrfica definida como uma linha
entre dois pontos ou um vetor.

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Alguns Planos Cristalogrficos Clula Cbica


Intercepta um eixo

Cincia dos Materiais

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Alguns Planos Cristalogrficos Clula Cbica

Cincia dos Materiais

Intercepta a dois eixos.

(011)

(110)

(101)
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Alguns Planos Cristalogrficos Clula Cbica


Cincia dos Materiais

Intercepta a trs eixos.

(111)

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Alotropia e Polimorfismo

Polimorfismo:

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Fenmeno no qual um slido (metlico ou no metlico) pode apresentar mais de uma


estrutura cristalina, dependendo da temperatura e da presso.
Slica, SiO2, tem trs formas cristalinas: quartzo em temperatura abaixo de 870C,
tridimita de 870C a 1470C e cristobalita de 1470C a 1710C, temperatura em que se
funde.

Geralmente as transformaes polimrficas so acompanhadas de


mudanas de densidade e mudanas de outras propriedades fsicas.
Alotropia: polimorfismo em elementos puros.
O diamante e o grafite so constitudos por tomos de carbono arranjados em diferentes
estruturas cristalinas.
Ferro
Titnio
Na temperatura ambiente apresenta estrutura cristalina hexagonal compacta (HC) titnio alfa,
acima de 883C apresenta estrutura cristalina cbica de corpo centrado (CCC) titnio beta.

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Alotropia do Ferro

Na temperatura ambiente o ferro (ferro-) tm estrutura CCC

A 912 C o ferro (ferro-) passa estrutura CFC

A 1394 C o ferro (ferro-) passa novamente para CCC.

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Anisotropia

Cincia dos Materiais

As propriedades fsicas dos monocristais de algumas substncias


dependem da direo cristalogrfica na qual as medies so feitas.
Em materiais anisotrpicos as propriedades variam em funo das
direes cristalogrficas.
O mdulo de elasticidade, a condutividade eltrica e o ndice de refrao
podem ter valores diferentes nas direes [100] e [111].

Este comportamento est associado s diferenas de espaamentos


atmicos ou inicos em funo das direes cristalogrficas.
A extenso e a magnitude dos efeitos da anisotropia aumenta nos
materiais cristalinos so funes da simetria estrutural.
As estruturas triclnicas so, em geral, altamente anisotrpicas.

As substncias em que as propriedades medidas so independentes da


direo da medio so isotrpicas.

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Anisotropia Mdulo de elasticidade

Cincia dos Materiais

O mdulo de elasticidade de um material a medida de rigidez do


mesmo.
Se um material exibe valor elevado desse parmetro, isso significa que
uma tenso mecnica elevada ser necessria para deform-lo. Como
visto no estudo das foras interatmicas, o mdulo de elasticidade est
diretamente relacionado com a variao da fora resultante (FN) em
relao distncia interatmica.
A temperatura influncia intensamente o mdulo de elasticidade, e
quanto mais elevada for a mesma, menor ser o mdulo de elasticidade.
Como o mdulo de elasticidade varia com a direo em um cristal
(depende da densidade linear de tomos), a anisotropia dos cristais
permite que o mesmo varie intensamente com a orientao do cristal.

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Anisotropia Mdulo de elasticidade


Cincia dos Materiais

Os valores do mdulo de elasticidade para as orientaes [100], [110] e


[111] para vrios materiais esto apresentados na Tabela abaixo.

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Mdulo de Elasticidade (GPa)

Metal

Estrutura

[100]

[110]

[111]

Alumnio

CFC

63,7

72,6

76,1

Cobre

CFC

66,7

130,3

191,1

Ferro

CCC

125,0

210,5

272,7

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Exerccios
1 - A slica amorfa tem densidade de aproximadamente 2,2 g/cm3, ao passo que a densidade do quartzo
cristalino 2,65 g/cm3. Esclarea essa diferena de densidades.
2 - Considerando a geometria de uma clula unitria, com comprimentos de arestas a, b, c e ngulos entre os
eixos , , . O sistema cristalino triclinico caracterizado pelas seguintes relaes entre os parmetros de
rede:

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(a) a = b = c e = = = 90
(b) a = b = c e = = 90
(c) a = b c e = = 90; = 120
(d) a b c e = = = 90
(e) a b c e 90
3 - A estrutura cristalina do grafite formada por empilhamento de lminas de simetria hexagonal, que se
ligam umas s outras por ligaes secundrias. Termodinamicamente o grafite mais estvel que o diamante
em condies normais de temperatura e presso. A Tabela abaixo mostra a sua estrutura e algumas
propriedades deste material.
Explique a condutividade deste material
(a) nos planos hexagonais
(b) entre os planos.

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Exerccios

Cincia dos Materiais

4 Desenhe, nas clulas unitrias cbicas, as solicitaes do item (a) e (b):

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5 - Umas das estruturas cristalinas apresentadas pelo ferro a cbica de corpo centrado (CCC).
Ao avaliarmos o comportamento do mdulo de elasticidade, tabela abaixo, deste material
observamos uma dependncia em relao direo cristalogrfica. Como voc explicaria este
comportamento?
Mdulo de Elasticidade (GPa)
[100]

[110]

[111]

125,0

210,5

272,7

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