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Prof.

Nunes

Universidade Federal do Cear


Centro de Cincias
Departamento de Qumica Orgnica e Inorgnica
Qumica Geral e Orgnica

Equilbrio Qumico

Prof. Dr. Jos Nunes da Silva Jr.


nunes.ufc@gmail.com

DQOI - UFC

Conceitos Bsicos
Prof. Nunes

! A maioria das reaes qumicas nunca terminam


terminam. Ou seja, quando os
reagentes so misturados em quantidades estequiomtricas, eles no so
totalmente convertidos em produtos.
! Reaes que no vo para a concluso e que podem ocorrer em qualquer
direo so chamadas de reaes reversveis,
reversveis as quais podem ser
representadas em termos gerais da seguinte forma:

indica reversibilidade

! Quando A e B reagem para formar C e D na mesma proporo em que


C e D reagem para formar A e B, o sistema est em equilbrio
equilbrio.

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Conceitos Bsicos
Prof. Nunes

! Equilbrio Qumico existe quando


simultaneamente, a mesma velocidade.

duas

reaes

opostas

ocorrem

! Equilbrios qumicos so equilbrios dinmicos, isto , molculas individuais


esto continuamente reagindo, mesmo que a composio global da mistura da
reao no se altere.

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Equilbrio Qumico
Prof. Nunes

! No equilbrio Qumico a reao nunca para, mesmo quando as concentraes


permanecem constantes.
! Realizou
Realizou--se o seguinte experimento
experimento::
3 H2(g) + N2(g)

2 NH3(g)

3 D2(g) + N2(g)

2 ND3(g)

Misturou--se o contedo dos 2 frascos.


Misturou
frascos.

NH3 + NDH2 + ND2H + ND3


H2 + HD + D2

A troca de tomos de H e D
nas molculas deve resultar
de uma continuao de
reaes diretas e reversas
na mistura.

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Equilbrio Qumico
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Exp.. 1
Exp

conc. Inicial
devido a reao
conc. no equilbrio

Exp.. 2
Exp

conc. Inicial
devido a reao
conc. no equilbrio

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Equilbrio Qumico
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DQOI - UFC

Constante de Equilbrio, Kc
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1
2

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Constante de Equilbrio, Kc
Prof. Nunes

Generalizando::
Generalizando

No equilbrio, as velocidades diretas e inversas so iguais

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Constante de Equilbrio, Kc
Prof. Nunes

! A constante de equilbrio, Kc,


Kc definida como o produto das
concentraes (moles por litro) dos produtos elevadas potncia que
corresponde a seu coeficiente na equao balanceada, dividido pelo
produto das concentraes de reagentes, cada um elevado potncia que
corresponde ao seu coeficiente na equao balanceada.
! A magnitude do Kc uma medida da extenso em que a reao ocorre.
Para qualquer equao qumica balanceada,
balanceada o valor de Kc:
Kc
1) constante a uma dada temperatura
temperatura;;
2) varia se a temperatura varia
varia;;
3) no depende da concentrao inicial
inicial.
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Constante de Equilbrio x Temperatura


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Constante de Equilbrio, Kc
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Exercitando
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Nitrognio e hidrognio so colocados em um recipiente vazio de 5,00 litros a


500 C. Quando o equilbrio estabelecido, 3,01 mol de N2, 2,10 mol de H2 e
0,565 mol de NH3 esto presentes. Calcular Kc para a seguinte reao a 500 C.

Soluo:

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Exercitando
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Colocamos 10,0 moles de N2O em um recipiente de 2,00 L, a


temperatura, onde ele se decompe conforme a reao:

uma dada

No equilbrio, 2,20 moles de N2O permanecem. Calcular o valor de Kc para a


reao.
reao

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Exercitando
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Soluo:

0
reagiram

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Variaes de Kc com a Equao Balanceada


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Variaes de Kc com a Equao Balanceada


Prof. Nunes

Escreva a expresso para, e calcule o valor numrico


numrico, da constante de
equilbrio para cada uma das seguintes equaes mesma temperatura.

Soluo:

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Variaes de Kc com a Equao Balanceada


Prof. Nunes

Escreva a expresso para, e calcule o valor numrico


numrico, da constante de
equilbrio para cada uma das seguintes equaes mesma temperatura.

Soluo:

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Variaes de Kc com a Equao Balanceada


Prof. Nunes

Se uma equao qumica puder ser expressa como a soma de duas ou mais
equaes qumicas, a constante de equilbrio para a reao global ser o
produto das constantes de equilbrio para as reaes componentes
componentes.

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2 P + 3Cl2

2 PCl3

Kc1

PCl3 + Cl2

PCl5

Kc2

2 P + 5Cl2

2 PCl5

Kc = Kc1 x Kc2

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Quociente da Reao, Q
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Q < K As concentraes dos reagentes no instante de anlise so mais


altas que no equilbrio,
equilbrio e a reao tem a tendncia a seguir na
direo dos produtos.
produtos
Q > K As concentraes dos produtos no instante de anlise so mais altas
do que no equilbrio,
equilbrio, e a reao tem a tendncia a seguir na direo
dos reagentes.
reagentes
Q = K A mistura tem sua composio de equilbrio,
equilbrio e no tem nenhuma
tendncia a mudar em qualquer direo.
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Quociente da Reao, Q
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Exercitando
Prof. Nunes

Para a reao a seguir, calcule o valor de Q e compare-o com o valor conhecido


de Kc (65,
65,0) para prever a direo da reao que leva ao equilbrio.

Em um dado instante, as concentraes das espcies foram determinadas


determinadas::

Soluo:
< 65

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Exercitando
Prof. Nunes

A equao para a seguinte reao e o valor de Kc a uma dada temperatura so


dados. Uma mistura em equilbrio em um recipiente de 1,00 litro contm 0,25
moles de PCl5 e 0,16 moles de PCl3. Qual a concentrao de equilbrio de Cl2
deve estar presente?

Soluo:

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Exercitando
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Para a seguinte reao, Kc = 49,


49,0 a uma dada temperatura. Se 0,400 moles de A
e de B so colocados em um recipiente de 2,00 litros a essa mesma temperatura,
quais sero as concentraes de todas as espcies no equilbrio
equilbrio?

Soluo:
Calculando as concentraes iniciais:

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Exercitando
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Exercitando
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Conferindo.....

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Fatores que Alteram o Equilbrio


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! Uma vez que uma reao atingiu o equilbrio, ela


permanece em equilbrio at que seja perturbada por
alguma mudana de condies.
! O princpio orientador conhecido como Princpio de
LeChatelier .

Se uma alterao das condies (stress) aplicada a um sistema em equilbrio,


o sistema se deslocar na direo em que reduzir o stress,
stress, e um novo
estado de equilbrio ser atingido
atingido..

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Fatores que Alteram o Equilbrio


Prof. Nunes

Trs tipos de mudanas pode perturbar o equilbrio de uma reao.


1) Mudanas na concentrao
2) Mudanas na presso ou volume (para as reaes que envolvem gases)
3) Mudanas na temperatura

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Mudanas na Concentrao
Prof. Nunes

A adio ou remoo de reagentes ou produtos altera o valor de Q, mas


no altera o valor de Kc.
Kc

+ HCl

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Mudanas na Concentrao
Prof. Nunes

A adio ou remoo de reagentes ou produtos altera o valor de Q, mas


no altera o valor de Kc.
Kc

+ AgNO3
+
Cl-(aq)
---> AgCl(s)
aq) + Ag (aq)
aq) ---

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Mudanas na Concentrao
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PbCl2(aq) + S2-(aq)

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PbS(s) + 2 Cl-(aq)

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Mudanas no Volume e na Presso


Prof. Nunes

! Todavia, mudanas na presso causam mudanas significativas na


concentraes de gases
gases.

! Tais mudanas, portanto, afetar o valor de Q para as reaes


em que o nmero de moles de reagentes gasosos difere do nmero de moles
de produtos gasosos
gasosos.
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Mudanas no Volume e na Presso


Prof. Nunes

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no se altera

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Mudanas na Temperatura
Prof. Nunes

! Considere a seguinte reao exotrmica em equilbrio:

calor

aumento de temperatura

calor

diminuio de temperatura

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Mudanas na Temperatura
Prof. Nunes

diminuio de temperatura
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aumento de temperatura
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Mudanas na Temperatura
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Mudanas na Temperatura
Prof. Nunes

! Considere a seguinte reao endotrmica em equilbrio:

+ calor

aumento de temperatura
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diminuio de temperatura
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Processo Haber Aplicao Prtica


Prof. Nunes

! O processo Haber de grande de importncia industrial e econmica. Nele,


o N2 atmosfrico convertido em amnia, NH3, matria prima para
inmeros corantes, plsticos, explosivos, fertilizantes e fibras sintticas.

! Neste processo, o reao entre N2 e H2 para produzir NH3 nunca atinge o


equilbrio, mas se move em direo a ele.

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Processo Haber Aplicao Prtica


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500-1000
500atm

250 oC

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Processo Haber Aplicao Prtica


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Presses Parciais e Constantes de Equilbrio


Prof. Nunes

! Muitas vezes, mais


concentraes de gases.

conveniente

medir

presses

em

vez

de

! Para uma reao genrica,


genrica portanto:

! Para o processo Haber


Haber:

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Exercitando
Prof. Nunes

Em uma mistura em equilbrio na 500 C, encontramos PNH3 = 0,147 atm,


PN2 = 6,00 atm, e PH2 = 3,70 atm.
Calcule a KP 500 C para a reao:

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Relao entre Kc e Kp
Prof. Nunes

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Exercitando
Prof. Nunes

Vimos que para a reao de amnia a 500 C, Kc = 0,286


286. Podemos descrever
este equilbrio em termos de presses parciais usando Kp
Kp.

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Exerccio
Prof. Nunes

Adicionaram-se 10,0 gramas de SbCl5 a um recipiente de 5,00 litros a 448 C e


permitiu-se que a reao atingisse o equilbrio. Quantos gramas de SbCl5 esto
presentes no equilbrio?
Resolver este problema
problema::
(a) com Kc e concentraes molares e
(b) utilizando Kp e presses parciais.
Soluo a)

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Exerccio
Prof. Nunes

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DQOI - UFC

Exerccio
Prof. Nunes

Soluo b)

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Exerccio
Prof. Nunes

Soluo b)

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Perturbaes x Efeitos
Prof. Nunes

Perturbao

Alterao quando o sistema


reacional retorna ao
equilbrio

Efeito sobre o equilbrio

Efeito sobre Kc

+ reagente

parte do reagente adicionado


consumido

no h alterao

+ produto

parte do produto
adicionado consumido

no h alterao

reduo do volume

presso aumenta

menor # molculas

no h alterao

expanso do volume

presso diminui

maior # molculas

no h alterao

elevao da T

consumo de energia

endotrmico

h alterao

diminuio da T

liberao de energia

exotrmico

h alterao

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Equilbrio Heterogneo
Prof. Nunes

! Heterogneos equilbrios envolvem espcies em mais de um fase.


fase
! Considere a seguinte reao reversvel a 25 C.

! Quando o equilbrio estabelecido para este sistema, um slido


slido, um lquido
e um gs esto presentes.
" Nem slidos nem lquidos so significativamente afetados por
mudanas de presso
presso.

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Equilbrio Heterogneo
Prof. Nunes

A definio fundamental da constante de equilbrio em termodinmica em


termos de atividades das substncias envolvidas.
"

para qualquer lquido ou slido puro


puro,, a atividade tomada como 1,
ento termos que para lquidos e slidos puros no aparecem nas
expresses para Kc de heterogneos equilbrios
equilbrios..

! Assim, para a reao


reao::

! Estas expresses de constante de equilbrio indicam que


existe equilbrio a uma dada temperatura por uma, e
somente uma, concentrao e uma presso parcial de
oxignio em contato com mercrio lquido e xido de
mercrio (II) slido .
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Exercitando
Prof. Nunes

Escrever tanto Kc e Kp para as seguintes reaes reversveis:

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Exerccio
Prof. Nunes

O valor de Kp de 27 para a decomposio trmica do clorato de potssio em


uma dada alta temperatura. Qual a presso parcial de oxignio em um
recipiente fechado no qual o seguinte sistema est em equilbrio nesta mesma
temperatura?

Soluo::
Soluo

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