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UNIVERSIDADE DE BRASLIA

FACULDADE DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA CIVIL

SOLUO SEMI-ANALTICA PARA MODELAGEM DAS


CONDIES INICIAL E DE CONTORNO APLICVEIS AO
ENSAIO DE DIFUSO PURA

YURI PAULA LEITE PAZ

ORIENTADOR: PROF. ANDR LUS BRASIL


CAVALCANTE, D.Sc.

DISSERTAO MESTRADO EM GEOTECNIA


PUBLICAO: G.DM - 259/2015

BRASLIA / DF: DEZEMBRO / 2015

UNIVERSIDADE DE BRASLIA
FACULDADE DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA CIVIL

SOLUO SEMI-ANALTICA PARA MODELAGEM DAS


CONDIES INICIAL E DE CONTORNO APLICVEIS AO
ENSAIO DE DIFUSO PURA
YURI PAULA LEITE PAZ

DISSERTAO DE MESTRADO SUBMETIDA AO DEPARTAMENTO DE


ENGENHARIA CIVIL DA UNIVERSIDADE DE BRASLIA COMO PARTE DOS
REQUISITOS NECESSRIOS PARA A OBTENO DO GRAU DE MESTRE.

APROVADA POR:

________________________________
ANDR LUS BRASIL CAVALCANTE, DSc. (UnB)
(ORIENTADOR)

________________________________
LUIS FERNANDO MARTINS RIBEIRO, DSc. (UnB)
(EXAMINADOR INTERNO)

________________________________
MARIA EUGNIA GIMENEZ BOSCOV, DSc. (USP)
(EXAMINADORA EXTERNA)

DATA: BRASLIA/DF, 04 de DEZEMBRO de 2015

ii

FICHA CATALOGRFICA
PAZ, YURI PAULA LEITE
Soluo Semi-analtica para Modelagem das Condies Inicial e de Contorno
Aplicveis ao Ensaio de Difuso Pura [Distrito Federal] 2015.
xii, 139 p., 297 mm (ENC/FT/UnB, Mestre, Geotecnia, 2015)
Dissertao de Mestrado - Universidade de Braslia. Faculdade de Tecnologia.
Departamento de Engenharia Civil e Ambiental.
1. Transporte de Contaminantes
2. Ensaio de Difuso
3. Coeficiente de Difuso
4. Difuso Molecular
I. ENC/FT/UnB
II. Ttulo (srie)

REFERNCIA BIBLIOGRFICA
PAZ, Y.P.L. (2015). Soluo Semi-analtica para Modelagem das Condies Inicial e de
Contorno Aplicveis ao Ensaio de Difuso Pura. Dissertao de Mestrado, Publicao G.DM259/2015, Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, Braslia,
DF, 139 p.

CESSO DE DIREITOS
NOME DO AUTOR: Yuri Paula Leite Paz
TTULO DA MONOGRAFIA DE PROJETO FINAL: Soluo Semi-analtica para
Modelagem das Condies Inicial e de Contorno Aplicveis ao Ensaio de Difuso Pura
GRAU / ANO: Mestre / 2015

concedida Universidade de Braslia a permisso para reproduzir cpias desta monografia


de Projeto Final e para emprestar ou vender tais cpias somente para propsitos acadmicos e
cientficos. O autor reserva outros direitos de publicao e nenhuma parte desta monografia
de Projeto Final pode ser reproduzida sem a autorizao por escrito do autor.

_____________________________
Yuri Paula Leite Paz
SQSW 100 Bloco:G Ap:105
70670-017 - Braslia/DF - Brasil

iii

AGRADECIMENTOS

Agradeo inicialmente ao Professor Andr Lus Brasil Cavalcante pela orientao


prestativa e interessada. Tenho plena conscincia de que, sem sua disponibilidade e seu apoio
acadmico e pessoal, o resultado aqui apresentado no seria possvel. Aproveito para
agradecer a todos os seus orientados, de graduao, mestrado ou doutorado, que, por meio de
contato realizado atravs do grupo de pesquisa, contriburam com sugestes incorporadas
tanto no corpo desta dissertao como na defesa.
Agradeo enormemente ao Doutor Luan Ozelim que, mostrando-se sempre disponvel
e no hesitando em discutir diversos dos assuntos tratados nesta dissertao, fez diversas
contribuies que se fazem presentes ao longo de todo este trabalho.
Agradeo Professora Maria Eugnia Boscov, da Universidade de So Paulo,
Professora Cludia Mrcia Gurjo, do Departamento de Engenharia Civil e Ambiental da
Universidade de Braslia, e ao Professor Leonardo Ramos da Silveira, do Campus Braslia da
Universidade Paulista, que, alm de gentilmente disponibilizarem dados de suas teses de
doutorado, mostraram-se bastante solcitos ao prestarem esclarecimentos adicionais.
No posso deixar de agradecer aos professores do Programa de Ps-graduao em
Geotecnia da Universidade de Braslia, estendendo o agradecimento aos colegas mestrandos e
doutorandos, com quem tive o prazer de conviver, trocar conhecimentos e crescer bastante ao
longo dos ltimos anos.
Agradeo, por fim e de forma especial, minha famlia e aos meus amigos que, nesta
e em diversas etapas da minha vida, contriburam companheirismo, afeto e, sobretudo,
inspirao.

iv

RESUMO

As solues de engenharia empregadas para prevenir ou conter a contaminao do solo e


das guas envolvem, muitas vezes, a aplicao dos chamados liners, barreiras de baixa
permeabilidade produzidas com materiais como argila compactada e geomembranas. Em
vrias situaes de aplicao de liners, onde so esperadas baixas velocidades advectivas
desenvolvidas, a difuso tem se mostrado extremamente relevante, sendo muitas vezes o
principal mecanismo envolvido no transporte de contaminantes. A forma mais comum de
determinao da componente difusiva do fluxo de contaminantes pela realizao do ensaio
de difuso pura pelo mtodo do reservatrio nico. Nesse ensaio, a aferio da variao da
concentrao ao longo do tempo de um contaminante em uma soluo que se encontra em
contato com uma amostra de solo saturada permite a determinao do coeficiente de difuso
do contaminante no solo ensaiado. No existe, no entanto, recomendao bem estabelecida
para a forma de obteno desse parmetro a partir do ensaio e, comumente, utilizam-se
solues prontas ou implementadas em programas sem o devido conhecimento da sua
aplicabilidade. A presente dissertao desenvolve e aplica uma soluo semi-analtica da
equao que descreve o transporte difusivo de contaminantes considerando as condies
inicial e de contorno do principal ensaio de difuso pura utilizado. Para tal, a soluo
contaminante contemplada no domnio de anlise por meio de artifcio que considera uma
espessura de solo contaminado equivalente soluo. Em seguida, a soluo desenvolvida
ajustada aos dados de ensaios reais realizados por Boscov (1997), Gurjo (2005) e Silveira
(2014), de onde se conclui que os coeficientes de difuso obtidos pelo ajuste so coerentes,
apresentando-se dentro do intervalo de ocorrncia comum e abaixo do limite superior
delimitado pelo coeficiente de difuso do contaminante em soluo aquosa. Ajustes dos
mesmos dados a outras solues, que consideraram condies diferentes, permitiram verificar
que algumas delas apresentam dificuldades para implantao, alm de frequentemente
retornarem valores do coeficiente inconsistentes.

Por fim, realizou-se uma anlise

paramtrica que confirmou que o comportamento obtido pela nova soluo proposta, chamada
de soluo da camada contaminada equivalente, similar ao obtido para o ensaio de difuso
pura e sugeriu que a definio de caractersticas adequadas do ensaio pode facilitar o ajuste
para obteno do coeficiente de difuso.

ABSTRACT

Engineering solutions applied to prevent or contain soil and water contamination often
involves the application of liners, that are low permeability barriers made of materials such as
compacted clay and geomembranes. In many liners applications, once reduced rates of
seepage are expected, diffusion has proved to be a relevant, if not dominant, process of the
contaminant transport. The most common way to measure the diffusive component of the
contaminant flow is to conduct a single reservoir pure diffusion test. In this test a contaminant
solution is placed above a saturated soil sample, and the drop in the source concentration over
time is monitored allowing the diffusion coefficient of the contaminant in the tested soil to be
determined. The method to infer this parameter from the test, however, is not standardized
and often ready-made solutions or programs are applied without proper knowledge of their
applicability. In this dissertation a semi-analytical solution of the equation describing the
diffusive transport of contaminants is developed and implemented considering the initial and
boundary conditions of the pure diffusion test. For this purpose, the contaminant solution is
included in the analysis domain by the use of an artifice that considers a contaminated soil
with a thickness that is equivalent to the solution height. Then, the developed solution was
matched to some test data performed by Boscov (1997), Gurjo (2005) and Silveira (2014)
and allows concluding that the diffusion coefficients obtained were consistent, with values
contained in the main occurrence interval and below the upper limit defined by the diffusion
coefficient of the contaminant in aqueous solutions. An adjustment of the same data to other
solutions, which consider different initial and boundary conditions, have shown that some of
them have a complex implementation and frequently returns inconsistent values of the
coefficient. Finally, a parametric analysis was held and has confirmed that the behavior
obtained by the presented new solution, named equivalent contaminated layer solution, is
similar to the observed in pure diffusion. The parametric analysis also suggested that the
adjustment for obtaining the diffusion coefficient can be optimized by the definition of the
appropriate test characteristics.

vi

SUMRIO
Captulo

Pgina

1.

INTRODUO ........................................................................................................... 1

1.1.

MOTIVAO ............................................................................................................. 3

1.2.

OBJETIVOS ................................................................................................................ 4

1.3.

ESTRUTURA DA DISSERTAO ........................................................................... 4

2.

FUNDAMENTAO TERICA ............................................................................... 6

2.1.

TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NO SOLO ................................................ 6

2.1.1.

DIFUSO MOLECULAR ........................................................................................ 11

2.1.1.1. IMPORTNCIA DO TRANSPORTE DIFUSIVO DE CONTAMINANTES ......... 17


2.1.2.

SORO DE CONTAMINANTES .......................................................................... 21

2.1.2.1. IMPORTNCIA DA SORO NO TRANSPORTE DE CONTAMINANTES..... 29


2.2.

ENSAIOS DE DIFUSO PURA .............................................................................. 30

2.2.1.

MTODO DO RESERVATRIO NICO ............................................................... 32

2.2.2.

DESCRIO DO ENSAIO ....................................................................................... 32

2.2.3.

SOLUES EXISTENTES ...................................................................................... 33

2.2.3.1. SOLUO DE OGATA & BANKS (1961) ............................................................. 34


2.2.3.2. SOLUO DO PROGRAMA POLLUTE ................................................................ 34
2.2.3.3. SOLUO DE CRANK (1975) ................................................................................ 36
3.

METODOLOGIA ...................................................................................................... 39

3.1.

DESENVOLVIMENTO DE NOVA SOLUO ..................................................... 40

3.2.

AJUSTES A ENSAIOS REAIS DE DIFUSO PURA ............................................ 43

3.2.1.

ENSAIOS DE BOSCOV (1997)................................................................................ 44

3.2.2.

ENSAIOS DE GURJO (2005) ................................................................................ 46

3.2.3.

ENSAIOS DE SILVEIRA (2014).............................................................................. 47

3.3.

COMPARAO COM OUTRAS SOLUES ....................................................... 49

3.4.

ANLISE PARAMTRICA DA NOVA SOLUO .............................................. 49

4.

DESELVOLVIMENTO............................................................................................. 50

4.1.

DEDUO DE UMA NOVA SOLUO ............................................................... 50

4.2.

APLICAO A EXPERIMENTOS REAIS ............................................................. 52

4.2.1.

BOSCOV (1997) ........................................................................................................ 53

4.2.1.1. CDMIO ................................................................................................................... 53


4.2.1.2. MERCRIO............................................................................................................... 55
vii

4.2.1.3. FERRO ....................................................................................................................... 57


4.2.1.4. MANGANS ............................................................................................................. 60
4.2.2.

GURJO (2005) ........................................................................................................ 61

4.2.2.1. CLORETO DE COBRE............................................................................................. 62


4.2.2.2. CLORETO DE ZINCO .............................................................................................. 64
4.2.3.

SILVEIRA (2014) ...................................................................................................... 67

4.2.3.1. CROMO ..................................................................................................................... 68


4.2.3.2. NQUEL ..................................................................................................................... 69
4.3.

COMPARAO COM AS SOLUES EXISTENTES ......................................... 71

4.3.1.

AJUSTE SOLUO DE OGATA & BANKS (1961) .......................................... 72

4.3.2.

AJUSTE SOLUO DE ROWE ET AL. (2004) ................................................. 72

4.3.2.1. ENSAIOS DE GURJO (2005) ................................................................................ 73


4.3.2.2. ENSAIOS DE SILVEIRA (2014).............................................................................. 76
4.3.3.

CRANK ...................................................................................................................... 79

4.3.3.1. ENSAIOS DE GURJO (2005) ................................................................................ 80


4.3.3.2. ENSAIOS DE SILVEIRA (2014).............................................................................. 82
4.4.

ANLISE PARAMTRICA ..................................................................................... 85

4.5.

EFEITO DO COEFICIENTE DE DIFUSO COM RETARDO .............................. 87

4.5.1.

EFEITO DA ESPESSURA DE SOLO ...................................................................... 90

4.5.2.

EFEITO DO NMERO DE TERMOS NA SRIE .................................................. 92

4.5.3.

EFEITO DA ESPESSURA EQUIVALENTE DE SOLO CONTAMINADO .......... 94

5.

CONCLUSO ........................................................................................................... 97

5.1.

SUGESTES PARA PESQUISAS FUTURAS ........................................................ 99

REFERNCIAS BIBLOGRFICAS .................................................................................... 101


APNDICE A CARACTERSTICAS DOS ENSAIOS DE DIFUSO PURA
CONSIDERADOS ................................................................................................... 104
APNDICE B RESULTADOS DOS ENSAIOS DE DIFUSO PURA CONSIDERADOS
.................................................................................................................................. 108
APNDICE C EXEMPLOS DE CDIGO DE AJUSTE DOS RESULTADOS
SOLUO CCE ...................................................................................................... 115
APNDICE D RESULTADOS DO AJUSTE SOLUO CCE ................................... 123

viii

APNDICE E EXEMPLOS DE CDIGO DE AJUSTE DOS RESULTADOS S


SOLUES DE ROWE ET AL.(2004) E CRANK (1975) .................................... 128
APNDICE F RESULTADOS DO AJUSTE S SOLUES DE ROWE ET AL. (2004) E
CRANK (1975) ........................................................................................................ 137

ix

LISTA DE TABELAS
Tabela

Pgina

Tabela 2.1 Coeficientes de Difuso em Soluo Aquosa infinita a 25C segundo Li &
Gregory (1974). .......................................................................................................... 15
Tabela 3.1 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Boscov
(1997). ........................................................................................................................ 45
Tabela 3.2 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Gurjo
(2005). ........................................................................................................................ 47
Tabela 3.3 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Silveira
(2014). ........................................................................................................................ 48
Tabela 4.1 Informaes do ajuste da soluo CCE aos dados experimentais de Cdmio de
Boscov (1997). ........................................................................................................... 54
Tabela 4.2 Estimativas dos coeficiente de difuso de Cdmio no solo ensaiada por Boscov
(1997). ........................................................................................................................ 55
Tabela 4.3 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Mercrio de
Boscov (1997). ........................................................................................................... 56
Tabela 4.4 Estimativas dos coeficientes de difuso de Mercrio no solo ensaiado por
Boscov (1997). ........................................................................................................... 57
Tabela 4.5 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Ferro de
Boscov (1997). ........................................................................................................... 58
Tabela 4.6 Estimativa dos coeficientes de difuso de Ferro no solo ensaiado por Boscov
(1997). ........................................................................................................................ 59
Tabela 4.7 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Mangans de
Boscov (1997). ........................................................................................................... 60
Tabela 4.8 Estimativas dos coeficientes de difuso de Mangans no solo ensaiado por
Boscov (1997). ........................................................................................................... 61
Tabela 4.9 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Cobre de
Gurjo (2005). ............................................................................................................ 63
Tabela 4.10 Estimativas dos coeficientes de difuso de Cobre no solo ensaiado por Gurjo
(2005). ........................................................................................................................ 64
Tabela 4.11 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Zinco de
Gurjo (2005). ............................................................................................................ 65

Tabela 4.12 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Zinco de


Gurjo (2005) com alterao da concentrao inicial ajustada. ................................. 66
Tabela 4.13 Estimativas dos coeficientes de difuso de Zinco no solo ensaiado por Gurjo
(2005). ........................................................................................................................ 67
Tabela 4.14 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Cromo de
Silveira (2005)............................................................................................................ 69
Tabela 4.15 Estimativas dos coeficientes de difuso de Cromo no solo ensaiado por Silveira
(2014). ........................................................................................................................ 69
Tabela 4.16 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Nquel de
Silveira (2005)............................................................................................................ 70
Tabela 4.17 Estimativas dos coeficientes de difuso de Nquel no solo ensaiado por Silveira
(2014). ........................................................................................................................ 71
Tabela 4.18 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da de
Rowe et al. (2004) aos dados de Cobre de Gurjo (2005). ........................................ 74
Tabela 4.19 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da de
Rowe et al. (2004) aos dados de Zinco de Gurjo (2005). ......................................... 75
Tabela 4.20 Estimativas da tortuosidade aparente do solo ensaiado por Gurjo (2005) com
Zinco a partir de ajuste soluo CCE com concentrao inicial estimada. ............. 76
Tabela 4.21 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da de
Rowe et al. (2004) aos dados de Cromo de Silveira (2014). ..................................... 77
Tabela 4.22 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da de
Rowe et al. (2004) aos dados de Nquel de Silveira (2014). ...................................... 78
Tabela 4.23 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da de
Crank (1975) aos dados de Cobre de Gurjo (2005). ................................................ 81
Tabela 4.24 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da de
Crank (1975) aos dados de Zinco de Gurjo (2005). ................................................. 82
Tabela 4.25 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da de
Crank (1975) aos dados de Cromo de Silveira (2014). .............................................. 83
Tabela 4.26 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da de
Crank (1975) aos dados de Nquel de Silveira (2014). .............................................. 84
Tabela A.1 Caractersticas dos ensaios realizados por BOSCOV (1997). .......................... 104
Tabela A.2 Caractersticas dos ensaios realizados por GURJO (2005). .......................... 105
Tabela A.3 Caractersticas dos ensaios realizados por SILVEIRA (2014). ........................ 107

xi

Tabela B.1 Variao da concentrao de Cdmio no reservatrio ao longo do tempo


encontrada por BOSCOV (1997) nos ensaios de B1 a B7. ...................................... 108
Tabela B.2 Variao da concentrao de Cdmio no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por BOSCOV (1997) nos ensaios de B8 a B14. .................................... 109
Tabela B.3 Variao da concentrao de Mercrio no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por BOSCOV (1997) ............................................................................. 110
Tabela B.4 Variao da concentrao de Ferro no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por BOSCOV (1997). ............................................................................ 110
Tabela B.5 Variao da concentrao de Mangans no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por BOSCOV (1997). ............................................................................ 111
Tabela B.6 Variao da concentrao de Cobre no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B1 a B25. ......................................... 111
Tabela B.7 Variao da concentrao de Cobre no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B31 a B55. ....................................... 112
Tabela B.8 Variao da concentrao de Zinco no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B6 a B30. ......................................... 112
Tabela B.9 Variao da concentrao de Zinco no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B36 a B60. ....................................... 113
Tabela B.10 Variao da concentrao de Cromo no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por Silveira (2014). ................................................................................ 113
Tabela B.11 Variao da concentrao de Nquel no reservatrio ao longo do tempo
encontrada por Silveira (2014). ................................................................................ 114
Tabela D.1 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Boscov (1997) soluo CCE. .... 123
Tabela D.2 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Gurjo (2005) soluo CCE. ..... 124
Tabela D.3 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Zinco de Gurjo (2005) soluo
CCE com determinao de nova concentrao inicial. ............................................ 126
Tabela F.1 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Gurjo (2005) soluo CCE e s
solues de Rowe et al. (2004) e Crank (1975). ...................................................... 137

xii

LISTA DE FIGURAS
Figura

Pgina

Figura 2.1 - Mecanismos fsicos, qumicos e biolgicos associados migrao de


contaminantes no solo (Modificado - THOM & KNOP, 2006) ................................ 8
Figura 2.2 Mecanismos que causam a disperso mecnica em escala microscpica
(Modificado FETTER, 1999). ................................................................................... 9
Figura 2.3 Conceito de Comprimento Efetivo em Meios Porosos (Modificado
SHACKELFORD & DANIEL, 1991a). .................................................................... 14
Figura 2.4 Balano de massa em volume elementar representativo cbico sob fluxo difusivo
unidimensional (Modificado FREEZE & CHERRY, 1979). .................................. 16
Figura 2.5 Grfico de Dh/Do em funo do nmero de Peclet com resultados obtidos por
Perkins & Johnson (1963) (Modificado SNCHEZ, 2011) ................................... 19
Figura 2.6 Comportamento das isotermas linear, de Freundlich e de Langmuir em unidades
compatveis. ............................................................................................................... 26
Figura 2.7 Representao esquemtica do Ensaio de Difuso com Reservatrio nico.
(Modificado BARONE et al., 1989). ...................................................................... 33
Figura 2.8 Posicionamento da origem na soluo de Crank (1975) ...................................... 37
Figura 3.1 Etapas de desenvolvimento do trabalho............................................................... 39
Figura 3.2 Modelo representativo da condio inicial do ensaio de difuso pura em
reservatrio nico. ...................................................................................................... 40
Figura 3.3 Modelo representativo equivalente considerado na nova soluo. ...................... 41
Figura 3.4 Variao da concentrao de contaminantes no instante inicial. ......................... 42
Figura 4.1 Ajuste da soluo CCE a ensaios de Boscov (1997) com Cdmio. ..................... 54
Figura 4.2 Ajuste da soluo CCE a ensaios de Boscov (1997) com Mercrio. .................. 56
Figura 4.3 Ajuste da soluo CCE a ensaios de Boscov (1997) com Ferro. ......................... 58
Figura 4.4 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Ferro do ensaio B14 de Boscov (1997).
.................................................................................................................................... 59
Figura 4.5 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Mangans de Boscov (1997). ............ 60
Figura 4.6 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Cobre de Gurjo (2005)..................... 62
Figura 4.7 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Zinco de Gurjo (2005). .................... 64
Figura 4.8 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Zinco de Gurjo (2005) com alterao
da concentrao inicial. .............................................................................................. 66
Figura 4.9 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Cromo de Silveira (2014). ................. 68
xiii

Figura 4.10 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Nquel de Silveira (2014). ............... 70
Figura 4.11 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Cobre de Gurjo
(2005). ........................................................................................................................ 73
Figura 4.12 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Zinco de Gurjo
(2005). ........................................................................................................................ 75
Figura 4.13 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Cromo de Silveira
(2014). ........................................................................................................................ 76
Figura 4.14 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Nquel de Silveira
(2014). ........................................................................................................................ 78
Figura 4.15 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Cobre de Gurjo (2005). 80
Figura 4.16 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Zinco de Gurjo (2005).
.................................................................................................................................... 82
Figura 4.17 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Cromo de Silveira (2015).
.................................................................................................................................... 83
Figura 4.18 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Nquel de Silveira (2014).
.................................................................................................................................... 84
Figura 4.19 Evoluo das concentraes com o tempo no topo, no meio e na base da
amostra pela soluo CCE. ........................................................................................ 86
Figura 4.20 Variao de concentraes ao longo da profundidade em diversos tempos de
ensaio pela soluo CCE. ........................................................................................... 87
Figura 4.21 Evoluo das concentraes no topo da amostra at o tempo de 1.000 h,
variando-se Dp*,pela soluo CCE. ........................................................................... 88
Figura 4.22 Evoluo das concentraes no topo da amostra at o tempo de 10.000 h,
variando-se Dp*,pela soluo CCE. ........................................................................... 90
Figura 4.23 Variao de concentraes ao longo da profundidade para diversos valores de
Dp* pela soluo CCE (t=500h). ................................................................................ 90
Figura 4.24 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se a
espessura da amostra, pela soluo CCE. .................................................................. 91
Figura 4.25 Variao de concentraes ao longo da profundidade para diversas espessuras
da amostra pela soluo CCE (t=500h)...................................................................... 91
Figura 4.26 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se o
nmero de termos da srie da soluo CCE. .............................................................. 92
Figura 4.27 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes nmeros
de termos da srie da soluo CCE (t=500h). ............................................................ 93
xiv

Figura 4.28 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes nmeros
de termos da srie da soluo CCE no instante inicial. ............................................. 94
Figura 4.29 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se o
nmero de termos da srie da soluo CCE. .............................................................. 95
Figura 4.30 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes valores do
parmetro b da soluo CCE (t=500h). .................................................................. 96

xv

LISTA DE SMBOLOS E ABREVIAES

[L]

Unidade de comprimento

[M]

Unidade de massa

[T]

Unidade de Tempo

ct/t

Taxa de variao da concentrao total do contaminante com o tempo

cw/t

Taxa de variao da concentrao de soluto na fase lquida do solo com o tempo

cw/x

Gradiente de concentraes na direo x em um intervalo infinitesimal


Transformada de Laplace da concentrao na fase lquida

Espessura de solo equivalente soluo contaminante

Constante de Langmuir relacionada energia de ligao existente na soro

Cd

Cdmio

Cd2+

Ction de Cdmio

cm

Centmetros

co

Concentrao inicial de contaminante

CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente


Cr3+

Ction de Cromo III

CrCl3

Cloreto de cromo 3

cs

Massa de contaminante sorvido dividido por unidade de massa do solo seco

ct

Concentrao total da substncia contaminante

Cu2+

Ction de Cobre II

CuCl2

Cloreto de Cobre

cw

Concentrao mdia de soluto na fase lquida

d50

Dimetro mdio dos gros do solo

D*

Do

Coeficiente de difuso efetiva no solo


Coeficiente de difuso da pluma de contaminao ou coeficiente de difuso com
retardo
Coeficiente de difuso do contaminante em soluo aquosa

dx

Comprimento infinitesimal do elemento na direo x

dy

Comprimento infinitesimal do elemento na direo y

dz

Comprimento infinitesimal do elemento na direo z

EDP

Equao Diferencial Parcial

Erfc

Funo erro complementar

Exp

Funo exponencial

Fe

Ferro

D*p

xvi

Fe2+
3+

Ctio de Ferro II

Fe

Ction de Ferro III

g/cm

Gramas por centmetro cbico

Altura de contaminante no ensaio de difuso pura

Horas

Hf

Altura equivalente

Hg

Mercrio

IBGE

Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica

Id.

Identificao

JD

Fluxo de massa por difuso

Condutividade hidrulica

Kd

Coeficiente de distribuio

Kf

Coeficiente de partio de Freundlich

Comprimento da amostra

L'

Distncia macroscpica em linha reta

LA

Solo arenoso latertico

Le

Comprimento efetivo

LG

Solo argiloso latertico

Metro

Coeficiente exponencial de Freundlich

m/s

Metros por segundo

Nmero de termos da srie da soluo da camada contaminada equivalente

m/s

Metros quadrados por segundo

MCT

Miniatura, Compactado, Tropical

mg/l

Miligramas por litro

Ml

Mililitros

ml/g

Mililitros por grama

Mn

Mangans

Mn2+

Ction de Mangans II

NA

Areia no latertica

NA

Solo arenoso no latertico

NG

Solo argiloso no latertico

Ni

2+

Ction de Nquel 2

NiCl2

Cloreto de Nquel

NS

Solo siltoso no latertico


xvii

Graus Clsius

Pe

Nmero de Peclet

PNRS

Poltica Nacional de Resduos Slidos

PNSB

Pesquisa Nacional de Saneamento Bsico

qm

Razes positivas sucessivas consideradas na soluo de Crank (1975)

Fator e retardo linear

Coeficiente de Determinao

RF

Fator de retardo de Freundlich

RL

Fator adimensional de retardo de Langmuir

Sm

Capacidade mxima de soro

Varivel tempo

USEPA

United States Environmental Protection Agency

Velocidade mdia de percolao do solvente

vp

Velocidade real de fluxo

Varivel de tempo transformada

Zn2+

Varivel espao
Varivel espao com a origem modificada considerada na soluo de Crank
(1975)
Ction de Zinco

ZnCl2

Cloreto de Zinco

Coeficiente adimensional da soluo de Crank (1975)

cw/x

Gradiente de concentraes em soluo aquosa na direo x

Massa especfica aparente seca

Fator de tortuosidade

Fator de tortuosidade aparente

Fator de tortuosidade restritivo

x'

Funo da transformada de Laplace


Funo da transformada finita de cosseno de Fourrier

xviii

1. INTRODUO
A combinao do crescimento da populao mundial e das produes agrcola e industrial
observadas com o final da segunda guerra mundial, juntamente com o incremento da demanda
por energia, resultou em um grande aumento na gerao de resduos no mundo. Nesse
contexto, excedendo-se a capacidade de absoro pelo ambiente dos resduos gerados,
passaram a ser observadas, com maior frequncia, contaminaes da gua superficial, da gua
subsuperficial, do ar e dos oceanos associados disposio de resduos (FREEZE &
CHERRY, 1979).
Apenas no incio da dcada de 1970, no entanto, surge a Geotecnia Ambiental, campo da
Geotecnia que, segundo definio apresentada por Boscov (1997), abrange a proteo
ambiental contra impactos causados por atividades antrpicas ou por catstrofes naturais. O
surgimento da Geotecnia Ambiental est relacionado ao estabelecimento da regulao
ambiental nos pases industrializados que, preocupando-se em proteger a sade humana e o
ambiente, passaram a definir diretrizes e normas ambientais tratando, inclusive, das formas de
disposio adequadas no ambiente de resduos lquidos e slidos (SHACKELFORD, 2014).
Segundo Freeze & Cherry (1979), durante esse perodo, evidenciou-se uma mudana de
enfoque no estudo das guas subterrneas que, antes dedicado a proporcionar o simples
abastecimento de gua em quantidades suficientes, passou a considerar questes relativas
qualidade.
As agncias de regulao ambiental criadas priorizaram, inicialmente, a proteo
ambiental por meio da preveno da contaminao atravs da disposio adequada de
resduos. Muitos lugares, porm, j se encontravam contaminados uma vez que a preocupao
com a disposio adequada era recente, sendo necessria uma abordagem que permitisse a
identificao de reas contaminadas e sua remediao (SHACKELFORD, 2014).
A Geotecnia Ambiental, no campo de atuao do transporte de contaminantes,
desenvolveu-se, portanto, de forma a promover o conhecimento acerca dos mecanismos de
transporte para aperfeioar o projeto de reas de disposio de resduos, permitir o
diagnstico da contaminao no solo, colaborar com o projeto de alternativas de remediao
de reas contaminadas e, ainda, possibilitar o monitoramento das obras de disposio ou
remediao realizadas (BOSCOV, 2008).
As solues de engenharia empregadas para evitar ou conter a contaminao do solo e das
guas envolveram, inicialmente, a utilizao de materiais que reduzissem a condutividade
1

hidrulica do sistema atravs de suas caractersticas fsicas e mecnicas como, por exemplo,
os liners de argila compactada, material j bastante empregado pela engenharia geotcnica em
outras solues, notadamente em ncleos de barragens (SHACKELFORD, 2014).
Ainda segundo Shackelford (2014), apenas posteriormente, com a evoluo dos estudos
de transporte de contaminantes e a ampliao da aplicao dos conceitos em casos variados,
foi reconhecida a importncia do transporte por difuso em materiais de baixa permeabilidade
onde tambm baixas velocidades so desenvolvidas. Esse mecanismo de transporte mostrouse extremamente relevante em vrias aplicaes, sendo, muitas vezes, determinante no projeto
de sistemas de conteno de contaminao.
No Brasil, a preocupao com a disposio de resduos e seu impacto no ambiente ainda
mais recente, com grande parte da legislao pertinente sendo definida apenas na ltima
dcada. Nesse mbito, destaca-se a publicao, em 2009, da resoluo do CONAMA N 420
que dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo e define limites
mximos de concentrao de substncias no ambiente visando evitar prejuzos sade
humana alm de garantir a qualidade do solo e da gua subterrnea (CONAMA, 2009). A
resoluo estabelece, ainda, prazo para que os estados e o Distrito Federal definam valores de
referncia de concentrao de substncias encontrada na condio natural do solo de seus
respectivos territrios.
Para o caso especfico da destinao dos resduos slidos, a sano da Lei n 12.305
(BRASIL, 2010), que instituiu a Poltica Nacional de Resduos Slidos PNRS, um marco
importante. At ento no havia regulamentao nacional apropriada que norteasse a forma
que os municpios brasileiros e o Distrito Federal deveriam tratar a limpeza urbana e a gesto
de seus resduos slidos, seja com relao destinao final ou coleta destes resduos.
Dentre as metas estabelecidas pela Lei n 12.305 (BRASIL, 2010), a de maior repercusso
foi a que estabeleceu que devesse ser implantada, at o final do ano de 2014, a disposio
final ambientalmente adequada dos rejeitos gerados por todos os municpios do pas. Os
resduos slidos que no apresentem possibilidade economicamente vivel de reuso ou
reciclagem deveriam, portanto, ser dispostos em aterros sanitrios. A interpretao da lei
indica que os lixes e aterros controlados existentes no pas, por serem solues que implicam
em grande impacto de degradao ambiental, deveriam ser substitudos por aterros sanitrios.

Mesmo considerando que muitos municpios no cumpriram o prazo estabelecido pela


referida Lei, pode-se observar, pela comparao das Pesquisas Nacionais de Saneamento
Bsico PNSB realizadas nos anos de 2000 e de 2008, que h uma tendncia de
crescimento da importncia de aterros sanitrios como destinao final dos resduos slidos
do pas. Segundo a PNSB realizada em 2000 (IBGE, 2002), naquele ano foram coletados no
pas 228.413 toneladas de resduos slidos por dia, das quais apenas 31,8% eram dispostas em
aterros sanitrios. O restante ia para lixes, aterros controlados ou outras destinaes
minoritrias. J na PNSB de 2008, os aterros sanitrios apareceram como a principal
destinao dos resduos slidos produzidos no pas, sendo responsveis por 64,6% da
destinao das 258.447 toneladas geradas por dia (IBGE, 2010).
1.1.

MOTIVAO
Considerando o entendimento da importncia do mecanismo de difuso para o transporte

de contaminantes no solo e a perspectiva atual de ampliao de projetos e solues de


Geotecnia Ambiental, incluindo a necessidade do emprego de materiais adequados para evitar
a contaminao do solo pela implantao de aterros sanitrios no Brasil, importante que
estudos sejam desenvolvidos de forma a aprimorar o entendimento do transporte de
contaminantes e do papel da difuso molecular nesse processo.
O conhecimento dos materiais a serem empregados nas solues de geotecnia, seja para
evitar ou para remediar contaminaes, passa pela realizao de ensaios que permitam a
descrio de caractersticas dos materiais utilizados e de sua interao com as substncias
contaminantes. Atualmente, do conjunto de ensaios comumente realizados para o
conhecimento das propriedades de solos ou outros materiais aplicados em geotecnia
ambiental, os ensaios em que h difuso pura merecem ateno uma vez que a execuo desse
tipo de ensaio no segue diretrizes ou orientaes bem estabelecidas.
Alm de problemas de execuo, a determinao de parmetros de interesse, em especial
do coeficiente de difuso, acaba sendo prejudicada pela falta de conhecimento terico acerca
das condies consideradas no desenvolvimento das solues analticas de transporte de
contaminantes adotadas. Essa falta de conhecimento muitas vezes relaciona-se segregao
entre teoria e experimentao observada em vrios campos da cincia.

1.2.

OBJETIVOS
Diante do exposto, esta dissertao tem como objetivo principal desenvolver uma soluo

da equao que descreve o transporte difusivo de contaminantes, considerando as condies


inicial e de contorno do ensaio de difuso pura mais utilizado.
Como objetivos secundrios, almeja-se estabelecer metodologia de determinao do
coeficiente de difuso por meio do ajuste da soluo desenvolvida a resultados de ensaios de
difuso pura, alm de realizar um levantamento das solues existentes e comumente
adotadas. Pretende-se interpretar as possveis diferenas encontradas nos resultados obtidos
por diferentes solues e, por fim, realizar uma anlise paramtrica da soluo proposta de
forma a analisar a sensibilidade dos resultados obtidos do ensaio variao de cada um dos
parmetros considerados na nova soluo proposta.
1.3.

ESTRUTURA DA DISSERTAO
Esta dissertao foi estruturada em cinco captulos e seis apndices. Neste Captulo 1, a

partir da definio dos principais objetos de estudo da Geotecnia Ambiental e de uma


contextualizao acerca da importncia do estudo do transporte de contaminantes no Brasil e
no mundo, apresentam-se os objetivos da dissertao.
No Captulo 2, apresentada a fundamentao terica necessria ao desenvolvimento do
trabalho que envolve a teoria do transporte de contaminantes em meios porosos, com a
compreenso inicial de todos os mecanismos envolvidos e abordagem posterior mais
detalhada da difuso molecular e do retardo por soro, ressaltando sua importncia e
permitindo que a equao do transporte difusivo de contaminantes com retardo fosse
apresentada. abordado, em seguida, o mtodo de ensaio de difuso pura mais comumente
utilizado, apresentando seus procedimentos e as solues existentes que costumam ser
adotadas para obteno do coeficiente de difuso de solos ensaiados.
No Captulo 3, a metodologia utilizada buscando atingir os objetivos definidos
apresentada com a descrio de cada uma das etapas de desenvolvimento do trabalho com
destaque para a metodologia adotada no desenvolvimento da soluo da camada contaminada
equivalente. Aproveita-se para apresentar as principais caractersticas dos ensaios de difuso
pura realizados por outros autores, cujos resultados sero utilizados em ajustes considerando a
nova soluo. Informaes sobre os procedimentos especficos dos ensaios realizados por
cada autor e as caractersticas dos solos ensaiados tambm so abordadas nesse captulo.

No Captulo 4, so apresentados resultados para cada uma das etapas de desenvolvimento


do trabalho permitindo que sejam traadas anlises. Uma soluo da equao diferencial
parcial que define o transporte difusivo de contaminantes com retardo desenvolvida
permitindo que, em seguida, ajustes da equao s variaes de concentrao no reservatrio
de ensaios realizados e com dados disponveis sejam apresentados juntamente com os
coeficientes de difuso determinados pelo novo mtodo. Ajustes envolvendo outras solues
encontradas na bibliografia consultada so aplicados aos mesmos dados possibilitando a
realizao de comparaes. Ao final do captulo, uma anlise paramtrica da nova soluo,
chamada de soluo da camada contaminada equivalente, apresentada, onde so discutidos
os significados fsicos de cada um dos parmetros da equao desenvolvida e a influncia de
sua variao no transporte total de contaminantes.
As concluses da dissertao so apresentadas no Captulo 5 juntamente com algumas
sugestes de pontos a serem abordados em trabalhos futuros envolvendo a soluo da camada
contaminada equivalente aqui proposta.
As referncias bibliogrficas citadas no decorrer de todo o texto so apresentadas em
seguida. Por fim, esto contidas nos apndices todas as caractersticas pertinentes e os
resultados de todos os ensaios utilizados nos ajustes realizados, alm de exemplos dos cdigos
implementados no software Wolfram Mathematica para o ajuste tanto da soluo da camada
contaminada equivalente como das demais solues consideradas.
Equation

Section

(Next)Equation

Section

(Next)

2. FUNDAMENTAO TERICA
2.1.

TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NO SOLO


A Lei n 6.938 (BRASIL, 1981), define poluio como sendo:
a degradao da qualidade ambiental resultante de atividades que
direta ou indiretamente:
a) prejudiquem a sade, a segurana e o bem-estar da populao;
b) criem condies adversas s atividades sociais e econmicas;
c) afetem desfavoravelmente a biota;
d) afetem as condies estticas ou sanitrias do meio ambiente;
e) lancem matrias ou energia em desacordo com os padres
ambientais estabelecidos;"
Desta forma, entende-se por poluente qualquer substncia presente no ambiente em

quantidade suficiente para gerar efeito negativo ao prprio ambiente, sociedade ou sade
humana. O conceito de contaminante, no entanto, no apresentado pela legislao brasileira
e, mesmo no meio cientfico, no h consenso acerca de sua definio. Muitos autores,
inclusive, tratam os termos contaminantes e poluentes como sinnimos.
Para este trabalho, no entanto, optou-se por adotar a mesma abordagem utilizada por
Chapman (2007), onde contaminantes so definidos como substncias cuja ocorrncia em um
ambiente apresenta-se em quantidade acima da encontrada em condio natural, ou seja,
acima do denominado background natural, sem que efeitos negativos sejam necessariamente
causados. Observa-se que ser utilizado com maior frequncia neste trabalho o termo
contaminante uma vez que mais abrangente e deseja-se que os mtodos aqui apresentados
sejam aplicveis para qualquer variao da concentrao de substncias no solo, permitindo a
anlise posterior dos impactos dessa variao.
Um contaminante qualquer, ao entrar em contato com o meio, pode ser transportado de
diversas formas, a depender das caractersticas do contaminante e do prprio meio
contaminado. Para o caso de contaminaes lquidas ou em solues aquosas de forma geral,
ao entrar em contato com o solo, o incio do transporte acontece geralmente na regio no
saturada, tambm conhecida como regio vadosa do solo. Nesse domnio, os vazios do solo
6

so preenchidos por, pelo menos, duas fases: o ar e a fase lquida na qual se encontra o
contaminante.
Em casos de contaminao com um volume pequeno, possvel que a contaminao se
restrinja a essa regio. No entanto, quando a fonte de contaminao grande ou contnua,
espera-se que a contaminao atinja o nvel fretico, ou seja, adentre a zona saturada do solo.
O comportamento do contaminante na zona saturada vai depender da caracterstica de
miscibilidade do fluido contaminante na gua do aqufero. Os contaminantes considerados
imiscveis em gua tm seu comportamento na fase saturada determinado, principalmente,
pela sua densidade com relao densidade da gua. J os miscveis em gua, que so os que
integram o objeto de estudo deste trabalho, so transportados atravs do solo na forma
dissolvida e o estudo desse transporte feito com base na teoria de fluxo de massa de soluto
no solvente entre vazios de meios porosos que podem ou no estar saturados.
Os estudos sobre os fatores que influenciam o transporte de compostos miscveis em
solos, segundo Thom & Knop (2006), foram realizados inicialmente por Slichter em 1899.
Antes disso, acreditava-se que a velocidade de transporte de solutos era influenciada apenas
pela velocidade mdia advectiva de infiltrao do solvente. Apenas na dcada de 1950, no
entanto, com a realizao de diversas pesquisas no mbito da Engenharia Qumica, foram
desenvolvidas teorias estatsticas e de disperso hidrodinmica que determinaram todos os
fatores envolvidos no processo.
Atualmente, entende-se que a interao solo-contaminante bastante complexa, pois
envolve, alm do transporte do solvente no qual o soluto est dissolvido, fenmenos fsicos,
qumicos e biolgicos que, muitas vezes, ocorrem simultaneamente. A Figura 2.1 apresenta
um esquema ilustrativo dos mecanismos associados migrao de contaminantes nos solo
bem como a forma que so usualmente agrupados.
Para a compreenso do processo de transporte de contaminantes, til considerar um
volume elementar representativo do solo e analisar o acmulo da massa de soluto no referido
volume em um pequeno intervalo de tempo. Considerando o princpio da conservao de
massa, a variao da massa de contaminante no volume seria igual ao fluxo de soluto que
entra no elemento menos o fluxo de soluto que sai do elemento, incluindo, ainda, a perda ou
ganho de soluto devido a reaes que podem ocorrer em seu interior.

Com essa abordagem, apresentada por Freeze and Cherry (1979), os processos fsicos
listados na Figura 2.1, de adveco, disperso mecnica e difuso, influenciam os fluxos de
entrada e sada do elemento.

J os processos bio-fisico-qumicos, que incluem reaes

qumicas, biolgicas, interaes fsicas ou mesmo o decaimento radioativo, estariam


relacionados ao ganho ou a perda de massa de soluto no elemento.

Mecnismos Associados Migrao de Contaminantes no Solo

Processos
Fsicos

Adveco

Processos BioFsico-Qumicos

Disperso
Hidrodinmica

Retardo /
Acelerao

Degradao /
Decaimento

Disperso
Mecnica

Soro /
Dessoro

xido-Reduo

Difuso
Molecular

Precipitao /
Dissoluo
xido-Reduo
Co-Solvncia

Hidrlise
Metabolizao
Volatilizao

Complexao
Ionizao
Soro
Biolgica
Filtrao
Figura 2.1 - Mecanismos fsicos, qumicos e biolgicos associados migrao de
contaminantes no solo (Modificado - THOM & KNOP, 2006)
O processo fsico de adveco compreende o transporte de soluto proporcionado apenas
pelo fluxo do solvente. A velocidade do movimento igual, portanto, velocidade mdia de
percolao do solvente (v), comumente referenciada como a velocidade de Darcy para a
percolao em meios porosos, que proporcional e tem sentido contrrio ao gradiente
hidrulico estabelecido. A constante de proporcionalidade existente entre essas duas
grandezas a chamada condutividade hidrulica (k). interessante observar que uma
8

determinada concentrao de contaminante sob ao apenas da adveco sofrer unicamente


uma translao no espao sem que a magnitude das concentraes seja alterada (BOSCOV,
1997). esperada, portanto, uma interface abrupta separando o lquido com soluto do lquido
sem soluto durante todo o processo de transporte (BOSCOV, 2008).
Existe, porm, no transporte de contaminantes em meios porosos, uma tendncia ao
espalhamento macroscpico com relao trajetria esperada de um fluxo unicamente
advectivo, o que cria uma regio de transio que se torna cada vez maior com o passar do
tempo (FREEZE & CHERRY, 1979). O mecanismo de transporte relacionado a esse
fenmeno chama-se disperso hidrodinmica e resultado da influncia conjunta dos
mecanismos microscpicos de disperso mecnica e difuso molecular.
A disperso mecnica a mistura mecnica que ocorre devido adveco e, segundo Bear
(1972), existncia de variaes tanto de magnitude quanto de direo da velocidade real de
fluxo (vp) em pontos diferentes do fluido. Essa mistura consequncia da atuao de trs
mecanismos distintos representados na Figura 2.2 que so gerados por caractersticas
geomtricas e do material do meio poroso.

Figura 2.2 Mecanismos que causam a disperso mecnica em escala microscpica


(Modificado FETTER, 1999).

O primeiro mecanismo tem origem na rugosidade das paredes dos vazios onde a
velocidade ao longo do contato entre lquido e gro nula e alcana valor mximo em algum
ponto interno do poro. O segundo mecanismo provoca alterao de velocidade pela diferena
da dimenso dos poros. Em poros maiores, o fluido consegue desenvolver velocidades mdias
tambm maiores uma vez que a distncia entre slidos rugosos maior. O terceiro mecanismo
diz respeito alterao da velocidade em decorrncia da variabilidade do tamanho dos
possveis trajetos a serem percorridos pelo fluido no solo devido existncia de tortuosidades,
reentrncias e interligaes entre os canais.
O outro fenmeno de transporte de massa de contaminante relacionado disperso
hidrodinmica a difuso molecular que, por sua vez, no est relacionada velocidade de
percolao e acontece mesmo na ausncia do movimento advectivo. Esse mecanismo gerado
a partir da existncia da energia trmico-cintica natural das molculas a temperaturas acima
do zero absoluto e relaciona-se, como ser visto no prximo tpico, ao gradiente de
concentraes existente.
Alm dos mecanismos advectivos e dispersivos, no se pode desconsiderar, sem prejuzos
ao modelo, os efeitos de mudana na concentrao gerada pelas reaes bio-fisico-qumicas
(BOSCOV, 2008). As mudanas de concentrao podem ocorrer por reaes que acontecem
unicamente na fase aquosa do sistema ou envolver a transferncia de massa de soluto da fase
lquida para as fases slida e gasosa. Segundo Freeze & Cherry (1979), as possveis reaes
que alteram as concentraes de contaminantes em meio aquoso podem ser divididas em
reaes de soro, reaes de dissoluo-precipitao, reaes cido-base, pareamento de
ons, xi-reduo e sntese microbiana. Para o caso de contaminantes radioativos, outro fator
que pode ser responsvel pela alterao de concentrao o decaimento.
Uma soluo que considere todos estes fatores, no entanto, pode tornar-se bastante
complexa e algumas dessas reaes podem apresentar, em casos especficos, pouca influncia
no transporte total resultante. De todo o universo de reaes possveis, as reaes de soro e
o decaimento radioativo so considerados com maior frequncia nos modelos adotados
(SCHACKELFORD & DANIEL, 1991a). Para algumas anlises, no entanto, considera-se que
a meia vida dos contaminantes estudados consideravelmente maior do que a durao dos
ensaios realizados ou o horizonte de projeto considerado. Segundo Shackelford (2014), essa
considerao permite que o decaimento seja frequentemente desconsiderado sem que haja

10

prejuzos significativos na acurcia dos modelos para os contaminantes usualmente


analisados.
Nos ensaios de difuso pura, onde no h o desenvolvimento de velocidades advectivas e
o perodo de ensaio relativamente curto, espera-se que a difuso molecular e a soro sejam
os fenmenos dominantes e representativos do transporte de contaminantes e, por isso, nos
prximos tpicos, esses mecanismos sero abordados mais detalhadamente. importante
destacar que a denominao deste tipo de ensaio como sendo de difuso pura comum na
bibliografia consultada, sendo adotada por Rowe et al.(1988), Gurjo (2005), Silveira (2014)
e Shackelford (2014), e faz referncia ao fato de que o fluxo do contaminante no ensaio
ocorre de forma unicamente difusiva. Observa-se, no entanto, que outros mecanismos de
transporte que promovam a perda ou ganho de soluto na fase lquida, como a prpria soro,
podem tambm estar presentes.
2.1.1. DIFUSO MOLECULAR
A difuso molecular relaciona-se, em escala microscpica, agitao aleatria das
molculas de um fludo devido a sua energia trmico-cintica que, quando h gradiente de
concentraes na soluo, promove a mistura e altera a concentrao do soluto contaminante.
Para entender melhor esse mecanismo de transporte, Crank (1975) sugere considerar uma
soluo contendo um soluto contaminante em que haja gradiente de concentrao. Pode-se
considerar que cada molcula de soluto comporta-se de forma independente das demais e
espera-se que haja colises constantes entre as molculas de soluto e as de solvente. Os
movimentos de cada molcula acontecem, portanto, de forma aleatria, seguindo o chamado
random walk, sem que haja uma direo preferencial podendo resultar em um deslocamento
tanto em direo regio de menor concentrao de soluto na soluo como de maior
concentrao.
Considerando, ento, uma seo qualquer da soluo, podemos analisar o comportamento
dos contaminantes em dois volumes elementares de controle de mesmas dimenses, um em
cada um dos lados da seo, com um dos volumes apresentando maior concentrao de soluto
que o outro. Dado um determinado intervalo de tempo, espera-se que uma frao da
quantidade total de molculas do elemento de menor concentrao atravesse a seo. Na
mdia, pode-se dizer que a mesma frao de molculas do elemento de maior concentrao
atravesse a mesma seo. Apesar da frao ser constate para os dois elementos, a quantidade
total de molculas que saiu do elemento de maior concentrao maior do que a quantidade
11

de molculas que entrou e, assim, observa-se que houve transferncia da massa de soluto na
direo contrria ao gradiente de concentraes. fcil perceber, ento, que a soluo tende,
em um tempo infinito, ao equilbrio das concentraes onde o efeito da difuso cessaria.
Segundo Batu (2006), reconhecendo que a conduo trmica tambm est relacionada ao
movimento aleatrio de molculas, o alemo Adolf Eugen Fick apresenta por analogia, em
1855, a equao que descreve o fluxo difusivo de massa que atravessa uma determinada rea
por unidade de tempo. Com a confirmao experimental da proporcionalidade existente entre
o fluxo difusivo de massa atravs de uma rea e o gradiente de concentraes na direo
normal rea considerada, foi possvel definir o fluxo difusivo em solues livres conforme a
equao a seguir:

J D Do

cw
x

(2.1)

onde,
JD = fluxo de massa por difuso [M.T-1.L-2];
Do = constante de proporcionalidade, definida como o coeficiente de difuso do contaminante
em soluo aquosa [L2.T-1];
cw/x = gradiente de concentraes em soluo aquosa na direo x [M.L-4].
O sinal negativo adotado na Equao (2.1) indica que o fluxo acontece do ponto de maior
para o de menor concentrao.
Ao considerar-se o caso limite, se analisarmos a proporcionalidade descrita em intervalos
infinitesimais, cw/x passa a ser cw/x, e tem-se a primeira lei de Fick aplicada a solues
livres:

J D Do

cw
x

(2.2)

Em meios porosos, entretanto, o transporte de contaminantes por difuso molecular mais


lento do que em soluo livre. A reduo da seo transversal pela presena de partculas de
solo, conforme pode ser visualizado na Figura 2.3, alm de aumentar a tortuosidade dos
caminhos de migrao, faz com que a concentrao precise ser calculada considerando

12

somente o volume da fase lquida presente nos vazios do solo (SHACKELFORD & DANIEL,
1991a).
A aplicao da primeira lei de Fick ao fluxo de contaminantes em meios porosos,
considerando um meio saturado, portanto, apresentada pela equao a seguir:

J D n . D*

c w
x

(2.3)

onde,
n = porosidade do solo em que ocorre a difuso [adimensional];
D* = coeficiente de difuso efetiva no solo [L.T-1].
Vale destacar que, para os casos onde se deseja avaliar o fluxo por difuso em meios no
saturados, a porosidade (n) substituda pelo teor de umidade volumtrico na Equao (2.3).
O coeficiente de difuso efetiva (D*), tambm denominado coeficiente de difuso em
meios porosos, possui, assim como o coeficiente Do, dimenso de rea por unidade de
tempo e, no sistema internacional, apresentado em m/s. Sua distino com relao ao
coeficiente em soluo aquosa deve-se ao fato de que, em um meio poroso, a difuso
consideravelmente menor do que em uma soluo livre. A existncia da tortuosidade
geomtrica das trajetrias de fluxo em meios porosos um dos fatores responsvel por essa
variao e, por isso, a relao entre os coeficientes de difuso em soluo livre e em meios
porosos afetada pelo fator de tortuosidade (), definido, segundo Shackelford & Moore
(2013) como segue:
L'

Le

(2.4)

onde,
L = distncia macroscpica definida pela trajetria reta entre dois pontos de uma linha de
fluxo, conforme Figura 2.3 [L];
Le = comprimento efetivo, ou distncia real, entre os mesmos pontos em escala microscpica,
conforme Figura 2.3 [L].

13

Figura 2.3 Conceito de Comprimento Efetivo em Meios Porosos (Modificado


SHACKELFORD & DANIEL, 1991a).
Shackelford & Daniel (1991a) alertam, no entanto, que podem existir outros fatores alm
da tortuosidade geomtrica responsveis por reduzir o fluxo do transporte difusivo de
contaminantes. Um desses fatores a chamada alterao da fluidez, que considera o aumento
da viscosidade da gua adjacente a partculas de argila em solos. Outro fator que pode
promover a reduo a excluso inica observada em argilas quando a proximidade das
partculas associada a ons presentes no solo tornam indisponveis difuso parte dos vazios
do solo. Shackelford (2014) sugere, portanto, a definio de um fator de tortuosidade aparente
(a) que represente o produto de todos os fatores que podem causar reduo do fluxo de massa
difusivo conforme descrito a seguir:

a . r

(2.5)

onde r fator de tortuosidade restritivo, adimensional, que considera os efeitos de aumento


da viscosidade do fluido e a excluso aninica observada em solos argilosos
(SHACKELFORD & DANIEL, 1991a).
Como comum encontrar na literatura coeficientes de difuso de contaminantes em gua
(Do) para diversas espcies contaminantes, til correlacion-los com o coeficiente de difuso
em meio poroso (D*) atravs da tortuosidade aparente (a). Essa correlao permite a
realizao de estimativas iniciais do coeficiente de difuso em solos bem como a comparao
do efeito da difuso para solos diferentes e se d conforme apresentado a seguir:
D* a .D0

(2.6)

A partir da correlao apresentada na Equao (2.6), a Equao (2.3) pode ser escrita
conforme segue:
14

J D n . a .D0

c w
x

(2.7)

O fator de tortuosidade aparente um parmetro adimensional que pode variar no


intervalo 0 < a 1, sendo o limite superior o caso em que coeficiente em meio poroso igualase ao em soluo livre. Segundo Freeze & Cherry (1979), fatores de tortuosidade variando de
0,01 a 0,5 so os mais comuns para transporte de contaminantes no reativos em solos.
Valores de Do dos principais ons presentes em guas subterrneas encontram-se no
intervalo de 7x10-10 a 2x10-9 m2/s a 25C (SHACKELFORD, 2014). Segundo Batu (2006),
esses valores variam com a concentrao do contaminante, aumentando ligeiramente para
concentraes maiores, e dependem da temperatura, podendo sofrer reduo de at 50% caso
a temperatura seja reduzida de 25 a 5C. Li & Gregory (1974) apresentam coeficientes de
difuso de diversos ons em soluo aquosa infinita. Para os ctions de interesse desta
dissertao, os valores so reproduzidos na Tabela 2.1.
Tabela 2.1 Coeficientes de Difuso em Soluo Aquosa infinita a 25C segundo Li &
Gregory (1974).

Ction

Coeficiente de
Difuso em Soluo
Aquosa
Do (m/s)

Cd2+

7,17 x 10-10

Fe2+

7,19 x 10-10

Fe3+

6,07 x 10-10

Mn2+

6,88 x 10-10

Cu2+

7,33 x 10-10

Zn2+

7,15 x 10-10

Cr3+

5,94 x 10-10

Ni2+

6,79 x 10-10

Sendo assim, associando os valores de tortuosidade com os de coeficiente de difuso dos


principais ons em soluo aquosa, de se esperar que valores de coeficiente de difuso em
meios porosos (D*) variem de 10-11 a 10-9 m2/s a 25C, podendo atingir, para bentonitas
compactadas, valores ainda menores segundo Shackelford (2014).

15

Avaliando a situao do fluxo difusivo unidimensional no reativo a fim de descrever


como varia a concentrao de contaminante no solo ao longo do tempo, til tomar um
volume elementar representativo do solo e considerar a conservao de massa no elemento
cbico em coordenadas cartesianas conforme representado na Figura 2.4.

.
Figura 2.4 Balano de massa em volume elementar representativo cbico sob fluxo
difusivo unidimensional (Modificado FREEZE & CHERRY, 1979).
Considerando que o soluto no reativo, pelo princpio da conservao de massa, a
quantidade total de soluto que entra no elemento subtrada da que sai iguala-se taxa de
variao de massa na soluo contida no elemento, conforme representado pela equao a
seguir:
c
J

J D dy dz J D D dx dy dz n w dx dy dz
x
t

(2.8)

onde,
dx = comprimento infinitesimal do elemento na direo x [L], conforme Figura 2.4;
dy = comprimento infinitesimal do elemento na direo y [L], conforme Figura 2.4;
dz = comprimento infinitesimal do elemento na direo z [L], conforme Figura 2.4;
16

cw/t = taxa de variao da concentrao de soluto na fase lquida do solo com o tempo
[M.T-1.L-3].
Vale observar que a quantidade total de soluto da Equao (2.8) foi obtida atravs da
multiplicao do fluxo que passa atravs de uma face pela rea da mesma face. A taxa de
variao de massa foi determinada pela variao da concentrao de soluto na fase lquida
multiplicada pelo volume da fase lquida nos poros do solo.
Desenvolvendo a Equao (2.8) tem-se:

J D dy dz J D dy dz

c
J D
dx dy dz n w dx dy dz
x
t

(2.9)

E, simplificando:

c
J D
n w
x
t

(2.10)

A variao do fluxo em uma direo ser, portanto, a taxa de variao de concentrao de


soluto multiplicada pela porosidade do solo.
Substituindo o fluxo difusivo (JD) da Equao (2.10) pelo determinado na Equao (2.3),
que representa a aplicao da primeira Lei de Fick em meios porosos, e cancelando a
porosidade (n) de ambos os lados, teremos:

D*

2cw cw

x 2
t

(2.11)

A Equao (2.11) uma equao diferencial parcial que relaciona, no tempo e no espao,
a concentrao de um contaminante no reativo transportado por difuso e conhecida como
a segunda Lei de Fick. Problemas em que a difuso o principal mecanismo de transporte de
contaminantes no solo so descritos a partir da soluo dessa equao considerando as
condies iniciais e de contorno existentes.
2.1.1.1.

IMPORTNCIA DO TRANSPORTE DIFUSIVO DE

CONTAMINANTES
Em aterros sanitrios ou em outras estruturas projetadas para prover a conteno de
contaminao, so frequentemente empregados os chamados liners, materiais que apresentam
baixa condutividade hidrulica e so constitudos, na maioria das vezes, de argila compactada
17

ou de geomembranas. comum, ainda, o emprego de argilas em estado natural, materiais


geocompostos ou mesmo composies de vrios desses materiais. Os liners so projetados de
forma a evitar que a substncia contaminante atinja valores de concentrao no ambiente
acima do permitido pela legislao ambiental ao final de um determinado perodo de tempo
de projeto.
A estrutura mais eficiente para a conteno de um determinado contaminante seria uma
barreira que permitisse seu transporte apenas por difuso (DANIEL & SHACKELFORD,
1988). Rowe & Booker (1985) chegam a uma concluso semelhante ao considerar um modelo
que simula o comportamento do transporte de contaminantes, incluindo adveo, disperso
hidrodinmica e retardo por soro, atravs de um liner de argila, com as condies iniciais e
de contorno tipicamente encontradas em aterros de resduos em que a concentrao do
contaminante na fonte decresce com o tempo. Verificou-se que, variando-se apenas a
velocidade, com o restante das variveis constante, a concentrao mxima atingida na face
oposta fonte contaminante aumenta com o aumento da velocidade e consequente aumento
da importncia da adveco enquanto o tempo necessrio para atingir esse valor pico diminui.
Para se aproximar da situao ideal de fluxo unicamente difusivo, o componente
advectivo do fluxo deve ser minimizado pela adoo de materiais de baixa condutividade
hidrulica, como liners, ou pela reduo do gradiente hidrulico. A reduo do gradiente pode
ser obtida pela instalao de sistema de drenagem ou, em aterro sanitrios, pela existncia de
sistemas coletores de lixiviado. possvel, ainda, que gradientes hidrulicos em sentido
contrrio sejam induzidos por meio de bombeamento estabelecendo o fluxo da regio no
contaminada do solo para a regio contaminada. Essa soluo bastante adotada, segundo
Shackelford (2014), em casos de aplicao de barreiras verticais com lama bentontica.
Nas situaes de fluxo advectivo muito baixo, com baixas velocidades de percolao
desenvolvidas, a difuso passa a ganhar importncia tambm com relao disperso
mecnica tornando-se o principal mecanismo dispersivo (FREEZE & CHERRY, 1979).
Para compreender a importncia da difuso molecular ou da disperso mecnica na
disperso total de contaminantes, costuma-se avaliar a variao da disperso hidrodinmica
com o nmero de Peclet. O nmero de Peclet de difuso molecular um nmero
adimensional que representa uma medida comparativa da efetividade do transporte difusivo
de massa de contaminante com relao ao transporte advectivo (FETTER, 2008) e calculado
conforme relao apresentada a seguir:
18

Pe

v p .d50
Do

(2.12)

onde,
Pe = nmero adimensional de Peclet de difuso molecular;
d50 = dimetro mdio dos gros do solo [L].
Segundo Bear (1972), em geral, o coeficiente de difuso hidrodinmica, que inclui os
efeitos da disperso mecnica e da difuso molecular, uma funo do nmero de Peclet de
difuso molecular. Isso pode ser verificado pelos resultados de ensaios em coluna realizados
com areia e apresentados por Perkins & Johnston (1963). Um grfico que explicita a variao
da razo entre o coeficiente de difuso hidrodinmica para o caso unidimensional (Dh) e o
coeficiente de difuso em soluo aquosa livre (Do) em funo do nmero de Peclet (Pe)
encontra-se apresentado na Figura 2.5.

Figura 2.5 Grfico de Dh/Do em funo do nmero de Peclet com resultados obtidos por
Perkins & Johnson (1963) (Modificado SNCHEZ, 2011)
Da anlise da Figura 2.5, observa-se que o comportamento do transporte de contaminantes
pode ser dividido em trs zonas principais conforme apresentado por Sanchez (2011). Para
19

baixas velocidades advectivas, onde o nmero de Peclet assume valores prximos de zero,
observa-se que a razo Dh/Do praticamente constante. Desta forma, quando o nmero de
Peclet apresenta valores abaixo de cerca de 0,02, espera-se que, devido s baixas velocidades
advectivas desenvolvidas, a difuso seja o mecanismo predominante e a disperso mecnica
possa ser negligenciada. Destaca-se que, nessa zona, o valor da razo Dh/Do , alm de
constante, menor que um e deve igualar-se a D*/Do quando no h disperso mecnica,
coincidindo, portanto, com o fator de tortuosidade aparente (a) segundo correlao
apresentada na Equao (2.6).
Quando 0,02 < Pe < 3, segundo Sanchez (2011), nota-se a existncia de uma zona de
transio, onde tanto os efeitos da difuso molecular como da disperso mecnica so
significativos no transporte de contaminantes e devem ser considerados. Para Pe > 3, por outro
lado, a disperso mecnica juntamente com a adveco so os mecanismos predominantes.
Como para solos argilosos o dimetro mdio dos gros (d50) tem variao relativamente
baixa, comum na bibliografia consultada que, para esse tipo de solo, o intervalo no qual a
difuso o principal mecanismo de transporte seja definido em termos apenas da velocidade
real de fluxo (vp). Gillham and Cherry, por exemplo, mostraram que a difuso molecular o
mecanismo de transporte de contaminantes dominante para velocidades reais de fluxo
menores que 1,6x10-10 m/s (BATU, 2006).
Tambm a fim de determinar intervalos nos quais a difuso mostra-se importante para o
fluxo de massa total de contaminantes em solos argilosos, Shackelford (2014) descreve o
comportamento de ensaios em coluna em que amostras de solo de 0,91 m de comprimento e
porosidade 0,5, inicialmente no contaminadas, tm uma de suas faces colocada em contato
com uma determinada soluo contaminante de concentrao co, que permanece constante ao
longo do tempo, e so submetidas a um gradiente hidrulico de 1,33. Considerando a
existncia de fluxos advectivos e difusivos, anlises realizadas observando a variao da
concentrao na face oposta, de acordo com a condutividade hidrulica, levam concluso de
que a difuso passa a ter efeitos significativos para valores de condutividade hidrulica
menores que 10-9 m/s e torna-se o mecanismo de transporte dominante para valores menores
que 2,5 x 10-10 m/s.
Segundo Batu (2006), solos argilosos naturais apresentam valores tpicos de
condutividade hidrulica variando entre 5x10-9 m/s e 5x10-10 m/s e, para a bentonita, so
comuns valores menores que 10-9 m/s. Em geomembranas, as condutividades hidrulicas
20

encontram-se no intercalo de 10-12 m/s a 10-15 m/s (Boscov, 2008). Desta forma, pode-se
esperar que, para os principais materiais empregados como liners em sistemas de conteno
de contaminao, a difuso seja significativa podendo ser, ainda, o principal mecanismo de
transporte, conforme indicam Rowe et al. (1988).
Muitos projetos e anlises realizadas no passado, entretanto, desconsideravam a difuso
molecular de contaminantes devido falta de conhecimento acerca desse mecanismo, o que
levava pesquisadores a acreditar que os fluxos difusivos eram insignificantes (DANIEL &
SHACKELFORD, 1988). Solues de conteno, nessa poca, frequentemente buscavam
somente a reduo do coeficiente de permeabilidade. Felizmente, a compreenso desse
mecanismo de transporte aumentou e sabe-se que, para muitas aplicaes, principalmente para
situaes em que so empregados materiais com baixa condutividade hidrulica, essa
considerao no razovel.
Segundo Shackelford (2014), considerar a difuso como inexistente em estruturas de
conteno de contaminao pode atuar contra a segurana ambiental e antecipar o atingimento
da concentrao limite especificada em projeto, tornando o aterro ineficaz em seu objetivo.
Ainda segundo o autor, a difuso de contaminantes para matrizes rochosas ou argilosas
podem ser um importante mecanismo de atenuao natural da contaminao, uma vez que
reduzem a propagao da pluma de contaminantes, e a considerao desse fenmeno pode
otimizar projetos de remediao.
2.1.2. SORO DE CONTAMINANTES
Conforme j abordado, sabe-se que, alm dos fatores fsicos, existem diversos outros
mecanismos de carter bio-fsico-qumico que influenciam o transporte de contaminantes no
solo, mas uma soluo que considere todos esses fatores, entretanto, pode tornar-se bastante
complexa e, para casos especficos, ter pouca influncia no transporte total de contaminantes.
Desta forma, classicamente, considera-se que as reaes de remoo de soluto da fase lquida
do solo se do apenas pela soro.
Entende-se por soro a transferncia de massa de determinada substncia da fase lquida
s partculas slidas do solo. Segundo Fetter (1999), a soro inclui os processos de adsoro
fsica, quimiossoro, absoro e troca inica. Na adsoro fsica, o soluto prende-se
superfcie slida atravs do estabelecimento de foras eletrostticas enquanto na
quimiossoro o soluto incorporado fase slida a partir de uma reao qumica. A
absoro ocorre quando as partculas slidas do solo apresentam poros internos permitindo
21

que ocorra a soro nas superfcies dos microporos a partir da difuso da substncia para o
interior da partcula. J na troca inica, ctions so atrados por argilominerais presentes no
solo que apresentam carga negativa ou quando nions sofrem atrao de regies do solo
carregadas positivamente sob influncia de xidos de ferro ou alumnio.
Todos esses processos, no entanto, apresentam em comum a capacidade de fazer com que
alguns solutos movam-se mais lentamente do que o esperado caso houvesse apenas a
disperso e a adveco. Diz-se, portanto, que eles promovem o retardo da pluma de
contaminao. Quando os processos inversos dos descritos acima ocorrem, substncias so
transferidas da fase slida para a lquida e diz-se que houve dessoro. Molculas do soluto
sorvido podem dessorver e serem liberadas novamente para a soluo caso condies como a
concentrao de soluto na soluo alterem-se.
A soro usualmente determinada experimentalmente atravs do ensaio de equilbrio em
lote, descrito por EPA (1992), no qual realizada a medio da quantidade de soluto que pode
ser sorvida por uma determinada partcula de solo ou rocha. Nesses ensaios, algumas
amostras de solues contaminantes com concentraes conhecidas, e que variam para cada
amostra no intervalo de interesse, so colocadas em contato com o solo estudado no estado
desagregado. Os sistemas, compostos por soluo em diversas concentraes e solo, so
misturados por agitao durante um perodo de tempo suficiente para que seja estabelecido o
equilbrio na partio do soluto entre as fases slida e lquida. Em seguida, as fases lquidas e
slidas so separadas, preferencialmente por centrifugao, e a quantidade de soluto removido
da soluo determinada.
Os resultados deste ensaio permitem que sejam traados grficos, chamados de isotermas
de soro, que relacionam a concentrao de equilbrio do soluto remanescente na soluo
com a massa de soluto sorvido por unidade de massa do solo (cs). Se essa relao for direta e
linear, os dados experimentais podero ser descritos por uma isoterma linear representada pela
seguinte equao:
cs Kd cw

(2.13)

onde,
cs = massa de contaminante sorvido dividido por unidade de massa do solo seco [M/M];

22

cw = concentrao mdia de soluto na fase lquida, definida como a massa de soluto


contaminante na soluo obtido aps atingimento do equilbrio sobre o volume total do solo
[M.L-];
Kd = coeficiente de distribuio[L.M-1].
O coeficiente de distribuio (Kd) bem como a relao de partio entre liquido e slidos
descrita pela Equao (2.13) tm sua aplicao vlida apenas quando a soro rpida,
permitindo que o equilbrio seja estabelecido, alm de reversvel e linear (FREEZE &
CHERRY, 1979). A linearidade pressupe que a massa de soluto sorvido cresce
indefinidamente com a concentrao de equilbrio, o que se afasta bastante dos casos reais
uma vez que o solo retm uma determinada substncia at que seja atingido um limite e,
assim, a taxa de reteno tende a diminuir com a concentrao de soluto na soluo. Outra
limitao da linearidade a impossibilidade de extrapolao para intervalos de concentrao
no considerados na realizao dos ensaios uma vez que os erros aumentam
significativamente para valores muito distantes do intervalo utilizado na linearizao
(FETTER, 1999).
No entanto, por ser a formulao com tratamento matemtico mais simplificado segundo
Fetter (1999), o modelo de isoterma linear bastante utilizado e coeficientes de distribuio
para diversos solos e contaminantes so facilmente encontrados na literatura. Segundo Boscov
(2008) os valores mais comuns de Kd variam de 0, para o caso de uma substncia no reativa,
a 100 ml/g podendo atingir, ainda, valores bastante maiores.
Vale ressaltar que, para atender as limitaes do modelo linear, os coeficientes de
distribuio so determinados apenas para intervalos de concentraes pr-definidos onde a
considerao da linearidade razovel. Alm disso, quando a concentrao do soluto baixa,
assumindo, segundo Johhnson et al. em 1969, citado por Batu (2006), valores menores que
10-5 molar ou menor que a metade da solubilidade do soluto, a relao entre o soluto sorvido e
o soluto dissolvido pode ser considerada linear. Segundo Fetter (1999), muitas das substncias
contaminantes de interesse para estudos de gua subterrnea satisfazem as condies de
linearidade e, portanto, tem seu comportamento descrito por uma isoterma linear.
Ao considerarmos os efeitos da soro para avaliar a situao do fluxo difusivo
unidimensional com retardo, a conservao de massa descrita anteriormente pela Equao
(2.8) deve considerar a transferncia de massa de soluto da fase lquida para a slida no
23

interior do volume elementar representativo da Figura 2.4. Assim, deve-se considerar a taxa
de variao de massa no apenas na soluo, mas em todas as fases existentes no elemento
conforme apresentado na equao a seguir:
c
J

J D dy dz J D D dx dy dz t dx dy dz
x
t

(2.14)

onde ct/t a taxa de variao da concentrao total, envolvendo todas as fases, do


contaminante com o tempo [M.T-1.L-3].
Desenvolvendo e simplificando a Equao (2.14), de forma anloga ao realizado para a
Equao (2.8), tem-se que:

c
J D
t
x
t

(2.15)

A concentrao total (ct), em um meio saturado, deve considerar as concentraes do


contaminante no lquido e nos slidos e pode ser determinada conforme segue:
ct d cS ncw

(2.16)

onde,
ct = concentrao total da substncia contaminante, definida como massa total do
contaminante sobre o volume total do solo [M.L-];
d = massa especfica aparente seca, definida como a massa do solo seco sobre o seu volume
total [M.L-].
Substituindo a Equao (2.16) na Equao (2.15) chega-se a:

n D*

2cw
c
c
n w d s
2
x
t
t

(2.17)

A relao entre a concentrao mdia de soluto na fase lquida (cw) e a concentrao de


contaminante sorvido (cs) definida, como visto, pela isoterma de soro a partir do ensaio de
equilbrio em lote. Caso seja verificada experimentalmente a aplicabilidade da Equao
(2.13), que descreve a isoterma linear, a Equao (2.17) pode ser reescrita em termos de cw de
acordo com o apresentado a seguir:

24

c
c
J D
n w d K d w
x
t
t

(2.18)

Com o fluxo difusivo descrito pela primeira lei de Fick, apresentada para meios porosos
na Equao (2.3), e colocando cw/t em evidncia, chega-se a:

2cw
c
n D
n d K d w
2
x
t
*

(2.19)

O rearranjo da equao para que se assemelhe a 2 lei de Fick descrita na Equao (2.10),
que considera o fluxo difusivo no reativo, resulta em:
2 c w c w
D*

t
n d K d x 2

(2.20)

til definir, portanto, um fator adimensional dado por:

R 1

d K d
n

(2.21)

onde R o fator adimensional de retardo. Sabendo que Kd > 0 para solutos reativos, fcil
notar que, nesses casos, o coeficiente de retardo assume valores maiores que 1.
Assim, a Equao (2.20) pode ser reescrita como segue:

D*p

2c w c w

x 2
t

(2.22)

onde D*p definido como o coeficiente de difuso da pluma de contaminao dado por:

D*p

D*
R

(2.23)

Conclui-se, portanto, que o fator de retardo (R) representa, quando h difuso pura, a
razo entre o coeficiente de difuso do contaminante caso no houvesse a soro (D*) com a
difuso real que observada na pluma de contaminao (D*p).
Quando a isoterma linear no descreve o comportamento da soro por no atender as
limitaes do modelo, os dados obtidos experimentalmente podem ser ajustados a outras

25

isotermas. As mais comuns, incluindo a prpria isoterma linear, encontram-se apresentadas no


grfico da Figura 2.6.

Figura 2.6 Comportamento das isotermas linear, de Freundlich e de Langmuir em


unidades compatveis.
Conforme se pode observar na Figura 2.6, a chamada isoterma de soro de Freundlich
apresenta a vantagem de descrever o fenmeno de reduo da taxa de soro com o aumento
da concentrao de soluto na soluo. Essa isoterma descrita pela seguinte equao:

cs K f cw

mf

(2.24)

onde,
Kf = coeficiente de partio de Freundlich que constante e obtido empiricamente [L.M-1];
mf = coeficiente exponencial de Freundlich que constante e obtido empiricamente
[adimensonal].
Analisando-se o comportamento da Equao (2.24) com a variao do coeficiente
exponencial (mf), observa-se que, quando os valores desse coeficiente so menores que um,
no caso tpico da soro segundo Shackelford & Daniel (1991a), a isoterma assume o formato
cncavo e quantidades adicionais de soluto passam a ser sorvidas com taxas cada vez
menores. Para valores de coeficiente exponencial maiores que um, a soro de quantidades
adicionais de soluto seria facilitada e a isoterma assumiria a forma convexa. Para valores do
coeficiente exponencial de Freundlich iguais a um, a Equao (2.24) assumiria a forma da
26

Equao (2.13), indicando que a isoterma de soro linear um caso especfico da isoterma
de Freundlich onde Kf se igualaria a Kd.
Para sores que se comportem de acordo com a isoterma de Freundlich, o grfico plotado
relacionando cs em funo de cw resultar em uma curva como pode ser observado na Figura
2.6. No entanto, a curva pode ser linearizada ao adotar-se a escala logartmica em ambos os
eixos conforme pode ser observado na equao a seguir:
log cs log K f m log cw

(2.25)

A equao que descreve a variao no espao e no tempo da concentrao de


contaminantes dissolvidos considerando o fluxo difusivo reativo em que a soro descrita
pela isoterma de Freundlich obtida a partir da combinao da primeira lei de Fick da
Equao (2.3) com a Equao (2.17), obtida a partir do balano de massa, e da Equao (2.24)
da isoterma de Freundlich. O resultado apresentado a seguir:

K f cw
2cw
cw
nD

d
x 2
t
t
*

mf

(2.26)

Derivando-se, aplicando a regra da cadeia e reorganizando de forma anloga ao realizado


para a isoterma linear tem-se:

2 c w c w

2
m 1
t
d K f mc
f x
1

D*

(2.27)

Para os casos em que o fenmeno da soro descrito pela isoterma de Freundlich, podese, de forma similar ao verificado para o caso linear, definir outro fator de retardo conforme
segue:

K mc

RF 1 d f
n

m f 1

(2.28)

onde RF o fator adimensional de retardo de Freundlich.


Apesar da isoterma de Freundlich considerar que a taxa de soro diminui
progressivamente para valores de coeficiente exponencial (mf) menores que um, no
observado ainda limite para a soro, com valores de massa sorvida tendendo ao infinito
27

quando a concentrao da soluo muito grande. Sendo assim, a aplicabilidade da isoterma


de soro de Freundlich limita-se aos casos em que a concentrao de soluto na soluo
relativamente baixa.
Para os casos em que o contaminante de interesse apresente-se em concentraes altas na
soluo, outro modelo, que considere um limite finito para a soro do contaminante, se faz
necessrio. Como se pode notar na Figura 2.6, esse o caso da isoterma de soro no-linear
de Langmuir que descrita pela equao apresentada a seguir:
cs

b ' Sm cw
1 b 'cw

(2.29)

onde,
b = constante relacionada energia de ligao existente na soro [M.L-3];
Sm = capacidade mxima de soro definida como a massa de soluto sorvido para formar uma
camada completa na superfcie das partculas slidas por unidade de massa dos slidos
[M.M-1].
A linearizao dos dados obtidos pelo ensaio de equilbrio em lote para os casos em que a
partio do soluto entre a fase lquida e a slida descrita pela isoterma de Lagmuir obtida
plotando-se valores de cw/cs em funo de cw uma vez que:
cw
c
1

w
cs b ' Sm
Sm

(2.30)

Considerando a conservao da massa, o fluxo difusivo de contaminantes e a soro no


caso de concentraes de soluto altas, descrita pela isoterma de Langmuir, e realizando
tratamento anlogo ao realizado para a isoterma de Freundlich chega-se a:
2 c w c w

x
t


b ' Sm

1 d
2
n 1 b ' cw

D*

(2.31)

O transporte de contaminantes difusivo sofrer, portanto, um retardo que pode ser


definido por:

28

RL 1

d b' Sm

n 1 b' c w 2

(2.32)

onde RL o fator adimensional de retardo de Langmuir.


Assim como todas as outras isotermas apresentadas, a de Langmuir pressupe que a
velocidade da pluma de contaminao suficientemente lenta para permitir que seja atingido
o equilbrio entre as fases. Se isso no for verdade, ser necessria uma anlise utilizando um
modelo de soro cintica. Considerando o fluxo unicamente difusivo, no entanto, esperado
que o avano da pluma de contaminao seja lento se comparado com fluxos advectivos e,
por isso, espera-se que o equilbrio seja atingido.
Em ensaios laboratoriais como o ensaio de difuso pura, que objeto de estudo desta
dissertao, h controle sobre as condies de realizao de forma que o ensaio pode ser
realizado em nveis de concentrao suficientemente baixos para que o comportamento da
soro seja descrito pela isoterma linear. Essa considerao gera vantagens de manipulao
matemtica das equaes que descrevem o fenmeno do transporte de contaminantes e pode,
muitas vezes, viabilizar a obteno de solues para a equao diferencial do transporte de
contaminantes.
2.1.2.1.

IMPORTNCIA DA SORO NO TRANSPORTE DE

CONTAMINANTES
A existncia de soro, conforme visto, atua de forma a retardar a evoluo da pluma de
contaminao reduzindo o coeficiente de difuso da pluma quando o fluxo unicamente
difusivo. Quando h adveco, a soro atua tambm de forma a reduzir a velocidade da
pluma deixando-a menor que a velocidade advectiva.
No modelo desenvolvido por Rowe & Booker (1985), que simula o transporte de
contaminantes atravs de um liner sob condies tpicas de um aterro de resduos, observa-se
que, comparando-se situao de transporte de contaminante no reativo, o retardo atua de
forma a diminuir a concentrao mxima atingida na face do liner oposta fonte de
contaminao e aumentar o tempo necessrio para que essa concentrao pico atingida.
Conclui-se, portanto, que o projeto de um liner ser otimizado, reduzindo a espessura
necessria e, consequentemente, os custos, caso seja considerado o efeito de retardo da
soro.

29

2.2.

ENSAIOS DE DIFUSO PURA


A obteno dos parmetros necessrios para anlise do transporte de contaminantes em

solos requer, alm dos ensaios tradicionais para caracterizao do solo, ensaios com presena
de contaminantes para avaliar sua interao com o solo. Para o caso geral de transporte
advectivo-dispersivo de contaminantes reativos, a determinao das concentraes e dos
fluxos requer o conhecimento, alm dos ndices fsicos como a porosidade (n) e a massa
especfica aparente seca (d), a velocidade real de fluxo (vp), o coeficiente de disperso
hidrodinmica e o coeficiente de distribuio (Kd) (ROWE et al., 1988). O grau de saturao
tambm pode ser determinado para verificar a condio de saturao do solo.
A porosidade, a massa especfica aparente seca e o grau de saturao so calculados a
partir do conhecimento do teor de umidade, que pode ser determinado por diversos mtodos
incluindo o da estufa, da massa especfica dos slidos, geralmente determinada pelo ensaio do
picnmetro, e da massa especfica natural, que pode ser determinada pela pesagem de amostra
de solos utilizando o mtodo da balana hidrosttica.
Os demais parmetros so determinados por uma categoria de ensaios chamados de
ensaios geoambientais. Dentre estes, os ensaios em coluna e de equilbrio em lote, brevemente
descritos no item 2.1, so os mais utilizados. Nesse tipo de ensaio, so estabelecidas
condies que visam avaliar a incidncia dos fluxos dispersivos, incluindo tanto a disperso
mecnica como a difuso molecular, alm do retardo por soro.
No ensaio em coluna, uma amostra de solo inserida em um cilindro e, por meio da
aplicao de carga hidrulica, estabelece-se o fluxo estacionrio do topo, onde se encontra
uma soluo contaminante de concentrao constante ao longo do tempo, para a base da
amostra. Em determinados intervalos de tempo, a concentrao de contaminante na soluo
coletada na base da amostra possibilita o traado da chamada curva de saturao de
contaminante. A velocidade real de fluxo (vp) obtida dividindo-se a vazo de descarga
atravs da coluna de solo pela rea da seo transversal e pela porosidade do solo.
A partir da aplicao da soluo analtica que considera as condies desse ensaio
apresentada por Ogata & Banks (1961), determina-se o coeficiente de disperso
hidrodinmica, que inclui tanto os efeitos da difuso como o da disperso mecnica sem que
haja a diferenciao entre eles, englobando, ainda, o efeito do retardo.

30

A diferenciao do efeito de retardo importante, segundo Rowe et al. (1988), quando


deseja-se determinar o fluxo sob o qual, como mostrado na Equao (2.10), no atua o
retardo. A equao do fluxo utilizada quando as condies de contorno existentes so
relacionadas ao fluxo ou quando o liner composto de mais de uma camada e h necessidade
de compatibilizao do mesmo entre camadas diferentes.
Uma forma de diferenciar o retardo dos efeitos da adveco e disperso hidrodinmica a
partir da curva de saturao de contaminante resultante do ensaio em coluna encontra-se
apresentada por Shackelford (1994). Outra forma de determinao do retardo a
quantificao dos efeitos da soro atravs da realizao de ensaios de equilbrio em lote de
forma complementar aos ensaios em coluna. Nele, os coeficientes de distribuio podem ser
determinados por meio do ajuste dos dados experimentais equao da isoterma linear,
considerando as limitaes deste modelo. No entanto, Rowe et al. (1988) alertam para o fato
de que as condies do ensaio de equilbrio em lote pode se afastar bastante das condies de
campo j que so utilizadas amostras deformadas e so consideradas baixas concentraes de
contaminantes no ensaio.
Tendo em conta a importncia da difuso, tratada de forma mais aprofundada na seo
2.1.1.1, principalmente com relao ao transporte de contaminantes em solos finos e nos
materiais empregados em liners, mostra-se relevante, ainda, que o coeficiente de difuso
efetiva (D*) seja determinado separadamente tanto para as aplicaes em que a adveco e a
disperso mecnica podem ser desprezadas ou mesmo quando se deseja conhecer o valor da
dispersividade mecnica.
Shackelford (1991) descreve diversos tipos de ensaios de difuso existentes para
determinao do coeficiente de difuso efetiva que, segundo o autor, so classificados em
ensaios de fluxo estacionrio e ensaios de fluxo transiente. Destes, os mais utilizados so os
de fluxo transiente uma vez que, para que um fluxo estacionrio seja estabelecido, muito
esforo e tempo podem ser necessrios. Outra subdiviso possvel ao separarem-se os
ensaios em que estabelecido fluxo advectivo-dispersivo dos chamados ensaios de difuso
pura, em que h fluxo unicamente difusivo.
Para determinao do coeficiente de difuso em solos (D*), diversas abordagem j foram
utilizadas. Muitas delas foram relacionadas e descritas por Shackelford (1991). No entanto,
segundo a bibliografia consultada, o mtodo de ensaio de difuso pura mais utilizado para
amostras de solo compactado considerando a situao transiente e empregado com o objetivo
31

de determinar o coeficiente de difuso efetiva (D*) o do reservatrio nico, que ser


apresentado a seguir.
2.2.1. MTODO DO RESERVATRIO NICO
Com o objetivo de desenvolver um mtodo que permitisse a diferenciao entre os efeitos
da difuso na disperso hidrodinmica e do retardo por soro, Rowe et al. (1988)
desenvolveram, a partir de modificaes no ensaio em coluna, uma srie de ensaios em que a
concentrao de contaminantes na fonte variasse com a evoluo do transporte de
contaminantes e, portanto, a condies de contorno na interface entre solo e fonte de
contaminao considerasse a compatibilizao de fluxos e a conservao de massa do
contaminante no sistema. Dentre os ensaios propostos por Rowe et al. (1988) encontra-se o
ensaio de difuso pura com reservatrio nico.
2.2.2. DESCRIO DO ENSAIO
No ensaio de difuso pura com reservatrio nico, segundo montagem realizada por
Barone et al (1992) e apresentada de forma esquemtica na Figura 2.7, uma amostra
indeformada de solo saturado posicionada em uma clula cilndrica com cuidado para
garantir a estanqueidade no contato entre o solo e a clula e, ento, promovida a saturao
da amostra por imerso. Para os casos em que se deseja ensaiar solos compactados, pode ser
promovida a compactao na prpria clula do ensaio conforme realizado por Shackelford et
al. (1989).
Conforme se pode observar na Figura 2.7, sob a clula e rente face inferior do solo,
fixada a base e promove-se, em seguida, a selagem do contato entre molde cilndrico e base
por meio da aplicao de silicone. Em seguida, uma soluo com concentrao de
contaminante inicial (co) introduzida no reservatrio da parte superior da clula at uma
altura H e, ento, o topo da clula tambm selado com o posicionamento de uma tampa
acoplada a uma p misturadora que visa garantir a homogeneidade da soluo contaminante
durante todo o ensaio.
Permite-se, ento, que o contaminante migre para o solo durante determinado perodo de
tempo em temperatura constante enquanto, periodicamente, pequenas amostras da soluo
contaminante so retiradas por orifcio existente na tampa superior para que leituras da
concentrao no reservatrio sejam realizadas. Ao final do experimento, a soluo
contaminante e o solo so removidos da clula e este ltimo usualmente seccionado para a
determinao do perfil de concentraes na gua intersticial do solo.
32

Figura 2.7 Representao esquemtica do Ensaio de Difuso com Reservatrio nico.


(Modificado BARONE et al., 1989).
Tambm comum que, conforme realizado por Barone et. al. (1989), Shackelford &
Daniel (1991b) e Barone et al. (1992), conhecendo-se as concentraes de contaminantes na
fase lquida e tambm sorvida no solo, juntamente com a concentrao inicial de background
do contaminante no solo, , aps o ensaio seja promovido um balano de massa permitindo a
verificao da existncia de perdas de massas ocorridas devido a precipitao de
contaminante no reservatrio, fixao ou mesmo soro pelo material da clula utilizada
(BARONE et al., 1989). Outra forma de verificar a ocorrncia desse tipo de perda seria pela
realizao de um ensaio anlogo com a clula contendo apenas a soluo contaminante, sem o
solo. Se uma reduo da concentrao inicial for observada, h indcios de perda de
contaminante por meio de mecanismos de transportes no considerados no modelo.
2.2.3. SOLUES EXISTENTES
A partir da execuo do ensaio e da coleta de dados de concentraes tanto no reservatrio
ao longo do tempo como na gua intersticial aps seccionamento da amostra ao final do
ensaio, a obteno do parmetro de interesse (D*) se dar por meio do ajuste de uma das
curvas a uma soluo da Equao (2.22), que descreve o transporte de contaminantes difusivo
com retardo para os casos de validade de aplicao da isoterma linear. As solues existentes
e mais aplicadas na interpretao dos resultados do ensaio de difuso pura encontram-se
apresentadas nos itens a seguir.
33

2.2.3.1.

SOLUO DE OGATA & BANKS (1961)

A soluo da equao do transporte de contaminantes mais conhecida e utilizada em


pesquisas e projetos de Geotecnia Ambiental a apresentada de Ogata & Banks (1961). Essa
soluo considera, com a origem das distncias posicionada na interface entre solo e soluo
conforme apresentado na Figura 2.7, a condio inicial do solo no contaminado conforme
apresentada na Equao (2.33).

cw x 0, t 0 0

(2.33)

As condies de contorno da soluo de Ogata & Banks (1961), por sua vez, so as
abaixo descritas:

cw x 0, t 0 c0

(2.34)

cw x , t 0 0

(2.35)

As equaes (2.34) e (2.35) indicam que a concentrao mantida constante no


reservatrio durante todo o ensaio e que o solo pode ser considerado como uma camada de
espessura infinita. Ressalta-se que ambas as consideraes diferem muito das condies reais
do ensaio de difuso pura e, portanto, no deve representar o fenmeno do transporte difusivo
de contaminantes do ensaio de difuso pura. De qualquer forma, a soluo de Ogata & Banks
(1961) considerando o fluxo unicamente difusivo para os casos em que as suas condies de
contorno so aplicveis, apresenta a variao da concentrao no tempo e no espao conforme
apresentado a seguir:
x
cw ( x, t )

erfc
2 D*p t
co

2.2.3.2.

(2.36)

SOLUO DO PROGRAMA POLLUTE

Rowe et al.(1988), Barone et al. (1989), Shackelford et al. (1989), Barone et al. (1992),
Shackelford & Daniel (1991b), Boscov (1997) e Gurjo (2005) realizaram o ajuste dos dados
obtidos em seus ensaios de difuso pura utilizando a soluo implementada no programa
POLLUTE. Esse programa, inicialmente desenvolvido para auxiliar o projeto de liners para
sistemas de conteno de contaminao, implementa uma soluo semi-analtica da equao
de adveco-disperso unidimensional e permite calcular as concentraes do contaminante

34

em diferentes profundidades e tempos determinados pelo usurio (ROWE & BOOKER,


2004).
A soluo do programa POLLUTE encontra-se brevemente descrita em Rowe & Booker
(1985) e Rowe & Booker (1988) e, considerando a origem posicionada na interface entre solo
e soluo com sentido positivo para baixo, conforme mostrado na Figura 2.7, adota as
seguintes condies iniciais:

cw x 0, t 0 c0

(2.37)

cw x 0, t 0 0

(2.38)

onde L comprimento da amostra de solo [M], conforme pode ser observado na Figura 2.7.
As condies iniciais apresentadas descrevem que a soluo contaminante homognea,
com determinada concentrao inicial no reservatrio (co), e que o solo encontra-se no
contaminado no incio do ensaio.
Considerando tambm que a variao de concentrao no reservatrio d-se unicamente
devido ao fluxo difusivo na amostra e que h ausncia de fluxo na base da amostra, tm-se as
seguintes condies de contorno:

cw x 0, t 0 c0

J D x L, t 0 0

1
J D dt
H f 0

cw ( x L, t 0)
0
x

(2.39)

(2.40)

onde Hf [M] a altura equivalente, definida como o volume da soluo contaminante dividido
pela rea da seo da amostra perpendicular ao fluxo;
A equao que representa a condio de contorno expressa na Equao (2.39) foi obtida
por Rowe & Booker (1985) a partir do princpio da conservao de contaminantes no sistema.
Nela, o fluxo de massa por difuso (JD) determinado na interface entre a soluo e o solo
pela aplicao da Equao (2.3), que representa a primeira lei de Fick aplicada a meios
porosos.
Alm de dados relativos s caractersticas geomtricas do liner, como a espessura e
nmero de camadas, e de parmetros do solo como porosidade (n) e massa especfica aparente
35

seca (d), para que o programa POLLUTE fornea a variao da concentrao com o tempo e
com a profundidade quando existe apenas o fluxo difusivo, necessrio que sejam inseridos
valores estimados do coeficiente de difuso (D*) e do coeficiente de distribuio (Kd)
(GURJO, 2005). A interpretao dos resultados obtidos a partir do ensaio de difuso pura
requer, portanto, que seja realizada retroanlise na qual os valores dos coeficientes Kd e D*
so alterados at que os perfis fornecidos pelo programa ajustem-se visualmente aos
resultados do ensaio.
Apesar da soluo implementada no POLLUTE no estar completamente disponibilizada,
Rowe et al. (2004) apresentam uma soluo analtica que considera modelagem com massa
finita de contaminantes no reservatrio, mas foi desenvolvida assumindo um depsito de
espessura infinita e, portanto, alterando a Equao (2.40) por:

cw x , t 0 0

(2.41)

Considerando essas condies, Rowe et al. (2004) apresentam uma equao que permite
determinar a concentrao de contaminantes em qualquer tempo ou profundidade do solo
empregado como liner. A aplicao da equao apresentada considerando a adveco e a
disperso mecnica iguais a zero mostrada a seguir:

1
x

D*p
x n.R D*p t (n.R)2
cw ( x, t )
(n.R) t

exp

.erfc

2
Hf

c0
Hf
2 t
1

Hf

D*p

(2.42)

onde R o fator de retardo considerando a soro linear dado pela Equao (2.21).
Os autores indicam que essa soluo pode ser utilizada para realizao de anlises rpidas
de sensibilidade, clculos preliminares ao projeto de liners, ou para verificao de resultados
obtidos com anlises mais complexas.
2.2.3.3.

SOLUO DE CRANK (1975)

Outra soluo possvel para a Equao (2.22) considerando as condies do ensaio de


difuso pura pelo mtodo do reservatrio nico descrita por Crank (1975), e utilizada no
ajuste dos ensaios realizados por Shackelford et. al (1989) e Shackelford & Daniel (1991b).
Nela, ao tratar da difuso transiente de uma soluo agitada com volume finito atravs de uma
superfcie plana, so consideradas as mesmas condies iniciais apresentadas anteriormente
36

na Equao(2.37) e na Equao (2.38). No entanto, para aplicao desta soluo, Crank


(1975) considera que a origem encontra-se na base da amostra, conforme apresentado na
Figura 2.8.

Figura 2.8 Posicionamento da origem na soluo de Crank (1975)


As condies de contorno adotadas por Crank (1975), portanto, so as seguintes:

Hf
R. y( x ' L, t 0)
n

y ( x ' L, t 0)

H f .c0
x

J D x ' 0, t 0 0

cw ( x ' 0, t 0)
0
x

(2.43)

(2.44)

onde, y [M.L-2] a quantidade de soluto na fase lquida por unidade de solo existente entre o
plano x = 0, na base da amostra, e o plano que passa pela posio x conforme apresentado
a seguir:
x

y n cw dx

(2.45)

A soluo da segunda lei de Fick adotada por Shackelford & Daniel (1991b) a partir das
concluses de Crank (1975), considerando as condies de contorno e inicias descritas acima
apresentada a seguir:

37


D*p qm 2 t
cw ( x ' L, t )

exp

c0
1 m1 1 2 qm 2
L

(2.46)

onde,
cw(x=L,t) = concentrao mdia de soluto na fase lquida avaliada na interface entre o solo e
a soluo contaminante [M/L];
= coeficiente adimensional dado pela relao da Equao (2.47);
qm = razes positivas sucessivas da Equao (2.48);

Hf
nRL

tanqm qm

(2.47)
(2.48)

Equation Section (Next)

38

3. METODOLOGIA
Este captulo descreve a metodologia utilizada no desenvolvimento do trabalho buscando
atingir seus objetivos. Um resumo de cada uma das etapas desenvolvidas encontra-se
apresentada no quadro da Figura 3.1.
Definio das condies iniciais e de contorno;

Desenvolvimento
Resoluo da equao do transporte difusivo de
de Nova Soluo
contaminantes.

Identificao de parmetros de interesse para cada ensaio;

Ajuste a Ensaios
Ajuste da Nova Soluo aos resultados dos ensaios ;
Reais
Obteno de valores de D p* e D*;

Ajuste das solues de Rowe et al. (2004), Crank (1975) e

Comparao com Ogata & Banks (1961) aos resultados dos ensaios;
Solues
Determinao e comparao de valores D*, erro e
Existentes
tortuosidade aparente para cada ajuste.

Efeito do coeficiente de difuso molecular e da soro;

Anlise
Paramtrica

Efeito da espessura da amostra;


Efeito do nmero de termos na aproximao;
Efeito da espessura equivalente de solo contaminado.

Figura 3.1 Etapas de desenvolvimento do trabalho.


Observa-se na Figura 3.1 que o trabalho foi desenvolvido em quatro etapas a saber:
desenvolvimento de nova soluo, ajuste a ensaios reais, comparao com solues existentes
e anlise paramtrica. Cada uma dessas etapas encontra-se descrita nos tpicos seguintes.

39

3.1.

DESENVOLVIMENTO DE NOVA SOLUO


O ensaio de difuso pura em reservatrio nico, que teve seus procedimentos e condies

discutidos no item 2.2.1 deste trabalho, pode ser esquematicamente representado, no tempo
igual a zero, segundo o modelo apresentado na Figura 3.2.

Figura 3.2 Modelo representativo da condio inicial do ensaio de difuso pura em


reservatrio nico.
Onde Hf a altura equivalente da soluo contaminada calculada pela diviso do volume
da soluo pela rea da seo transversal do solo. Observa-se na Figura 3.2 que, em
conformidade com os procedimentos do ensaio de difuso pura em reservatrio nico, no
modelo a amostra encontra-se saturada, no contaminada no tempo inicial do ensaio e com o
fundo impermeabilizado o que garante que o fluxo na amostra unicamente difusivo.
Deseja-se que, a partir de leituras realizadas da concentrao de contaminante na soluo
ao longo do tempo, seja determinado o coeficiente de difuso atravs de uma soluo da
Equao Diferencial Parcial (EDP) apresentada na Equao (2.22), reproduzida a seguir:

2c w c w
D.

x 2
t
*
p

(3.1)

onde D*p, conforme visto, o coeficiente de difuso da pluma de contaminao que inclui o
efeito de retardo por soro linear.
Para resolver a EDP, no entanto, importante que as condies do ensaio sejam
respeitadas e que o domnio seja adequadamente definido. Uma modelagem que considere
40

apenas o solo saturado no representa o fenmeno modelado uma vez que o valor de
concentrao aferido no reservatrio no poder ser diretamente relacionado concentrao
no solo uma vez que a soluo no se encontra no domnio considerado. Um modelo que
inclua a soluo no domnio, por outro lado, teria que considerar a variao do coeficiente de
difuso com a posio uma vez que, conforme visto na reviso bibliogrfica, o coeficiente de
difuso em solues aquosas livres tem valor superior ao coeficiente em meios porosos.
til, portanto, considerar a equivalncia de sistemas apresentada na Figura 3.3.

Figura 3.3 Modelo representativo equivalente considerado na nova soluo.


No sistema equivalente apresentado na Figura 3.3, o reservatrio representado pelo solo
contaminado de espessura b e, por isso, seu volume deve apresentar a mesma resistncia
difuso que a soluo de altura Hf no reservatrio. Devido ao uso desse artifcio,
convencionou-se chamar a soluo proposta de soluo da Camada Contaminada Equivalente
(CCE) daqui em diante.
No instante inicial, a concentrao de contaminao no solo contaminado equivalente
igual concentrao inicial na soluo contaminantes (co), e nula na amostra de solo
ensaiada. Portanto, a variao da concentrao de contaminantes com a profundidade pode ser
representada como na Figura 3.4.

41

Figura 3.4 Variao da concentrao de contaminantes no instante inicial.


Logo, as condies iniciais do ensaio so as seguintes:

cw 0 x b, t 0 c0

(3.2)

cw x b, t 0 0

(3.3)

No domnio no qual a posio x no espao varia de 0 a b + L e o tempo t vai de 0 a


infinito, a variao da concentrao deve considerar que no h fluxo atravs da base da
amostra e, ainda, que o fluxo difusivo acontece do solo contaminado equivalente apenas para
a amostra de solo no contaminada, sem insero de contaminante adicional ou mesmo
difuso em outra direo. Tem-se, portanto, as seguintes condies de contorno:

J D x L b, t 0 0

cw x L b, t 0

J D x 0, t 0 0

cw ( x 0, t 0)
0
x

(3.4)

(3.5)

Estamos diante de uma condio de domnio finito. A condio inicial pode ser escrita,
ainda, da seguinte forma:
cw ( x, t 0) co .u(b x).u( x)

(3.6)

0, se a < 0
u (a)
1, se a 0

(3.7)

onde,

No captulo 4, que apresenta o desenvolvimento deste trabalho, mais precisamente no


item 4.1, detalha-se a resoluo da Equao (3.1), considerando as condies iniciais e de
42

contorno descritas na Equao (3.4), Equao (3.5) e Equao (3.6). No desenvolvimento, foi
utilizada a combinao de aplicao da transformada de Laplace no tempo e da transformada
de cosseno finita de Fourier no espao aplicadas EDP que descreve o transporte de
contaminantes submetido ao fluxo difusivo.
Buscou-se encontrar uma soluo o mais representativa possvel do ensaio considerando
que, atualmente, os recursos computacionais existentes permitem a resoluo de sries com
um grande nmero de termos em um tempo reduzido permitindo, assim, a obteno de boas
aproximaes. Considerou-se, ainda, a necessidade de simplicidade da soluo principalmente
no que concerne compreenso do significado fsico de cada um dos parmetros utilizados
que refletir na facilidade de interpretao dos resultados obtidos a partir dos ensaios
realizados.
3.2.

AJUSTES A ENSAIOS REAIS DE DIFUSO PURA


Para verificar a validade da soluo da camada contaminada equivalente (CCE) bem como

analisar sua adequao aos resultados de ensaios reais de difuso pura, foram promovidos
ajustes da soluo analtica proposta a ensaios com resultados disponveis. Para tal, a soluo
foi implantada na verso 10.2.0.0 do software Wolfram Mathematica onde foram inseridos
os dados de evoluo da concentrao do reservatrio ao longo do tempo.
Os ajustes foram realizados utilizando a funo NonlinearModelFit que promove um
ajuste no linear de um equao a determinados dados a partir da definio dos parmetros a
serem ajustados em sucessivos valores da varivel explicativa, que, no caso da variao de
concentrao no reservatrio, o tempo. Os dados de evoluo da concentrao de
contaminante no reservatrio foram inseridos permitindo a determinao do coeficiente de
difuso em meios porosos da pluma de contaminao (Dp*) e da espessura de solo equivalente
soluo contaminante (b).
Os dados utilizados foram de ensaios de difuso pura com reservatrio nico realizados
por Boscov (1997), Gurjo (2005) e Silveira (2014). Esses trabalhos foram selecionados por
apresentarem dados disponveis utilizando solos comumente encontrados no Brasil, incluindo
solos laterticos, e por terem as condies de realizao dos ensaios conhecidas e confiveis.
Detalhes dos ensaios realizados por cada um dos autores bem como do solo e das solues
contaminantes utilizadas sero abordados nos itens 3.2.1, 3.2.2 e 3.2.3.

43

3.2.1. ENSAIOS DE BOSCOV (1997)


Com o objetivo de verificar a pertinncia de utilizao de argilas laterticas na construo
de uma barreira de conteno a ser utilizada em rea de disposio de sedimentos
contaminados dragados do leito do Rio Tiet, Boscov (1997) realizou diversos ensaios
geotcnicos e geoambientais, incluindo o ensaio de difuso pura com reservatrio nico. O
solo utilizado, uma argila latertica proveniente do bairro de Sumar da cidade de So Paulo,
apresentou massa especfica aparente seca mxima de 1,49 g/cm aps ensaio de compactao
com Energia Proctor Normal.
Para simular a contaminao proveniente dos sedimentos dragados do Rio Tiet, nos
ensaios geoambientais realizados foram utilizadas diversas solues multiespcies contendo
variadas concentraes de Alumnio, Cdmio, Ferro, Mangans, Mercrio e Zinco, principais
contaminantes identificados nos sedimentos dragados.
Os ensaios de difuso foram realizados em amostras cilndricas, de 4,5 cm de altura e 6,4
cm de dimetro, compactadas estaticamente em energia proctor normal com umidade
variando em 2% ao redor da umidade tima. Aps saturao por capilaridade em 48 h, os
ensaios foram iniciados com a insero de 200 ml de soluo contaminante no reservatrio
que foi constantemente misturada por um aparelho de homogeneizao. Amostras de 5 ml da
soluo contaminante foram coletadas a cada 24 horas e, no final do ensaio, o solo
compactado foi seccionado em cinco fatias para medio da concentrao de contaminantes
na gua intersticial.
As caractersticas pertinentes do solo, da soluo e dos ensaios de difuso pura realizados
por Boscov (1997) encontram-se no Apndice A, Tabela A.1. A Tabela 3.1 apresenta
informaes sumarizadas dos ensaios realizados que sero analisados em mais detalhes no
item 4.2.1.
Destaca-se que, para algumas amostras, Boscov (1997) apresentou valores de ndice de
vazios calculados antes e depois do ensaio de percolao. Em nenhuma amostra, no entanto,
houve alterao significativa neste ndice, mas, mesmo assim, optou-se por utilizar o valor
mdio na determinao da porosidade.
Vale observar ainda que, ao contrrio dos ensaios de difuso considerados nos modelos
matemticos aqui apresentados, Boscov (1997) utilizou solues contendo vrias substncias
contaminantes. Segundo Barone et al. (1989), em experimentos utilizando gua destilada e
44

uma nica substncia contaminante dissolvida, os valores de D* e Kd no avaliam os efeitos


da interao entre os diversos contaminantes existentes em uma soluo real como, por
exemplo, a competio existente para soro. Barone et. al (1989) sugerem, portanto, que, em
ensaios utilizando lixiviados com mais de um contaminante, cada contaminante seja analisado
separadamente, mas alerta que comportamentos no compatveis com o modelo podem ser
observados em algumas situaes. Por esse e outros motivos, utilizando diretamente o
programa POLLUTE, no foi possvel que Boscov (1997) determinasse os coeficientes de
difuso (D*) para o solo e contaminantes ensaiados com relatos dificuldades de ajuste do
programa devido incidncia de fenmenos no considerados no modelo como, por exemplo,
a solubilizao de metais presentes nos minerais do solo.
Tabela 3.1 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Boscov
(1997).
Ensaio
Id.

Solo

Soluo Contaminante

Massa
Altura
Concentraes Iniciais (mg/l)
Espessura
especfica
Porosidade Equivalente da
L (m)
aparente seca
n
Soluo
Alumnio Cdmio Ferro Mangans Mercrio Zinco
d (g/cm)
Hf (m)

B1
0,045
1,50
45,4%
0,062
2
0,3
0
B2
0,045
1,41
48,5%
0,062
11
0,5
3
B7
0,045
1,51
44,8%
0,062
1,1
0,8
1,5
B13 0,045
1,51
45,1%
0,062
0,6
0,1
B14 0,045
1,49
45,4%
0,062
1,2 0,03
B16 0,045
1,50
45,1%
0,062
1,1
0,2
B17 0,045
1,43
47,9%
0,062
0,7
0,5
1,9
B20 0,045
1,49
45,9%
0,062
0,7
0,5
1,9
*Valores estimados, fora do intervalo de determinao do equipamento

0,6
6
3
12,0
3
3

12*
15*
10*
20*
20*
-

1,2
11
0,4
0,1
0,1
10
0,3
0,3

Devido a essa constatao, os ensaios realizados por Boscov (1997) e utilizados nos
ajustes deste trabalho, apresentados na Tabela 3.1 sofreram uma pr-seleo em que foram
removidos aqueles em que se observou uma difuso negativa, ou seja, difuso de
contaminante ocorrendo do solo para a soluo, gerando um aumento na concentrao do
contaminante na soluo em algum momento do ensaio.
Outro fator considerado na seleo foi a baixa variabilidade dos resultados em amostras
com condies muito similares. Boscov (1997) realizou ensaios idnticos exceto pela variao
do grau de compactao das amostras. Como a prpria autora verificou que as variaes no

45

grau de compactao influenciaram pouco os resultados obtidos, optou-se por considerar


apenas as amostrar com grau de compactao mais prximo de 100%.
3.2.2. ENSAIOS DE GURJO (2005)
Diferentemente de Boscov (1997), Gurjo (2005) realizou o ensaio de difuso pura em
reservatrio nico utilizando separadamente os sais cloreto de cobre (CuCl2) ou cloreto de
zinco (ZnCl2) dissolvidos em gua destilada como soluo contaminante. Para cada um dos
sais, foram realizados ensaios com solues contaminantes de concentraes de 50, 100, 200,
400 e 800 mg/l. Destaca-se que alguns desses valores de concentrao de contaminante so
relativamente altos e, portanto, h um risco maior de que o comportamento da soro no
atenda s condies de aplicabilidade da isoterma linear, que foi a considerada tanto na
soluo da camada contaminada equivalente desenvolvida nesse trabalho como nas outras
apresentadas.
Outra diferena observada nos ensaios apresentados por Gurjo (2005) foi a utilizao de
diferentes solos encontrados no Distrito Federal, representativos de seis classes da
classificao MCT (Miniatura, Compactado, Tropical) de solos tropicais a saber: areia no
latertica (NA), solo arenoso no latertico (NA), solo siltoso no latertico (NS), solo
argiloso no latertico (NG), solo arenoso latertico (LA) e solo argiloso latertico (LG).
Os procedimentos de ensaios adotados por Gurjo (2005), no entanto, foram bastante
similares aos utilizados por Boscov (1997). Gurjo (2005) utilizou, para realizar o ensaio de
difuso pura com reservatrio nico, uma clula de acrlico na qual foi compactada amostra
com 9,7 cm de dimetro e 4,5 cm de altura. A compactao tambm foi realizada
estaticamente com energia normal e desvio de 2% com relao umidade tima e a saturao
foi realizada por capilaridade em 48 h, mas, aps o incio do ensaio, amostras de soluo
contaminantes foram coletadas para anlise em tempos iguais a 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14 e 16 dias.
Ao fim do ensaio, a amostra de solo tambm foi dividida em cinco sees para determinao
da variao da concentrao intersticial com a profundidade.
As caractersticas pertinentes do solo, da soluo e dos ensaios de difuso pura realizados
por Gurjo (2005) encontram-se no Apndice A, mais precisamente na Tabela A.2. A Tabela
3.2 apresenta algumas informaes sumarizadas dos ensaios cujos resultados do ajuste so
apresentados com mais detalhe no item 3.2.2.

46

Tabela 3.2 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Gurjo
(2005).
Ensaio

Id.

G31
G32

Solo

Soluo

Massa
Coeficiente
Altura
especfica
Espessura
Porosidade
de
Equivalente
Concentrao
aparente
Contaminante
L (m)
n
distribuio da Soluo
Inicial (mg/l)
seca
Kd (ml/g)
Hf (m)
d (g/cm)
0,045
0,045

1,86
1,86

29,6%
29,6%

1,2
1,2

0,069
0,069

Cobre (Cu+2)

50

+2

100

+2

Cobre (Cu )

G33

0,045

1,86

29,6%

1,2

0,069

Cobre (Cu )

200

G34

0,045

1,86

29,6%

1,2

0,069

Cobre (Cu+2)

400

G35

0,045

1,86

29,6%

1,2

0,069

Cobre (Cu )

800

G46

0,045

1,86

32,0%

2,6

0,069

Zinco (Zn+2)

50

+2

G47

0,045

1,86

32,0%

2,6

0,069

Zinco (Zn )

100

G48

0,045

1,86

32,0%

2,6

0,069

Zinco (Zn+2)

200

G49
G50

0,045
0,045

1,86
1,86

32,0%
32,0%

2,6
2,6

0,069
0,069

+2

+2

400

+2

800

Zinco (Zn )
Zinco (Zn )

3.2.3. ENSAIOS DE SILVEIRA (2014)


Com o objetivo de verificar a possibilidade de utilizao de solo da regio da Estao de
Tratamento de Esgoto Samambaia/Melchior no Distrito Federal como material a ser utilizado
como liner compactado para a disposio de lodo de esgoto, Silveira (2014) realizou ensaios
de difuso pura com reservatrio nico utilizando como contaminantes tanto o lodo bruto de
esgoto proveniente da prpria estao de tratamento, com a presena de diversos
contaminantes, como solues sintticas de cromo e nquel.
Todos os resultados observados para o ensaio de difuso pura utilizando o contaminante
multi-espcie, no entanto, apresentaram comportamento que no pode ser modelado uma vez
que houve variao tanto positiva como negativa na concentrao da soluo do reservatrio
de todos os contaminantes avaliados. A complexidade existente na interao entre diversos
contaminantes pode ter influenciado o comportamento da concentrao de contaminantes no
reservatrio.
Os ensaios nos quais houve utilizao de solues contaminantes sintticas foram
realizados nas mesmas clulas utilizadas por Gurjo (2005) com o solo classificado, segundo
metodologia MCT, como um solo arenoso letertico (LA). O procedimento do ensaio de
47

difuso pura foi tambm muito similar ao adotado por Gurjo (2005) com utilizao de solo
compactado estaticamente na umidade tima, saturados por capilaridade, mas com espessura
de 3,0 cm.
Os ensaios que utilizaram como contaminante a soluo sinttica de cloreto de cromo 3
(CrCl3) tiveram durao de 36 dias, com coleta da soluo a cada quatro dias. Foram
realizados ensaios com concentraes de 250, 500, 1000, 2000 e 4000 mg/l de Cr3+ para cada
clula ensaiada. Quando o contaminante foi a soluo sinttica de cloreto de nquel (NiCl2), o
ensaio teve durao de 22 dias, com coleta de soluo a cada dois dias, e as concentraes
utilizadas foram 1000, 2000 e 4000 mg/l. Mais uma vez, importante ressaltar que esses
valores de concentrao de contaminante podem estar fora do intervalo em que o
comportamento linear da soro vlido e ateno deve ser dada a ajustes realizados com
esses dados de solues que pressupem aplicabilidade da isoterma linear.
No Apndice A, Tabela A.3, encontram-se as caractersticas pertinentes do solo, da
soluo e dos ensaios de difuso pura realizados por Silveira (2014). A Tabela 3.3 apresenta
informaes sumarizadas dos ensaios que sero apresentados mais detalhadamente no item
3.2.3.
Tabela 3.3 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Silveira
(2014).
Ensaio

Id.

S1
S2
S3
S4
S5
S6
S7
S8

Solo
Massa
especfica
Espessura
Porosidade Kd
aparente
L (m)
n
(ml/g)
seca
d (g/cm)
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
2,90
0,03
1,38
48,5%
2,90
0,03
1,38
48,5%
2,90

Soluo
Altura
Equivalente
Concentraes
Contaminante
da Soluo
iniciais (mg/l)
Hf (m)
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084

Cromo (Cr+3)
Cromo (Cr+3)
Cromo (Cr+3)
Cromo (Cr+3)
Cromo (Cr+3)
Nquel (Ni+2)
Nquel (Ni+2)
Nquel (Ni+2)

250
500
1000
2000
4000
1000
2000
4000

48

3.3.

COMPARAO COM OUTRAS SOLUES


Os procedimentos de ajuste soluo da camada contaminada equivalente (CCE)

realizados considerando os resultados de ensaios apresentados por Boscov (1997), Gurjo


(2005) e Silveira (2014) foram repetidas utilizando as solues existentes, e j empregadas na
interpretao dos ensaios de difuso pura com reservatrio nico, apresentadas por Rowe &
Booker (1985), Crank (1975) e Ogata & Banks (1961).
Foram elaborados grficos contendo, para cada ensaio, os dados experimentais de
evoluo da concentrao no reservatrio com o tempo e os ajustes realizado considerando
cada soluo. Os valores do coeficiente de difuso (D*) determinados pelo ajuste de cada
soluo foram confrontados e realizou-se uma anlise tanto da coerncia dos resultados
quanto do erro encontrado em cada ajuste.
3.4.

ANLISE PARAMTRICA DA NOVA SOLUO


Por fim, concluindo a apresentao da soluo da camada contaminada equivalente,

realizou-se uma anlise paramtrica utilizando, mais uma vez, o software Wolfram
Mathematica onde cada um dos parmetros da soluo variou dentro de seu intervalo de
ocorrncia real. A influncia do coeficiente de difuso molecular em meios porosos (D*) na
curva de concentrao de contaminantes no reservatrio e no perfil de solo para diferentes
tempos de ensaio foi avaliada por meio de sua variao no intervalo de 10-11 a 10-9 m2/s.
Esse efeito foi verificado conjuntamente com o da soro, uma vez que o coeficiente de
difuso da pluma de contaminao (Dp*) considera tanto a difuso como o retardo. Optou-se,
portanto, por analisa-los por meio da variao do coeficiente Dp* no intervalo de 10-14 a 10-9
m/s. Na determinao desse intervalo, considerou-se que o coeficiente de distribuio (Kd)
varia de 0 a 100 ml/g. A variao da concentrao no reservatrio com o tempo e na gua
intersticial da amostra foi apresentada graficamente. Anlise similar foi realizada variando a
espessura da amostra num intervalo de um a oito centmetros.
O nmero de termos da soluo sofreu variao de 1 a 1000 e foram avaliados os erros
nos resultados e o, qualitativamente, o tempo de processamento necessrio para o retorno de
uma soluo. Para ampliar o conhecimento acerca do parmetro de ajuste b, que representa
a espessura de solo contaminado equivalente a soluo contaminante, e sua influncia nos
perfis de concentraes obtidos, valores variando de 0 espessura da amostra foram
considerados e a variao nas curvas resultantes foi discutida. Equation Section (Next)

49

4. DESELVOLVIMENTO
4.1.

DEDUO DE UMA NOVA SOLUO


A nova soluo, chamada de soluo da camada contaminada equivalente, foi deduzida

considerando o sistema equivalente apresentado na Figura 3.3, a partir das condio inicial da
Equao (3.6) e das condies de contorno apresentadas na Equao (3.4) e na Equao (3.5),
apresentadas no item 3.1.
A transformada de Laplace aplicada a uma determinada funo cw(x,t) toma a seguinte
forma:

L cw ( x, t ) cw ( x, t )e wt dt

(4.1)

onde,
w = varivel tempo transformada;

L cw ( x, t ) = transformada de Laplace da concentrao na fase lquida dada, de acordo com o


a notao utilizada nesse trabalho, pela Equao .

cw ( x, w) L cw ( x, t )

(4.2)

Segundo Boyce & DiPrima (2002), a transformada de Laplace da derivada de uma funo
relaciona-se de forma simples transformada da funo, caso seja conhecido o valor da
funo no instante inicial, conforme observa-se na equao a seguir:

c ( x, t )
L w
w.cw ( x, w) cw ( x, 0)
t

(4.3)

J a transformada finita de cosseno de Fourier aplicada mesma funo c(x,t) , segundo


Sneddon (1951), representada, considerando o domnio variando da posio 0 posio
b+L, conforme segue:
2
m cw ( x, t )
Lb

L b

m ' x
( x, t ) cos
dx
a

(4.4)

onde,
m = ndice do somatrio da transformada inversa finita de cosseno de Fourier;
50

cw ( x, t ) =

transformada finita de cosseno de Fourier da concentrao na fase lquida

dada, de acordo com o a notao utilizada nesse trabalho, pela Equao (4.5).
m

cw ( x, t ) cw (m ', t )

(4.5)

Segundo Sneddon (1951), a transformada finita de cosseno de Fourier aplicada segunda


derivada toma a seguinte forma:
L b 2
2cw
cw
2
m ' x

cos
m
dx
2
2

a
x L b 0 x

(4.6)

Integrando por partes chega-se a:


2cw
2 cw
n 1 cw
m '.

(0, w) 1
L b, w
m
.cw ( w)
2

L b x
x
Lb

x
2

(4.7)

Aplicando, portanto, a transformada de Laplace em relao ao tempo Equao (3.1),


tem-se:

w.cw ( x, w) cw ( x, 0) D*p

2cw
x 2

(4.8)

Aplicando, agora, a transformada finita de cosseno da Equao (4.4) Equao (4.8) e


considerando as condies de contorno do ensaio, com as derivadas na base e no topo da
amostra assumindo valor igual a zero, tem-se:
m '. 2
*

c
x
,
0

m w
p
cw

w.cw

(4.9)

No entanto, sabe-se que, a transformada finita cosseno de Fourrier aplicada ao instante


inicial de ensaio, descrita pela Equao Erro! Fonte de referncia no encontrada., ser:

2
m
cw x, 0 L b

L b

m '. .x
.co .u b x u ( x)dx
Lb

cos
0

(4.10)

logo,

2.co
b.m '.
.sen
cw x, 0

m '.
bL

(4.11)

51

Substituindo a Equao (4.11) em (4.9), e rearranjando tem-se:


2

c w D* m '. 2.co sin b.m '.


w
p

L b m '.
Lb

(4.12)

E, ento, pode-se chegar a:


2.co
b.m '.
sin

Lb
c m '.
w
2

* m '.
w D p

Lb

(4.13)

Aplicando a transformada inversa de Laplace, conforme apresentado por Boyce &


DiPrima (2002):
2.co
b.m '.
cw
sin
m '.
Lb

* m '. 2

exp Dp
t

L b

(4.14)

E, por fim, ao aplicarmos a transformada inversa do cosseno de Fourier, em conformidade


com o apresentado por Sneddon (1951), tem-se:
* m '. 2
cw 2co
b.m '.
m '. .x
cw ( x, t ) lim
sin
exp Dp
t cos

m 0 2
Lb
Lb
Lb
m '1 m '.

(4.15)

Chegando, no limite, ao considerarmos a regra de LHpital:


cw ( x, t )
b
2 1
b.m '.

sin
co
L b m '1 m
Lb

4.2.

* m '. 2

m '. .x
cos
exp
Dp

.t
L

Lb

(4.16)

APLICAO A EXPERIMENTOS REAIS


A Equao (4.16) apresenta a soluo da equao do transporte difusivo de contaminantes

unidimensional com retardo proposta e descreve a variao da concentrao de soluto na fase


aquosa do solo em qualquer tempo e profundidade do solo. Como ela considera as condies
adequadas do ensaio de difuso pura em reservatrio nico, o coeficiente de difuso da pluma
de contaminantes pode ser determinado a partir do ajuste da referida equao aos dados
obtidos no ensaio.
Para verificar a aplicabilidade da soluo da camada contaminada equivalente ao ensaio,
conforme descrito na metodologia deste trabalho, a Equao (4.16) foi ajustada a resultados
52

pr-selecionados dos ensaios realizados por Boscov (1997), Gurjo (2005) e Silveira (2014)
que podem ser encontrados, em sua totalidade, no Apndice B. O cdigo implementado no
software Wolfram Mathematica para ajuste da soluo aos resultados dos ensaios encontrase no Apndice C. Os resultados dos ajustes para cada ensaio encontram-se compilados nas
no Apndice D.
4.2.1. BOSCOV (1997)
Devido utilizao de soluo multi-espcie nos ensaios de difuso pura realizados por
Boscov (1997), do conjunto de resultados de variao de concentrao no reservatrio com o
tempo foram selecionados aqueles cujo comportamento adequa-se premissa adotada no
modelo de que a difuso ocorre apenas do reservatrio para o solo. Sendo assim, o ajuste da
soluo proposta foi realizado em resultados obtidos de variao da concentrao de Cdmio
(Cd), Mercrio (Hg), Ferro (Fe) e Mangans (Mn).
No total, resultados de 20 ensaios foram analisados, permitindo a determinao de 25
coeficientes de difuso que se encontram apresentados, juntamente com os valores do
parmetro b e do r do ajuste na Tabela D.1do Apndice D. A seguir, so apresentadas
anlises mais detalhadas de alguns resultados dos ajustes obtidos para cada uma das
substncias contaminantes consideradas.
4.2.1.1.

CDMIO

Foram considerados resultados de 14 ensaios realizados por Boscov (1997) com variaes
da concentrao de Cdmio no reservatrio coerentes com as premissas do modelo
considerado na soluo da camada contaminada equivalente. Para quatro destes ensaios, que
apresentavam diferentes concentraes iniciais de Cdmio na soluo contaminante, os dados
experimentais e a curva ajustada considerando a soluo contaminada equivalente encontramse apresentados no grfico da Figura 4.1.
Pode-se observar que os coeficientes de difuso com retardo (D*p) obtidos a partir do
ajuste so da ordem de 10-12 m/s, com exceo do ensaio que apresenta menor concentrao
inicial, para o qual o coeficiente de difuso da pluma obtido foi ligeiramente menor. Uma
anlise visual das curvas ajustadas apresentadas na Figura 4.1 indica que o fenmeno foi
satisfatoriamente descrito. Esse fato confirmado pelos altos coeficientes de determinao
(r) obtidos nos ajustes apresentados na Tabela 4.1 juntamente com informaes acerca dos
parmetros b obtidos.

53

Figura 4.1 Ajuste da soluo CCE a ensaios de Boscov (1997) com Cdmio.
Tabela 4.1 Informaes do ajuste da soluo CCE aos dados experimentais de Cdmio
de Boscov (1997).

Identificao
do Ensaio

Concentrao Inicial
Co (mg/l)

B14
B7
B13
B1

1,16
0,77
0,56
0,27

Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)
1,029 x 10-12
1,048 x 10-12
1,414 x 10-12
6,780 x 10-13

b (m)

Coeficiente de
Determinao
r

0,0014
0,0012
0,0011
0,0010

0,9986
0,9967
0,9964
0,9995

De fato, os coeficientes de determinao ficaram acima de 0,99 indicando que mais de


99% da variao de concentrao de cdmio no reservatrio pode ser explicada pela variao
no tempo considerando a soluo da camada contaminada equivalente.
Os valores obtidos para o parmetro b se situaram prximos a um milmetro para os
quatro ensaios ajustados. Isso se repete, tambm, para os demais ajustes aos dados dos ensaios
de Boscov (1997) com contaminao de cdmio consideradas conforme pode ser observado
na Tabela D.1 presente no Apndice D. Pode-se dizer que os valores milimtricos
encontrados parecem estar de acordo com o conceito de que b seria a espessura de solo que
apresenta a mesma resistncia difuso que a soluo contaminante.
Para verificar se os valores do coeficiente de difuso obtidos apresentam-se dentro do
intervalo comumente encontrado na literatura, considerando que os valores de coeficiente de
54

distribuio (Kd) apresentam grande variabilidade a depender do solo ensaiado, pertinente


determinar o coeficiente de difuso no solo (D*) retirando o efeito do retardo por soro.
Apesar de Boscov (1997) ter realizado ensaios de equilbrio em lote com o solo no qual foram
realizados os ensaios de difuso, a autora conclui que as razes de solo e soluo consideradas
no foram adequadas para traar a isoterma de soro sugerindo, no entanto, que o coeficiente
de distribuio seria baixo. Uma anlise da influncia do coeficiente de distribuio (Kd) no
valor do coeficiente de difuso no solo (D*) para cada uma das concentraes iniciais dos
ensaios realizados apresentada na Tabela 4.2. O coeficiente D* foi determinado
considerando sua relao com D*p apresentada na Equao (2.22) considerando o retardo por
soro linear.
Tabela 4.2 Estimativas dos coeficiente de difuso de Cdmio no solo ensaiada por
Boscov (1997).

Identificao
do Ensaio

Massa
Coeficiente de Difuso no Solo
Concentrao
especfica
Porosidade
D* (m/s)
Inicial
aparente seca
n
Co (mg/l)
d (g/cm)
Kd =1 ml/g Kd =10 ml/g Kd =100 ml/g

B14

1,16

1,5

45,4%

4,43 X 10-12 3,50 X 10-11 3,41 X 10-10

B7

0,77

1,51

44,8%

4,59 X 10-12 3,65 X 10-11 3,55 X 10-10

B13

0,56

1,51

45,1%

6,15 X 10-12 4,88 X 10-11 4,75 X 10-10

B1

0,27

1,49

45,4%

2,91 X 10-12 2,30 X 10-11 2,24 X 10-10

Observa-se que, para valores do coeficiente de distribuio pequenos, entre 0 e 1 ml/g, o


coeficiente de difuso resultante da anlise seria tambm mais baixo e ligeiramente fora do
intervalo de ocorrncia comum que, segundo Shackelford (2014), vai de 10-11 a 10-9 m2/s. Ao
considerar que o valor do coeficiente de difuso no solo tem como limite superior o
coeficiente de difuso em gua que, para o ction Cd2+, tem valor igual a 7,17 x 10-10 m/s (LI
& GREGORY, 1974), observa-se que os valores encontrados para D* parecem coerentes.
4.2.1.2.

MERCRIO

Ao analisar a variao da concentrao de Mercrio (Hg) na soluo contaminante multiespcie do reservatrio ao longo do tempo, os resultados obtidos por Boscov (1997) para
cinco dos ensaios realizados apresentaram comportamento compatvel com o considerado no
modelo utilizado para desenvolvimento da soluo da camada contaminada equivalente. No
entanto, para todos estes ensaios, a autora relatou que os valores de concentrao inicial no
55

puderam ser determinados com preciso, uma vez que se encontravam fora do intervalo de
calibrao do equipamento utilizado.
Na tentativa de aproveitar o esforo dispensado na obteno desses dados, outro
procedimento de ajuste foi adotado, no qual a concentrao inicial (co) foi considerada um
parmetro a ser ajustado juntamente com o coeficiente de difuso real da pluma (Dp*) e a
espessura de solo contaminado equivalente soluo contaminante (b). As curvas ajustadas
utilizando essa metodologia para dois dos ensaios realizados com solues com concentraes
iniciais diferentes so apresentados na Figura 4.2.

Figura 4.2 Ajuste da soluo CCE a ensaios de Boscov (1997) com Mercrio.
Os parmetros ajustados, incluindo os valores da concentrao inicial encontram-se
apresentados na Tabela 4.3.
Tabela 4.3 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Mercrio de
Boscov (1997).
Concentrao
Identificao
Inicial Estimada
do Ensaio
Co est (mg/l)
B14
B2

24,14
15,07

Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)
8,551 x 10-12
9,189 x 10-13

b (m)

Coeficiente de
Determinao
r

0,0028
0,0014

0,9975
0,9996

56

Sabendo que os valores de concentrao iniciais estimados por Boscov (1997) a partir da
extrapolao da curva de calibrao foram de 20 mg/l para a soluo do ensaio B14 e 15 mg/l
para a soluo do ensaio B2, observa-se que os valores obtidos pelo ajuste da soluo da
camada contaminada equivalente apresentados na Tabela 4.3 encontram-se prximos aos
valores inicialmente estimados sendo, no entanto, mais adequados ao comportamento
observado de variao da concentrao no reservatrio. Observa-se que os ajustes
apresentaram coeficientes de determinao maiores que 0,99 para os dois ensaios.
Os parmetros b e coeficientes de difuso com retardo encontrados para os dois ensaios
apresentaram certa variao entre si. Apesar do solo utilizado no ensaio ser o mesmo, houve
variao das condies de compactao, com o ensaio B14 apresentando porosidade maior,
como pode ser observado na Tabela 4.4, o que pode explicar os maiores coeficientes de
difuso e valores de b observados para esse ensaio.
Tabela 4.4 Estimativas dos coeficientes de difuso de Mercrio no solo ensaiado por
Boscov (1997).

Identificao
do Ensaio

Massa
Coeficiente de Difuso no Solo
Concentrao
especfica
Porosidade
D* (m/s)
Inicial
aparente seca
n
Co (mg/l)
d (g/cm)
Kd =1 ml/g Kd =10 ml/g Kd =100 ml/g

B14

24,14

1,49

45,4%

3,34 x 10-11 2,58 x 10-10

2,50 x 10-9

B2

15,07

1,51

44,8%

3,99 x 10-12 3,16 x 10-11

3,08 X 10-10

Com coeficientes de distribuio variando em seu intervalo de ocorrncia comum,


observa-se que os coeficientes de difuso no solo encontram-se, para quase todos os casos,
dentro do intervalo esperado para o parmetro. Considerando-se o coeficiente de distribuio
igual a 1 ml/g para o ensaio B2, o valor resultante de D* pode ser considerado baixo, mas,
para solos argilosos, de se esperar que a soro de ons tenha importncia maior com valores
de coeficiente de distribuio maiores sendo mais provvel.
4.2.1.3.

FERRO

Para cinco dos ensaios realizados por Boscov (1997), o comportamento da variao de
concentrao de ferro na soluo contaminante do reservatrio foi coerente com as premissas
do modelo. Os resultados de dois destes ajustes realizados com concentrao inicial de 3,1 e
0,035 mg/l encontram-se apresentados no grfico da Figura 4.3.

57

Figura 4.3 Ajuste da soluo CCE a ensaios de Boscov (1997) com Ferro.
Observa-se que o coeficiente de difuso da pluma obtido para o ensaio com concentrao
inicial maior cerca de seis vezes maior que o obtido pelo ajuste ao segundo ensaio. Mais
uma vez, a variao das condies de compactao das amostras pode ser responsvel por
essa diferena j que Dp* maior para o ensaio B17 que apresenta a maior porosidade. Mais
detalhes do ajuste realizado so apresentados na Tabela 4.5.
Tabela 4.5 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Ferro de
Boscov (1997).

Identificao
do Ensaio
B17
B14

Coeficiente
Concentrao
de Difuso
Inicial
com Retardo
Co (mg/l)
D*p (m/s)
3,1
0,035

9,580 X 10-12
1,661 X 10-12

b (m)

Coeficiente
de
Determinao
r

0,0010
0,0010

0,9967
0,9149

importante observar que, apesar da variao no coeficiente de difuso com retardo


ajustado, os valores obtidos para o parmetro b no variaram entre as duas amostras. Com
relao qualidade do ajuste, observa-se que o valor do coeficiente de determinao para o
ajuste aos dados de ferro do ensaio B14 mostrou-se um pouco abaixo dos anteriormente
observados mantendo-se, no entanto, acima de 0,90. Pela grande diferena existente entre os
valores das concentraes iniciais de ferro nas solues contaminantes dos dois ensaios, a
Figura 4.3 no permite que possa ser visualizada com clareza a variao dos dados
58

experimentais em torno do ajuste. Para ser possvel a visualizao dessa variao, a curva
ajustada e os dados experimentais do ensaio B14 so apresentados separadamente na Figura
4.4.

Figura 4.4 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Ferro do ensaio B14 de Boscov
(1997).
Os coeficientes de difuso no solo (D*) calculados a partir do ajuste e do coeficiente de
retardo para coeficientes de distribuio iguais a 1, 10 e 100 ml/g encontram-se apresentados
na Tabela 4.6.
Tabela 4.6 Estimativa dos coeficientes de difuso de Ferro no solo ensaiado por Boscov
(1997).

B17

3,1

Massa
especfica
aparente
seca
d (g/cm)
1,43

B14

0,035

1,49

Identificao
do Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

Porosidade
n

Coeficiente de Difuso no Solo


D* (m/s)
Kd =1 ml/g
-11

Kd =10 ml/g Kd =100 ml/g


2,957 X 10-10 2,871 X 10-9

47,9%

3,820 X 10

45,4%

7,132 X 10-12 5,637 X 10-11 5,488 X 10-10

O valor do coeficiente de difuso no solo encontrado apresenta, mais uma vez, valores
dentro do intervalo de ocorrncia comum. Segundo Li & Gregory (1974) o coeficiente de
difuso em soluo aquosa (Do) do ction Fe3+ a 25 C assume o valor de 6,07 x 10-10 m/s.
Esse valor pode ser adotado como limite mximo que o coeficiente de difuso do ction de
59

ferro 3+ pode atingir uma vez que, em conformidade com a definio apresentada na Equao
(2.6), representaria o caso em que a tortuosidade aparente (a) se iguala a um. Assim,
possvel afirmar que o coeficiente de distribuio que representa a soro de ferro pelo solo
em questo deve assumir valores menores que 10 ml/g.

4.2.1.4.

MANGANS

Quatro dos ensaios realizados por Boscov (1997) apresentaram a variao de mangans no
reservatrio em conformidade com as premissas do modelo. No entanto, como os valores
observados nos quatro ensaios foram muito parecidos, optou-se por realizar o ajuste em
apenas um deles. O ajuste realizado considerando os resultados do ensaio B20 graficamente
apresentado na Figura 4.5.

Figura 4.5 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Mangans de Boscov (1997).
Os parmetros ajustados bem como o coeficiente de determinao so apresentados na
Tabela 4.7.
Tabela 4.7 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Mangans
de Boscov (1997).

Identificao
do Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

B20

3,1

Coeficiente de
Difuso com
b (m)
Retardo
D*p (m/s)
2,402 X 10-12 0,001166

Coeficiente de
Determinao
r
0,9423

60

Observa-se que, para a difuso de Mangans no solo, o parmetro b encontrado tem


valor prximo a um milmetro, assim como na maioria dos ajustes apresentados at aqui. O
coeficiente de difuso com retardo apresenta valor com ordem de 10-12 m/s a partir do qual
possvel estimar o coeficiente de difuso de mangans no solo ensaiado conforme apresentado
na Tabela 4.8.
Tabela 4.8 Estimativas dos coeficientes de difuso de Mangans no solo ensaiado por
Boscov (1997).

Identificao
do Ensaio
B20

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
3,1

Massa
especfica
aparente
seca
d (g/cm)
1,49

Porosidade
n

Coeficiente de Difuso no Solo


D* (m/s)
Kd =1 ml/g

45,9%

Kd =10 ml/g Kd =100 ml/g

1,017 X 10-11 8,004 X 10-11 7,788 X 10-10

Considerando que, segundo Li & Gregory (1974), o coeficiente de difuso em soluo


aquosa do ction Mn2+ de 6,88 x 10-10 m/s e assumindo esse valor como limite mximo para
o coeficiente de difuso no solo, percebemos que praticamente qualquer valor do coeficiente
de distribuio no intervalo de 1 a 100 ml/g resulta em valores coerentes de D*. Como valores
de coeficiente de tortuosidade no costumam apresenta valores prximos a um, pode-se
concluir que mais provvel que o coeficiente de distribuio do solo esteja bastante abaixo
de 100 ml/g.
4.2.2. GURJO (2005)
Gurjo (2005) realizou um total de 60 ensaios de difuso pura em que houve variao
tanto do solo utilizado como das concentraes iniciais da soluo aquosa contaminante de
cloreto de cobre (CuCl2) e cloreto de zinco (ZnCl2). Os resultados de todos esses ensaios
foram ajustados soluo da camada contaminada equivalente desenvolvida nesse trabalho e
encontram-se apresentados no Apndice B. No Apndice D so apresentados todos os
resultados dos ajustes realizados.
De forma geral, observa-se que os ajustes apresentaram boa aderncia e a maioria dos
coeficientes de difuso determinados parecem consistentes e dentro dos intervalos provveis
destes parmetros. Alguns ensaios, ao contrrio do observado nas anlises dos ajustes
realizados aos dados de Boscov (1997), apresentaram valores muito diferentes do esperado e
alguns ajustes apresentaram coeficientes de determinao (r) menores que 0,9. Vale lembrar
61

que, ao contrrio da metodologia adotada para anlise dos dados de Boscov (1997), para os
dados de Gurjo (2005) no houve pr-seleo dos ensaios analisados e essa maior
variabilidade era esperada.
Alm disso, Gurjo (2005) levanta, em seu trabalho, algumas hipteses que podem ter
afetado seus resultados. Exemplos dessas hipteses sero analisados nos prximos tpicos
enquanto so apresentados com mais detalhes os ajustes realizados aos resultados do ensaio
de difuso utilizando soluo contaminante de cloreto de cobre no solo argiloso no latertico
(NG) e da soluo de cloreto de zinco no solo arenoso latertico (LA).
4.2.2.1.

CLORETO DE COBRE

Cada um dos solos que tiveram o comportamento com relao difuso estudados por
Gurjo (2005) foram submetidos ao ensaio de difuso pura com soluo aquosa de cloreto de
cobre nas concentraes de 50, 100, 200, 400 e 800 mg/l. Os resultados obtidos utilizando
amostras do solo argiloso no latertico (NG) compactado e os ajustes considerando a
soluo da camada contaminada equivalente realizados para cada umas das concentraes
encontram-se apresentados no grfico da Figura 4.6.

Figura 4.6 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Cobre de Gurjo (2005).
Na Figura 4.6 pode-se observar que os valores dos coeficientes de difuso no solo com
retardo resultantes do ajuste foram bastante similares entre si para as trs menores
concentraes de cloreto de cobre. Este comportamento era o esperado para todos os ensaios
uma vez que o mesmo solo e o mesmo contaminante foram utilizados. Nos ensaios G34 e
62

G35, no entanto, os coeficientes de difuso observados foram consideravelmente menores. J


os valores obtidos para o parmetro b no ajuste foram similares paras as cinco amostras e,
mais uma vez, prximos de um milmetro conforme pode ser observado na Tabela 4.9.
Tabela 4.9 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Cobre de
Gurjo (2005).

Identificao
do Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

Coeficiente de
Difuso com Retardo
D*p (m/s)

b (m)

Coeficiente de
Determinao
r

G35
G34
G33
G32
G31

800
400
200
100
50

9,581 X 10-13
2,830 X 10-13
1,189 X 10-12
1,446 X 10-12
2,484 X 10-12

0,0012
0,0016
0,0015
0,0010
0,0010

0,9703
0,9996
0,9799
0,9836
0,9852

Gurjo (2005) verificou que, para o ensaio G35 e os demais ensaios com cloreto de cobre
a uma concentrao inicial de 800 mg/l, o comportamento observado divergia do esperado
pelos modelos de ajuste existentes levando-a concluso de que outras reaes alm da
soro podem ter ocorrido no sistema. Corrobora com essa observao o fato de que o
coeficiente de determinao do ensaio G35 foi o menor dos cinco ajustes considerados.
A partir dos coeficientes de difuso com retardo determinados pelo ajuste, considerando
que Gurjo (2005) realizou ensaios de equilbrio em lote determinando o coeficiente de
distribuio Kd para todas as combinaes de solo e soluo ensaiadas, foi possvel que o
coeficiente de retardo (R) fosse calculado e o coeficiente de difuso no solo (D*)
determinado. Os valores obtidos de D* bem como as caractersticas do solo que permitiram o
clculo do coeficiente de retardo so apresentados na Tabela 4.10.
Sobre os valores obtidos para o coeficiente de difuso apresentados na Tabela 4.10, podese dizer que eles parecem coerentes principalmente nos ensaios submetidos s trs
concentraes iniciais menores. Para essas concentraes, os coeficientes de difuso no solo
obtidos encontram-se no intervalo de ocorrncia mais comum desse parmetro que vai de 10-9
a 10-11 m/s segundo Shackelford (2014). Todos os valores encontram-se abaixo do limite
mximo de 7,33 x 10-10 m/s correspondente ao coeficiente de difuso em soluo infinita do
ction Cu2+ (LI & GREGORY, 1974).

63

Tabela 4.10 Estimativas dos coeficientes de difuso de Cobre no solo ensaiado por
Gurjo (2005).

Identificao
do Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

G35

800

Massa
especfica
aparente seca
d (g/cm)
1,86

G34

400

G33

Porosidade
n

Coeficiente de
Distribuio
Kd (mg/l)

Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)

29,6%

1,2

8,188 X 10-12

1,86

29,6%

1,2

2,419 X 10-12

200

1,86

29,6%

1,2

1,016 X 10-11

G32

100

1,86

29,6%

1,2

1,236 X 10-11

G31

50

1,86

29,6%

1,2

2,123 X 10-11

4.2.2.2.

CLORETO DE ZINCO

Utilizando soluo contaminante de cloreto de zinco, Gurjo (2005) realizou outros 60


ensaios com os mesmo tipos de solo e os mesmos valores de concentrao inicial adotados
para o ensaio com soluo contaminante de cloreto de cobre. O ajuste realizado encontra-se
representado no grfico da Figura 4.7 e os dados dos ajustes encontram-se na Tabela 4.11.

Figura 4.7 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Zinco de Gurjo (2005).
Gurjo (2005) observou que a grande divergncia existente entre os valores de
concentrao de zinco entre a leitura inicial e a realizada aps 48 horas poderia indicar que
houve precipitao de sais de zinco ou mesmo de hidrxido de zinco no reservatrio fazendo

64

com que parte do zinco inicialmente presente na soluo no estivesse disponvel para
difundir pelo solo.
Tabela 4.11 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Zinco de
Gurjo (2005).

Identificao
do Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)

b (m)

Coeficiente de
Determinao
r

G50
G49
G48
G47
G46

800
400
200
100
50

7,270 X 10-12
6,803 X 10-12
2,347 X 10-11
2,389 X 10-11
3,689 X 10-11

0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010

0,9651
0,9614
0,9806
0,9803
0,9863

De fato, os valores de coeficiente de difuso com retardo obtidos do ajuste foram elevados
e resultariam em valores do coeficiente de difuso no solo (D*) bastante prximos do limite
superior de 7,15 x 10-10 m/s, valor do coeficiente de difuso em soluo infinita a 25C
indicado por Li & Gregory (1974). O coeficiente de difuso no solo do ensaio G46 seria de
aproximadamente 5,95 x 10-10 m/s, o que resultaria em um fator de retardo aparente de 0,83
que, sabemos, muito elevado para os intervalos observados em solos reais.
Optou-se, portanto, por realizar um novo ajuste com os dados disponveis do ensaio
excluindo a concentrao inicial da soluo contaminante. Desta forma, foi necessrio que a
concentrao inicial fosse considerada um dos parmetros a serem determinados no ajuste
assim como foi realizado para os parmetros Dp* e b, de forma anloga ao procedimento
realizado para ajuste dos dados de mercrio de Boscov (1997). Esse procedimento permitiria
estimar a concentrao inicial disponvel para a difuso, considerando que parte da
concentrao tornou-se indisponvel graas ocorrncia da precipitao.

Os resultados

obtidos a partir desse novo ajuste podem ser observados na Figura 4.8 e na Tabela 4.12.
Nota-se que, pelo novo ajuste, os valores do coeficiente de difuso com retardo
diminuram e ficaram mais prximos entre si. Alm disso, observa-se que houve incremento
nos coeficientes de determinao indicando que a qualidade do ajuste dos dados ao modelo
considerado na soluo da camada contaminada equivalente foi melhor. Os valores do
parmetro b, mais uma vez, assumiram valor na unidade milimtrica. A partir dos
65

resultados do novo ajuste, foi possvel determinar os coeficientes de difuso no solo obtidos
para cada um dos ensaios conforme apresentado na Tabela 4.13.

Figura 4.8 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Zinco de Gurjo (2005) com
alterao da concentrao inicial.
Tabela 4.12 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Zinco de
Gurjo (2005) com alterao da concentrao inicial ajustada.
Concentrao
Identificao
Inicial
do Ensaio
Co (mg/l)
G50
G49
G48
G47
G46

241,1
122,2
34,3
17,0
6,9

Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)

b (m)

Coeficiente de
Determinao
r

8,208 X 10-13
3,106 X 10-13
3,742 X 10-13
3,822 X 10-13
3,802 X 10-13

0,0024
0,0017
0,0019
0,0019
0,0020

0,9998
0,9998
0,9999
0,9996
0,9999

Desta vez, os valores encontrados para o coeficiente de difuso no solo so


satisfatoriamente mais baixos que o limite de 7,15 x 10-10 m/s, com coeficientes de
tortuosidade aparente variando de 0,01 a 0,02, dentro, portanto, do intervalo de variao
comum que de 0,01 a 0,5 de acordo com Freeze & Cherry (1979). Os coeficientes de
difuso no solo encontram-se, no entanto, ligeiramente abaixo do intervalo de ocorrncia
comum apresentado por Shackelford (2014) que vai de 10-11 a 10-9. Era esperado, no entanto,
66

considerando que o solo ensaiado encontrava-se compactado, que valores prximos ao limite
inferior fossem obtidos.
Tabela 4.13 Estimativas dos coeficientes de difuso de Zinco no solo ensaiado por
Gurjo (2005).

Identificao
do Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

G50

241,1

Massa
especfica
aparente seca
d (g/cm)
1,86

G49

122,2

G48

Porosidade
n

Coeficiente de
Distribuio
Kd (mg/l)

Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)

32,0%

2,6

1,324 X 10-11

1,86

32,0%

2,6

5,008 X 10-12

34,3

1,86

32,0%

2,6

6,035 X 10-12

G47

17

1,86

32,0%

2,6

6,162 X 10-12

G46

6,9

1,86

32,0%

2,6

6,131 X 10-12

Destaca-se que a amostra de solo utilizada encontrava-se compactada, o que aumenta o


coeficiente de tortuosidade e, por isso, baixos valores do coeficiente de difuso no solo eram
esperados. Alm disso, Gurjo (2005) verificou ao analisar os resultados do ensaio de
equilbrio em lote do solo em questo que a isoterma de soro de Freundlich aproximava-se
mais do comportamento observado do que a isoterma linear. A isoterma de soro linear com
coeficiente de distribuio de 2,6 mg/l acaba por ser uma informao mdia do
comportamento da curva. Caso intervalos menores e mais prximos de zero fossem
considerados, espera-se que a inclinao da isoterma de soro seria maior resultando em
maiores valores de Kd. Como para os menores valores de concentrao inicial que se
observaram coeficientes de difuso abaixo do intervalo esperado, possvel que, para esses
ensaios, a soro esteja sendo subestimada no transporte total de contaminantes.
4.2.3. SILVEIRA (2014)
Os ensaios de difuso pura em reservatrio nico realizados por Silveira (2014) para os
quais foi realizado o ajuste da soluo da camada contaminada equivalente utilizaram
solues contaminantes sinttica contendo os ctions Cr3+ e Ni2+. Foram realizados cinco
ensaios utilizando a soluo sinttica de cromo com valores de concentrao inicial variando
de 250 a 4000 mg/l de Cr3+ e outros trs ensaio com a soluo sinttica de nquel que, por sua
vez, teve a concentrao inicial variando de valores prximos a 1000 at 4000 mg/l.

67

Como o nmero de ensaios realizados por Silveira (2014) foi menor do que os realizados
pelos outros trabalhos considerados, nos prximos tpicos sero apresentados o conjunto total
dos ajustes realizados a esses dados.
4.2.3.1.

CROMO

Para os ensaios de difuso pura em que o contaminante introduzido no reservatrio no


instante inicial foi a soluo de cromo, as curvas ajustadas e os dados experimentais
considerados so apresentados na Figura 4.9.

Figura 4.9 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Cromo de Silveira (2014).
Mais informaes acerca do ajuste so apresentadas na Tabela 4.14. Observa-se que os
coeficientes de difuso com retardo encontrados para os ensaios com a soluo de cromo
apresentaram-se na mesma ordem de grandeza independente da concentrao inicial.
Novamente, os valores obtidos para o parmetro b situaram-se prximos ao valor de um
milmetro. Os coeficientes de determinao dos ajustes situaram-se acima de 0,99 exceto para
o ensaio S1, no qual o coeficiente foi ligeiramente menor.
A partir dos valores de massa especifica aparente seca (d), porosidade (n), e coeficiente
de distribuio (Kd) encontrados por Silveira (2015), foi possvel determinar o coeficiente de
retardo e, em seguida, o coeficiente de difuso no solo para cada um dos ensaios realizados
conforme pode ser observado na Tabela 4.15.

68

Tabela 4.14 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Cromo de


Silveira (2005).

Identificao do
Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

Coeficiente de Difuso
com Retardo
D*p (m/s)

b (m)

Coeficiente de
Determinao
r

S5
S4
S3
S2
S1

4000
2000
1000
500
250

4,014 X 10-13
4,493 X 10-13
6,419 X 10-13
4,337 X 10-13
1,136 X 10-12

0,0017
0,0016
0,0016
0,0010
0,0012

0,9922
0,9923
0,9914
0,9920
0,9872

Tabela 4.15 Estimativas dos coeficientes de difuso de Cromo no solo ensaiado por
Silveira (2014).

Identificao
do Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

S5

4000

Massa
especfica
aparente seca
d (g/cm)
1,38

S4

2000

S3

Porosidade
n

Coeficiente de
Distribuio
Kd (mg/l)

Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)

48,0%

9,6

1,138 X 10-11

1,38

48,0%

9,6

1,273 X 10-11

1000

1,38

48,0%

9,6

1,819 X 10-11

S2

500

1,38

48,0%

9,6

1,229 X 10-11

S1

250

1,38

48,0%

9,6

3,219 X 10-11

O coeficiente de difuso do ction Cr3+ em soluo aquosa infinita a 25C , segundo Li &
Gregory (1974), de 5,94 x 10-10 m/s, valor, conforme esperado, superior a todos os
coeficientes de difuso no solo encontrados. Analisando os dados da Tabela 4.15, nota-se que
os valores obtidos para o coeficiente de difuso no solo foram bastante similares para todos os
ensaios analisados, sendo um pouco diferente apenas para o ensaio em que a concentrao
inicial foi menor. Vale observar que, segundo os dados apresentados na Tabela 4.14, esse foi
o ensaio em que o coeficiente de determinao obtido foi menor, indicando uma menor
qualidade do ajuste.
4.2.3.2.

NQUEL

Silveira (2014) realizou menos ensaios de difuso com soluo contaminante sinttica de
nquel do que o realizado para o cromo. Os resultados do ajuste aos dados do ensaio para as

69

trs concentraes iniciais diferentes encontram-se apresentados no grfico da Figura 4.10 e


na Tabela 4.16.

Figura 4.10 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Nquel de Silveira (2014).
Tabela 4.16 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Nquel de
Silveira (2005).

Identificao do
Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

Coeficiente de Difuso
com Retardo
D*p (m/s)

b (m)

Coeficiente de
Determinao
r

S8
S7
S6

4112
2064
1146

9,180 X 10-13
8,825 X 10-13
1,570 X 10-12

0,0017
0,0013
0,0010

0,9953
0,9988
0,9942

Nos ajustes realizados aos resultados dos trs ensaios, os valores do coeficiente de difuso
com retardo foram prximos, assim como os valores do parmetro b. Os coeficientes de
determinao obtidos foram altos. Com os resultados de ensaios de caracterizao e de soro
por equilbrio em lote realizados por Silveira (2014), foi possvel determinar o coeficiente de
difuso no solo, que no inclui os efeitos do retardo por soro conforme apresentado na
Tabela 4.17.
Os valores encontrados para os coeficientes de difuso no solo encontram-se abaixo do
limite superior estabelecido pelo coeficiente de difuso do ction Ni2+ que de 6,79 x 10-10
m/s (LI & GREGORY, 1974). Alm disso, os valores encontram-se prximos entre si e os
70

coeficientes para os ensaios S7 e S8 esto apenas ligeiramente fora do intervalo de ocorrncia


comum do coeficiente de difuso em solos. Conforme j observado, por se tratarem de
ensaios realizados em amostras de solos compactados, valores prximos ao limite inferior
eram esperados.
Tabela 4.17 Estimativas dos coeficientes de difuso de Nquel no solo ensaiado por
Silveira (2014).

Identificao
do Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

S8

4112,2

Massa
especfica
aparente seca
d (g/cm)
1,38

S7

2064,5

S6

1145,6

4.3.

Porosidade
n

Coeficiente de
Distribuio
Kd (mg/l)

Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)

48,0%

2,9

8,500 X 10-12

1,38

48,0%

2,9

8,172 X 10-12

1,38

48,0%

2,9

1,454 X 10-11

COMPARAO COM AS SOLUES EXISTENTES


Para verificar as diferenas existentes entre a soluo da camada contaminada equivalente,

proposta por essa dissertao, e outras existentes e aplicveis na interpretao dos resultados
dos ensaios de difuso pura pelo mtodo do reservatrio nico para obteno dos coeficientes
de difuso, buscou-se aplicar as solues apresentadas no item 2.2.3 aos resultados de
variao da concentrao na soluo contaminante dos ensaios obtidos por Boscov (1997),
Gurjo (2005) e Silveira (2014).
Ao longo dos prximos itens sero discutidas as dificuldades encontradas no ajuste, o
cdigo implementado no software Wolfram Mathematica e os resultados encontrados para
cada uma das outras solues utilizadas no ajuste. Os resultados dos parmetros ajustados
considerando os dados dos ensaios realizados pelos autores encontram-se apresentados nas
tabelas do Apndice F.
Apesar das solues terem sido implementadas em todos os resultados de ensaios
disponveis nos quais o ajuste foi possvel, optou-se por, no corpo do texto, apresentar os
resultados encontrados para os mesmos ensaios ajustados soluo da camada contaminada
equivalente que foram analisados de forma mais detalhada ao longo do item 4.2. Essa opo
visou facilitar a comparao dos resultados obtidos pela aplicao das diversas solues.
Exemplos dos cdigos implementados que geraram os resultados apresentados para estes
ensaios encontram-se disponveis no Apndice E.
71

4.3.1. AJUSTE SOLUO DE OGATA & BANKS (1961)


Considerando a soluo analtica apresentada por Ogata & Banks (1961), que a soluo
mais conhecida e aplicada para os problemas envolvendo o transporte de contaminantes no
solo, observa-se que sua aplicao aos casos em que apenas h fluxos difusivos toma a forma
da Equao (2.36), apresentada no item 2.2.3.1. No entanto, o comportamento dessa soluo
quando se avalia a variao da concentrao no reservatrio, ou seja, na posio x = 0, dado
por:

cw ( x 0, t )
erfc 0
co

(4.17)

Sabendo que a funo erro complementar (erfc) aplicada a zero assume o valor
unitrio, conclui-se que a aplicao da soluo de Ogata & Banks descreve a concentrao no
reservatrio ao longo do tempo como:
cw (0, t ) co

(4.18)

Isso indica, portanto, que a concentrao na soluo contaminante mantida constante ao


longo do tempo. Esse comportamento encontra-se de acordo com as condies de contorno
adotadas para o desenvolvimento da soluo, mas, como podemos observar, no representa o
caso do ensaio de difuso pura, em que a concentrao no reservatrio varia com o tempo.
Desta forma, pode-se concluir que a soluo de Ogata e Banks (1961) no aplicvel ao
ensaio de difuso pura e no descreve adequadamente a variao no tempo e no espao de
concentrao de contaminante observada.
4.3.2. AJUSTE SOLUO DE ROWE ET AL. (2004)
Utilizando o Software Wolfram Mathematica,, a soluo analtica sugerida por Rowe et
al. (2004), descrita pela Equao (2.42) para a aplicao ao caso de fluxo unicamente
difusivo, foi ajustada aos resultados de variao da concentrao de contaminante no
reservatrio dos ensaios reais realizados por Gurjo (2005) e Silveira (2014).
Destaca-se que a formulao pressupe o conhecimento do fator linear de retardo (R) e,
consequentemente, do coeficiente de distribuio (Kd). Como resultados de ensaios de
equilbrio em lote para determinao da isoterma de soro linear foram apresentados apenas
por Gurjo (2005) e Silveira (2014) para os solos ensaiados, os valores do coeficiente de
difuso com retardo (Dp*) a partir da soluo de Rowe et al. (2004) foram determinados
apenas para os ensaios desses autores.
72

Vale observar que a Equao (2.42) apresenta-se indefinida para o instante inicial, onde t
= 0, uma vez que o denominador de um de seus termos assume valor nulo. Para permitir o
ajuste, portanto, o ponto inicial no poder ser considerado caso deseje-se determinar a
variao da concentrao no espao.
Para anlise do comportamento da concentrao no reservatrio, no entanto, considerando
a posio x = 0, o termo com denominador nulo desaparece e a Equao (2.42) toma a
seguinte forma:

D t (n.R)
cw ( x 0, t )
(n.R) t
exp
.erfc

2
Hf

c0
1

Hf

D*p

*
p

4.3.2.1.

(4.19)

ENSAIOS DE GURJO (2005)

O ajuste da soluo proposta por Rowe et al. (2004) aos dados de evoluo da
concentrao de cobre na soluo contaminante presente no reservatrio dos ensaios
realizados por Gurjo (2005) com a amostra de solo argiloso no latertico (NG) resultou nas
curvas apresentada na Figura 4.1.

Figura 4.11 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Cobre de Gurjo
(2005).
Para facilitar a comparao dos resultados obtidos por este ajuste com os que
consideraram a soluo da camada contaminada equivalente, apresentada nesta dissertao, as
73

principais informaes obtidas a partir do ajuste soluo da camada contaminada


equivalente (CCE) expostas no item 4.2.2.1 foram sumarizadas e apresentadas na Tabela 4.18
juntamente com as informaes obtidas a partir do ajuste dos mesmos dados soluo de
Rowe et al. (2004).
Tabela 4.18 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Rowe et al. (2004) aos dados de Cobre de Gurjo (2005).

Id.
Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

G35
G34
G33
G32
G31

800
400
200
100
50

Coeficiente de
Determinao
r
Soluo Rowe et
al. (2004)
CCE
0,9703
0,9915
0,9996
0,9996
0,9799
0,9942
0,9836
0,9959
0,9852
0,9925

Coeficiente de Difuso no
Solo
D* (m/s)
Soluo
Rowe et al.
(2004)
CCE
-12
8,188 x 10
1,266 x 10-9
2,419 x 10-12 1,087 x 10-11
1,016 x 10-11 9,141 x 10-10
1,236 x 10-11 4,207 x 10-9
2,123 x 10-11 9,058 x 10-9

Tortuosidade
Aparente
a
Soluo Rowe et
al. (2004)
CCE
0,011
1,727
0,003
0,015
0,014
1,247
0,017
5,739
0,029
12,358

Apesar dos coeficientes de determinao (r) obtidos indicarem que a soluo de Rowe et
al. (2004) ajustou-se melhor aos dados experimentais, ao estender-se a anlise aos
coeficientes de difuso no solo obtidos, observa-se que, para quase todas as concentraes
iniciais consideradas, os valores encontrados para essa soluo foram maiores que o limite
mximo possvel, delimitado pelo coeficiente de difuso em soluo aquosa livre a 25C do
ction Cu2+ que de 7,33 x 10-10 m/s. Por essa razo, os valores de tortuosidade aparente
apresentaram, exceto para o ensaio G34, valores maiores que 1, mostrando que h certa
inconsistncia nos resultados. Os valores de coeficiente de difuso em solo para o ajuste
soluo de Rowe et al. (2004) apresentaram, ao contrrio do esperado, grande variao para
ensaios que utilizaram o mesmo contaminante e o mesmo solo.
Avaliando, agora, a variao da concentrao de zinco no reservatrio dos ensaios
utilizando amostras de solo arenoso latertico (LA), a curva de ajuste, os valores de
coeficiente de difuso com retardo obtidos do ajuste e as observaes de cada ensaio so
apresentadas na Figura 4.12.

74

Figura 4.12 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Zinco de Gurjo
(2005).
Os resultados obtidos do ajuste so confrontados com os alcanados considerando a
soluo da camada contaminada equivalente na Tabela 4.19.
Diferentemente do observado nos ensaios anteriormente analisados, o coeficiente de
determinao da curva obtida do ajuste soluo de Rowe et al. (2004) foi ainda menor do
que o obtido pelo ajuste soluo da camada contaminada equivalente. Desta vez, os valores
observados do coeficiente de difuso no solo ficaram bastante distantes do limite para o ction
Zn2+ de 7,15 x 10-10 m/s a 25C e o fator de tortuosidade aparente chegou assumir valores
maiores que 100 no caso do ensaio com a menor concentrao inicial.
Tabela 4.19 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Rowe et al. (2004) aos dados de Zinco de Gurjo (2005).

Id.
Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

G50
G49
G48
G47
G46

800
400
200
100
50

Coeficiente de
Determinao
r

Soluo
CCE
0,9651
0,9614
0,9806
0,9803
0,9863

Rowe et
al. (2004)
0,9458
0,9423
0,9108
0,9080
0,9031

Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)

Soluo
CCE
1,172E-10
1,097E-10
3,785E-10
3,853E-10
5,949E-10

Rowe et al.
(2004)
1,501E-08
1,376E-08
5,973E-08
6,088E-08
9,851E-08

Tortuosidade Aparente
a

Soluo Rowe et al.


(2004)
CCE
0,164
0,153
0,529
0,539
0,832

20,992
19,238
83,532
85,141
137,774

75

Vale observar que os fatores de tortuosidade aparente obtidos para o ajuste soluo da
camada contaminada equivalente, apesar de menores que um, assumiram valores maiores que
o esperado para solos compactados. Conforme visto no item 4.2.2.2, no entanto, considerando
que pode ter havido precipitao de contaminante no reservatrio para os ensaios
considerados, o ajuste para determinao de uma nova concentrao inicial leva a valores
menores e prximos do esperado conforme pode ser visualizado na Tabela 4.20.
Tabela 4.20 Estimativas da tortuosidade aparente do solo ensaiado por Gurjo (2005)
com Zinco a partir de ajuste soluo CCE com concentrao inicial estimada.
Identificao
do Ensaio
G50
G49
G48
G47
G46

4.3.2.2.

Concentrao
Inicial Estimada
Co est. (mg/l)
241
122
34
17
7

Tortuosidade Aparente a
0,019
0,007
0,008
0,009
0,009

ENSAIOS DE SILVEIRA (2014)

As curvas obtidas a partir do ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados dos
ensaios realizados por Silveira (2014) utilizando como contaminante a soluo sinttica de
cromo so apresentados na Figura 4.13.

Figura 4.13 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Cromo de Silveira
(2014).
76

Nota-se, pela anlise dos valores do coeficiente de difuso com retardo (Dp*) obtidos, que
a variao deste parmetro foi maior do que a esperada uma vez que, para todos os ensaios
apresentados na Figura 4.13, foram utilizados o mesmo solo e a mesma soluo variando-se
apenas a concentrao inicial. A partir da determinao dos coeficientes de difuso do cromo
no solo estudado (D*), foi possvel comparar o comportamento deste parmetro ao observado
a partir do ajuste dos mesmos dados soluo da camada contaminada equivalente. De fato,
os coeficiente de difuso no solo observados para o ajuste utilizando a soluo de Rowe et al.
(2004) apresentaram maior variao conforme pode ser observado na Tabela 4.21.
Tabela 4.21 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Rowe et al. (2004) aos dados de Cromo de Silveira (2014).

Id.
Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

S5
S4
S3
S2
S1

4000
2000
1000
500
250

Coeficiente de
Determinao
r

Soluo
CCE
0,9922
0,9923
0,9914
0,9920
0,9872

Rowe et
al. (2004)
0,9993
0,9993
0,9992
0,9992
0,9963

Coeficiente de Difuso no
Solo
D* (m/s)

Soluo
CCE
1,138E-11
1,273E-11
1,819E-11
1,229E-11
3,219E-11

Rowe et al.
(2004)
2,293E-11
3,437E-11
6,769E-11
1,489E-10
4,387E-10

Tortuosidade
Aparente
a

Soluo
CCE
0,019
0,021
0,031
0,021
0,054

Rowe et
al. (2004)
0,039
0,058
0,114
0,251
0,739

Os valores dos coeficientes de difuso no solo obtidos pelo ajuste soluo de Rowe et al.
(2004), alm de variarem mais, foram sempre maiores que os obtidos pelo ajuste soluo da
camada contaminada equivalente, levando a maiores tortuosidades aparentes que, em um dos
ensaios, chega a ultrapassar o valor de 0,5, sendo, portanto, maior que os valores comumente
encontrados para solos reais. O valor do coeficiente de difuso em soluo livre (Do) do
ction Cr3+ a 25 C considerado para clculo da tortuosidade aparente foi de 5,94 x 10-10 m/s.
Considerando, agora, o conjunto de resultados dos ensaios de difuso pura realizados por
Silveira (2014) com a soluo sinttica de Nquel, o ajuste realizado adotando a soluo de
Rowe et al. (2004) resulta nas curvas apresentados na Figura 4.14.
Com os parmetros n, d e Kd determinados por Silveira (2014) para o solo ensaiado e
apresentados juntamente com as demais caractersticas do ensaio no Apndice A, pode-se
determinar os coeficientes de difuso no solo (D*) a partir dos coeficientes de difuso com
retardo (D*p) para cada um dos ensaios. Os resultados so apresentados na Tabela 4.22
77

juntamente com os valores obtidos para o coeficiente de determinao e tortuosidade aparente


incluindo, ainda, os resultados obtidos a partir do ajuste dos mesmos dados soluo da
camada contaminada equivalente.

Figura 4.14 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Nquel de Silveira
(2014).
Tabela 4.22 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Rowe et al. (2004) aos dados de Nquel de Silveira (2014).

Id.
Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

S8
S7
S6

4112,24
2064,51
1145,57

Coeficiente de
Determinao
r

Soluo
CCE
0,9953
0,9988
0,9942

Rowe et
al. (2004)
0,9997
0,9945
0,9633

Coeficiente de Difuso no
Solo
D* (m/s)

Soluo
CCE
8,500E-12
8,172E-12
1,454E-11

Rowe et al.
(2004)
6,104E-10
1,521E-09
8,737E-09

Tortuosidade
Aparente
a

Soluo
CCE
0,013
0,012
0,021

Rowe et
al. (2004)
0,899
2,240
12,867

Mais uma vez, apesar dos maiores coeficientes de determinao obtidos para o ajuste
soluo de Rowe et al. (2004), os valores obtido para os coeficientes de difuso no solo
situaram muito prximos ou acima do limite superior mximo delimitado pelo coeficiente de
difuso de Zn2+ em soluo aquosa livre a 25C que, segundo Li & Gregory (1974) de 6,79
10-10 m/s levando a tortuosidades aparente inconsistentes.

78

Vale lembrar que, dentre as condies de contorno adotadas por Rowe et al. (2004),
encontra-se a que considera o solo pelo qual ocorre o transporte de contaminantes como sendo
um meio infinito. Sabe-se, no entanto, que essa considerao no razovel para ensaios de
difuso pura nos quais bastante provvel que a pluma de contaminao atinja, inclusive, a
base da amostra. Desta forma, a soluo apresentada por Rowe et al. (2004) e utilizada nesta
dissertao para ajuste a dados de ensaios reais no representa o fenmeno de transporte de
contaminantes observado no ensaio de difuso pura pelo mtodo do reservatrio nico. Desta
forma, a aplicao da referida soluo para ajuste aos resultados de ensaios de difuso pura
gera resultados errados e muitas vezes inconsistentes do coeficiente de difuso.
Considerando que a maioria dos resultados obtidos para o coeficiente de difuso no solo
(D*) a partir do ajuste soluo de Rowe et al. (2004) situou-se acima dos observados pela
aplicao da soluo da camada contaminada equivalente estando, muitas vezes, acima
inclusive do coeficiente de difuso em soluo livre, conclui-se que a utilizao desses
parmetros para projetos de liners poder representar um incremento desnecessrio da
espessura do liner e do volume de solo utilizado.
4.3.3. CRANK
A soluo proposta por Crank (1975), assim como a de Rowe et al. (2004), pressupe o
conhecimento do coeficiente de distribuio (Kd) obtido a partir da isoterma de soro linear.
Por essa razo, no foi possvel aplicar esses resultados aos resultados dos ensaios realizados
por Boscov (1997).
Essa soluo, apresentada na Equao (2.46), assim como a soluo da camada
contaminada equivalente, obtida por meio de aplicao de uma srie numrica. A aplicao
da srie, no entanto, no obtida de forma trivial uma vez que requer o conhecimento prvio
das razes reais no positivas da Equao (2.48), que uma aplicao da funo tangente e,
portanto, no apresenta continuidade no domnio considerado. Desta forma, para permitir a
aplicao da soluo de Crank (1975) aos resultados dos ensaios considerados nessa
dissertao, foi necessria a importao ao software Mathemtica de um algoritmo
implementado atravs da funo RootSearch que, a partir de aproximaes numricas,
busca as razes de uma funo presentes em um intervalo. Como a funo implementada
passa a perder preciso na determinao das razes quando considerados intervalos de busca
muito grandes, o nmero de termos considerados na srie limitou-se ao nmero de razes
encontradas adotando-se intervalos razoveis.
79

Os resultados dos ajustes realizados aos dados dos ensaios de Gurjo (2005) e Silveira
(2014) encontram-se apresentados, separados por autor, nos prximos itens.
4.3.3.1.

ENSAIOS DE GURJO (2005)

Os ajustes dos resultados obtidos por Gurjo (2005) nos ensaios em que a soluo
contaminante utilizada foi o cloreto de cobre soluo proposta por Crank (1975) encontramse representados graficamente na Figura 4.15.
Os resultados obtidos para o coeficiente de difuso com retardo e apresentados na Figura
4.15 so muito similares aos obtidos para o ajuste dos mesmos dados soluo de Rowe et al.
(2004). Houve, portanto, grande variao entre os coeficientes obtidos para diferentes ensaios.
O coeficiente de difuso no solo (D*), o coeficiente de determinao (r) e a tortuosidade
aparente encontradas pelo ajuste da variao de concentrao de cobre soluo de Crank
(1975) so apresentadas, juntamente com os mesmos parmetros encontrados pelo ajuste
soluo da camada contaminada equivalente, na Tabela 4.23.

Figura 4.15 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Cobre de Gurjo
(2005).
Comparando os valores da Tabela 4.23 com os da Tabela 4.18, verifica-se que tanto os
valores do coeficiente de difuso no solo, e consequentemente a tortuosidade, como os
coeficientes de determinao obtidos pelas solues de Rowe et al. (2004) e Crank (1975)

80

assumem valores muito prximos. Apenas os resultados dos ajustes aos dados do ensaio G31
apresentaram alguma variao.
Tabela 4.23 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Crank (1975) aos dados de Cobre de Gurjo (2005).

Id.
Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

G35
G34
G33
G32
G31

800
400
200
100
50

Coeficiente de
Determinao
r
Soluo
Crank
(1975)
CCE
0,9703
0,9933
0,9996
0,9996
0,9799
0,9953
0,9836
0,9970
0,9852
0,9920

Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)
Soluo
Crank
(1975)
CCE
8,188E-12 1,266E-09
2,419E-12 1,087E-11
1,016E-11 9,141E-10
1,236E-11 4,240E-09
2,123E-11 9,683E-09

Tortuosidade
Aparente
a
Soluo
Crank
(1975)
CCE
0,011
1,727
0,003
0,015
0,014
1,247
0,017
5,785
0,029
13,211

Desta forma, as concluses so as mesmas no que se refere extrapolao do valor


mximo possvel para o coeficiente de difuso do cobre no solo, gerando valores de
tortuosidade aparente maiores que um.
Ao considerarmos a variao da concentrao de zinco na soluo contaminante dos
ensaios realizados por Gurjo (2005) em amostras de solo arenoso latertico, no entanto,
verifica-se certa diferenciao nos parmetros encontrados pelo ajuste soluo de Crank
(1975) e a soluo de Rowe et al.(2004), conforme pode-se observar pela comparao da
Figura 4.16, apresentada a seguir, com a Figura 4.12.
As comparaes do coeficiente de difuso no solo, do coeficiente de determinao e da
tortuosidade aparente so apresentados na Tabela 4.24.
Os valores de coeficiente de difuso no solo obtidos pelo ajuste soluo de Crank (1975)
foram os que apresentaram os maiores valores e, portanto, os que mais extrapolaram o limite
superior do coeficiente de difuso do zinco em solues infinita.
Considerando a possibilidade de que houve precipitao de zinco ao longo dos ensaios de
difuso, a grande variao nos valores do coeficiente de difuso no solo obtido para as trs
solues ajustadas poderia ser explicada pela divergncia existente entre o comportamento
observado no ensaio e o preconizado nos modelos.

81

Figura 4.16 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Zinco de Gurjo
(2005).
Tabela 4.24 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Crank (1975) aos dados de Zinco de Gurjo (2005).

Id.
Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

G50
G49
G48
G47
G46

800
400
200
100
50

4.3.3.2.

Coeficiente de
Determinao
r

Soluo
CCE
0,9651
0,9614
0,9806
0,9803
0,9863

Crank
(1975)
0,9893
0,9859
0,9753
0,9742
0,9378

Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)

Soluo
CCE
1,172E-10
1,097E-10
3,785E-10
3,853E-10
5,949E-10

Crank
(1975)
2,642E-08
2,288E-08
1,142E-06
1,084E-06
1,111E-06

Tortuosidade Aparente
a

Soluo
CCE
0,164
0,153
0,529
0,539
0,832

Crank
(1975)
36,945
31,996
1597,179
1516,642
1553,947

ENSAIOS DE SILVEIRA (2014)

As curvas que representam a soluo de Crank (1975) ajustada aos resultados dos ensaios
de Silveira (2014), nos quais a soluo contaminante utilizada era a soluo sinttica de
cromo, so apresentadas na Figura 4.17.
Novamente, o conhecimento do coeficiente de distribuio (Kd) do solo ensaiado,
juntamente com a massa especifica aparente seca e a porosidade, permitiram a determinao
do fator de retardo (R) e do coeficiente de difuso no solo (D*) que comparado com o
obtido pelo ajuste soluo da camada contaminada equivalente na Tabela 4.25.
82

Figura 4.17 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Cromo de Silveira
(2015).
Tabela 4.25 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Crank (1975) aos dados de Cromo de Silveira (2014).

Id. Ensaio

S5
S4
S3
S2
S1

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
4000
2000
1000
500
250

Coeficiente de
Determinao
r

Soluo
CCE
0,9922
0,9923
0,9914
0,9920
0,9872

Crank
(1975)
0,9994
0,9994
0,9993
0,9993
0,9974

Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)

Soluo
CCE
1,138E-11
1,273E-11
1,819E-11
1,229E-11
3,219E-11

Crank
(1975)
2,293E-11
3,437E-11
6,769E-11
1,489E-10
4,387E-10

Coeficiente de
Tortuosidade
Aparente
a

Soluo
CCE
0,019
0,021
0,031
0,021
0,054

Crank
(1975)
0,039
0,058
0,114
0,251
0,739

Mais uma vez, a comparao dos valores da Tabela 4.25 e da Tabela 4.21 permitem
perceber que coeficientes de difuso no solo (D*) e as tortuosidades aparentes encontradas
foram praticamente idnticos tanto para o ajuste soluo de Crank (1975) como para o da
soluo de Rowe et al. (2004). Para o caso especfico da avaliao dos ensaios de cromo
realizados por Silveira (2014), os resultados no diferiram tanto dos encontrados com a
soluo da camada contaminada equivalente e a tortuosidade aparente situou-se abaixo de um.

83

Para os ajustes da soluo de Crank (1975) aos dados dos ensaios cujo contaminante era o
nquel, os valores de coeficiente de difuso com retardo (D*p) e coeficiente de difuso no solo
(D*) apresentaram valores novamente muito prximos aos obtidos ao ajuste soluo de
Rowe et al. (2004) e mais afastados aos obtidos pela soluo da camada contaminada
equivalente conforme pode ser observado na Figura 4.18 e na Tabela 4.26.

Figura 4.18 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Nquel de Silveira
(2014).
Tabela 4.26 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Crank (1975) aos dados de Nquel de Silveira (2014).

Id.
Ensaio

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

S8
S7
S6

4112,24
2064,51
1145,57

Coeficiente de
Determinao
r
Crank
Soluo
(1975)
CCE
0,9953
0,9997
0,9988
0,9954
0,9942
0,9667

Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)
Crank
Soluo
(1975)
CCE
8,500E-12 6,104E-10
8,172E-12 1,521E-09
1,454E-11 8,119E-09

Tortuosidade
Aparente
a
Crank
Soluo
(1975)
CCE
0,013
0,899
0,012
2,240
0,021
11,957

Os valores da tortuosidade aparente excedeu a unidade nos ajustes realizados aos


resultados dos ensaios S6 e S7 e ficou mais prximo de um do que o esperado para o ensaio
S8.
De forma geral, ento, pela comparao dos resultados obtidos nos ajustes apresentados
neste item com os presentes no item 4.3.2, observa-se que, na maior parte dos casos, os
84

valores dos coeficientes de difuso no solo ficaram extremamente prximos para ajuste das
solues de Rowe et al.(2004) e Crank (1975) aos mesmos resultados, mas ambos apresentam
um nmero importante de valores ultrapassando o limite mximo definido pelo coeficiente de
difuso em soluo aquosa livre.
4.4.

ANLISE PARAMTRICA
Buscou-se realizar a anlise paramtrica aqui apresentada utilizando os valores de

ocorrncia comum de cada um dos parmetros que influenciam o transporte de contaminantes


seguindo a soluo da camada contaminada equivalente que est representada na Equao
(4.16). A referida equao permite obter, conhecidos todos os parmetros do solo e do
transporte de contaminantes, a variao da concentrao no tempo e no espao de um
contaminante dissolvido, respeitando as condies do ensaio de difuso pura com reservatrio
nico e com soro linear.
Para ilustrar de que forma essa variao ocorre, bem como traar consideraes acerca dos
fatores de interesse correlacionados ao uso da nova formulao, consideraremos um ensaio de
difuso pura hipottico realizado em uma amostra com espessura (L) de 5 cm de solo argiloso
compactado com porosidade (n) de 0,4 e massa especfica aparente seca ( d) de 1,4 g/cm sob
a qual colocada certa soluo contaminante cuja altura pode ser representada por uma
espessura equivalente de solo contaminado (b).
A princpio, a menos que seja especificado, o coeficiente de difuso da pluma de
contaminao (Dp*), tambm referenciado como coeficiente de difuso com retardo, foi
considerado igual a 10-10 m/s. Esse valor foi escolhido por ser o ponto mdio do intervalo de
ocorrncia comum desse parmetro em solos segundo Shackelford (2014) e essa escolha
condicionou a adoo da espessura equivalente de solo contaminado (b) como sendo igual a 1
cm. Uma espessura de solo equivalente de 1 mm, que estaria em conformidade com o
observado nos ajustes realizados no item 4.2, aplicada um ensaio com solo com coeficiente
de difuso de 10-10 m/s resultaria em variaes muito rpidas da concentrao de
contaminante na soluo e dificultaria a diferenciao do comportamento da difuso com a
variao das caractersticas do ensaio.
Nas anlises em que a variao da concentrao ao longo do solo foi avaliada em um
tempo constante aps o incio do ensaio, considerou-se o tempo de 500 horas, que
corresponde a pouco menos de 21 dias, tomado como tempo razovel para concluso do

85

ensaio e seccionamento da amostra. O nmero de termos da srie adotada no problema para a


maioria das anlises foi igual a mil.
Na Figura 4.19, encontra-se apresentada a variao da concentrao esperada ao longo do
tempo na superfcie do solo (x = 0), na metade da amostra (x = b+L/2) e na base da amostra (x
= b+L) segundo a equao que descreve a soluo da camada contaminada equivalente.
Para facilitar comparaes e comentrios, como pode ser observado, optou-se por
considerar a concentrao em termos relativos pelo fator adimensional c/co. Nota-se que,
conforme esperado, no instante inicial a concentrao relativa (c/co) igual a um no topo da
amostra e zero para as outras duas posies, que so internas amostra. Pode-se verificar que
a pluma de contaminao alcana a metade da amostra em algum tempo prximo a 100 horas
e chega base da amostra aps cerca de 400 horas do inicio do ensaio. O equilbrio, com toda
a amostra de solo apresentando a mesma concentrao, atingido em algum momento aps
mais de 3000 horas de ensaio.
O equilbrio tambm se encontra representado na Figura 4.20, que apresenta a variao da
concentrao ao longo da amostra para tempos de ensaio de 10, 100, 1.000 e 10.000 horas. O
equilbrio seria atingido, portanto, em algum momento entre 1.000 e 10.000 horas.

Figura 4.19 Evoluo das concentraes com o tempo no topo, no meio e na base da
amostra pela soluo CCE.

86

Figura 4.20 Variao de concentraes ao longo da profundidade em diversos tempos de


ensaio pela soluo CCE.
Observa-se que, em conformidade com as condies iniciais do ensaio de difuso pura, no
instante inicial, a concentrao relativa igual a um ao longo do solo contaminado
equivalente soluo, que apresenta espessura de 0,01 metros, e zero na amostra (0,01m< x <
0,06m). Com o passar do tempo, tendendo ao equilbrio representado pelo tempo igual a
10.00 horas, a concentrao no solo contaminado equivalente diminui de forma gradativa
enquanto a concentrao na amostra aumenta.
A Figura 4.19 e a Figura 4.20 representam, portanto, o comportamento esperado para o
ensaio de difuso com as caractersticas descritas. Nos prximos itens, observaremos como o
resultado deve variar caso os valores de cada um dos parmetros considerados na formulao
variem dentro de seu intervalo de ocorrncia real.
4.5.

EFEITO DO COEFICIENTE DE DIFUSO COM RETARDO


Para solos nos quais um determinado contaminante no sofre retardo por soro, o

coeficiente de difuso com retardo (Dp*) assume o mesmo valor do coeficiente de difuso no
solo (D*) e, portanto, deve apresentar intervalo de variao real, segundo Shackelford (2014),
indo de 10-11 a 10-9 m/s.
Vale destacar que, na soluo proposta por essa dissertao, o retardo atua de forma a
diminuir o coeficiente de difuso e, portanto, a anlise realizada neste item engloba tanto a
variao da prpria difuso como do efeito da soro. Ponderando, agora, que o valor mximo
87

do intervalo de ocorrncia mais comum do coeficiente de distribuio (Kd) segundo Boscov


(2008) de cerca de 100 ml/g, considerando o solo hipottico com porosidade de 0,4 e massa
especfica aparente seca igual a 1,4 g/cm, o fator de retardo mximo no referido solo poder
chegar a 350 e, consequentemente, o limite mnimo do coeficiente Dp* deve chegar cerca de
10-14 m/s.
Considerando solos com coeficiente de difuso com retardo variando no intervalo de 10-14
a 10-9 m/s, a variao, ao longo do tempo, da concentrao da soluo contaminante avaliada
no reservatrio dever apresentar a variao representada no grfico da Figura 4.21.
Observa-se que, para perodos de ensaio de at 1000 horas, que equivale a cerca de 42
dias, o ensaio com as caractersticas hipotticas consideradas permite a diferenciao do
comportamento da concentrao para coeficientes de difuso com retardo variando de 10-11 a
10-9 m/s. Nesses casos, observa-se que, quanto maior esse coeficiente, mais rpida a
variao observada nas concentraes do reservatrio. Para os demais valores, no entanto, que
abrangem os casos em que deve existir retardo por soro considervel, o tempo de ensaio
no suficiente para que as redues de concentrao sejam notadas.

Figura 4.21 Evoluo das concentraes no topo da amostra at o tempo de 1.000 h,


variando-se Dp*,pela soluo CCE.
Na Figura 4.22, para comparao, apresentado grfico considerando tempo de ensaio de
at 10.000 horas, que representaria um ensaio com mais de um ano de durao. Observa-se
que, nesse perodo, seria possvel diferenciar o comportamento para Dp* de at 10-12 m/s.
88

Como perodos dessa magnitude acabam por inviabilizar a realizao do ensaio, sugere-se
que, nos casos em que a soro esperada seja elevada, outras configuraes de ensaio, com
alteraes no volume da soluo contaminante e na espessura de solo, sejam adotadas, de
acordo com o que ser apresentado mais a frente.
Ponderando que, para o perodo de 500 horas, a variao de concentraes no sistema
acontece apenas para coeficientes de difuso da pluma superiores a 10-11 m/s, a Figura 4.23
permite a anlise da variao da concentrao ao longo da profundidade considerando um
ensaio com esse perodo de durao.
Observa-se que, para o caso em que se definiu Dp* igual a 10-9 m/s, o perodo de 500
horas foi suficiente para permitir o equilbrio que resulta em uma concentrao constante ao
longo da profundidade. Por outro lado, no caso em que Dp* assumiu valor de 10-11 m/s, o
mesmo tempo permitiu que a pluma de contaminao atingisse menos da metade da amostra
de solo. importante observar que, caso fosse possvel, valores do coeficiente de difuso com
retardo maiores que os apresentados na Figura 4.23 resultariam em variao com a
profundidade idntica do caso em que Dp* igual a 10-9 m/s uma vez que o equilbrio
tambm j haveria ocorrido. Os resultados de variao da concentrao com a profundidade
desse ensaio, portanto, no permitiriam que se determinassem os valores reais do coeficiente
de difuso para o solo ensaiado. Desta forma, pode ser desejado que o ensaio seja
interrompido antes do equilbrio para facilitar a diferenciao de comportamento de diferentes
solos.

89

Figura 4.22 Evoluo das concentraes no topo da amostra at o tempo de 10.000 h,


variando-se Dp*,pela soluo CCE.

Figura 4.23 Variao de concentraes ao longo da profundidade para diversos valores


de Dp* pela soluo CCE (t=500h).
4.5.1. EFEITO DA ESPESSURA DE SOLO
Uma das principais caractersticas do ensaio que pode ser alterada, seja para permitir um
melhor ajuste ou alterar o tempo de ensaio tornando-o exequvel, a espessura de solo. O
comportamento da concentrao de contaminante no reservatrio do ensaio de difuso pura
admitindo sua realizao com solo mais e menos espessos apresentada na Figura 4.24.
possvel notar que a variao da concentrao nos tempos iniciais independe da
espessura da amostra uma vez que o tempo no suficiente para atingir a base impermevel
em nenhuma das espessuras consideradas. Para os tempos maiores, observa-se que a
concentrao de equilbrio do sistema diminui para maiores espessuras ao passo que o tempo
para o atingimento do equilbrio diminui. Esse comportamento era esperado e est
relacionado ao volume do solo que pode ser ocupado por contaminante que maior para
espessuras maior caso os outros parmetros sejam mantidos constantes.
Outro fenmeno interessante de ser observado que o aumento da espessura de 1 a 1,5 cm
gera uma reduo da concentrao de equilbrio de cerca de 20%, passando de
aproximadamente 0,5 para aproximadamente 0,4. Por outro lado, o incremento de 1,5 para 2
gera uma reduo consideravelmente menor na concentrao de equilbrio.
90

Figura 4.24 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se
a espessura da amostra, pela soluo CCE.
O comportamento da concentrao no perfil da amostra de solo para cada espessura
considerada, para o tempo de ensaio de 500 horas apresentado na Figura 4.25.

Figura 4.25 Variao de concentraes ao longo da profundidade para diversas espessuras


da amostra pela soluo CCE (t=500h).

91

Observa-se que quanto menor a amostra, maiores so as concentraes para todas as


profundidades do solo, conforme esperado, e, ainda, menor a amplitude de variao das
concentraes na amostra. Observa-se, no entanto, que as amostras de 4 e 8 centmetros
apresentam

comportamento

bastante similar,

diferenciando-se

apenas

quando so

consideradas concentraes prximas base. Isso indica que possvel a realizao de um


ensaio com alta variao de concentraes ao longo da amostra para um determinado tempo
sem que a amostra precise ser muito espessa.
4.5.2. EFEITO DO NMERO DE TERMOS NA SRIE
til tomar conhecimento do nmero de termos da srie considerada na soluo que so
necessrios para descrever o comportamento adequado do ensaio, mas sem que esforos
computacionais desnecessrios sejam dispensados. Para tanto, pode-se verificar o
comportamento da soluo ao descrever a variao da concentrao no reservatrio para
diferentes valores do nmero de termos (m) na Figura 4.26.

Figura 4.26 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se o
nmero de termos da srie da soluo CCE.
Verifica-se que a aplicao da soluo com um nico termo apresenta comportamento
muito diferente do esperado e, portanto, no representa o fenmeno observado no ensaio de
difuso pura. Para valores do nmero de termos (m) iguais a 5 e 10, a curva observada se
assemelha bastante obtida considerando mais termos quando avaliado seu
comportamentos em tempos maiores. Para perodos de ensaio pequenos, porm, observada
92

uma divergncia influindo, inclusive, nos valores de concentrao inicial que assumem
valores relativos diferentes de um. Quando se considera a soluo com uma srie de cem e
mil termos, as curvas so idnticas, levando em conta as caractersticas do ensaio hipottico e
a escala de anlise da Figura 4.26.
J ao avaliar a variao da concentrao com a profundidade, considerando um ensaio
encerrado aps 500 horas, apenas a soluo considerando um nico termo da srie apresenta
comportamento divergente das demais reforando o comentrio de que ela no representa o
fenmeno de estudo. Aparentemente, para nmeros de termos variando de cinco a mil, a
soluo encontrada satisfatoriamente semelhante conforme pode ser observado na Figura
4.27.

Figura 4.27 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes nmeros
de termos da srie da soluo CCE (t=500h).
Caso deseje-se avaliar, no entanto, a variao de concentrao com a profundidade em
instantes mais prximos do incio do ensaio, contudo, o comportamento observado para a
formulao variando-se o nmero de termos da srie varia significativamente para todos os
nmeros de termos considerado, conforme v-se na Figura 4.28.
Considerando o tempo inicial, alm do comportamento da formulao que considera um
nico termo, as demais tambm apresentam valores que no refletem as condies iniciais do
ensaio retornando, inclusive, valores de concentrao negativos em algumas profundidades.
Observa-se que a nica soluo que apresenta uma boa aproximao do comportamento do
93

ensaio a que considera mil termos da srie. Caso deseje-se reduzir os tempos de
processamento das solues aconselha-se, portanto, avaliar se o instante que se deseja analisar
encontra-se suficientemente afastado do incio do ensaio e adotar valores diferentes do
nmero de termos a depender da anlise que se deseja realizar.

Figura 4.28 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes nmeros
de termos da srie da soluo CCE no instante inicial.
Ressalta-se, todavia, que a plotagem de um grfico, por exemplo, considerando a soluo
com srie de mil termos utilizando o software Wolfram Mathematica leva apenas poucos
segundos para ser realizada e no apresenta alteraes significativas no tempo de
processamento quando comparada a plotagem da soluo que considera 100 termos.

4.5.3. EFEITO DA ESPESSURA EQUIVALENTE DE SOLO CONTAMINADO


Conforme verificado no item 4.1, a soluo da camada contaminada equivalente
apresentada por essa dissertao busca descrever o ensaio de difuso pura em reservatrio
nico e, para permitir uma modelagem que considerasse em seu domnio tanto o solo como a
soluo contaminante presente no reservatrio, utiliza-se do artifcio de transformar a referida
soluo em uma determinada camada de solo contaminante de espessura b. Essa espessura
deve, portanto, representar a mesma resistncia difuso que toda a soluo contaminante de
altura Hf.

94

Considerando essa abordagem, espera-se que os valores de espessura equivalente de solo


contaminado (b) estejam relacionados altura da soluo contaminante (Hf), ao coeficiente de
difuso do contaminante na soluo, que deve assumir valores prximos ao coeficiente de
difuso em soluo livre (Do) e, ainda, ao coeficiente de difuso do contaminante no solo Dp*.
Acredita-se que quanto maior o coeficiente Dp*, menor deve ser a espessura de solo que
apresentar a mesma resistncia difuso que uma soluo contaminante de altura Hf fixa.
Para aumentar o entendimento de como esse parmetro influencia a variao da
concentrao no reservatrio ao longo do tempo, a Figura 4.29 apresente curvas de variao
para diferentes parmetros b que variam de um milmetro a cinco centmetros.

Figura 4.29 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se o
nmero de termos da srie da soluo CCE.
Percebe-se, na Figura 4.29, que quanto maior o valor da espessura equivalente, menor a
variao da concentrao ao longo do tempo. Esse comportamento era esperado uma vez que
maiores espessuras de solo esto relacionadas a maiores alturas de soluo contaminante e
disponibilidade de massa de contaminante para a difuso. Seguindo o mesmo raciocnio,
espera-se que, para maiores espessuras, seja maior, tambm, a concentrao de equilbrio do
sistema como um todo. Essa relao pode ser observada na Figura 4.30, que avalia a
distribuio de concentrao com a profundidade considerando-se o tempo igual a 500 horas.

95

Figura 4.30 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes valores do
parmetro b da soluo CCE (t=500h).

96

5. CONCLUSO
Nessa dissertao foi desenvolvida e apresentada a Equao (4.16), chamada de soluo
da camada contaminada equivalente, que descreve o fenmeno de transporte de
contaminantes observado em ensaios de difuso pura pelo mtodo do reservatrio nico ao
considerar as condies iniciais e de contorno presentes no ensaio atingindo, portanto, o
objetivo principal do trabalho.
A validade da equao foi endossada pela sua aplicao e ajuste aos dados reais de
variao de concentrao no reservatrio obtidos a partir de ensaios realizados por trs
autores: Boscov (1997), Gurjo (2005) e Silveira (2014). Os ajustes permitiram a
determinao

de

coeficientes

de

difuso

da

pluma

de

contaminao

(Dp*)

e,

consequentemente, coeficientes de difuso efetiva no solo (D*), que assumiram valores


considerados coerentes por encontrarem-se dentro do intervalo de ocorrncia comum desses
parmetros, segundo Shackelford (2014) e Boscov (2008), e por respeitarem o limite mximo
delimitado pelo coeficiente de difuso do contaminante em soluo infinita a 25C situandose, para a maioria dos ensaios com resultados ajustados, satisfatoriamente abaixo desse limite.
Refora a indicao de coerncia dos valores encontrados para o coeficiente de difuso no
solo (D*) a baixa variabilidade desse parmetro em ensaios realizados utilizando o mesmo
tipo de solo variando-se unicamente a concentrao inicial de contaminante. Esse
comportamento era esperado uma vez que, segundo o modelo adotado na soluo, o
coeficiente D* no depende da concentrao inicial de contaminante. Para os casos especficos
nos quais houve certa variao do coeficiente de difuso no solo (D*), pode-se explica-la ao
considerarmos observaes dos prprios autores que realizaram os ensaios acerca de
variaes existentes nas condies de compactao dos corpos de prova ensaiado,
observaes acerca da no linearidade da isoterma de soro ou, ainda, pela possibilidade de
ocorrncia de precipitao de contaminante nos reservatrios.
Para os casos em que os resultados experimentais indicavam como desconhecidas as
concentraes iniciais do ensaio, seja por problemas na determinao ou pela ocorrncia de
precipitao, a utilizao de um novo procedimento de ajuste da soluo da camada
contaminada equivalente, que considerou co como um dos parmetros de ajuste, permitiu
estimar valores de concentraes iniciais. Por mais que no se possa garantir que esses
valores representam a situao real, a estimativa permite a utilizao da formulao em
anlises preliminares que podem, inclusive, embasar a realizao de ensaios adicionais.
97

Observa-se que esse ajuste e a sua consequente anlise s foi possvel pois a soluo foi
implantada em um software que permite esse tipo de controle. Em outros programas, nos
quais a soluo encontra-se implementada sem que haja possibilidade de modificaes, o
controle do usurio sobre os resultados limitado e esse tipo de anlise ficaria prejudicada.
Ao realizar ajustes dos mesmos ensaios s solues de Rowe et al. (2004) e Crank (1975),
observaram-se algumas dificuldades na implantao e interpretao dos resultados. A soluo
de Crank (1975) pressupe o conhecimento de sucessivas razes reais de um a funo
descontnua de difcil determinao. Por sua vez, a soluo de Rowe et al. (2004) no
definida para o tempo inicial e utiliza a premissa da difuso em meio infinito, que pode ser
aplicvel em alguma situaes de campo, mas no razovel se considerarmos o ensaio de
difuso pura.
Os ajustes dos resultados experimentais a essas solues permitiram a determinao de
coeficientes de difuso com valores muito prximos para ambas as solues. No entanto, para
a maioria dos casos, o valor do coeficiente situou-se acima do limite do coeficiente de difuso
em soluo livre a 25C, podendo indicar inconsistncia das solues empregadas. Para
grande parte dos ensaios considerado, portanto, os ajustes realizados utilizando as solues de
Rowe et al. (2004) e Crank (1975) resultaram em valores de tortuosidade aparente (a)
maiores que 1 chegando, algumas vezes, a valores maiores que 1000.
Por fim, a anlise paramtrica realizada mostrou que a nova formulao apresenta
comportamento coerente do ponto de vista do sentido fsico de cada parmetro e do seu
intervalo de variao em condies reais. Quanto maior o coeficiente de difuso com retardo
(D*p), mais rpido atingido o equilbrio e a contaminao atinge a base do solo tambm de
forma mais clere. O aumento da espessura de solo ensaio tem efeito bastante similar, mas a
concentrao de equilbrio, ao contrrio do caso de variao do D*p, no constante e diminui
quanto maior a espessura.
Como a espessura de solo contaminado equivalente (b) relaciona-se com a quantidade de
soluto disponvel para difuso, sua variao tambm afeta a concentrao de equilbrio, mas
de forma direta. Espessuras de solo contaminado equivalente maiores levam a maiores
concentraes de equilbrio e a menores variaes da concentrao de contaminao no
tempo.

98

Acerca do nmero de termos que devem ser considerados na soluo da camada


contaminada equivalente, observa-se que boas aproximaes so obtidas quando consideramse mais de 10 termos para caso a anlise seja realizada em tempos suficientemente maiores do
que o incio do ensaio. Para avaliaes prximas ao instante inicial, no entanto, mil ou mais
termos podem se tornar necessrios. Isso, no entanto, no se mostrou um grande problema
uma vez que a variao do tempo de processamento para o ajuste quando so considerados
muitos termos foi baixa.
A anlise paramtrica permitiu, ainda, que fossem feitos comentrios acerca de
caractersticas que os ensaios devem ter para aperfeioar a utilizao de seus resultados no
ajuste soluo da camada contaminada equivalente. Dependendo do coeficiente de difuso
com retardo (D*p) existente, podem ser escolhidos valores de espessura de solo, altura de
soluo contaminante e concentrao inicial que facilitem a determinao do referido D*p a
partir de anlises da variao da concentrao de contaminante n reservatrio ao longo do
tempo ou ao longo da profundidade para o tempo final de ensaio.
Em suma, conclui-se que a equao desenvolvida e apresentada representa o fenmeno do
transporte de contaminantes observado no ensaio de difuso pura. Seu ajuste a resultados de
variao de concentrao no reservatrio do ensaio permite a determinao de valores do
coeficiente de difuso da pluma de contaminao de forma fcil e sem demandar recursos
computacionais extraordinrios.
5.1.

SUGESTES PARA PESQUISAS FUTURAS


Sugere-se que, em pesquisas futuras, a nova soluo da equao do transporte difusivo de

contaminantes desenvolvida por essa dissertao, chamada de soluo da camada


contaminada equivalente, seja aplicada em outras situaes permitindo o aumento da
compreenso geral acerca do seu comportamento ou at mesmo um aprimoramento da
soluo. Novas pesquisas poderiam, portanto, abordar os seguintes pontos:

Determinao do coeficiente de difuso a partir de dados de variao de


concentrao com a profundidade no tempo final de ensaio e comparao com o
resultado obtido pelo ajuste aos dados de concentrao no reservatrio ao longo do
tempo;

Realizao de ensaios controlados de difuso pura com variao de caractersticas


como as dimenses da amostra, a altura da soluo contaminante e o tempo de
ensaio buscando definir um ensaio padro que facilite o ajuste;
99

Comparao dos resultados obtidos para o coeficiente de difuso a partir do ensaio


de difuso pura pelo mtodo do reservatrio nico com o obtido por outros
mtodos existentes, para um mesmo solo e um mesmo contaminante;

Utilizao dos resultados do ajuste da soluo da camada contaminada equivalente


para projeto de liners e comparao com projetos realizado de outras formas;

Com os resultados dos ajustes aqui apresentados e outros, buscar estabelecer a


relao existente entre os parmetros D*, b, Do e Hf.

100

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103

A. APNDICE A CARACTERSTICAS DOS ENSAIOS DE DIFUSO PURA


CONSIDERADOS
Tabela A.1 Caractersticas dos ensaios realizados por BOSCOV (1997).
Ensaio

Solo

Id.

Massa
especfica
aparente
seca
d (g/cm)

Espessura
L (m)

Soluo Contaminante
Concentraes Iniciais (mg/l)
Altura
Porosidade
Equivalente
N
Alumnio Cdmio Ferro Mangans Mercrio Zinco
Hf (m)

B1
0,045
1,50
45%
0,062
2
0,3
0
B2
0,045
1,41
48%
0,062
11
0,5
3
B3
0,045
1,41
48%
0,062
2,0
0,3
0,2
B4
0,045
1,48
46%
0,062
1,1
0,8
1,5
B5
0,045
1,49
46%
0,062
1,1
0,8
1,5
B6
0,045
1,49
46%
0,062
1,1
0,8
1,5
B7
0,045
1,51
45%
0,062
1,1
0,8
1,5
B8
0,045
1,52
45%
0,062
0,5
B9
0,045
1,51
45%
0,062
1,2
0,1
B10
0,045
1,44
48%
0,062
1,2
0,1
B11
0,045
1,43
48%
0,062
1,2
0,1
B12
0,045
1,54
44%
0,062
1,2
0,1
B13
0,045
1,51
45%
0,062
0,6
0,1
B14
0,045
1,49
45%
0,062
1,2 0,03
B15
0,045
1,50
45%
0,062
11,0
0,5
3,0
B16
0,045
1,50
45%
0,062
1,1
0,2
B17
0,045
1,43
48%
0,062
0,7
0,5
1,9
B18
0,045
1,42
48%
0,062
0,7
0,5
1,9
B19
0,045
1,47
47%
0,062
0,7
0,5
1,9
B20
0,045
1,49
46%
0,062
0,7
0,5
1,9
*Valores estimados, fora do intervalo de determinao do equipamento.

0,6
6
1
3
3
3
3
0,0
0,0
0,0
0,0
6,0
12,0
3
3
3
3

12*
15*
12*
0,0
4,0
4,0
4,0
4,0
10*
20*
15*
20*
-

1,2
11
1,2
0,4
0,4
0,4
0,4
0,0
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
11,0
10
0,3
0,3
0,3
0,3

104

Tabela A.2 Caractersticas dos ensaios realizados por GURJO (2005).


Ensaio

Solo
Massa
especfica
Porosidade
Kd
aparente
N
(ml/g)
seca
d (g/cm)

Soluo
Altura
Equivalente
da Soluo
Hf (m)

Contaminante

Concentrao
Inicial (mg/l)

Id.

Espessura
L (m)

G1

0,045

1,58

41,5%

0,9

0,069

Cobre (Cu+2)

50

G2

0,045

1,58

41,5%

0,9

0,069

Cobre (Cu+2)

100

G3

0,045

1,58

41,5%

0,9

0,069

Cobre (Cu )

200

G4

0,045

1,58

41,5%

0,9

0,069

Cobre (Cu+2)

400

+2

G5

0,045

1,58

41,5%

0,9

0,069

Cobre (Cu )

800

G6

0,045

1,58

41,5%

2,4

0,069

Zinco (Zn+2)

50

G7

0,045

1,58

41,5%

2,4

0,069

+2

+2

100

+2

Zinco (Zn )

G8

0,045

1,58

41,5%

2,4

0,069

Zinco (Zn )

200

G9

0,045

1,58

41,5%

2,4

0,069

Zinco (Zn+2)

400

G10

0,045

1,58

41,5%

2,4

0,069

Zinco (Zn )

800

G11

0,045

1,72

36,3%

1,0

0,069

Cobre (Cu+2)

50

+2

G12

0,045

1,72

36,3%

1,0

0,069

Cobre (Cu )

100

G13

0,045

1,72

36,3%

1,0

0,069

Cobre (Cu+2)

200

G14

0,045

1,72

36,3%

1,0

0,069

+2

+2

400

+2

Cobre (Cu )

G15

0,045

1,72

36,3%

1,0

0,069

Cobre (Cu )

800

G16

0,045

1,72

36,3%

2,3

0,069

Zinco (Zn+2)

50

G17

0,045

1,72

36,3%

2,3

0,069

Zinco (Zn )

100

G18

0,045

1,72

36,3%

2,3

0,069

Zinco (Zn+2)

200

+2

G19

0,045

1,72

36,3%

2,3

0,069

Zinco (Zn )

400

G20

0,045

1,72

36,3%

2,3

0,069

Zinco (Zn+2)

800

+2

+2

G21

0,045

1,53

42,2%

0,9

0,069

Cobre (Cu )

50

G22

0,045

1,53

42,2%

0,9

0,069

Cobre (Cu+2)

100

G23

0,045

1,53

42,2%

0,9

0,069

+2

200

+2

Cobre (Cu )

G24

0,045

1,53

42,2%

0,9

0,069

Cobre (Cu )

400

G25

0,045

1,53

42,2%

0,9

0,069

Cobre (Cu+2)

800

G26

0,045

1,53

42,2%

2,4

0,069

Zinco (Zn )

50

G27

0,045

1,53

42,2%

2,4

0,069

Zinco (Zn+2)

100

+2

G28

0,045

1,53

42,2%

2,4

0,069

Zinco (Zn )

200

G29

0,045

1,53

42,2%

2,4

0,069

Zinco (Zn+2)

400

+2

G30

0,045

1,53

42,2%

2,4

0,069

Zinco (Zn )

800

G31

0,045

1,86

29,6%

1,2

0,069

Cobre (Cu+2)

50

G32

0,045

1,86

29,6%

1,2

0,069

Cobre (Cu+2)

100

G33

0,045

1,86

29,6%

1,2

0,069

+2

+2

Cobre (Cu )

200

105

G34

0,045

1,86

29,6%

1,2

0,069

Cobre (Cu+2)

400

G35

0,045

1,86

29,6%

1,2

0,069

Cobre (Cu )

800

G36

0,045

1,86

29,6%

2,7

0,069

Zinco (Zn+2)

50

+2

G37

0,045

1,86

29,6%

2,7

0,069

Zinco (Zn )

100

G38

0,045

1,86

29,6%

2,7

0,069

Zinco (Zn+2)

200

G39

0,045

1,86

29,6%

2,7

0,069

+2

+2

400

+2

Zinco (Zn )

G40

0,045

1,86

29,6%

2,7

0,069

Zinco (Zn )

800

G41

0,045

1,86

32,0%

1,2

0,069

Cobre (Cu+2)

50

G42

0,045

1,86

32,0%

1,2

0,069

Cobre (Cu )

100

G43

0,045

1,86

32,0%

1,2

0,069

Cobre (Cu+2)

200

+2

G44

0,045

1,86

32,0%

1,2

0,069

Cobre (Cu )

400

G45

0,045

1,86

32,0%

1,2

0,069

Cobre (Cu+2)

800

G46

0,045

1,86

32,0%

2,6

0,069

+2

+2

50

+2

Zinco (Zn )

G47

0,045

1,86

32,0%

2,6

0,069

Zinco (Zn )

100

G48

0,045

1,86

32,0%

2,6

0,069

Zinco (Zn+2)

200

G49

0,045

1,86

32,0%

2,6

0,069

Zinco (Zn )

400

G50

0,045

1,86

32,0%

2,6

0,069

Zinco (Zn+2)

800

+2

+2

G51

0,045

1,50

45,1%

2,6

0,069

Cobre (Cu )

50

G52

0,045

1,50

45,1%

2,6

0,069

Cobre (Cu+2)

100

G53

0,045

1,50

45,1%

2,6

0,069

Cobre (Cu )

200

G54

0,045

1,50

45,1%

2,6

0,069

Cobre (Cu+2)

400

G55

0,045

1,50

45,1%

2,6

0,069

+2

+2

800

+2

Cobre (Cu )

G56

0,045

1,50

45,1%

3,3

0,069

Zinco (Zn )

50

G57

0,045

1,50

45,1%

3,3

0,069

Zinco (Zn+2)

100

G58

0,045

1,50

45,1%

3,3

0,069

Zinco (Zn )

200

G59

0,045

1,50

45,1%

3,3

0,069

Zinco (Zn+2)

400

G60

0,045

1,50

45,1%

3,3

0,069

+2

+2

Zinco (Zn )

800

106

Tabela A.3 Caractersticas dos ensaios realizados por SILVEIRA (2014).


Ensaio
Identificao

Espessura
L (m)

S1
S2
S3
S4
S5
S6
S7
S8

0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03

Solo
Massa especfica aparente
seca
d (g/cm)
1,38
1,38
1,38
1,38
1,38
1,38
1,38
1,38

Porosidade
n
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%

Soluo
Altura
Equivalente
Hf (m)
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084

Kd
(ml/g)
9,60
9,60
9,60
9,60
9,60
2,90
2,90
2,90

107

B. APNDICE B RESULTADOS DOS ENSAIOS DE DIFUSO PURA CONSIDERADOS


Tabela B.1 Variao da concentrao de Cdmio no reservatrio ao longo do tempo encontrada por BOSCOV (1997) nos ensaios de B1 a
B7.

B1/CP6

B2/CP7

Cdmio
B4/CP9

B3/CP8

B5/CP10

B6/CP11

B7/CP12

Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)

0
24
49
72
101
120
146
168
192
216
242

0,27
0,27
0,25
0,24
0,23
0,22
0,21
0,20
0,19
0,17
0,17

0
24
49
72
101
120
146
168
192
216
242

0,52
0,53
0,52
0,50
0,50
0,50
0,48
0,48
0,47
0,45
0,45

0
24
49
72
101
120
146
168
192
216
242

0,27
0,26
0,25
0,24
0,23
0,22
0,21
0,20
0,18
0,19
0,17

0
24
52
72
-

0,77
0,73
0,70
0,64
-

0
24
52
72
96
119
-

0,77
0,73
0,67
0,66
0,67
0,62
-

0
24
52
72
96
119
147
168
-

0,77
0,73
0,69
0,68
0,66
0,65
0,62
0,58
-

0
24
52
72
96
119
147
168
192
221
240

0,77
0,72
0,66
0,65
0,65
0,59
0,59
0,59
0,55
0,54
0,53

108

Tabela B.2 Variao da concentrao de Cdmio no reservatrio ao longo do tempo encontrada por BOSCOV (1997) nos ensaios de B8 a
B14.

B8/CP17

B9/CP25

Cdmio
B11/CP27

B10/CP26

B12/CP28

B13/CP29

B14/CP30

Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)

0
25
49
73
96
-

0,45
0,40
0,35
0,25
0,20
-

0
24
48
96
120
146
168
192
216
240
260

1,15
1,18
1,15
1,13
1,12
1,07
1,00
0,98
0,92
0,90
0,82

0
24
48
96
120
146
168
192
216
240
260

1,15
1,23
1,15
1,13
1,10
1,03
0,99
0,93
0,89
0,81
0,81

0
24
48
96
120
146
168
192
216
240
260

1,15
1,23
1,18
1,16
1,09
1,09
1,03
0,98
0,92
0,93
0,83

0
24
48
96
120
146
168
192
216
240
260

1,15
1,18
1,15
1,13
1,12
1,04
1,00
0,93
0,89
0,82
0,78

0
24
48
72
96
124
161
168
192
216
-

0,56
0,55
0,52
0,48
0,46
0,39
0,36
0,34
0,31
0,25
-

0
24
48
72
96
124
161
168
192
216
-

1,16
1,15
1,14
1,10
1,06
1,02
0,94
0,93
0,87
0,73
-

109

Tabela B.3 Variao da concentrao de Mercrio no reservatrio ao longo do tempo encontrada por BOSCOV (1997)

B15/CP5
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
15,2
27
14,9
49
14,7
72
14,5
101
13,8
123
14,2
147
13,8
171
-

Tempo
(h)
27
49
72
101
123
147
171
-

B2/CP7
Concentrao
(mg/l)
15,3
14,5
14,3
14,2
12,9
12,5
12,3
-

Mercrio
B13/CP29
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
10,3
24
6,6
48
4,8
72
4,0
96
3,0
125
1,5
162
1,3
168
1,1
192

B14/CP30
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
21,4
24
17,7
48
14,8
72
12,5
96
10,3
125
7,8
162
7,4
168
5,0
192

B16/CP31
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
23,9
24
22,1
48
17,5
72
18,8
96
17,5
125
15,5
162
14,8
168
14,0
192

Tabela B.4 Variao da concentrao de Ferro no reservatrio ao longo do tempo encontrada por BOSCOV (1997).

B17/CP13
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
3,10
0
1,64
22
1,37
45
1,19
77
-

B18/CP14
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
3,10
0
0,90
22
0,38
45
0,17
77
-

Ferro
B19/CP15
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
3,10
0
0,67
45
0,51
77
-

B20/CP16
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
3,10
0
0,62
22
0,13
45
-

B14/CP30
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
0,035
0
0,034
24
0,031
48
0,034
72
0,027
96
0,000
162

110

Tabela B.5 Variao da concentrao de Mangans no reservatrio ao longo do tempo encontrada por BOSCOV (1997).
Mangans
B20/CP16
Concentrao
Tempo (h)
(mg/l)
3,10
0
3,00
25
3,00
52
3,00
76
1,15
96
1,10
119

Tabela B.6 Variao da concentrao de Cobre no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B1 a B25.

Tempo (h)
0
48
96
144
192
240
288
336
384

50
44,42
44,77
44,56
44,48
44,37
44,05
44,08
43,67

G1 - G5 / CG1(NA)
Concentrao (mg/l)
100
200
400
93,06 195,59 398,78
92,52 195,04 381,73
91,35 195,00 382,00
91,23 195,13 382,30
90,88 195,13 384,99
89,81 196,43 384,99
89,50 195,73 382,69
88,49 195,87 385,28

800
644,17
642,52
642,53
628,58
628,03
628,30
628,58
629,12

50
32,39
25,25
21,69
20,30
18,04
17,47
16,07
16,20

Cobre (Cu)
G11 - G15 / CG2(NA')
Concentrao (mg/l)
100
200
400
81,21 189,23 392,80
76,25 184,19 381,20
75,84 183,37 360,89
74,85 184,96 350,29
73,90 185,94 340,23
72,72 184,92 319,62
69,77 178,72 309,88
68,80 176,52 304,44

800
601,43
592,00
553,46
543,21
533,37
514,92
508,16
505,12

50
38,01
35,56
32,72
31,92
31,78
29,43
28,67
27,88

G21 - G25 / CG3(NS')


Concentrao (mg/l)
100
200
400
87,29 190,45 395,49
79,71 190,15 383,86
78,88 189,48 382,03
76,06 185,66 384,50
72,72 184,21 383,73
70,68 183,27 380,49
70,05 182,96 379,53
69,17 182,51 378,89

800
635,50
622,65
620,52
619,91
618,34
615,68
614,46
613,57

111

Tabela B.7 Variao da concentrao de Cobre no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B31 a B55.

50
27,85
26,88
25,29
23,73
20,88
20,00
14,95
15,56

G31 - G35 / CG4(NG')


Concentrao (mg/l)
100
200
400
65,90
150,99
395,02
59,47
139,48
382,12
61,70
153,79
386,46
56,34
154,17
396,40
52,10
150,75
391,95
48,34
142,31
380,90
48,89
135,19
383,11
39,06
122,80
364,74

800
589,24
521,04
531,08
550,64
551,86
541,29
545,01
528,81

50
28,62
28,59
28,53
28,46
28,40
28,37
28,36
28,37

Cobre (Cu)
G41 - G45 / CG5(LA')
Concentrao (mg/l)
100
200
400
68,00
170,53
391,29
67,55
169,73
389,59
67,20
170,01
389,59
67,30
170,00
388,00
67,25
171,00
388,64
67,55
171,46
388,16
66,93
170,88
388,28
67,18
171,69
388,16

800
595,15
588,84
586,54
585,45
584,00
583,10
580,65
575,47

50
11,18
9,03
7,99
7,70
6,73
5,84
5,35
5,08

G51 - G55 / CG6(LG')


Concentrao (mg/l)
100
200
400
53,01
148,75
390,48
49,91
145,21
379,78
48,38
131,09
357,59
46,81
124,13
343,74
45,50
116,75
303,52
43,52
108,86
290,65
43,47
105,21
272,73
42,11
98,28
268,26

800
558,74
541,65
529,09
506,33
477,25
381,11
461,62
437,64

Tabela B.8 Variao da concentrao de Zinco no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B6 a B30.

Tempo (h)
0
48
96
144
192
240
288
336
384

50
4,74
4,73
4,75
4,73
4,68
4,69
4,70
4,72

G6 - G10 / CG1 (NA)


Concentrao (mg/l)
100
200
400
17,42 59,52 146,61
17,36 59,16 142,04
17,45 58,43 142,43
17,31 58,55 141,78
17,25 58,43 141,52
17,28 58,49 135,65
17,31 58,55 141,78
17,37 60,25 140,04

800
289,94
282,52
282,53
278,58
278,03
268,30
268,58
269,12

50
4,67
4,66
4,63
4,59
4,58
4,62
4,60
4,57

Zinco
G16 - G20 / CG2(NA')
Concentrao (mg/l)
100
200
400
27,87 69,55 159,72
27,86 68,32 159,63
27,81 68,21 159,38
27,72 68,09 159,12
27,72 68,01 158,95
26,79 67,17 159,29
26,75 67,09 159,08
26,71 67,97 158,86

800
324,69
323,62
324,08
321,54
318,17
315,90
312,44
310,99

50
10,21
9,68
9,62
9,63
9,64
9,67
9,67
9,66

G26 - G30 / CG3(NS')


Concentrao (mg/l)
100
200
400
31,67 60,52 146,61
30,80 58,97 145,09
29,81 58,01 144,11
29,79 57,98 144,12
29,78 54,93 143,13
29,76 53,96 143,13
28,75 52,96 142,14
28,79 52,95 142,08

800
282,27
278,15
276,17
275,18
274,22
274,17
274,17
274,17

112

Tabela B.9 Variao da concentrao de Zinco no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B36 a B60.

Tempo (h)
0
48
96
144
192
240
288
336
384

50
4,68
4,69
4,66
4,67
4,65
4,56
4,56
4,61

G36 - G40 / CG4(NG')


Concentrao (mg/l)
100
200
400
8,56 21,55
111,85
8,54 21,43
111,75
8,52 21,29
111,96
8,23 19,77
110,85
8,19 19,68
110,87
8,13 19,55
110,57
8,42 21,17
110,26
8,51 21,17
109,65

800
215,83
215,83
216,28
214,18
213,68
213,01
217,86
217,63

50
6,93
6,87
6,81
6,80
6,84
6,60
6,57
6,55

Zinco
G46 - G50 / CG5(LA')
Concentrao (mg/l)
100
200
400
16,96 34,60
125,21
16,98 34,10
122,54
17,00 34,42
120,54
16,86 33,72
120,93
16,74 33,42
117,23
16,63 33,78
116,40
16,89 32,83
116,10
15,30 31,81
116,80

800
244,68
243,45
235,22
232,75
229,76
223,50
220,30
219,52

50
4,63
4,60
4,55
4,53
4,51
4,49
4,46
4,40

G56 - G60 / CG6(LG')


Concentrao (mg/l)
100
200
400
12,75 18,13
108,98
12,74 18,10
107,47
12,55 18,10
106,57
12,74 16,39
102,56
12,75 17,85
101,58
12,66 17,82
97,01
12,53 16,92
96,57
12,35 18,30
96,51

800
225,01
223,89
216,04
214,32
211,72
206,40
203,01
201,92

Tabela B.10 Variao da concentrao de Cromo no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Silveira (2014).

Tempo (h)
0
96
192
288
384
480
576
672
768
864

S1
250
160,54
154,69
139,07
133,22
125,41
117,61
105,90
100,04
82,48

Cromo
Concentrao (mg/l)
S2
S3
S4
500
1000
2000
396,67 843,57 1711,98
369,35 773,31 1633,92
347,89 779,17 1671,00
328,37 747,94 1622,21
320,56 734,28 1592,94
306,90 724,52 1569,52
283,49 673,79 1507,08
265,92 650,37 1466,09
254,21 609,39 1413,40

S5
4000
3478,09
3353,20
3325,87
3329,78
3316,12
3304,41
3169,75
3130,72
3068,28

113

Tabela B.11 Variao da concentrao de Nquel no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Silveira (2014).

Tempo (h)
0
48
96
144
192
240
288
336
384
432
480
528

Nquel
Concentrao (mg/l)
S6
S7
S8
1145,57 2064,51 4111,24
1020,26 1980,97 3777,08
853,18 1772,12 3526,46
686,1 1646,81 3484,69
560,79 1479,73 3317,61
519,02 1479,73 3234,07
435,48 1396,19 3150,53
435,48 1270,88 3066,99
393,71 1270,88 3066,99
393,71 1229,11 3025,22
351,94 1187,34 2941,68
268,4 1103,8 2774,6

114

C.

APNDICE C EXEMPLOS DE CDIGO DE AJUSTE DOS RESULTADOS


SOLUO CCE

115

AJUSTES DA NOVA SOLUO A


ENSAIOS REAIS DE DIFUSO
PURA
g[x_, t_, D_, L_, b_, c0_, Mmax_] :=
c0 * b / (L + b) + 2 * c0 Pi * SumSin[m * Pi * b / (L + b)] *
Cos[m * Pi * x / (L + b)] * Exp- m2 * Pi2 * D * t (L + b)2 m, {m, 1, Mmax}

ENSAIOS DE BOSCOV (1997)


caractensaiosB =
Import["C:\\UserS\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4 Dados\\Dados Boscov.xlsx",
{"Data", 1, Table[lin, {lin, 4, 23}], Table[col, {col, 1, 5}]}];
MatrixForm[caractensaiosB]
B1
B2
B3
B4
B5
B6
B7
B8
B9
B10
B11
B12
B13
B14
B15
B16
B17
B18
B19
B20

0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045

1.49643
1.41081
1.40979
1.48216
1.4893
1.49134
1.51274
1.5158
1.50866
1.43833
1.43119
1.54332
1.50968
1.49439
1.50051
1.50459
1.43119
1.42406
1.46687
1.48522

0.453552
0.484536
0.484536
0.459459
0.456522
0.456522
0.447514
0.445983
0.450549
0.475066
0.477807
0.43662
0.450549
0.453552
0.453552
0.450549
0.479167
0.481865
0.465241
0.459459

0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699

l(*espessura da amostra*) = caractensaiosB[[1, 2]]


0.045
dB(*massas especficas aparentes secas das amostras de Boscov*) =
caractensaiosB[[All, 3]];
nB(*porosidades das amostras de Boscov*) = caractensaiosB[[All, 4]];

116

Concentraes de Cdmio (Cd)


rBCd(*dados de Cdmio no reservatrio do ensaio de Boscov*) =
Import["C:\\UserS\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4 - Dados\\Dados
Boscov.xlsx", {"Data", 2, Table[l, {l, 5, 15}], Table[c, {c, 2, 29}]}];

Ensaio B1
tB1Cd(*Dados de tempo*) = rBCd[[All, 1]];
crB1Cd(*concentraes no reservatrio*) = rBCd[[All, 2]];
rB1Cd = Table[{tB1Cd[[i]], crB1Cd[[i]]}, {i, 1, Length[tB1Cd]}]; MatrixForm[rB1Cd]
0.
24.
49.
72.
101.
120.
146.
168.
192.
216.
242.

0.27
0.27
0.25
0.24
0.23
0.22
0.21
0.2
0.19
0.17
0.17

Clear[parB1Cd]; parB1Cd = {}; fit = NonlinearModelFitrB1Cd,


{g[0, t, D1, l, b, rB1Cd[[1, 2]], 1000]}, D1, 10-9 , b, 10-3 , t;
AppendTo[parB1Cd(*parmetros da amostra B1 no ensaio com Cd*),
{{D1, b} /. fit["BestFitParameters"], fit[{"RSquared"}]}];
fit["BestFitParameters"]
D1 2.44081 10-9 , b 0.000988474

Ensaio B7
Ensaio B13
Ensaio B14
Resumo Cd (B1, B7, B13, B14)
Clear[novatableB]; novatableB := {}; AppendTo[novatableB, {parB1Cd}];
AppendTo[novatableB, {parB7Cd}]; AppendTo[novatableB, {parB13Cd}];
AppendTo[novatableB, {parB14Cd}]; MatrixForm[novatableB]
2.44081 10-9 , 0.000988474 {0.999537}
3.77318 10-9 , 0.00123656 {0.996744}
5.08919 10-9 , 0.00114177 {0.996442}
3.70523 10-9 , 0.00136731 {0.998599}

117

Export["TabelaTextoNovaB.xlsx", Flatten[novatableB, 1]];


ShowListPlot[{rB14Cd, rB7Cd, rB13Cd, rB1Cd}, PlotTheme {"Monochrome"},
PlotLegends Placed[{"Ensaio B14(Co =1,16mg/l)", "Ensaio B7(Co =0,77mg/l)",
"Ensaio B13(Co =0,56mg/l)", "Ensaio B1(Co =0,27mg/l)"}, Bottom]],
Plot{g[0, t, parB14Cd[[1, 1, 1]], l, parB14Cd[[1, 1, 2]], rB14Cd[[1, 2]], 1000],
g[0, t, parB7Cd[[1, 1, 1]], l, parB7Cd[[1, 1, 2]], rB7Cd[[1, 2]], 2000],
g[0, t, parB13Cd[[1, 1, 1]], l, parB13Cd[[1, 1, 2]], rB13Cd[[1, 2]], 2000],
g[0, t, parB1Cd[[1, 1, 1]], l, parB1Cd[[1, 1, 2]], rB1Cd[[1, 2]], 1000]},
{t, 0, 242}, PlotTheme {"Monochrome"}, PlotLegends "D*p =1,029 10-12 m/s",
"D*p =1,048 10-12 m/s", "D*p =1,414 10-12 m/s", "D*p =6,780 10-13 m/s",
Frame True, FrameLabel {"Tempo (h)", "Concentrao de Cdmio (mg/l)"},
GridLines {None, None},
BaseStyle {FontSize 15, FontWeight Plain, FontFamily Times},
ImageSize 500

Concentrao de Cdmio (mg/l)

1.2
1.0
0.8
D*p =1,029 10

0.6

D*p =1,048 10
D*p =1,414 10

0.4

D*p =6,780 10

0.2
0.0
0

50

100

150

200

Tempo (h)
Ensaio B14(Co =1,16mg/l)

Ensaio B7(Co =0,77mg/l)

Ensaio B13(Co =0,56mg/l)

Ensaio B1(Co =0,27mg/l)

Export["Cadmio.png", %];

ENSAIOS DE GURJO (2005)


lG = lB = l = 0.045
0.045

118

caractensaiosG =
Import"C:\\UserS\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4 Dados\\Dados GURJO 2005.xlsx",
{"Data", 1, Table[lin, {lin, 4, 63}], Table[col, {col, 2, 6}]};

Concentraes de Zinco (Zn)


rGZn =
Import"C:\\UserS\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4 - Dados\\Dados
GURJO 2005.xlsx", {"Data", 2,
Table[lin, {lin, 26, 34}], Table[col, {col, 2, 32}]}; MatrixForm[rGZn]
0.
48.
96.
144.
192.
240.
288.
336.
384.

50.
4.74
4.73
4.75
4.73
4.68
4.69
4.7
4.72

100.
17.42
17.36
17.45
17.31
17.25
17.28
17.31
17.37

200.
59.52
59.16
58.43
58.55
58.43
58.49
58.55
60.25

400.
146.61
142.04
142.43
141.78
141.52
135.65
141.78
140.04

800.
289.94
282.52
282.53
278.58
278.03
268.3
268.58
269.12

50.
4.67
4.66
4.63
4.59
4.58
4.62
4.6
4.57

100.
27.87
27.86
27.81
27.72
27.72
26.79
26.75
26.71

200.
69.55
68.32
68.21
68.09
68.01
67.17
67.09
67.97

400.
159.72
159.63
159.38
159.12
158.95
159.29
159.08
158.86

800.
50.
100.
324.69 10.21 31.67
323.62 9.68 30.8
324.08 9.62 29.81
321.54 9.63 29.79
318.17 9.64 29.78
315.9 9.67 29.76
312.44 9.67 28.75
310.99 9.66 28.79

tGZn = rGZn[[All, 1]];

Ajuste da Concentrao Inicial


Ensaios G46
crG46Zn = rGZn[[All, 22]];
rG46Zn = Table[{tGZn[[i]], crG46Zn[[i]]}, {i, 1, Length[tGZn]}];
Clear[parcoG46Zn]; parcoG46Zn = {};
fit = NonlinearModelFitDrop[rG46Zn, 1], {g[0, t, D1, l, b, co, 1000]},
D1, 10-8 , b, 10-3 , {co, 7}, t; AppendTo[parcoG46Zn,
{{D1, b, co} /. fit["BestFitParameters"], fit[{"RSquared"}]}];
fit["BestFitParameters"]
D1 1.3687 10-9 , b 0.00197027, co 6.8703

Ensaios G47
Ensaios G48
Ensaios G49
Ensaios G50

119

Resumo Zn (G46, G47, G48, G49 e G50)


Clear[novatableGZn];
novatableGZn := {};
AppendTo[novatableGZn, {parcoG50Zn}];
AppendTo[novatableGZn, {parcoG49Zn}];
AppendTo[novatableGZn, {parcoG48Zn}];
AppendTo[novatableGZn, {parcoG47Zn}];
AppendTo[novatableGZn, {parcoG46Zn}];
MatrixForm[novatableGZn]
2.95483 10-9 , 0.00242326, 241.108 {0.999839}
1.11805 10-9 , 0.00170812, 122.197 {0.999762}
1.34726 10-9 , 0.00187713, 34.3497 {0.999917}
1.37575 10-9 , 0.00190111, 17.0458 {0.999599}
1.3687 10-9 , 0.00197027, 6.8703 {0.999936}
Export["TabelaTextoNovaGZn2.xlsx", Flatten[novatableGZn]];

Concentrao de Cobre (mg/l)

250
200
D*p =8,208 10

150

D*p =3,106 10
D*p =3,742 10

100

D*p =3,822 10
D*p =3,802 10

50
0
50

100

150

200

250

300

350

Tempo (h)
Ensaio G50

Ensaio G49

Ensaio G47

Ensaio G46

Ensaio G48

Export["Zinco2.png", %];

ENSAIOS DE SILVEIRA (2014)


caractensaiosS =
Import["C:\\UserS\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4 - Dados\\Dados
LEO.xlsx", {"Data", 1, Table[lin, {lin, 4, 11}], Table[col, {col, 2, 5}]}];

120

lS = caractensaiosS[[1, 1]]
0.03

Concentraes de Cromo (Cr)


rSCr =
Import["C:\\UserS\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4 - Dados\\Dados
LEO.xlsx", {"Data", 2,
Table[lin, {lin, 4, 13}], Table[col, {col, 1, 6}]}]; MatrixForm[rSCr]
0.
96.
192.
288.
384.
480.
576.
672.
768.
864.

250.
160.541
154.687
139.075
133.22
125.414
117.608
105.899
100.045
82.481

500.
396.673
369.352
347.885
328.37
320.564
306.904
283.486
265.922
254.213

1000.
843.566
773.312
779.166
747.943
734.282
724.525
673.786
650.367
609.386

2000.
1711.98
1633.92
1671.
1622.21
1592.94
1569.52
1507.08
1466.09
1413.4

4000.
3478.09
3353.19
3325.87
3329.78
3316.12
3304.41
3169.75
3130.72
3068.28

tSCr = rSCr[[All, 1]];

Ensaios S1 a S5
rS1a5Cr =
Transpose[Table[{tSCr[[i]], rSCr[[i, j]]}, {i, 1, Length[tSCr]}, {j, 2, 6}]];
Clear[parS1a5Cr]; parS1a5Cr = {}; Dofit = NonlinearModelFitrS1a5Cr[[i]],
{g[0, t, D1, lS, b, rS1a5Cr[[i, 1, 2]], 1000]}, D1, 10-8 , b, 10-3 , t;
AppendTo[parS1a5Cr, {{D1, b} /. fit["BestFitParameters"], fit[{"RSquared"}]}],
{i, 1, Length[rS1a5Cr]}; MatrixForm[parS1a5Cr]
4.08849 10-9 , 0.00116831 {0.987219}
1.56122 10-9 , 0.00103939 {0.991994}
2.31091 10-9 , 0.0015948

{0.991437}

1.61744 10-9 , 0.0015948

{0.992305}

1.44509

10-9 ,

0.00166146 {0.992171}

parS1aCr = Table[parS1a5Cr[[1, i]], {i, 1, 2}];


parS2aCr = Table[parS1a5Cr[[2, i]], {i, 1, 2}];
parS3aCr = Table[parS1a5Cr[[3, i]], {i, 1, 2}];
parS4aCr = Table[parS1a5Cr[[4, i]], {i, 1, 2}];
parS5aCr = Table[parS1a5Cr[[5, i]], {i, 1, 2}];

121

Concentrao de Cromo (mg/l)

4000

3000
D*p =4,014 10
D*p =4,493 10

2000

D*p =6,419 10
D*p =4,337 10

1000

D*p =1,136 10

0
0

200

400

600

800

Tempo (h)
Ensaio S5

Ensaio S4

Ensaio S2

Ensaio S1

Ensaio S3

Export["Cromo.png", %];

122

D. APNDICE D RESULTADOS DO AJUSTE SOLUO CCE


Tabela D.1 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Boscov (1997) soluo CCE.

Identificao
do Ensaio

Contaminante

B1
B2
B3
B4
B5
B6
B7
B8
B9
B10
B11
B12
B13
B14
B15
B2
B13
B14
B16
B17
B18
B19

Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Mercrio (Hg)
Mercrio (Hg)
Mercrio (Hg)
Mercrio (Hg)
Mercrio (Hg)
Ferro (Fe)
Ferro (Fe)
Ferro (Fe)

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
0,27
0,52
0,27
0,77
0,77
0,77
0,77
0,45
1,15
1,15
1,15
1,15
0,56
1,16
15,2
15,3
10,3
21,4
23,9
3,10
3,10
3,10

Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)
6,780E-13
5,973E-13
7,628E-13
1,012E-12
1,144E-12
9,674E-13
1,048E-12
2,729E-12
7,825E-13
9,001E-13
7,451E-13
8,926E-13
1,414E-12
1,029E-12
3,698E-13
9,597E-13
2,334E-11
4,222E-12
9,912E-11
9,580E-12
7,434E-11
4,038E-11

b (m)
0,0010
0,0015
0,0011
0,0010
0,0012
0,0012
0,0012
0,0010
0,0015
0,0015
0,0015
0,0015
0,0011
0,0014
0,0011
0,0014
0,0021
0,0013
0,0097
0,0010
0,0010
0,0010

Coeficiente de
Determinao -r
0,9995
0,9998
0,9993
0,9996
0,9978
0,9985
0,9967
0,9935
0,9990
0,9984
0,9984
0,9982
0,9964
0,9986
0,9996
0,9995
0,8980
0,9740
0,9975
0,9967
0,9909
1,0000

Coeficiente de Difuso no Solo


D* (m/s)
(Kd =1 ml/g) (Kd =10 ml/g) (Kd =100 ml/g)

2,91E-12
2,34E-12
2,98E-12
4,27E-12
4,88E-12
4,13E-12
4,59E-12
1,20E-11
3,40E-12
3,63E-12
2,98E-12
4,05E-12
6,15E-12
4,42E-12
1,59E-12
3,75E-12
1,02E-10
1,81E-11
4,30E-10
3,82E-11
2,94E-10
1,68E-10

2,30E-11
1,80E-11
2,30E-11
3,36E-11
3,85E-11
3,26E-11
3,65E-11
9,55E-11
2,70E-11
2,82E-11
2,31E-11
3,24E-11
4,88E-11
3,49E-11
1,26E-11
2,89E-11
8,05E-10
1,43E-10
3,41E-09
2,96E-10
2,27E-09
1,31E-09

2,24E-10
1,74E-10
2,23E-10
3,27E-10
3,74E-10
3,17E-10
3,55E-10
9,30E-10
2,63E-10
2,73E-10
2,24E-10
3,16E-10
4,75E-10
3,40E-10
1,23E-10
2,80E-10
7,84E-09
1,40E-09
3,32E-08
2,87E-09
2,20E-08
1,28E-08

Coeficiente de
Tortuosidade
Aparente Mximo
a max
0,004
0,003
0,004
0,006
0,007
0,006
0,006
0,017
0,005
0,005
0,004
0,006
0,009
0,006
0,063
0,484
0,276

123

B20
B14
B20

Ferro (Fe)
Ferro (Fe)
Mangans (Mn)

3,10
0,035
3,10

7,760E-11
2,842E-12
2,402E-12

0,0010
0,0010
0,0012

0,9999
0,8220
0,9423

3,28E-10
1,22E-11
1,02E-11

2,59E-09
9,65E-11
8,00E-11

2,52E-08
9,39E-10
7,79E-10

0,541
0,020
0,015

Tabela D.2 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Gurjo (2005) soluo CCE.

Identificao
do Ensaio
G1
G2
G3
G4
G5
G6
G7
G8
G9
G10
G11
G12
G13
G14
G15
G16
G17
G18

Contaminante

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

Coeficiente de
Difuso com Retardo
D*p (m/s)

Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)

50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200

9,080E-13
8,061E-13
2,165E-13
2,785E-13
4,848E-13
1,073E-10
3,090E-11
9,910E-12
6,445E-12
6,723E-12
2,728E-12
9,414E-13
3,366E-13
5,031E-13
1,058E-12
7,296E-11
8,306E-12
5,096E-12

b (m)

Coeficiente de
Determinao r

Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)

0,0021
0,0021
0,0017
0,0016
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0010
0,0014
0,0014
0,0013
0,0012
0,0009
0,0010
0,0010

0,9951
0,9976
0,9997
0,9993
0,9854
0,9922
0,9776
0,9562
0,9534
0,9567
0,9976
0,9867
0,9980
0,9996
0,9832
0,9926
0,9618
0,9530

4,018E-12
3,567E-12
9,581E-13
1,232E-12
2,145E-12
1,087E-09
3,131E-10
1,004E-10
6,531E-11
6,812E-11
1,565E-11
5,401E-12
1,931E-12
2,886E-12
6,072E-12
8,680E-10
9,881E-11
6,062E-11

Coeficiente de
Tortuosidade
Aparente
a
0,005
0,005
0,001
0,002
0,003
1,520
0,438
0,140
0,091
0,095
0,021
0,007
0,003
0,004
0,008
1,214
0,138
0,085

124

G19
G20
G21
G22
G23
G24
G25
G26
G27
G28
G29
G30
G31
G32
G33
G34
G35
G36
G37
G38
G39
G40
G41
G42
G43
G44
G45
G46
G47

Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)

400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100

3,500E-12
3,463E-12
8,633E-13
6,189E-13
2,679E-13
2,135E-13
6,475E-13
1,733E-11
6,772E-12
7,668E-12
4,471E-12
4,929E-12
2,484E-12
1,446E-12
1,189E-12
2,830E-13
9,581E-13
7,228E-11
8,827E-11
6,316E-11
8,127E-12
8,706E-12
1,328E-12
7,259E-13
3,894E-13
1,746E-13
5,244E-13
3,689E-11
2,389E-11

0,0010
0,0010
0,0010
0,0011
0,0013
0,0014
0,0013
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0015
0,0016
0,0012
0,0009
0,0009
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0013
0,0014
0,0010
0,0010
0,0010

0,9466
0,9503
0,9872
0,9929
0,9987
0,9994
0,9830
0,9755
0,9623
0,9676
0,9515
0,9526
0,9852
0,9836
0,9799
0,9996
0,9703
0,9926
0,9939
0,9914
0,9596
0,9595
0,9526
0,9662
0,9905
0,9996
0,9765
0,9863
0,9803

4,164E-11
4,120E-11
3,681E-12
2,639E-12
1,142E-12
9,100E-13
2,760E-12
1,681E-10
6,571E-11
7,439E-11
4,338E-11
4,782E-11
2,123E-11
1,236E-11
1,016E-11
2,419E-12
8,188E-12
1,299E-09
1,587E-09
1,136E-09
1,461E-10
1,565E-10
1,060E-11
5,794E-12
3,108E-12
1,394E-12
4,185E-12
5,949E-10
3,853E-10

0,058
0,058
0,005
0,004
0,002
0,001
0,004
0,235
0,092
0,104
0,061
0,067
0,029
0,017
0,014
0,003
0,011
1,817
2,220
1,588
0,204
0,219
0,014
0,008
0,004
0,002
0,006
0,832
0,539

125

G48
G49
G50
G51
G52
G53
G54
G55
G56
G57
G58
G59
G60

Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)

200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800

2,347E-11
6,803E-12
7,270E-12
2,747E-11
2,355E-12
1,472E-12
7,534E-13
1,494E-12
8,765E-11
4,472E-11
9,173E-11
9,994E-12
9,186E-12

0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0012
0,0014
0,0012
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010

0,9806
0,9614
0,9651
0,9980
0,9686
0,9911
0,9997
0,9809
0,9932
0,9870
0,9933
0,9702
0,9677

3,785E-10
1,097E-10
1,172E-10
2,652E-10
2,274E-11
1,422E-11
7,275E-12
1,442E-11
1,051E-09
5,361E-10
1,099E-09
1,198E-10
1,101E-10

0,529
0,153
0,164
0,362
0,031
0,019
0,010
0,020
1,469
0,750
1,538
0,168
0,154

Tabela D.3 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Zinco de Gurjo (2005) soluo CCE com determinao de nova concentrao
inicial.

Identificao do
Contaminante
Ensaio
G6
G7
G8
G9
G10
G16
G17
G18

Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)

Concentrao
Inicial
Co (mg/l)

Coeficiente de Difuso
com Retardo
D*p (m/s)

b (m)

Coeficiente de
Determinao
r

Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)

Coeficiente de
Tortuosidade Aparente
a

4,7
17,3
58,9
141,4
284,1
4,6
27,9
68,4

8,678E-14
5,753E-15
1,897E-13
7,147E-14
1,267E-13
1,155E-13
2,512E-13
9,295E-13

0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0009
0,0010
0,0010

1,0000
1,0000
0,9999
0,9998
0,9998
1,0000
1,0000
0,9999

8,793E-13
5,829E-14
1,923E-12
7,242E-13
1,284E-12
1,374E-12
2,989E-12
1,106E-11

0,001
0,000
0,003
0,001
0,002
0,002
0,004
0,015

126

G19
G20
G26
G27
G28
G29
G30
G36
G37
G38
G39
G40
G46
G47
G48
G49
G50
G56
G57
G58
G59
G60

Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)

159,4
9,8
323,5
30,7
59,4
277,4
144,8
4,7
8,4
20,7
111,5
215,5
6,9
17,0
34,3
122,2
221,7
4,6
12,7
17,7
107,6
221,7

4,224E-13
4,232E-12
1,733E-13
7,986E-13
2,795E-13
3,218E-13
5,192E-13
2,451E-12
6,862E-14
1,643E-13
1,747E-13
1,406E-15
3,802E-13
3,822E-13
3,742E-13
3,106E-13
1,588E-13
1,679E-13
1,381E-13
4,411E-14
1,126E-12
1,588E-13

0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0009
0,0009
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010

1,0000
0,9997
1,0000
0,9997
0,9998
0,9999
1,0000
0,9999
0,9996
0,9985
1,0000
0,9999
0,9999
0,9996
0,9999
0,9998
0,9998
1,0000
1,0000
0,9987
0,9998
0,9998

5,025E-12
5,034E-11
1,681E-12
7,748E-12
2,711E-12
3,122E-12
5,037E-12
4,407E-11
1,234E-12
2,953E-12
3,140E-12
2,528E-14
6,131E-12
6,162E-12
6,035E-12
5,008E-12
2,560E-12
2,013E-12
1,656E-12
5,288E-13
1,349E-11
1,903E-12

0,007
0,070
0,002
0,011
0,004
0,004
0,007
0,062
0,002
0,004
0,004
0,000
0,009
0,009
0,008
0,007
0,004
0,003
0,002
0,001
0,019
0,003

127

E.

APNDICE E EXEMPLOS DE CDIGO DE AJUSTE DOS RESULTADOS


S SOLUES DE ROWE ET AL.(2004) E CRANK (1975)

128

AJUSTES DA SOLUO DE
ROWE ET AL. (2004)
c[x_, t_, d_, c0_, n_, _, kd_, hf_] :=
2

c0 Expx

d (n + kd )

hf

1
d

Erfc

+
2

d (n + kd )

hf

d (n + kd )

hf

c[x, t, d, c0, n, , kd, hf]

c0

x (n+kd ) d t (n+kd )2
+
hf
hf2

1
d

Erfc

+
2

t (n + kd )

1
d

hf

ENSAIOS DE GURJO (2005)


lG = lB = l = 0.045
0.045
hfG = 0.069
0.069
caractensaiosG(*caracterstica dos ensaios de Boscov*) =
Import"C:\\Users\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4
- Dados\\Dados GURJO 2005.xlsx",
{"Data", 1, Table[lin, {lin, 4, 63}], Table[col, {col, 2, 6}]};
dG = caractensaiosG[[All, 2]];
nG = caractensaiosG[[All, 3]];
kdG = caractensaiosG[[All, 5]];

129

Concentraes de Cobre (Cu)


rGCu =
Import"C:\\Users\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4 - Dados\\Dados
GURJO 2005.xlsx", {"Data", 2,
Table[lin, {lin, 4, 12}], Table[col, {col, 2, 32}]}; MatrixForm[rGCu]
0.
48.
96.
144.
192.
240.
288.
336.
384.

50.
44.42
44.77
44.56
44.48
44.37
44.05
44.08
43.67

100.
93.06
92.52
91.35
91.23
90.88
89.81
89.5
88.49

200.
195.59
195.04
195.
195.13
195.13
196.43
195.73
195.87

400.
398.78
381.73
382.
382.3
384.99
384.99
382.69
385.28

800.
644.17
642.52
642.53
628.58
628.03
628.3
628.58
629.12

50.
32.39
25.25
21.69
20.3
18.04
17.47
16.07
16.2

100.
81.21
76.25
75.84
74.85
73.9
72.72
69.77
68.8

200.
189.23
184.19
183.37
184.96
185.94
184.92
178.72
176.52

400.
392.8
381.2
360.89
350.29
340.23
319.62
309.88
304.44

800.
601.43
592.
553.46
543.21
533.37
514.92
508.16
505.12

50.
38.01
35.56
32.72
31.92
31.78
29.43
28.67
27.88

tGCu = rGCu[[All, 1]];


crGCu = Table[rGCu[[1, i]], {i, 2, 6}];
rGCu[[1, 17]]
50.

Ensaios G31 a G35


Ensaios G31
crG31Cu = rGCu[[All, 17]]
{50., 27.85, 26.88, 25.29, 23.73, 20.88, 20., 14.95, 15.56}
rG31Cu = Table[{tGCu[[i]], crG31Cu[[i]]}, {i, 1, Length[tGCu]}];
MatrixForm[rG31Cu]
0.
48.
96.
144.
192.
240.
288.
336.
384.

50.
27.85
26.88
25.29
23.73
20.88
20.
14.95
15.56

Clear[parG31Cu]; parG31Cu = {}; fit = NonlinearModelFitDrop[rG31Cu, 1],


{c[0, t, D1, rG31Cu[[1, 2]], nG[[31]], dG[[31]], kdG[[31]], hfG]},
D1, 10-8 , t; AppendTo[parG31Cu, {{D1} /. fit["BestFitParameters"],
fit[{"AdjustedRSquared"}], fit[{"RSquared"}]}]; fit["BestFitParameters"]
D1 3.81558 10-6

Ensaios G32

130

Ensaios G33
Ensaios G34
Ensaios G35
Resumo Cu
Clear[rowetableGCu];
rowetableGCu := {};
AppendTo[rowetableGCu, {parG35Cu}];
AppendTo[rowetableGCu, {parG34Cu}];
AppendTo[rowetableGCu, {parG33Cu}];
AppendTo[rowetableGCu, {parG32Cu}];
AppendTo[rowetableGCu, {parG31Cu}];
MatrixForm[rowetableGCu]
( ( 5.33243 10-7 )
( ( 4.58043 10-9 )
( ( 3.85066 10-7 )
( ( 1.77206 10-6 )
( ( 3.81558 10-6 )

( 0.990305 )
( 0.999541 )
( 0.993321 )
( 0.995293 )
( 0.991431 )

( 0.991517 )
( 0.999598 )
( 0.994156 )
( 0.995881 )
( 0.992502 )

)
)
)
)
)

Export["TabelaTextoRoweGCu2.xlsx", Flatten[rowetableGCu]]
TabelaTextoRoweGCu2.xlsx

131

ShowListPlot[{rG35Cu, rG34Cu, rG33Cu, rG32Cu, rG31Cu},


PlotTheme {"Monochrome"}, PlotLegends Placed[{"Ensaio G35",
"Ensaio G34", "Ensaio G33", "Ensaio G32", "Ensaio G31"}, Bottom]],
Plot{c[0, t, parG35Cu[[1, 1, 1]], rG35Cu[[1, 2]], nG[[35]], dG[[35]],
kdG[[35]], hfG], c[0, t, parG34Cu[[1, 1, 1]], rG34Cu[[1, 2]],
nG[[34]], dG[[34]], kdG[[34]], hfG], c[0, t, parG33Cu[[1, 1, 1]],
rG33Cu[[1, 2]], nG[[33]], dG[[33]], kdG[[33]], hfG], c[0, t,
parG32Cu[[1, 1, 1]], rG32Cu[[1, 2]], nG[[32]], dG[[32]], kdG[[32]], hfG],
c[0, t, parG31Cu[[1, 1, 1]], rG31Cu[[1, 2]], nG[[31]], dG[[31]],
kdG[[31]], hfG]}, {t, 0, 384}, PlotTheme {"Monochrome"},
PlotLegends "D*p =1,481 10-10 m/s", "D*p =1,272 10-12 m/s",
"D*p =1,070 10-10 m/s", "D*p =4,922 10-10 m/s", "D*p =1,060 10-9 m/s",
Frame True, FrameLabel {"Tempo (h)", "Concentrao de Cobre (mg/l)"},
GridLines {None, None},
BaseStyle {FontSize 15, FontWeight Plain, FontFamily Times},
ImageSize 500

Concentrao de Cobre (mg/l)

800

600
D*p =1,481 10
D*p =1,272 10

400

D*p =1,070 10
D*p =4,922 10

200

D*p =1,060 10

0
0

100

200

300

Tempo (h)
Ensaio G35

Ensaio G34

Ensaio G32

Ensaio G31

Ensaio G33

Export["CobreRowe.png", %]
CobreRowe.png

132

AJUSTES DA SOLUO DE
CRANK (1975)
a[hf_, n_, d_, kd_, L_] := (hf / ((n + d * kd) * L))
k[x_, t_, D_, L_, c0_, hf_, n_, d_, kd_, qm_, Mmax_] :=
c0 * (hf / ((n + d * kd) * L)) 1 + (hf / ((n + d * kd) * L)) +
Sum2 * (hf / ((n + d * kd) * L))
1 + (hf / ((n + d * kd) * L)) + (hf / ((n + d * kd) * L))2 * qm[[m]]2 *
Exp- D qm[[m]]2 t L2 , {m, 1, Mmax}
Needs["Ersek`RootSearch`"]

ENSAIOS DE GURJO (2005)


lG = lB = l = 0.045
0.045
caractensaiosG(*caracterstica dos ensaios de Boscov*) =
Import"C:\\Users\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4
- Dados\\Dados GURJO 2005.xlsx",
{"Data", 1, Table[lin, {lin, 4, 63}], Table[col, {col, 2, 6}]};
dG = caractensaiosG[[All, 2]];
{1.58, 1.58, 1.58, 1.58, 1.58, 1.58, 1.58, 1.58, 1.58, 1.58, 1.72,
1.72, 1.72, 1.72, 1.72, 1.72, 1.72, 1.72, 1.72, 1.72, 1.53, 1.53, 1.53,
1.53, 1.53, 1.53, 1.53, 1.53, 1.53, 1.53, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86,
1.86, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86, 1.86,
1.86, 1.86, 1.86, 1.5, 1.5, 1.5, 1.5, 1.5, 1.5, 1.5, 1.5, 1.5, 1.5}
nG(*porosidades das amostras de Boscov*) = caractensaiosG[[All, 3]];
{0.415205, 0.415205, 0.415205, 0.415205, 0.415205, 0.415205, 0.415205, 0.415205,
0.415205, 0.415205, 0.363057, 0.363057, 0.363057, 0.363057, 0.363057, 0.363057,
0.363057, 0.363057, 0.363057, 0.363057, 0.421965, 0.421965, 0.421965, 0.421965,
0.421965, 0.421965, 0.421965, 0.421965, 0.421965, 0.421965, 0.295775, 0.295775,
0.295775, 0.295775, 0.295775, 0.295775, 0.295775, 0.295775, 0.295775,
0.295775, 0.319728, 0.319728, 0.319728, 0.319728, 0.319728, 0.319728,
0.319728, 0.319728, 0.319728, 0.319728, 0.450549, 0.450549, 0.450549,
0.450549, 0.450549, 0.450549, 0.450549, 0.450549, 0.450549, 0.450549}

133

hfG = caractensaiosG[[1, 4]];


0.069
kdG = caractensaiosG[[All, 5]];
{0.9, 0.9, 0.9, 0.9, 0.9, 2.4, 2.4, 2.4, 2.4, 2.4, 1., 1., 1., 1., 1.,
2.3, 2.3, 2.3, 2.3, 2.3, 0.9, 0.9, 0.9, 0.9, 0.9, 2.4, 2.4, 2.4, 2.4, 2.4,
1.2, 1.2, 1.2, 1.2, 1.2, 2.7, 2.7, 2.7, 2.7, 2.7, 1.2, 1.2, 1.2, 1.2, 1.2,
2.6, 2.6, 2.6, 2.6, 2.6, 2.6, 2.6, 2.6, 2.6, 2.6, 3.3, 3.3, 3.3, 3.3, 3.3}

Concentraes de Cobre (Cu)


rGCu =
Import"C:\\Users\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4 - Dados\\Dados
GURJO 2005.xlsx", {"Data", 2,
Table[lin, {lin, 4, 12}], Table[col, {col, 2, 32}]}; MatrixForm[rGCu]
0.
48.
96.
144.
192.
240.
288.
336.
384.

50.
44.42
44.77
44.56
44.48
44.37
44.05
44.08
43.67

100.
93.06
92.52
91.35
91.23
90.88
89.81
89.5
88.49

200.
195.59
195.04
195.
195.13
195.13
196.43
195.73
195.87

400.
398.78
381.73
382.
382.3
384.99
384.99
382.69
385.28

800.
644.17
642.52
642.53
628.58
628.03
628.3
628.58
629.12

50.
32.39
25.25
21.69
20.3
18.04
17.47
16.07
16.2

100.
81.21
76.25
75.84
74.85
73.9
72.72
69.77
68.8

200.
189.23
184.19
183.37
184.96
185.94
184.92
178.72
176.52

400.
392.8
381.2
360.89
350.29
340.23
319.62
309.88
304.44

800.
601.43
592.
553.46
543.21
533.37
514.92
508.16
505.12

50.
38.01
35.56
32.72
31.92
31.78
29.43
28.67
27.88

tGCu = rGCu[[All, 1]];


{0., 48., 96., 144., 192., 240., 288., 336., 384.}
crGCu = Table[rGCu[[1, i]], {i, 2, 6}];
{50., 100., 200., 400., 800.}

Ensaios G31 a G35


Ensaios G31
crG31Cu = rGCu[[All, 17]];
{50., 27.85, 26.88, 25.29, 23.73, 20.88, 20., 14.95, 15.56}
rG31Cu = Table[{tGCu[[i]], crG31Cu[[i]]}, {i, 1, Length[tGCu]}];
MatrixForm[rG31Cu]
0.
48.
96.
144.
192.
240.
288.
336.
384.

50.
27.85
26.88
25.29
23.73
20.88
20.
14.95
15.56

134

G31 = a[hfG, nG[[31]], dG[[31]], kdG[[31]], l]


0.606594
qmG31 = FlattenRootSearch[Tan[q1] + G31 * q1 0, {q1, 1, 400}] /. Rule #2 &;
$MinPrecision::precset : Cannot set $MinPrecision to -; value must be a non-negative number or Infinity.

Clear[parG31Cu]; parG31Cu = {};


fit = NonlinearModelFitrG31Cu, {k[0, t, D1, l, rG31Cu[[1, 2]], hfG, nG[[31]],
dG[[31]], kdG[[31]], qmG31, Length[qmG31]]}, D1, 10-8 , t;
AppendTo[parG31Cu, {{D1} /. fit["BestFitParameters"],
fit[{"AdjustedRSquared"}], fit[{"RSquared"}]}]; fit["BestFitParameters"]
D1 4.07898 10-6

Ensaios G32
Ensaios G33
Ensaios G34
Ensaios G35
Resumo Cu (G31 a G35)
Clear[cranktableGCu];
cranktableGCu := {};
AppendTo[cranktableGCu, {parG35Cu}];
AppendTo[cranktableGCu, {parG34Cu}];
AppendTo[cranktableGCu, {parG33Cu}];
AppendTo[cranktableGCu, {parG32Cu}];
AppendTo[cranktableGCu, {parG31Cu}];
MatrixFormcranktableGCu 3600
( ( 1.48126 10-10 )
( ( 1.27234 10-12 )
( ( 1.06963 10-10 )
( ( 4.96153 10-10 )
( ( 1.13305 10-9 )

( 0.000275688 )
( 0.000277667 )
( 0.000276306 )
( 0.000276833 )
( 0.000275281 )

( 0.000275921 ) )
( 0.000277679 ) )
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( 0.000275558 ) )

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135

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Concentrao de Cobre (mg/l)

800

600
D*p =1,481 10
D*p =1,272 10

400

D*p =1,070 10
D*p =4,961 10

200

D*p =1,133 10

0
0

100

200

300

Tempo (h)
Ensaio G35

Ensaio G34

Ensaio G32

Ensaio G31

Ensaio G33

Export["CobreCrank.png", %]
CobreCrank.png

136

F. APNDICE F RESULTADOS DO AJUSTE S SOLUES DE ROWE ET AL. (2004) E CRANK (1975)


Tabela F.1 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Gurjo (2005) soluo CCE e s solues de Rowe et al. (2004) e Crank (1975).
Informaes do Ensaio

Id.

G1
G2
G3
G4
G5
G6
G7
G8
G9
G10
G11
G12
G13
G14
G15
G16
G17
G18

Rowe et al. (1995)

Soluo CCE

Crank (1975)

Concentrao Coeficiente de
Contamiante
Inicial
Determinao
Co (mg/l)
r

Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
de
Coeficiente de
de
Coeficiente de
de
de Difuso
de Difuso
de Difuso
Tortuosidade Determinao
Tortuosidade Determinao
Tortuosidade
no Solo
no Solo
no Solo
Aparente
r
Aparente
r
Aparente
D* (m/s)
D* (m/s)
D* (m/s)
a
a
a

Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)

4,018E-12
3,567E-12
9,581E-13
1,232E-12
2,145E-12
1,087E-09
3,131E-10
1,004E-10
6,531E-11
6,812E-11
1,565E-11
5,401E-12
1,931E-12
2,886E-12
6,072E-12
8,680E-10
9,881E-11
6,062E-11

50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200

0,9951
0,9976
0,9997
0,9993
0,9854
0,9922
0,9776
0,9562
0,9534
0,9567
0,9976
0,9867
0,9980
0,9996
0,9832
0,9926
0,9618
0,9530

0,005
0,005
0,001
0,002
0,003
1,520
0,438
0,140
0,091
0,095
0,021
0,007
0,003
0,004
0,008
1,214
0,138
0,085

0,9992
0,9999
0,9999
0,9998
0,9971
0,8880
0,9021
0,9297
0,9488
0,9520
0,9978
0,9987
0,9998
0,9979
0,9981
0,8899
0,9312
0,9436

9,698E-11
6,319E-11
2,996E-12
9,271E-12
3,944E-10
2,041E-07
5,283E-08
1,363E-08
7,923E-09
8,407E-09
1,046E-08
7,316E-10
5,169E-11
1,927E-10
1,315E-09
2,376E-07
1,843E-08
9,946E-09

0,132
0,086
0,004
0,013
0,538
285,424
73,892
19,056
11,081
11,758
14,269
0,998
0,071
0,263
1,794
332,315
25,782
13,910

0,9992
0,9999
0,9999
0,9998
0,9973
0,7492
0,9363
0,9967
0,9799
0,9830
0,9830
0,9988
0,9998
0,9980
0,9983
0,7573
0,9992
0,9808

9,698E-11
6,319E-11
2,996E-12
9,271E-12
3,944E-10
7,329E-07
7,652E-07
4,511E-08
1,184E-08
1,305E-08
1,128E-08
7,316E-10
5,169E-11
1,927E-10
1,316E-09
8,972E-07
6,854E-08
1,709E-08

0,132
0,086
0,004
0,013
0,538
1025,094
1070,218
63,094
16,556
18,254
15,392
0,998
0,071
0,263
1,795
1254,759
95,856
23,900

137

G19
G20
G21
G22
G23
G24
G25
G26
G27
G28
G29
G30
G31
G32
G33
G34
G35
G36
G37
G38
G39
G40
G41
G42
G43
G44
G45
G46
G47

Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)

400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100

0,9466
0,9503
0,9872
0,9929
0,9987
0,9994
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0,9755
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0,9526
0,9852
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0,9799
0,9996
0,9703
0,9926
0,9939
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0,9595
0,9526
0,9662
0,9905
0,9996
0,9765
0,9863
0,9803

4,164E-11
4,120E-11
3,681E-12
2,639E-12
1,142E-12
9,100E-13
2,760E-12
1,681E-10
6,571E-11
7,439E-11
4,338E-11
4,782E-11
2,123E-11
1,236E-11
1,016E-11
2,419E-12
8,188E-12
1,299E-09
1,587E-09
1,136E-09
1,461E-10
1,565E-10
1,060E-11
5,794E-12
3,108E-12
1,394E-12
4,185E-12
5,949E-10
3,853E-10

0,058
0,058
0,005
0,004
0,002
0,001
0,004
0,235
0,092
0,104
0,061
0,067
0,029
0,017
0,014
0,003
0,011
1,817
2,220
1,588
0,204
0,219
0,014
0,008
0,004
0,002
0,006
0,832
0,539

0,9520
0,9572
0,9994
0,9998
1,0000
1,0000
0,9964
0,9144
0,9441
0,9478
0,9479
0,9448
0,9925
0,9959
0,9942
0,9996
0,9915
0,9930
0,9942
0,9920
0,9725
0,9716
0,9794
0,9895
0,9979
1,0000
0,9942
0,9031
0,9080

6,065E-09
6,024E-09
1,886E-09
6,597E-10
3,645E-11
1,227E-11
4,845E-10
4,035E-08
1,308E-08
1,535E-08
7,625E-09
8,651E-09
9,058E-09
4,207E-09
9,141E-10
1,087E-11
1,266E-09
2,345E-07
2,890E-07
1,839E-07
1,784E-08
1,939E-08
2,949E-09
1,223E-09
1,559E-10
4,577E-12
7,157E-10
9,851E-08
6,088E-08

8,483
8,425
2,573
0,900
0,050
0,017
0,661
56,435
18,289
21,465
10,665
12,099
12,358
5,739
1,247
0,015
1,727
328,041
404,228
257,219
24,954
27,116
4,023
1,668
0,213
0,006
0,976
137,774
85,141

0,9715
0,9745
0,9995
0,9999
1,0000
1,0000
0,9967
0,9578
0,9975
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0,9791
0,9832
0,9910
0,9966
0,9947
0,9996
0,9925
0,8552
0,8331
0,8799
0,9875
0,9903
0,9835
0,9908
0,9979
1,0000
0,9947
0,9300
0,9300

6,585E-09
6,481E-09
1,905E-09
6,597E-10
3,645E-11
1,227E-11
4,845E-10
7,510E-07
3,581E-08
4,500E-08
1,163E-08
1,654E-08
9,683E-09
4,240E-09
9,141E-10
1,087E-11
1,266E-09
1,212E-06
1,226E-06
1,242E-06
4,198E-08
5,188E-08
2,994E-09
1,223E-09
1,559E-10
4,577E-12
7,157E-10
1,090E-06
1,090E-06

9,210
9,064
2,599
0,900
0,050
0,017
0,661
1050,307
50,083
62,934
16,265
23,135
13,211
5,785
1,247
0,015
1,727
1695,455
1714,786
1737,467
58,714
72,566
4,085
1,668
0,213
0,006
0,976
1524,968
1524,968

138

G48
G49
G50
G51
G52
G53
G54
G55
G56
G57
G58
G59
G60

Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)

200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800

0,9806
0,9614
0,9651
0,9980
0,9686
0,9911
0,9997
0,9809
0,9932
0,9870
0,9933
0,9702
0,9677

3,785E-10
1,097E-10
1,172E-10
2,652E-10
2,274E-11
1,422E-11
7,275E-12
1,442E-11
1,051E-09
5,361E-10
1,099E-09
1,198E-10
1,101E-10

0,529
0,153
0,164
0,362
0,031
0,019
0,010
0,020
1,469
0,750
1,538
0,168
0,154

0,9108
0,9423
0,9458
0,9921
0,9863
0,9992
0,9934
0,9950
0,8943
0,8950
0,8912
0,9415
0,9406

5,973E-08
1,376E-08
1,501E-08
5,863E-08
2,804E-09
9,332E-10
1,512E-10
9,361E-10
1,591E-07
7,780E-08
1,668E-07
1,416E-08
1,275E-08

83,532
19,238
20,992
79,992
3,826
1,273
0,206
1,277
222,454
108,806
233,270
19,800
17,831

0,9710
0,9722
0,9842
0,9880
0,8911
0,9902
0,9993
0,9937
0,9958
0,8556
0,9282
0,8509
0,9951

1,084E-06
1,142E-06
2,288E-08
1,582E-08
6,817E-07
2,814E-09
9,332E-10
1,512E-10
1,162E-09
8,148E-07
7,998E-07
8,324E-07
3,212E-08

1516,642
1597,179
31,996
21,580
930,004
3,840
1,273
0,206
1,625
1139,629
1118,604
1164,169
44,916

139