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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN

UNIOESTE CENTRO DE ENGENHARIAS E CINCIAS EXATAS


PROGRAMA DE PS-GRADUAO STRICTO SENSU EM
ENGENHARIA QUMICA NVEL DE MESTRADO

UTILIZAO DA ELETROCOAGULAO
NO TRATAMENTO DE EFLUENTES DA
INDSTRIA GALVNICA

PAULO SERGIO THEODORO

TOLEDO - PR
2010

PAULO SERGIO THEODORO

UTILIZAO DA ELETROCOAGULAO
NO TRATAMENTO DE EFLUENTES DA
INDSTRIA GALVNICA

Dissertao apresentada ao Programa de PsGraduao em Engenharia Qumica em cumprimento


parcial aos requisitos para obteno do Grau de
Mestre
em
Engenharia
Qumica,
rea
de
concentrao em Desenvolvimento de Processos.
Orientador: Prof. Dr. Fernando R.Espinoza Quiones
Co-orientador: Prof. Dr. Aparecido Nivaldo Mdenes

TOLEDO-PR
2010

A Deus, a minha esposa Joseane a


minhas filhas Taylla e Taynara, minha
me Arnalda e toda minha famlia

AGRADECIMENTOS
Ao Deus Altssimo por tudo.
minha esposa Joseane pelos incentivos e compreenso.
minha me Arnalda pelos conselhos e incentivos.
Aos meus irmos e irms e toda a famlia pela presena, amizade e
companheirismo.
Universidade Estadual do Oeste do Paran.
Ao Laboratrio Nacional de Luz Sincronton (LNLS)
Ao Prof. Dr. Fernando Rodolfo Espinoza Quiones pela orientao e ensinamentos.
Ao Prof. Dr. Aparecido Nivaldo Mdenes pela co-orientao, conselhos e dedicao
ao curso.
Aos meus amigos de trabalho Deoclecio e Juliana pela amizade, incentivo e
contribuio e a todos os funcionrios da Unioeste que contriburam direta ou
indiretamente para realizao deste trabalho.
Ana Paula de Oliveira pelo auxilio e ajuda com as atividades do laboratrio.
Aos amigos acadmicos do mestrado em Engenharia Qumica, pelas alegrias e
conhecimentos compartilhados.
A todos os professores do mestrado em Engenharia Qumica que deram sua
contribuio na minha formao.
Cleusa, secretaria do curso de mestrado em Engenharia Qumica pelas datas
lembradas e toda ajuda com os papeis.

ii

Tudo posso naquele que


me fortalece
Fl. 4,13

iii

THEODORO, Paulo Sergio. Utilizao da eletrocoagulao no tratamento de


efluente da indstria galvnica. 2010. Dissertao submetida para o grau de Mestre
em Engenharia Qumica. Universidade Estadual do Oeste do Paran.
RESUMO
O presente trabalho tem como objetivo remover os poluentes de um efluente de
galvanizao, de modo a reduzir o impacto ambiental dos efluentes da indstria
galvnica. Para a remoo dos poluentes, orgnicos e inorgnicos, gerado nos
processos de galvanizao foi aplicada a eletrocoagulao (EC) em escala de
laboratrio utilizando eletrodos de ferro. Foi construdo um reator de EC, constitudo
por um recipiente cnico com capacidade de 1,5 L e um eletrodo de ferro montado
firmemente com seis placas de ferro, que foram dispostas paralelamente com uma
distncia de 1(um) centmetro, operado em modo mono-polar. O sistema de agitao
mecnico foi construdo com duas ps de geometria cilndrica de 2,7 cm e uma
haste de 31,5 cm feito com material no condutor acoplado em um motor eltrico.
Durante o experimento da EC foi utilizada uma rea efetiva de 225 cm2 do eletrodo.
A fim de obter valores ideais do tempo de eletrolise, corrente eltrica, agitao e pH
inicial do efluente, foi aplicado o planejamento estatstico composto central (DCCR)
com fatorial 24+2X4 pontos axiais + 4 ponto centrais, totalizando 28 ensaios
experimentais. Os valores aplicados as variveis independentes foram de 0,3 a 3 A
para a corrente, de 10 a 60 min. para o tempo de eletrolise, de 3 a 10 para o pH
inicial e agitao como valores entre 50 e 300 rpm. Foram utilizadas como variveis
resposta os parmetros fsico qumico tais como, a demanda qumica de oxignio
(DQO), cor, turbidez, Slidos totais e concentrao dos metais Cr, Ni, Zn e Cu.Todos
os parmetros fsico-qumicos foram determinados atravs o Mtodo Padro para
anlise de gua, enquanto que as concentraes dos metais foram determinadas
atravs da tcnica de Fluorescncia de Raios X por Reflexo Total, (SR-TXRF).
Utilizando o software Statistica, com nvel de significncia de 95% (p <0,05), os
modelos preditos e os efeitos de interao entre as variveis de operao do reator
e as variveis respostas foram avaliados, utilizando as curvas 3-D de superfcie de
resposta e a anlise de varincia. Com o planejamento fatorial foi obtido as
seguintes condies timas de trabalho do reator, 35 minutos para o tempo de
eletrolise, 170 rpm para a agitao, 2,2 A para a corrente eltrica e 6,5 para o pH.
Nestas condies a remoo da cor e turbidez alcanaram 100%, outro valor

iv

considervel foi a remoo em torno de 90% da DQO e slidos totais. Alm disso,
uma remoo em torno de 99% de Zn e Cu tambm foi obtida, enquanto que para o
Cr e Ni obteve-se uma remoo de 100%. Finalmente, os resultados da anlise
tcnico-econmica mostraram o baixo custo obtido pelo tratamento, evidenciando
claramente que o mtodo da eletrocoagulao muito promissor para aplicao
industrial.
Palavras-chave: Eletrofloculao; efluente de indstria galvnica; planejamento
experimental; parmetros fsico-qumicos; metais

THEODORO, Paulo Sergio. Use of electrocoagulation in the treatment of wastewater


from galvanizing industry. 2010. Dissertation submitted for masters degree of
Chemical Engineering. Universidade Estadual do Oeste do Paran.
ABSTRACT
The aim of this work is devoted to reduction of the environmental impact of galvanic
industry effluents. An electro-coagulation (EC) laboratory scale system using iron
plates electrodes was studied for the removal of organic and inorganic pollutants as a
by-product from the treatment of galvanic process based-platining industry. An EC
reactor consisting of a 1,5 L conical container and a set of seven firmly assembled
iron electrode plates, which were parallelly arranged to each other and electrically
operated in mono-polar mode, was built. A 1.0 cm gap between the anode and
cathode plates using a non-conducting horizontal support was chosen in order to
operate the EC reactor in a low electrical current range. A long, electrical rotating
cilindrical rotor, with 2,7cm blades at the end of it, made in non-conducting material,
was used to turn mechanically the effluent around the rotor axis during the EC
treatment. In addition, a 225 cm2 active electrode surface area was kept during the
whole EC experiments. In order to obtain optimal values of reaction time, electrical
current, rotor angular velocity, and initial effluent pH, a central composite rotatable
design (CCRD) was applied. A wide range of reaction time (10-60 min), electrical
current (0.3-3.0 A), rotor angular velocity (50-300 rpm), and initial efluent pH (3-10)
were used, performing a total of 28 runs with 24+2x4 axial points and 4 central points.
Physico-chemical parameters such as chemical oxygen demand (COD), color,
turbidity, total solids, and metals (Cr, Ni, Zn, and Cu) were used as response
variables.

The

measurements

of

physico-chemical

parameter

and

metal

concentration values in non- and treated waste waters were carried out by applying
the Standard Methodology and the Synchrotron Radiation X-Ray Fluorescence (SRTXRF) technique, respectively. Using the Statistica software, a 95%-significance
level (p<0.05) of the predicted models and interaction effects between reactor
operating variables on response variables were evaluated using 3-D response
surface curves and analysis of variance. With the factorial design was obtained the
following optimum conditions of the reactor, 35 minutes for the time of electrolysis,
170 rpm for agitation, 2.2 A for the electric current and 6.5 for pH. Under these
conditions the removal of color and turbidity reached 100%, another considerable

vi

value was the removal of around 90% of COD and total solids. Moreover, a removal
of around 99% of Zn and Cu was obtained, whereas for Cr and Ni obtained a
removal of 100%. Finally, the results of technical and economic analysis showed the
cost obtained by the treatment, indicating clearly that the method of electrocoagulation is very promising for industrial application.

Key words: Electro-coagulation; galvanic industry effluent; experimental design;


physico-chemical parameters; metals

vii

LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1. Representao esquemtica do processo de separao por membranas
_________________________________________________________________12
Figura 2.2. Esquema do funcionamento do processo da osmose reversa no
tratamento de efluente (CLARK, VIESSMAN & HAMMER,1977). ______________13
Figura 2.3. Conceito de potencial zeta derivado da teoria de camada dupla difusa_16
Figura 2.4. Etapas principais envolvidas na coagulao pela eletroqumica assistida.
(CAIZARES et.al., 2005).____________________________________________27
Figura 2.5. Esquema de um reator EC, escala de bancada, monopolar. _________27
Figura 2.6. Esquema de um reator de EC escala de bancada com eletrodos
bipolares de conexes paralelas (MOLLAH, 2004). _________________________28
Figura 2.7. Diagrama esquemtico de um reator de EC escala de bancada com
eletrodo monopolar arranjado em paralelo (MOLLAH, 2004). _________________29
Figura 2.8. Esquema de um reator de EC escala de bancada com eletrodos
monopolar arranjado em serie (MOLLAH, 2004).___________________________29
Figura 2.9. Sistema de Fluorescncia de raios X por reflexo total, utilizando
detectores de estado slido, monocromadores de raios X (TASCH, 2000). ______40
Figura 2.10. Sistema SR-TXRF na linha de luz D09-XRF do LNLS. (ESPINOZAQUIONES, 2007) __________________________________________________42
Figura 3.1 Esquema do reator de eletrocoagulao, nvel de bancada. _________48
Figura 3.2. Sistemas de eletrodos monopolares do reator de eletrocoagulao.___50
Figura 4.1. Espectros tpicos de TXRF, na regio de 2 a 20 keV, usando um feixe
monocromtico de 17 keV.____________________________________________58
Figura 4.2. Espectro tpico SR-TXRF de padro multielementar para as sries K e L
_________________________________________________________________59
Figura 4.3. Curva de sensibilidade elementar SR-TXRF obtida para as linhas K. _60
Figura 4.4. Superfcies de resposta para o percentual de remoo de nquel, com as
seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de eletrolise em 35 minutos o a agitao
em 175 rpm. _______________________________________________________73
Figura 4.5. Superfcies de resposta para o percentual de remoo de Cromo, com as
seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em

viii

175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de eletrolise em 35 minutos o a agitao


em 175 rpm. _______________________________________________________74
Figura 4.6. Superfcies de resposta para o percentual de remoo de Zinco, com as
seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de eletrlise em 35 minutos o a agitao
em 175 rpm. _______________________________________________________75
Figura 4.7. Superfcies de resposta do percentual de remoo de Zinco, com as
seguintes restries: (a) tempo de eletrlise em 35 minutos e o pH inicial em 6,5; (b)
tempo de eletrolise em 35 minutos e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de eletrolise
em 35 minutos o a agitao em 175 rpm. ________________________________77
Figura 4.8. Superfcies de resposta do percentual de remoo dos slidos totais,
com as seguintes restries: (a) tempo de eletrolise em 35 minutos e o pH inicial em
6,5; (b) tempo de eletrolise em 35 minutos e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de
eletrolise em 35 minutos o a agitao em 175 rpm. _________________________83
Figura 4.9. Superfcie de resposta do percentual de remoo da turbidez, com as
seguintes restries: corrente em 2,2 A e a agitao em 175 rpm._____________84
Figura 4.10. Superfcies de resposta do percentual de remoo da cor, com as
seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) agitao em 175 rpm e tempo de eletrlise em
35 minutos ________________________________________________________85
Figura 4.11. Superfcies de resposta do percentual de remoo da DQO, com as
seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) agitao em 175 rpm e tempo de eletrolise em
35 minutos ________________________________________________________87
Figura 4.12 Grfico da porcentagem de remoo dos elementos traos, zinco, cobre,
nquel, cromo nos efluentes tratados em funo da agitao no processo de
eletrocoagulao. Nas condies experimentais q1=35 min., q3=2,22 A, q4=6,5 ___88
Figura 4.13 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo da agitao no processo de eletrocoagulao. Nas condies
experimentais q1=35 min, q3=2,22 A, q4=6,5 ______________________________89
Figura 4.14 Grfico da porcentagem de Remoo dos elementos traos, zinco,
cobre, nquel, cromo nos efluentes tratados em funo da corrente eltrica no
processo de eletrocoagulao. Nas condies experimentais q1=35 min., q2=175
rpm, q4=6,5. _______________________________________________________90
ix

Figura 4.15 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo da corrente eltrica no processo de eletrocoagulao. Nas
condies experimentais q1=35 min., q2=175 rpm, q4=6,5. ___________________91
Figura 4.16 Grfico da percentagem de Remoo dos elementos traos, zinco,
cobre, nquel, cromo nos efluentes tratados em funo do pH inicial do efluente no
processo de eletrocoagulao. Nas condies experimentais q1=35 min., q2=175
rpm, q3=2,2 A. _____________________________________________________92
Figura 4.17 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo do pH inicial do efluente, no processo de eletrocoagulao, nas
condies: q1=35 min., q2=175 rpm, q3=2,2 A._____________________________93
Figura 4.18. Percentagem de remoo de slidos totais, cor, turbidez, DQO em
funo do tempo de eletrolise no processo de eletrocoagulao. Nas seguintes
condies: q2=175 rpm, q3=2,2 A, q4=6,5. ________________________________94
Figura 4.19. Percentagem de remoo dos elementos traos zinco, cobre, nquel e
cromo nos efluentes tratados em funo do tempo de eletrolise no processo de
eletrocoagulao,nas condies experimentais onde: q2=175 rpm, q3=2,2 A e q4=6,5.
_________________________________________________________________95
Figura 4.20. Aspecto visual do efluente sem tratamento e dos efluentes aps
tratamentos para o tempo de eletrlise de 5 a 20 min, com agitao em 175 rpm,
corrente em 2,2 A e pH em 6,5. ________________________________________96
Figura 4.21. Aspecto visual do efluente sem tratamento e dos efluentes aps
tratamentos para o tempo de eletrolise de 25 a 60 min. _____________________97
Figura 4.22 Cintica de remoo dos elementos traos, cromo, nquel, cobre, e zinco
nos efluentes tratados em funo do tempo de eletrlise no processo de
eletrocoagulao. __________________________________________________100
Figura 4.23. Comparao entre o mtodo convencional e a eletrocoagulao no
tratamento do efluente de galvanizao. ________________________________102

LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1. Toxicidade dos metais pesados e quantidades mximas permitidas para
lanamento no meio ambiente. _________________________________________8
Tabela 2.2 Atividades industriais e os metais pesados que so encontrados em seus
despejos. _________________________________________________________10
Tabela 3.1 Parmetros independentes fatores e nveis dos parmetros no
planejamento DCCR. ________________________________________________51
Tabela 3.2. Matriz do planejamento DCCR e valores dos fatores: Tempo, Agitao,
Corrente e pH. _____________________________________________________52
Tabela 3.3. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados de
agitao (175 rpm), corrente eltrica (2,22 A)e pH (6,5), com tempo de eletrlise
(min.), varivel._____________________________________________________53
Tabela 3.4. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados do
tempo de eletrlise (35 min.), agitao (175 rpm) e pH (6,5), com a corrente eltrica
(A) varivel. _______________________________________________________53
Tabela 3.5. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados do
tempo de eletrlise (35min.), pH (6,5) e corrente (2,22 A), com a agitao (rpm)
varivel. __________________________________________________________53
Tabela 3.6. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados do
tempo de eletrlise (35 min.), agitao (175 rpm) e corrente eltrica (2,22 A), com pH
varivel. __________________________________________________________54
Tabela 4.1. Resultados analticos dos parmetros do efluente bruto____________62
Tabela 4.2. Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
partir do planejamento estatstico DCCR, e resultados das anlises dos parmetros
fsicos e qumicos. __________________________________________________63
Tabela 4.3. Condies experimentais dos ensaios de eletrocoagulao, realizados a
partir do planejamento estatstico PCC, e resultados das anlises de concentraes
elementares._______________________________________________________64
Tabela 4.4. Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
partir do planejamento estatstico DCCR, e resultados das anlises dos parmetros
fsicos e qumicos. __________________________________________________65
Tabela 4.5 Valores timos dos parmetros independentes ___________________67

xi

Tabela 4.6. Mxima porcentagem de remoo alcanada para cada parmetro


resposta, nas condies de operao: q1=35 min; q2=175 rpm; q3=2,2 A e q4=6,5,
como mostrada na Tabela 4.5._________________________________________67
Tabela 4.7. Coeficientes dos modelos obtidos ao nvel de confiana de 95% (p<
0,05), para o percentual de remoo dos metais, de acordo com planejamento
estatstico DCCR.___________________________________________________69
Tabela 4.8. Anlise de Varincia do modelo de remoo para cada metal analisado.
_________________________________________________________________71
Tabela 4.9. Coeficientes dos modelos obtidos ao nvel de confiana de 95% (p<
0,05) e para a % de remoo dos parmetros fsicos e qumicos, de acordo com
planejamento estatstico PCC. _________________________________________79
Tabela 4.10. Anlise de varincia do modelo de remoo, para os parmetros fsicos
e qumicos. ________________________________________________________81
Tabela 4.11. Valores dos parmetros fsicos, qumico e elementos traos com
variao do tempo de eletrlise (min.), mantendo fixos agitao (175 rpm),
intensidade de corrente (2,2A) e pH inicial (6,5). __________________________96
Tabela 4.12 Valores das constantes k1,k2 das funes objetivo e dos coeficientes de
correlao_________________________________________________________98
Tabela 4.13. Consumo do eletrodo, custo do eletrodo, custo da energia eltrica e
custo total por m3 de efluente de galvanizao. ___________________________101

xii

LISTA DE EQUAES
Equao 2.1 Reao qumica global do processo de remoo dos metais
Equao 2.2 Representao das interaes fsico-qumicas durante a remoo
dos metais

11

14
17

Equao 2.3 Clculo do potencial zeta


Equao 2.4 Clculo do potencial zeta pela mobilidade eletrforetica

17
17

Equao 2.5 Equao de Henry


Equao 2.6 Reao de oxidao do ferro
Equao 2.7 Reao de oxidao do ferro em condies alcalinas
Equao 2.8 Reao de oxidao do ferro em condies cidas
Equao 2.9 Reao na superfcie do eletrodo catdico
Equao 2.10 Reao de formao dos compostos frricos
Equao 2.11 Reao de oxidao do ferro no anodo mecanismo 1
Equao 2.12 Reao de formao de hidrxidos no anodo mecanismo 1
Equao 2.13 Reao de formao do gs hidrognio mecanismo1
Equao 2.14 Reao global da produo de hidrxidos mecanismo 1
Equao 2.15 Reao de oxidao do ferro no anodo mecanismo 2
Equao 2.16 Reao de formao de hidrxidos no anodo mecanismo 2
Equao 2.17 Reao de formao dos ons OH- no catodo
Equao 2.18 Reao Global do mecanismo 2
Equao 2.19 Reao de formao do complexo hidratado de hidrxido de ferro
Equao 2.20 Reao de formao do complexo oxi-hidrxido de ferro
Equao 2.21 Equao do consumo de energia

xiii

24
24
24
24
24
25
25
25
25
25
25
25
25
26
26
32

Equao 2.22 Equao do consumo de eletrodo


Equao 2.23 Equao do tempo de consumo do eletrodo
Equao 2.24 Equao da intensidade do feixe incidente

33
33
42

Equao 2.25 Equao da sensibilidade elementar

42

Equao 2.26 Equao da concentrao elementar absoluta

42

Equao 2.27 Equao da concentrao elementar relativa ao padro interno

43

Equao 3.1 Equao da determinao dos slidos totais

55

Equao 4.1 Resposta instrumental relativo ao padro interno

59

Equao 4.2 Funo matemtica do comportamento da sensibilidade

60

Equao 4.3 Clculo das concentraes elementares relativa

61

Equao 4.4 Modelo linear da funo resposta multiparamtrica

68

Equao 4.5 Modelo polinomial da funo reposta multiparamtrica

68

Equao 4.6 Funo resposta da porcentagem de reduo do cromo

70

Equao 4.7 Funo resposta da porcentagem de reduo do nquel

70

Equao 4.8 Funo resposta da porcentagem de reduo do zinco

70

Equao 4.9 Funo resposta da porcentagem de reduo do cobre

71

Equao 4.10 Funo resposta da porcentagem de reduo dos slidos totais.

80

Equao 4.11 Funo resposta da porcentagem de reduo da DQO

80

Equao 4.12 Funo resposta da porcentagem de reduo da cor

80

Equao 4.13 Funo resposta da porcentagem de reduo da turbidez

81

Equao 4.14 Modelo cintico

97

Equao 4.15 Funo objetiva

98

Equao 4.16 Custo total do processo de tratamento

101

xiv

LISTA DE SIMBOLOS
rpm

Rotao por minuto

min.

Minuto

pH

Potencial hidrogenionico

Amperes

Conama

Conselho nacional do meio ambiente-

EPA

Environmental Protection Agency

EPD

Environmental Protection Department

PCD

Pollution Control Department

SAR

Special Administrative Region

USA

United States of America

Potencial zeta

Viscosidade

Constante dieltrica

Permissividade do ar

Mobilidade eletrofortica

f(ka)

Funo de Henry

Intensidade do campo eltrico

IUPAQ

Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada

CEn

Consumo de energia eltrica

Tenso eltrica

Corrente eltrica

Tempo de aplicao

Volume de efluente

mel

Massa do eletrodo consumida

Massa molar do elemento predominante do eletrodo

Nmero de eltrons envolvidos

xv

Constante de Faraday

Equivalente eletroqumico

Tempo de desgaste do eletrodo

ts

Tempo de aplicao da corrente

NTU

Unidade Nefelometrica de Turbidez

APHA

American Public Health Association

CETESB

Companhia Ambiental do Estado de So Paulo

COPAM

Conselho Estadual de Poltica Ambiental (Minas Gerais)

TXRF

Total reflection X-ray Fluorescence

feixe

Fluxo de raios X

Eficincia do detector

Z
alvo
K

Concentrao do elemento
Energia de raio-x caracterstico

[1 + R ()]

Refletividade

Angulo solido

CZ

Concentrao elementar

SK

Sensibilidade elementar

I K

Intensidade fluorescente

Nmero atmico

N Avo

Nmero de Avogadro

Rendimento fluorescente para a srie K

Cpad

Concentrao do padro

DCCR

Design central composite rotatable

q1

Tempo

q2

Agitao

q3

Corrente

q4

pH

xvi

DQO

Demanda qumica de oxignio

ST

Slidos Totais

CE

Consumo do eletrodo de Ferro

CF

Custo da Chapa de Ferro

CEn

Consumo de energia eltrica

Kev

Kilo eltron volt

ppm

Parte por milho

Micro litro

Segundo

mm

Milmetro

Coeficiente

K1

Constante cintica

K2

Constante cintica

FOBJ

Funo objetivo

R2

Coeficiente de correlao

Custo En Custo da energia eltrica


KWh

Kilo watts hora

xvii

SUMRIO
RESUMO____________________________________________________ iv
ABSTRACT __________________________________________________ vi
LISTA DE FIGURAS ___________________________________________viii
LISTA DE TABELAS ___________________________________________ xi
LISTA DE EQUAES _________________________________________xiii
LISTA DE SIMBOLOS __________________________________________ xv
1.

Introduo ______________________________________________________1

2.

Reviso Bibliogrfica______________________________________________4
2.1.

Poluio Industrial ____________________________________________4

2.2.

Origem e Caracterstica dos efluentes de Galvanizao _______________7

2.3.

Metal Pesado ________________________________________________7

2.4.

Tipos de Tratamento _________________________________________10

2.4.1.

Precipitao qumica______________________________________11

2.4.2.

Ultrafiltrao ____________________________________________11

2.4.3.

Osmose Reversa ________________________________________12

2.4.4.

Troca de ons ___________________________________________13

2.4.5.

Adsoro_______________________________________________14

2.4.6.

Processo de coagulao-floculao __________________________14

2.4.7.

Mecanismos de coagulao ________________________________18

2.5.

2.4.7.1.

Mecanismo de varredura _______________________________18

2.4.7.2.

Mecanismo de adsoro-neutralizao de cargas____________19

2.4.7.3.

Mecanismo de compresso da camada difusa ______________19

2.4.7.4.

Adsoro-formao de pontes___________________________19

Eletrocoagulao ____________________________________________19

2.5.1.

Definies. _____________________________________________19

2.5.2.

Aplicaes ao tratamento de efluentes industriais _______________20

2.5.3.

Mecanismos dos processos de eletrocoagulao________________23

2.5.4.

Tipo de reatores _________________________________________27

2.5.5.

Parmetros associados ao processo eletroltico_________________30

2.5.5.1.

pH ________________________________________________31

2.5.5.2.

Condutividade Eltrica do Efluente _______________________31

xviii

Corrente eltrica _____________________________________31

2.5.5.4.

Agitao e Mistura ____________________________________31

2.5.5.5.

Consumo de energia __________________________________32

2.5.5.6.

Desgaste do eletrodo__________________________________33

2.5.5.7.

Passivao do eletrodo ________________________________33

2.5.6.

Vantagens e Desvantagens ________________________________34

2.5.7.

Parmetros Fsicos - Qumicos______________________________35

2.6.

2.5.7.1.

Cor________________________________________________36

2.5.7.2.

Turbidez____________________________________________36

2.5.7.3.

pH ________________________________________________37

2.5.7.4.

Slidos _____________________________________________37

2.5.7.5.

Condutividade _______________________________________38

2.5.7.6.

Demanda Qumica de Oxignio (DQO) ____________________38

Espectroscopia por Fluorescncia de Raios-X _____________________39

2.6.1.

Fundamentos ___________________________________________39

2.6.2.

Equao Fundamental da TXRF_____________________________41

2.6.3.

Sensibilidade elementar da TXRF ___________________________42

2.6.4.

Concentrao elementar absoluta ___________________________43

2.6.5.

Concentrao elementar relativa ao padro interno ______________43

2.7.

3.

2.5.5.3.

Planejamento experimental ____________________________________44

2.7.1.

Planejamento Composto Central ____________________________45

2.7.2.

Metodologia da Superfcie de Resposta _______________________45

2.7.3.

Anlise de Varincia (ANOVA) ______________________________46

Materiais e Mtodos _____________________________________________47


3.1.

Coleta do Efluente ___________________________________________47

3.2.

Reagentes qumicos e solues ________________________________47

3.3.

Reator da eletrocoagulao ____________________________________48

3.4.

Reator ____________________________________________________48

3.5.

Eletrodo ___________________________________________________49

3.5.1.

Fonte de corrente continua _________________________________49

3.5.2.

Sistema de agitao ______________________________________50

xix

3.5.3.

4.

Eficincia da remoo em funo de apenas um parmetro varivel_53

3.6.

Experimentos EC ____________________________________________54

3.7.

Medidas dos parmetros fsicos e qumicos _______________________54

3.7.1.

Medidas de pH __________________________________________54

3.7.2.

Medidas de cor __________________________________________54

3.7.3.

Medida de Condutividade __________________________________54

3.7.4.

Medida de Turbidez ______________________________________55

3.7.5.

Demanda Qumica de Oxignio (DQO) _______________________55

3.7.6.

Slidos totais, fixos e volteis _______________________________55

3.7.7.

Determinao de metais por TXRF___________________________56

Resultados e Discusses _________________________________________58


4.1.

Resultados de concentrao elementar por TRF____________________58

4.1.1.

Determinao das intensidades fluorescentes __________________58

4.1.2.

Curva de Sensibilidade elementar do espectrmetro SR-TXRF _____59

4.1.3.

Clculo das concentraes elementares ______________________61

4.2.

Caracterizao do efluente bruto ________________________________61

4.3.

Caracterizao dos efluentes tratados por EC______________________62

4.4.

Condies timas de operao do reator EC ______________________66

4.5.

Modelos e Testes estatsticos da remoo de poluentes______________68

4.5.1.

Funo resposta multiparamtrica ___________________________68

4.5.2.

Modelagem da remoo de metais___________________________68

4.5.3.

ANOVA para os modelos dos metais _________________________71

4.5.4.

Anlise da Superfcie resposta da remoo de metais ____________72

4.5.4.1.

Nquel _____________________________________________73

4.5.4.2.

Cromo _____________________________________________74

4.5.4.3.

Cobre ______________________________________________77

4.5.5.

Modelagem da reduo dos valores dos parmetros fsico-qumicos 78

4.5.6.

ANOVA para os modelos dos parmetros fsico-qumicos _________81

4.5.7.

Superfcie resposta dos parmetros fsico-qumicos _____________81

4.5.7.1.

Slidos Totais _______________________________________82

4.5.7.2.

Turbidez____________________________________________83

xx

4.6.

6.

Cor________________________________________________84

4.5.7.4.

DQO ______________________________________________86

Comportamento da resposta em funo de apenas uma varivel _______87

4.6.1.

Comportamento da resposta em funo da agitao _____________88

4.6.2.

Comportamento da resposta em funo da corrente _____________89

4.6.3.

Comportamento da resposta em funo do pH do efluente________91

4.6.4.

Comportamento da resposta em funo do tempo de eletrolise_____93

4.6.5.

Cintica de remoo dos metais_____________________________97

4.7.
5.

4.5.7.3.

Anlise de custo____________________________________________100

Concluses e sugestes _________________________________________103


5.1.

Concluso ________________________________________________103

5.2.

Sugestes ________________________________________________104

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ________________________________105

xxi

INTRODUO__________________________________________________CAPITULO 1

1. INTRODUO
A gua, um dos elementos de maior importncia para todas as formas de vida
na terra, um bem precioso, de valor inestimvel que deve ser obtido a qualquer
custo, conservado e protegido. A gua encontra-se disponvel sob vrias formas e
uma das substancias mais comuns existentes na natureza, cobrindo cerca de 70 por
cento da superfcie do planeta.
Na natureza, a gua pode ser encontrada em trs diferentes fases, slida,
liquida ou gasosa. Na fase slida se apresenta como gelo e constitui
aproximadamente 2% do volume total de gua do planeta, na fase lquida representa
cerca de 98% de todo o seu volume na terra, sendo 97% constituda pelos mares e
oceanos e cerca de 1% constitudo pelas guas continentais, que podem ser
superficiais ou subterrneas. As guas superficiais correspondem aos rios, lagos e
lagoas, e as subterrneas aos depsitos dgua (lenis freticos) e toda a
atmosfera possui gua na forma de vapor.
O uso dos recursos hdricos tem se intensificado com o crescimento
econmico, em que se acham inseridos trs classes de consumo: o consumo para
fins domsticos, o consumo para o desenvolvimento de animais e vegetais e o
consumo nos processos industriais e gerao de energia. Todas as formas de
consumo dos recursos hdricos geram resduos ao final de seus processos de
utilizao. Estes resduos gerados possuem contaminantes orgnicos e/ou
inorgnicos que podem causar alteraes significativas aos ecossistemas. O
consumo de gua pela atividade industrial se destaca das demais classes
consumidoras por ser responsvel pela maioria das diferentes substncias poluentes
encontradas na gua. Dentre as varias substancias txicas lanadas nos corpos
receptores pela atividade industrial destacam-se os lanamentos de efluentes
industriais contendo elevada carga de ons e compostos contendo metais pesados.
Os metais pesados, quando em contato com a matria orgnica, formam compostos
com elevada estabilidade, causando enfermidades e se acumulando nos organismos
vivos quando ingeridos.
No Brasil, atualmente, um grande nmero de atividades industriais nas mais
variadas reas, geram ao final dos seus processos produtivos, compostos com a

INTRODUO__________________________________________________CAPITULO 1
presena de metais pesados. Dentre as atividades industriais existentes est
inserida as atividades metalrgicas, onde esto presentes os processos galvnicos,
que se baseiam na deposio de diversas camadas metlicas sobre objetos.
Nos efluentes lquidos gerados pelas atividades dos processos galvnicos
tem-se a presena de ons metlicos de cobre, nquel, cromo, zinco, prata, estanho
etc., na forma de sais dissolvidos, vindo dos banhos de recobrimento e lavagem das
peas. De acordo com a resoluo do CONAMA no 357 de 2005, o lanamento de
qualquer fonte poluidora s poder ser feito desde que atendam s condies
disposta na resoluo.
Para que as fontes poluidoras possam atender as normas de lanamento
estabelecidas pelas leis ambientais e reduzir os impactos gerados ao ecossistema,
vrios mtodos de tratamento de efluente esto disponveis para serem
empregados. Estes mtodos podem ser divididos em mtodos convencionais, com
adio de produtos qumicos, e mtodos alternativos como a eletrocoagulao.
A eletrocoagulao se destaca de outros mtodos de tratamento por ser uma
tcnica verstil de fcil operao e sem custos com reagentes qumicos.
Basicamente, a eletrocoagulao produzida por reaes de oxidao e reduo
com a dissoluo andica do ferro e a produo de hidrxidos atravs da hidrlise
da gua, formando hidrxidos metlicos gelatinosos que desestabilizam e agregam
as partculas, em suspenso no meio aquoso promovendo a remoo dos poluentes
por eletroflotao.
Assim, o presente trabalho tem como objetivo reduzir a quantidade de
poluentes de um efluente oriundo do processo de galvanizao visando atender as
normas de lanamento estabelecidas pelas leis ambientais, por meio do uso da
eletrocoagulao.
No capitulo 2 deste trabalho apresentada uma breve reviso bibliogrfica na
qual abordada a poluio industrial gerada pela galvanizao. apresentado
alguns tipos de tratamentos que podem ser aplicados na reduo da poluio dos
efluentes lquidos, mais em especial a eletrocoagulao como mtodo alternativo
para o tratamento de efluentes poludos. abordado tambm o histrico e as
definies da eletrocoagulao, os parmetros fsicos e qumicos usados para

INTRODUO__________________________________________________CAPITULO 1
caracterizar e monitorar os tratamentos dos efluentes e o mtodo de anlise
espectroscopia por fluorescncia de raios X.
No capitulo 3, denominado Materiais e Mtodos, apresentado o local de
coleta do efluente, os reagentes e solues utilizadas, feito uma descrio dos
equipamentos usados para realizar a eletrocoagulao, mostrado elaborao do
planejamento dos experimentos usando a estatstica, e tambm relatado os
parmetros fsicos e qumicos e os mtodos aplicados na determinao destes.
No capitulo 4 exposto os resultados obtidos, com as discusses sobre os
valores otimizados ou melhores condies experimentais, do tempo de eletrolise,
agitao, corrente e pH inicial, apresentado a anlise estatstica com os modelos
matemticos obtidos ou a funo resposta de cada parmetro fsico e qumico.
Por fim, no captulo 5, so apresentadas as concluses referente a aplicao
da eletrocoagulao, como mtodo alternativo para o tratamento do efluente de
galvanizao.

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

2. REVISO BIBLIOGRFICA
2.1. Poluio Industrial
A gua encontra-se disponvel sob varias formas e uma das substncias
mais comuns existentes na natureza, cobrindo cerca de 70 por cento da superfcie
do planeta. encontrada principalmente no estado lquido, constituindo um recurso
natural renovvel por meio do ciclo hidrolgico. Todos os organismos necessitam de
gua para sobreviver, sendo a sua disponibilidade um dos fatores mais importantes
a moldar os ecossistemas. fundamental que os recursos apresentem condies
fsicas e qumicas adequadas para sua utilizao pelos organismos. Eles devem
conter substncias essenciais vida e estar isentos de outras que possam produzir
efeitos deletrios aos organismos que compem as cadeias alimentares. Assim,
disponibilidade de gua significa que ela esteja presente no somente em
quantidade adequada em uma dada regio, mas tambm que sua qualidade seja
satisfatria para suprir as necessidades de um determinado conjunto de seres vivos
(biota) (BRAGA et al., 2004).
Segundo Braga, et al. (2004), estima-se que a quantidade de gua total
existente no planeta seja aproximadamente igual a 265400 trilhes de toneladas,
deste apenas 0,5 por cento representa gua doce explorvel sob o ponto de vista
tecnolgico e econmico, que pode ser extrada dos lagos, rios e aqferos.
Tucci (2002) relata que o uso dos recursos hdricos tm se intensificado com
o desenvolvimento econmico, tanto no que se refere ao aumento da quantidade
demandada para determinada utilizao, quanto no que se refere variedade
dessas utilizaes. Originalmente a gua era usada para dessedentao, usos
domsticos, criao de animais e para usos agrcolas a partir da chuva e, menos
freqentemente, como suprimento irrigado. medida que a civilizao se
desenvolveu outros tipos de uso foram surgindo, disputando os usos de recursos
hdricos muitas vezes escassos e estabelecendo conflitos entre os usurios. Os
usos acham-se inseridos em trs classes:
Infra-estrutura social: refere-se aos usos gerais disponveis para a
sociedade nos quais a gua entra como bem de consumo final.

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
Agricultura, florestamento e aquacultura: Refere-se aos usos da gua
como bem de consumo intermedirio visando criao de condies ambientais
adequadas para o desenvolvimento de espcies animais ou vegetais de interesse
para a sociedade.
Indstria: usos em atividades de processamento industrial e energtico
nos quais a gua entra como bem de consumo intermedirio. O uso industrial da
gua visa o seu aproveitamento para arrefecimento de processos, como gerao de
calor, como fonte de energia hidrulica ou para a gerao de vapor com altas
presses, objetivando a gerao de energia eltrica, como elemento de
desagregao ou diluio de partculas em minerao, como insumo de processo
industrial e, finalmente, como meio fluido para transporte.
Para Tucci (2002), em grande parte das atividades humanas, e especialmente
naquelas que usam a gua, existe a gerao de resduos. A gua pode ser usada
como meio de transporte desses resduos, e para suas diluies e depuraes. O
lanamento contnuo de resduos oxidveis na gua pode promover uma demanda
acelerada de oxignio, para a sua oxidao, eventualmente superior a taxa de
reoxigenao. Sob este desequilbrio esgota-se o oxignio e perecem as formas de
vida dele dependentes, incluindo os peixes. Tambm cessa o processo de
degradao aerbico e em seu lugar surgem condies anaerbicas, as quais
geram alteraes substanciais no ecossistema, caso persista o desequilbrio. Estas
alteraes so percebidas como poluio.
Na Poltica Nacional do Meio Ambiente, define-se que poluio a
degradao da qualidade ambiental, resultante de atividades que direta ou
indiretamente, prejudiquem a sade, a segurana e o bem-estar da populao, criem
condies adversas s atividades sociais e econmicas; afete desfavoravelmente a
biota; afete as condies estticas ou sanitrias do meio ambiente; lancem matrias
ou energia em desacordo com os padres ambientais estabelecidos. Esta lei define
tambm que poluidor toda pessoa fsica ou jurdica, de direito pblico ou privado,
responsvel, direta ou indiretamente, por atividade causadora de degradao
ambiental (BRASIL, 1981).
Durante milnios, as causas da poluio foram pouco numerosas e de
importncia limitada, resultando, sobretudo da contaminao localizada das guas

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
superficiais e dos lenis freticos por bactrias patognicas e substncias
fermentveis introduzidas nas redes hidrolgicas pelos dejetos domsticos. Nos
ltimos duzentos anos, a civilizao industrial se caracterizou por um crescimento
espetacular (MACHADO, 2004). Junto com o desenvolvimento industrial, tambm
surgiram os prejuzos ambientais, como a poluio do ar, das guas e o
desmatamento, com conseqncias no s a nvel local, mas planetrio.
Toda atividade industrial essencial para o desenvolvimento econmico e
social do mundo. Estas atividades se dividem em potencialmente poluidora ou no
poluidora. O grande desafio atualmente conciliar a atividade industrial poluidora
com a preservao ambiental, ou seja, o desenvolvimento sustentvel. Para Bert
(2007), o conceito de desenvolvimento sustentvel importante, mas de uma
complexidade operacional muito grande, j que, a questo ambiental a partir da
gesto ambiental tem de sair do seu campo, de sua especialidade buscando a
compreenso de conflitos sociais que envolvam o desenvolvimento econmico, as
polticas pblicas, as questes de etnia e de gnero. Este conceito exige um leque
de competncias e, qualquer iniciativa se torna um grande desafio.
Certamente, o desafio para os pases em desenvolvimento maior em funo
de demandas tcnicas e econmicas, nem sempre compatveis com as suas
disponibilidades. A situao no diferente no Brasil, onde a poluio dos recursos
hdricos causa de enormes prejuzos econmicos pelo aumento nos custos de
tratamento de guas, cada vez mais poludas para abastecimento pblico e uso
industrial, pela maior demanda dos servios de sade decorrente do incremento de
doenas de veiculao hdrica e pela queda de produtividade no trabalho, pelas
horas paradas em funo destas doenas (MACHADO, 2004).
No Brasil, dentre as atividades industriais que contribuem para o crescimento
econmico, seja na gerao de mo de obra direta, ou seja, na agregao de valor
ao produto acabado, tem-se a indstria metalrgica, presente em todo o territrio
brasileiro. Dentro deste ramo metalrgico esto presentes os processos galvnicos.
Estes processos baseiam-se na deposio de diversas camadas metlicas sobre
objetos metlicos de variados tamanhos, onde estes objetos passaro por processos
de lavagem, antes e aps a galvanizao, gerando efluentes lquidos contendo
concentrados cidos ou alcalinos, leos e graxas, compostos aromticos, solventes
e, especialmente, contendo metais pesados; sendo assim, caracterizado como uma

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
atividade industrial contaminadora, em que, os efluentes gerados podem ter como
destino final os rios, lagos, o sistema pblico de esgoto, ou mesmo diretamente no
solo.
2.2. Origem e Caracterstica dos efluentes de Galvanizao
Os efluentes lquidos das sees de galvanizao tm sua origem nos
seguintes pontos (VALENZUELA, 2008):
a) Extravasadores dos tanques de lavagem das peas retiradas dos banhos
eletrolticos, cidos e alcalinos.
b) Descarga de fundo dos tanques, para a renovao completa dos banhos
eletrolticos. Esse processo ocorre semanal ou mensalmente.
c) Descarga dos lavadores de gases aps saturao, para renovao da
gua de lavagem. Esse processo ocorre semanal ou mensalmente.
d) Respingos entre os tanques, por ocasio de transferncia dos objetos de
uma unidade para outra.
e) Vazamento de tanques e canalizaes.
Os efluentes lquidos galvnicos, geralmente, apresentam as seguintes
caractersticas: possuem cor, alguns com temperatura superior ambiente e emitem
vapores, seus pHs geralmente atingem os extremos cido ou alcalino; tem-se a
presena de ons metlicos de cobre, nquel, cromo, zinco, prata, estanho etc., na
forma de sais dissolvidos, proveniente dos banhos de recobrimentos das peas no
processo de galvanizao.
2.3. Metal Pesado
Quando o efluente sem tratamento lanado nos rios, os metais pesados
presente neste efluente so absorvidos e acumulados pelos organismos vivos
presente no meio aqutico, tornando-se uma fonte de contaminao para o homem,
atravs do consumo de peixe, onde os metais pesados podem acumular-se no corpo
humano. Se os metais pesados forem ingeridos alm da concentrao tolerada,
podem causar graves distrbios sade humana. Como apresentado na Tabela 2.1,
que relata as possveis enfermidades que podem ser adquiridas pelo ser humano
frente a exposio a determinados metais pesados, tambm se relata as mximas
quantidades permitidas por rgos e agencias internacionais para o lanamento dos

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
metais pesados como cromo, zinco, cobre, cdmio e nquel (KURNIAWAN et
al.,2006).
Tabela 2.1. Toxicidade dos metais pesados e quantidades mximas permitidas para
lanamento no meio ambiente.
on
metlico

Quantidades mximas permissveis para descarga do


efluente (mg/L)

Distrbios (Toxicidade)

EPA

EPD

( USA)

(Hong Kong

PCD

(Thailand)

Dor

de

cabea,

diarria,

nusea,
vmitos,

carcinognico,

2005
(Brasil)

SAR)
Cr(VI)

CONAMA

para

0,05

0,05-2,0

0,25

0,5d

humanos
Cr(III)
Zn (II)

0,1

0,75

Depresso, letargia, sinais


neurolgicas como aumento
de

sede,

apreenses

1,0

0,60-5,0

5,00

5,0

0,25

0,05- 4,0

2,00

1,0

0,01

0,001-0,2

0,03

0,2

0,20

0,1- 4,0

1,00

2,0

ataxia
Cu(II)

Danos de fgado de Cu(II),


doena de Wilson, insnia

Cd(II)

Danos

renais,

renal,

desordem
provvel

carcinognico para humanos


Ni(II)

Dermatite, nuseas, asma


crnica,

tosse,

agente

cancergeno para humano


a Environmental Protection Agency (EPA), USA.
b Environmental Protection Department (EPD), Hong Kong SAR.
c Pollution Control Department (PCD), The Ministry of Natural Resources and Environment, Thailand
d Cromo Total
Fonte: (KURNIAWAN et al., 2006).

Os elementos qumicos considerados como metal pesado, possuem


densidade superior a 5 g.cm-3, tambm considerados como elementos-traos por
serem naturalmente encontrados em partes por milho ou baixa concentrao. O
termo elemento-trao tem sido preferido em diversas publicaes que trata de
assuntos relacionados a metal pesado. Para a IUPAC o termo metal se refere ao
elemento puro, que possui propriedades fsicas e qumicas bem caractersticas, e

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
no dos seus compostos, cujas propriedades fsicas, qumicas, ao biolgicas e
toxicolgicas so muitas vezes diferentes.
Existem cerca de vinte metais, ou elementos qumicos, considerados metais
pesados, txicos para os humanos, incluindo Hg, Cd, Pb, As, Mn, Tl, Cr, Ni, Se, Te,
Sb, Be, Co, Mo, Sn, W e V. Destes, os 10 primeiros so os de maior uso industrial.
Esses elementos pesados no so biodegradveis e reagem com ligantes difusores,
com macromolculas e com ligantes presentes em membranas o que, as vezes, lhes
conferem as propriedades de bioacumulao, biomagnificao na cadeia alimentar,
persistncia no ambiente e distrbios nos processos metablicos dos seres vivos.
As bioacumulaes e biomagnificaes se encarregam de transformar as
concentraes consideradas normais em concentraes txicas para diferentes
espcies da biota e para o homem. A persistncia garante os efeitos ao longo prazo,
mesmo depois de interrompidas as emisses (TAVARES, 1992).
A principal fonte de contaminao das guas de rios por metais pesados a
indstria, com seus despejos de resduos lquidos ricos em metais pesados, onde
em sua maioria so descartados sem tratamento nos cursos dgua, aps serem
usados na linha de produo. A Tabela 2.2 apresenta a relao dos principais
setores industriais e os metais pesados que esto presentes em seus despejos.
Para se preservar o meio ambiente evitando o contato da fauna e flora com
todos estes metais pesados e outros contaminantes que iro causar alteraes ou
mudana no ecossistema, afetando o desenvolvimento de plantas, peixes e a
prpria vida do ser humano, fez-se necessrio o estabelecimento de normas para o
descarte de efluentes industriais obrigando as empresas geradoras de resduos,
promoverem o tratamento dos seus efluentes a fim de atender a legislao vigente.
No Brasil, segundo a Resoluo CONAMA n.o 357 (BRASIL, 2005), o lanamento de
despejos de efluentes de qualquer fonte poluidora somente poder ser feito, direta
ou indiretamente, nos corpos de gua, desde que atendam s condies dispostas
nesta resoluo, e no venha a fazer com que os limites estabelecidos para as
respectivas classes sejam ultrapassados.

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
Tabela 2.2 Atividades industriais e os metais pesados que so encontrados em seus
despejos.
Indstria
Minerao

Metais
Cu, Zn, Pb, Mn, U, Cr, As, Se

Processos metlicos

Cu, Zn, Mn

Gerao de energia eltrica pela queima do carvo

Cu, Cd,Mn, Zn

Papel

Cr, Cu, Hg, Pb, Ni, Zn

Fertilizantes

Cd, Cr, Cu, Hg, Pb, Ni, Zn

Petroqumica

Cd, Cr, Ag, Pb, Sn, Zn

Refinarias de petrleo

Cd, Cr, Cu, Pb, Ni, Zn

Usinas Siderrgicas

Cd, Cr, Cu, Ag, Pb, Ni, Sn, Zn

Galvanoplastia

Cr, Ni, Zn, Cd, Cu,

Fonte : (CLARISSE et.al, 1999), (VOLESKY, 2001), (MAGOSSI& BONACELLA, 2006)

Atualmente, vrios mtodos de tratamento de efluente esto disponveis para


serem empregados, a fim de reduzir os impactos ambientais e atender as normas
estabelecidas pelas leis ambientais, estes mtodos podem ser como adio de
produtos qumicos e coluna de adsoro, e mtodos alternativos como a
eletrocoagulao.

2.4. Tipos de Tratamento


Nos ltimos anos foram desenvolvidas varias tcnicas para o tratamento de
guas residurias carregadas com metal pesado, com a finalidade de promover a
reduo do consumo de gua pelas indstrias atravs do sistema de ciclo da gua e
tambm com a finalidade de melhorar a qualidade do efluente tratado, a ser lanado
em um corpo receptor. Todas as tcnicas de aplicao desenvolvidas no tratamento
de guas residurias apresentam benefcios e desvantagens quando colocadas em
prtica. As tcnicas mais comumente empregadas para remover os metais pesados
presente nas guas residurias contaminadas, so: a precipitao qumica, a

10

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
coagulao-floculao, a flotao, a troca de ons e a filtrao (KURNIAWAN et al.,
2006). Emprega-se tambm a tcnica da ultrafiltrao, osmose reversa e adsoro.
2.4.1. Precipitao qumica
De acordo com Favaron (2004), no setor de galvanizao, os tratamentos
com precipitao qumica so os mais empregados no setor. A precipitao qumica
amplamente aplicada para remoo de metal pesado de efluentes inorgnicos.
Aps o ajuste do pH para as condies bsicas com pH em 11, os ons metlicos
dissolvidos formam uma fase slida insolvel no meio lquido, por meio de uma
reao qumica, promovida pela adio de um agente bsico, tambm chamado de
agente precipitante, que fomenta a precipitao

do metal pesado na forma de

compostos bsicos. A reao qumica global que representa o processo de remoo


dos metais pesados por meio da precipitao qumica de acordo com a Equao
2.1. Aps a reao, a soluo filtrada, sendo o filtrado a soluo a ser lanado e o
retido no filtro o resduo contendo os metais pesados.
MXn ( aq ) + MYn ( aq ) MXn ( aq ) + MYn ( s )

(2.1)

Sendo: M o metal txico a ser removido, M o metal no txico Xn e Yn so os


anions (CLARK, 1995).
Basicamente, os efluentes, so tratados com solues de cal hidratada e
soda custica at a formao do precipitado. Neto (2008), com objetivo de promover
o tratamento de efluentes lquidos galvnicos atravs da precipitao qumica,
empregou como agente precipitante, solues de NaOH, NH4OH, CaO e MgO. Uma
limitao deste mtodo de tratamento quando os metais esto presentes na forma
de complexos, neste caso, torna-se necessrio antes da aplicao bsica do agente
precipitante, fazer a quebra dos complexos com reagentes adequados, para
posteriormente precipitar os metais (FAVARON, 2004).
2.4.2. Ultrafiltrao
A filtrao aplicada na separao de dois ou mais componentes de uma
corrente

fluida

baseada,

primeiramente,

na

diferena

de

tamanhos.

Convencionalmente, a filtrao refere-se separao de partculas slidas de


correntes lquidas ou gasosas. A filtrao por membranas ou ultrafiltrao (UF),

11

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

estende esta aplicao separao de solutos dissolvidos em correntes lquidas e a


separao de misturas gasosas. As membranas utilizadas na UF apresentam poros na
faixa de 1-100 nm e podem reter solutos com uma ampla faixa de massa molecular.

Esta tcnica de separao orientada em processo sob presso, em que a


membrana atua como barreira semipermevel, fazendo a reteno de partculas
slidas em suspenso, metais pesados e macromolculas com base no tamanho do
poro (KURNIAWAN et al., 2006). Este mtodo de separao por membrana esta
esquematizado na Figura 2.1, em que a fase 1 representa a soluo a ser tratada e
fase 2 representa a soluo tratada sem os solutos indesejveis.

Figura 2.1. Representao esquemtica do processo de separao por membranas

2.4.3. Osmose Reversa


O processo de osmose reversa se destaca de outras tcnicas de separao
de soluto, e uma tcnica muito empregada no processo de dessalinizao da gua
do mar (LIU et al., 2008). Neste processo de tratamento, o efluente passa por
membranas semipermeveis capazes de remover grande quantidade de sais e ons
metlicos dissolvidos. No processo de osmose reversa extrai-se a gua pura da
soluo rica em concentrados dissolvidos (efluente), usando um sistema com
presso acima da presso osmtica do efluente, cujos compartimentos so
separados por uma membrana seletiva permevel (GEANKOPOLIS, 2003). O
esquema da osmose reversa pode ser visualizado na Figura 2.2.

12

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

Figura 2.2. Esquema do funcionamento do processo da osmose reversa no


tratamento de efluente (CLARK, VIESSMAN & HAMMER,1977).

2.4.4. Troca de ons


No tratamento de efluentes por troca inica, o efluente a ser tratado
conduzido por um duto carregado por uma resina que possui a propriedade de reter
os contaminantes inicos, por exemplo, metais pesado em soluo. Neste processo,
os ons de mesma carga so trocados entre uma soluo e um corpo slido muito
insolvel em contato com ela. O slido (trocador de ons) ou resina deve conter seus
prprios ons para que a troca processe com rapidez e, na extenso suficiente para
ter interesse prtico. O slido deve ter uma estrutura molecular aberta, permevel,
de modo que os ons e as molculas da soluo faam o movimento de dentro e
para fora da estrutura. Os trocadores de ons tm uma natureza complexa e so, na
realidade, polmeros (PIETROBELLI et al., 2007). Esses polmeros ou resinas so
compostos sintticos formados por macromolculas orgnicas catinicas ou
aninicas, que interagem com cidos, bases e sais em meio aquoso. No entanto,
deve-se evitar a passagem de efluentes muito cidos ou bsicos, o que pode
deteriorar a resina. Quando a resina atinge a exausto (o ponto no qual todos os
stios ativos disponveis foram substitudos), deve-se efetuar a sua regenerao
(Clark 1995, citado por FAVARON, 2004).

13

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

Este processo de troca dos ons dissolvidos ocorre segundo uma reao de
equilbrio e de acordo com Kurniawan (2006) as interaes fsico-qumicas que
podem ocorrer durante a remoo do metal presente em soluo, podem ser
expressas de acordo com a Equao 2.2.
nRSO 3 H+ + Mn+
(re sin a)

nRSO 3 Mn+ + nH +
(soluo)
(re sin a)

(2.2)

Sendo: nRSO 3 o grupo aninico associado ao permutador e M n + o metal

2.4.5. Adsoro
Aplicando o processo de adsoro, no tratamento de efluentes, os ons de
metais pesados dissolvidos neste efluente so chamados de adsorvato, eles so
transferidos para a superfcie de uma fase slida (adsorvente). A migrao destes
componentes dissolvidos de uma fase para outra tem como fora motriz a diferena
de concentrao entre o seio do fluido e a superfcie do adsorvente. Usualmente o
adsorvente composto de micropartculas que so empacotadas em um leito fixo,
por onde passa a fase fluida continuamente at que no haja mais transferncia de
massa. Uma vez que o adsorvato concentra-se na superfcie do adsorvente, quanto
maior for esta superfcie maior ser a eficincia da adsoro. Por isso, geralmente
os adsorventes so slidos com partculas porosas (BORBA, 2007).
No processo de adsoro, empregam-se, como adsorventes, compostos de
natureza inorgnica como: carvo ativado, slica gel, alumina, zelitas, etc., e de
natureza orgnica como: macrfitas aquticas e diversas biomassas, tidas como
resduos industriais. Todos capazes de remover metais pesados de meios aquosos
(PIETROBELLI et al., 2007; VEIT, 2006; HINES & MADDOX,1985).
2.4.6. Processo de coagulao-floculao
Um efluente industrial pode conter inmeras substncias, elementos qumicos
e microrganismos considerados como impurezas, que podem prejudicar o meio
ambiente e a sade humana, se no forem reduzidos ou eliminados antes do
lanamento do efluente em um corpo receptor. Estas impurezas presentes em um
efluente podem ser disperses coloidais ou substncias dissolvidas. Na maior parte

14

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

dos casos, estas impurezas possuem cargas superficialmente negativas, impedindo


que as mesmas se aproximem.
Nos efluentes ou guas contaminadas, as disperses coloidais esto
presentes na forma de colides hidroflicos e colides hidrofbicos. Colides
hidroflicos esto prontamente dispersos em gua e no possuem tendncia para
aglomerao; so estveis e eles possuem carga ligeiramente negativa. So
exemplos de materiais coloidais hidroflicos: sabes, amido solvel, protenas
solveis e detergentes sintticos. Colides hidrofbicos no possuem nenhuma
afinidade com gua e devem sua estabilidade s cargas eltricas que possuem.
Uma taxa de ons positivos, vindos a partir da gua, so adsorvidos sobre os
colides e a repulso eletrosttica entre as partculas coloidais carregadas produz
uma disperso coloidal estvel (CLARK et al.,1977).
Assim, a aplicao do processo de coagulao sobre o meio a ser tratado ir
promover a desestabilizao e agregao inicial da matria coloidal ou substncias
dissolvidas, pela adio de produtos qumicos (RICHTER, 1991). Para desestabilizar
as impurezas faz se necessrio alterar suas caractersticas fsico-qumicas, por meio
do processo de coagulao, geralmente, realizado com sais de alumnio e ferro, que
resultam em um fenmeno qumico, onde ocorrem reaes do coagulante com a
gua, formando espcies hidrolisadas com a carga positiva e o surgimento do
fenmeno fsico que consiste no transporte das espcies hidrolisadas, para que haja
contato com as impurezas presentes. (VALENZUELA, 2008).
O processo de coagulao limitado pela presena do potencial zeta, a
coagulao ocorre medida que o potencial zeta reduzido. O conceito de
potencial zeta derivado da teoria de camada dupla difusa aplicada aos colides
hidrofbicos (Figura 2.3 e Equao 2.3). Uma cobertura fixa de ons positivos
atrada para a partcula carregada negativamente pela atrao eletrosttica. Esta
zona estacionria de ons positivos referida como a camada compacta, que
cercada pela camada (mvel) difusa de ons contrrios. A concentrao destes ons
na camada difusa diminui medida que os ons passam para a superfcie externa da
partcula coloidal. (CLARK et al.,1997)

15

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

Figura 2.3. Conceito de potencial zeta derivado da teoria de camada dupla difusa
(CLARK et al.,1997).
A superfcie de fronteira entre a camada de ons e a soluo, serve como um
plano de cisalhamento quando a partcula sofre movimento relativo soluo. A
amplitude do potencial zeta pode ser estimada pela medio eletrofortica da
mobilidade das partculas em um campo eltrico, assim, partculas com um elevado
potencial zeta produzem uma suspenso estvel (CLARK et al., 1997; Di
BERNARDO, 2003). Tambm chamado de potencial eletrocintico, este potencial
zeta pode ser utilizado para determinar a carga eletrosttica da superfcie das
partculas coloidais (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
A eletroforese uma das tcnicas mais utilizadas para a medio do potencial
zeta. Atravs dela determina-se mobilidade eletrofortica das partculas no plano
de cisalhamento. A mobilidade eletrofortica, relao entre a velocidade da partcula
e o campo eltrico aplicado, convertida em potencial zeta, a partir da relao
Helmholtz-Smoluchowski (Equao 2.3).

16

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

(2.3)
4
r 0
Sendo o potencial zeta, a viscosidade do meio de disperso, mobilidade
=

eletrofortica, r constante dieltrica, 0 permissividade do ar (8,854x10-12C2J-1 m-2)


Para a gua a 25Oc (r=79 e =8,95x10-4Nm-2s), e obtm-se a expresso
representada pela Equao 2.4, que relaciona a mobilidade eletrofortica com o
potencial zeta.
= 12,83v
Sendo o potencial zeta () expresso em mV e a mobilidade eletrofortica (v)

(2.4)

expressa em ms-1/ .cm-1.


O potencial zeta () e a mobilidade () tambm podem ser relacionados pela
equao de Henry (Equao 2.5).
(2.5)
2
f (ka )E
3
Sendo E a intensidade do campo eltrico, f(ka) uma funo de Henry em que dois
=

valores so geralmente usados como aproximaes para a determinao de f(Ka)1,5 ou 1,0, a viscosidade, a constante dieltrica.
O equipamento empregado para as medies do potencial zeta mede a
mobilidade eletrofortica das partculas, utilizando o princpio de espalhamento da
luz. A fora de atrao de van der Waals e o movimento Browniano das partculas
tende a desestabilizar os colides. As foras de van der Waals atuam sobre as
partculas de molculas coesas, aproximando umas das outras. Estas foras so
insignificantes quando as partculas so ligeiramente separadas, mas torna-se
dominante quando prximas. A movimentao Browniana o movimento aleatrio
do colide causado pelo bombardeamento das molculas do meio da disperso.
Este movimento tem um efeito desestabilizador sobre a disperso coloidal, porque
pode resultar na agregao (CLARK et al.,1997; DROSTE,1997).
A adio de eletrlitos soluo causa a desestabilizao dos colides
hidrofbicos. A introduo de um eletrlito estranho ao sistema coloidal provoca
aumento da densidade de carga da camada difusa e diminui o tamanho da mesma,
levando coagulao das espcies envolvidas. Assim, quando a concentrao
inica relativamente elevada, ocorre aumento na concentrao de ons da camada
difusa, a qual, para permanecer eletricamente neutra tem seu volume reduzido, de

17

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

forma que as interaes de van der Wals sejam dominantes diante das foras
eletrostticas repulsivas (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
Em geral, os modelos que visam explicar o processo da coagulao so
baseados em consideraes da alterao da carga superficial das partculas
presentes na gua, utilizando a teoria da dupla camada eltrica, embora alguns
autores enfatizem a importncia de fatores qumicos na desestabilizao dos
colides. Pela teoria da dupla camada eltrica, a coagulao inicia-se a partir do
instante em que o potencial zeta das partculas aproxima-se de zero, momento em
que a repulso entre as partculas de mesma carga superficial no grande o
suficiente para impedir a agregao destas. Segundo Di Bernardo (2003) o valor do
potencial zeta para iniciar a coagulao, no caso de colide de argila, pode variar de
0 a 10 mV, embora algumas contestaes reforcem a importncia das interaes de
natureza qumica durante a coagulao. Na prtica, os melhores resultados para a
tecnologia de filtrao direta, com coagulao no mecanismo de adsoroneutralizao de cargas, so observados quando se tem valores de potencial zeta
prximos a zero, enquanto que no mecanismo de varredura, essa condio tem
menos importncia

2.4.7. Mecanismos de coagulao


O mecanismo de coagulao-floculao das impurezas que esto contidas
nas guas residurias ou efluente industrial depende do tipo de coagulante utilizado,
a fim de se obter gua tratada para fins domsticos, industriais ou atender a
legislao para o caso de lanamento. A coagulao resulta da ao individual ou
combinada, de quatro mecanismos: compresso da camada difusa, adsoro
neutralizao de cargas, varredura e adsoro-formao de pontes (DI BERNARDO,
2003).
2.4.7.1. Mecanismo de varredura
Este mecanismo de varredura caracteriza-se por altas dosagens de
coagulante, suficientes para a formao de precipitado de hidrxido de alumnio ou
de ferro, quando so utilizados sais destes metais como coagulante. Este
mecanismo possibilita a formao de flocos maiores, facilitando sua sedimentao
ou flotao.

18

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

2.4.7.2. Mecanismo de adsoro-neutralizao de cargas


Mecanismo adequado s tecnologias de tratamento que empregam a filtrao
direta, uma vez que neste caso no so formados flocos grandes, mas sim
partculas desestabilizadas para serem retidas na filtrao.
2.4.7.3. Mecanismo de compresso da camada difusa
Ao introduzir sais simples em um sistema coloidal ocorre o aumento da
densidade de cargas na camada difusa e a diminuio da esfera de influncia das
partculas, ocasionando o que se chama de coagulao por compresso da camada
difusa. O aumento de ons positivos e negativos na gua acarreta o acrscimo do
nmero de ons na camada difusa que, para manter-se eletricamente neutra, tem
seu volume reduzido, de modo que as foras de van Der Waals sejam dominantes,
eliminando-se a estabilizao eletrosttica (DI BERNARDO, 1993).
2.4.7.4. Adsoro-formao de pontes
observado principalmente quando realizada a aplicao de polmeros
como auxiliares de coagulao. Aps o processo de reduo das foras que tendem
a manter separadas as partculas, ou seja, a coagulao comea a floculao. Este
processo de floculao inicia-se atravs da aglomerao dos colides sem carga
eletrosttica ou desestabilizados, vindo dos choques mecnicos sucessivos
causados por um mecanismo de agitao, de modo a formar partculas maiores.
Atravs do mecanismo de agitao, o processo de floculao tem duas
classificaes: floculao pericintica, quando o movimento das partculas
causado pelo movimento browniano e; floculao ortocintica, quando os gradientes
de velocidades so gerados por agitadores mecanizados (floculao mecnica)
(RICHTER, 1991). Nesta etapa, em um tratamento no ocorre a remoo de matria
suspensa presente na fase aquosa. A finalidade apenas acondicionar o tratado,
que encaminhado aos decantadores ou flotadores ou aos filtros (DI BERNARDO,
2003).

2.5. Eletrocoagulao
2.5.1. Definies.

19

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

A eletrocoagulao acontece quando o nodo de sacrifcio sofre a oxidao


liberando ons metlicos e o ctodo sofre a reduo, ocorrendo formao de ons
hidroxilas, atravs da hidrlise da gua. Os ons metlicos combinam-se com os ons
hidroxila, formando os compostos hidrxidos metlicos, que favorecem a formao
de flocos por desestabilizao dos contaminantes ou partculas suspensas. Os
flocos formados podem ser separados do lquido por sedimentao ou flotao
dependendo da densidade do floco (BENSADOK et al., 2007).
Para Mollah et al. ( 2001), a eletrocoagulao produzida pela dissoluo
andica do ferro ou alumnio e pela produo de hidrxido atravs da hidrlise da
gua no catodo, que desestabilizam e agregam as partculas promovendo a
adsoro dos contaminantes dissolvidos e a sua precipitao.
Koparal et al. (2002), define que eletrocoagulao um processo que
consiste

em

criar hidrxidos

metlicos dentro de

guas residuarias

por

eletrodissoluo de nodos solveis, geralmente feitos de ferro ou alumnio.


A tcnica da eletrofloculao ento consiste em utilizar a corrente eltrica
continua para dar a condio necessria, para que ocorra uma reao de oxidao e
reduo atravs de eletrodos metlicos, propiciando a formao de hidrxidos
metlicos gelatinosos que promovem a remoo dos poluentes.
Toda a teoria aplicada coagulao citada anteriormente aplica-se tambm
quando se usa a eletrocoagulao. As diferenas que, o agente coagulante
provm dos eletrodos utilizados ocasionando a neutralizao das cargas
superficiais, a desestabilizao das partculas coloidais e a quebra de emulses
(eletrocoagulao), e a aglutinao das partculas desestabilizadas pelos hidrxidos
metlicos, proporciona o crescimento dos flocos (eletrofloculao) e por fim a
gerao de micro-bolhas de oxignio (O2) no anodo e de hidrognio (H2) no catodo,
formados pela hidrlise da gua sobem superfcie carregando por arraste os flocos
formados pelas impurezas, promovendo a clarificao do efluente (eletroflotao).

2.5.2. Aplicaes ao tratamento de efluentes industriais

A eletrofloculao vem ressurgindo como uma alternativa importante entre as


tcnicas no convencional e uma alternativa bastante promissora no tratamento de

20

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

efluentes provenientes de diversos setores da cadeia produtiva, tais como, efluentes


de curtume (FORNARI et al., 2007), efluente da indstria txtil (PALCIO et al.,
2009), remoo de metal pesado (CASQUEIRA et al., 2006); (ESCOBAR et al.,
2006); (NJIKI et.al., 2009); (BHATTI et al., 2009), no tratamento de flor em guas
residuais (HU et al., 2008), na remoo de fosfato de guas residurias (IRDEMEZ
et at., 2006), na remoo de nitrato da gua (KOPARAL & OUTVEREN, 2002), na
remoo da DQO no tratamento de efluentes de destilaria de lcool (YAVUZ, 2007),
descolorao de corantes (DANESHVAR et al., 2003), no tratamento de gua
residuria das refinarias de petrleo (EL-NAAS, 2009) e muitas outras aplicaes da
eletrocoagulao. Seja para reduo de poluentes orgnicos ou inorgnicos, esta
tcnica vem sendo testada e aplicada por muitos pesquisadores em todo o mundo.
De forma resumida, segue a descrio de vrios trabalhos citados, onde se
empregou a eletrofloculao como meio de tratamento de efluentes. Fornari et al.,
(2007) aplicou a eletrocoagulao para o tratamento do efluente de curtume. Neste
experimento foram utilizados eletrodos, formados por placas retangulares de ferro ou
alumnio, em que foi avaliada a porcentagem de reduo do valor da DQO, turbidez,
slidos totais e metais, principalmente, o cromo. Baseado em um planejamento
estatstico do tipo fatorial fracionrio 2(4-1), foi estudado o efeito da intensidade de
corrente, distncia dos eletrodos, pH inicial do efluente e tempo de eletrlise. Os
resultados mostraram uma tima eficincia na reduo dos valores de turbidez,
cromo e zinco (superior a 85%), tanto para os eletrodos de ferro quanto para os
eletrodos de alumnio. Segundo Fornari et al. (2007), a tcnica de eletrofloculao
possui um grande potencial de aplicao no tratamento de efluentes de curtume.
Por outro lado, Palcio et al.,(2009) aplicou o processo da eletrocoagulao
para tratar um efluente da indstria txtil. Baseado em um planejamento fatorial 33 foi
estudada a influncia da intensidade de corrente, do pH e tempo de eletrolise,
avaliando a reduo da DQO, turbidez, COT e cor. Neste tratamento, o material
utilizado como eletrodo no processo de eletrocoagulao foi o ferro, montadas com
placas paralelas. Foi obtido e fixado os melhores valores para o pH e intensidade de
corrente em 7,0 e 5,0 A, respectivamente. Com tempo de processo de 60 min foi
atingido remoo de 77% da DQO, 95% da turbidez, 43% da COT, 100% da cor.
Casqueira et al. (2006) usaram a eletrofloculao no tratamento de efluente
lquido, com o objetivo de remover zinco. Utilizaram um eletrodo de platina e ao

21

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

inoxidvel, sendo o nodo constitudo pela platina e o ctodo constitudo de ao


inoxidvel. O efluente era uma soluo sinttica cuja concentrao de zinco era 20
mg/L. Foi avaliado a influencia do pH, densidade de corrente e tenso. Alcanando a
remoo de 96% de zinco.
Escobar et al. (2006) estudaram a aplicabilidade da eletrofloculao em um
sistema de fluxo contnuo

para a remoo de cobre, chumbo e cdmio. As

condies ideais de remoo foram em pH 7, taxa de fluxo de 6,3 cm3min-1 e


densidade de corrente entre 31Am2 e 54 Am2. O eletrodo utilizado foi construdo
com chapas de ao inox comercial e o efluente utilizado foram solues sintticas
contendo cobre, chumbo e cdmio, com concentraes iniciais de 2,73 mgL-1, 0,288
mgL-1, 0,818 mgL-1, respectivamente. Estes dados mostram que o processo de
eletrocoagulao um meio eficiente de reduzir a concentrao de metais pesados
em guas residuais. A reduo do cobre foi de 91%, a reduo do chumbo foi de
99% e a reduo do cdmio foi de 99%.
A tcnica da eletrofloculao foi tambm aplicada por NJIKI et al. (2009) para
avaliar o tratamento de uma soluo
-5

sinttica contendo mercrio(II) num

-1

concentrao 2x10 molL . Foram estudados os efeitos da distncia entre os


eletrodos, densidade de corrente, quantidade de carga eltrica e pH inicial sobre a
eficincia de remoo, usando eletrodos de alumnio e ferro. Os resultados
indicaram uma eficincia de 99,9% na remoo do Hg(II) quando a distncia entre
os eletrodos foi de 3 cm e densidade de corrente variando entre 2,5 a 312,5 Am-2 e
pH entre 3 e 7. Porm, para o eletrodo de ferro a mxima reduo foi atingida com
tempo de 15 min de eletrolise e para o eletrodo de alumnio a mxima reduo foi
atingida com tempo de eletrolise de 25 min.
Bhatti et al. (2009), apresentou estudo sobre a remoo de Cr(VI). O estudo
foi executado em um sistema de eletrocoagulao, em escala de laboratrio, para a
remoo de Cr(VI) de uma soluo sinttica, cuja concentrao inicial foi 100 mgL-1,
utilizando placas paralelas de Al, com uma superfcie til de 100 cm2, e afastadas 15
mm. A metodologia de superfcie de resposta foi utilizada para a otimizao das
variveis de processo (pH, tenso e tempo de tratamento). A mxima reduo de Cr
(VI) apresentou uma eficincia de 90,4%, obtida em pH 5, tenso 24 V e tempo de

22

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

tratamento de 24 min. O tratamento consumiu 137,2 kWh de energia eltrica por


metro cbico de efluente.
Irdemez et at. (2006), analisaram os efeitos da concentrao inicial de fsforo
e densidades de corrente sobre a remoo de fosfato por meio da eletrocoagulao,
utilizando chapa de ferro e alumnio como eletrodos. Para o eletrodo de alumnio a
eficincia de remoo foi de 100%, para todas as concentraes iniciais de fosfato.
Para o eletrodo de ferro a taxa de remoo reduziu com aumento da concentrao
inicial de fosfato. O efeito causado pela densidade de corrente sobre a porcentagem
de remoo foi proporcional, ao aumento da densidade de corrente; porm elevou o
consumo de energia para ambos os eletrodos utilizados. Os autores ressaltam que,
para remoo de fosfato, o eletrodo de alumnio o mais adequado que o eletrodo
de ferro.
Koparal & Outveren (2002), estudaram a viabilidade da remoo de nitrato da
gua, aplicando mtodos eletroqumicos como a eletroreduo e a eletrocoagulao.
Com a eletroreduo, a remoo de nitrato foi de 83% da concentrao inicial, foi
realizada, no intervalo de pH de 57 com valor de consumo de energia de
13x104kWhg1. Usando a eletrocoagulao, a remoo de nitrato foi de 83% da
concentrao inicial no intervalo de pH de 911, com valor de consumo de energia
de 0,7x104 kWh g1. A remoo completa do nitrato foi possvel; porm, com maior
consumo de energia para ambos os mtodos. Para realizar o experimento de
eletrofloculao foi utilizado um reator bipolar empacotado.
Yavuz (2007), avaliou a remoo da DQO de efluentes de destilaria de lcool,
aplicando a eletrocoagulaao com e sem a presena de perxido de hidrognio no
tratamento, empregando eletrodos de ferro. Aplicando somente a eletrocoagulao,
os resultados no foram muito animadores, a maior reduo da DQO foi de
aproximadamente 15%; porm quando utilizado a eletrocoagulao com o perxido
de hidrognio, o resultado alcanado foi bem diferente, a porcentagem de reduo
da DQO passou para 92,6%.

2.5.3. Mecanismos dos processos de eletrocoagulao

A eletrocoagulao um processo complexo, com mecanismos que operam


simultaneamente para remover poluentes, pois este processo envolve muitos

23

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

fenmenos qumicos e fsicos. Para liberar o agente coagulante, ons de Fe e


radicais hidroxilas, uma diferena de potencial aplicada nos eletrodos requerida.
medida que o nodo de sacrifcio se corri, o ction ativo liberado para a soluo
(WIMMER, 2007). Usando o ferro, como material constituinte dos eletrodos,
(GOLDER, et al.,2007) sugere-se a forma mais simplificada do mecanismo envolvido
no processo de eletrocoagulao, de acordo com as Equaes 2.6 a 2.9.
Reaes na superfcie do eltrodo andico:
Reao de oxidao do Ferro
Fe 2e Fe 2+

(2.6)

Fe 2+ + 2OH Fe(OH)2

(2.7)

Fe 2+ + 41 O 2 + 52 H2 O Fe(OH)3( s ) + 2H +

(2.8)

Em condies alcalinas

Em condies cidas

Reao na superfcie do eltrodo catdico

2H2 O + 2e H 2 + 2(OH)

(2.9)

Segundo Alinsafi et al. (2005), h trs processos principais que ocorrem


durante a eletrocoagulao: (I) reaes eletrolticas na superfcie do eletrodo, com a
formao do agente coagulante na fase aquosa; (II) adsoro de poluentes solveis
ou dos colides nos coagulantes; e (III) a remoo dos flocos por sedimentao e
flotao.
Durante a eletrocoagulao, os hidrxidos de ferro insolveis Fe(OH )n formam
uma suspenso gelatinosa que podem remover os poluentes por complexao de
superfcie ou atrao eletrosttica, seguida de coagulao. A forma mais estvel dos
compostos frricos o oxi-hidrxido de ferro ( FeO(OH ) ), o qual pode formar
complexos em que o poluente age como um ligante(L), de acordo com a Equao
2.10 (DANESHVAR, et al., 2003; CRESPILHO & REZENDE, 2004)
L H( aq ) + (OH)OFe L + OFe + H 2 O

(2.10)

De acordo com Kennedy, citado por DANESHVAR et al.(2003), na atrao


eletrosttica, os compostos de oxihidrxido de ferro, de carga aparente positivo e

24

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

negativo, atraem as espcies poluentes de cargas opostas, removendo-as da


soluo.
No estudo, usando o ferro como nodo, dois mecanismos foram propostos
para a produo dos hidrxidos metlicos. Segundo Ibanez et al. (1998) citado por
(DANESHVAR et al., 2003), as reaes qumicas envolvidas no mecanismo I so
visualizadas atravs das Equaes 2.11 a 2.14 e no mecanismo II representadas
pelas Equaes 2.15 a 2.18.

Mecanismo I
Reao de oxidao do ferro no nodo
2

4Fe ( s ) 4Fe (+aq


) + 8e

(2.11)

Reao de formao de hidrxidos de Fe+3 no nodo


2
+
4Fe (+aq
) + 10H 2 O ( L ) + O 2( g ) 4Fe(OH)3( S ) + 8H( aq )

(2.12)

Reao de formao do gs hidrognio no ctodo

8H (+aq ) + 8e 4H 2( g )

(2.13)

Reao global do mecanismo 1


4Fe ( S ) + 10H 2 O (L ) + O 2( g) 4Fe(OH)3( S ) + 4H 2( g)

(2.14)

Mecanismo II
Reao de oxidao do ferro no nodo
2

Fe ( s ) Fe (+aq
) + 2e

(2.15)

Reao de formao de hidrxidos de Fe+2 no nodo


2

Fe (+aq
) + 2OH( aq ) Fe(OH)2( S )

(2.16)

Reao de formao dos ons OH- no catodo

2H2 O (L ) + 2e H2( g) + 2OH(aq )


(2.17)
Reao Global
Fe ( S ) + 2H 2 O (L ) Fe(OH)2( S ) + H 2( g )

(2.18)

De acordo com Golder et al.(2007), dependendo do pH, os ons Fe+3 e ou


Fe+2 formam vrios complexos monomricos e ou polimricos de hidrxidos

25

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

metlicos. O complexo mais comum o on

[Fe(H O ) ]

+3

(Equao 2.19). O

complexo tende a hidrolisar, formando solues amareladas no intervalo de pH 2 e


3.

[Fe(H O) ]

+3

[Fe(H2 O )5 (OH)] + H +
+2

(2.19)

Na faixa de pH entre 4-5 os complexos oxi- hidrxido so reorientados a uma


espcies

bi-nuclear,

complexas de ferro tendo uma superfcie de alta carga,

Equao 2.20.

(2.20)

Sob circunstncias alcalinas, os compostos Fe(OH)3 e Fe(OH)4 esto

presentes na soluo em maior quantidade. Desse modo, pode-se esperar que


ocorram adsoro e absoro de metais pesados por esses compostos. Alguns
pesquisadores ressaltam a vantagem do uso do Fe, como agente coagulante no
tratamento de gua, por no apresentar efeitos txicos (CRESPILHO & REZENDE,
2004; GOLDER et al.,2007).
Em resumo, as principais fases envolvidas na eletrocoagulao so
esquematizadas na Figura 2.4, onde uma clula eletroqumica usada para fornecer
os ons de ferro para os resduos. Estes reagentes coagulantes desestabilizam os
poluentes coloidais (ou quebram a emulso). A turbulncia gerada pelo oxignio e a
evoluo de hidrognio gera uma misturara suave, ajudando a gerar partculas
maiores com os colides desestabilizados, ocorrendo a floculao. Este processo
muitas vezes chamado de eletrofloculao. Por ltimo, os poluentes so
removidos por sedimentao, filtrao ou flotao.

26

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

Figura 2.4. Etapas principais envolvidas na coagulao pela eletroqumica


assistida. (CAIZARES et.al., 2005).

2.5.4. Tipo de reatores

So utilizados os mais variados modelos de reator. Em sua forma mais


simples, um reator eletroltico possui um eletrodo monopolar que composto por um
nodo e um ctodo Figura 2.5. Quando uma diferena de potencial aplicada a
partir de uma fonte externa de energia, o material do nodo sofre oxidao, enquanto
que, o ctodo sofrer uma reduo ou deposio que produzem o coagulante in situ
(MOLLAH et al., 2004).

Figura 2.5. Esquema de um reator EC, escala de bancada, monopolar.


Um reator eletroltico pode tambm ser montado com eletrodos bipolares
Figura 2.6, com eletrodos em serie ou em paralelo. De acordo com Mollah et al.

27

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

(2001), para os eletrodos arranjados em srie, uma diferena de potencial mais


elevada requerida para uma dada corrente de fluxo, porque os eletrodos
conectados em srie tm uma resistncia mais elevada. A mesma corrente,
entretanto, fluiria atravs de todos os eletrodos. No arranjo em paralelo, a corrente
eltrica dividida entre todos os eletrodos das clulas individuais.

Figura 2.6. Esquema de um reator de EC escala de bancada com eletrodos

bipolares de conexes paralelas (MOLLAH, 2004).

Um esquema simples de uma clula de eletrocoagulao com um par de


nodos e um par de ctodos, arranjados em paralelo, e, em srie, podem ser
visualizados nas Figuras 2.7 e 2.8.

28

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

Figura 2.7. Diagrama esquemtico de um reator de EC escala de bancada com


eletrodo monopolar arranjado em paralelo (MOLLAH, 2004).

Figura 2.8. Esquema de um reator de EC escala de bancada com eletrodos


monopolar arranjado em serie (MOLLAH, 2004).
Existe uma variedade de reatores citados na literatura, tanto na forma
geomtrica, quanto no material utilizado ou no arranjo dos eletrodos. As variaes
29

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

de projeto incluem: um reator de leito-fluidizado, que emprega pastilhas de alumnio


e eletrodos em paralelo (WIMMER, 2007); reatores com sistemas de agitao
mecnica ou por barra magntica ou com recirculao externa; reatores com
eletrodos colmias em ferro (WIENDL,1998); reatores em srie com eletrodos em
malha plana de fio de ao (MATTESON et al., 1995), reatores com placas de
alumnio arranjadas em paralelo na forma monopolar e bipolar (Drogui, 2008;
Woytowich et al., 1993; citado por HOLT, 2004). MOLLAH et al., (2004), relata o uso
de reatores de fluxo continuo, com fluxo na vertical e fluxo na horizontal com
eletrodos

de placas quadradas ou retangulares montadas em paralelo, tambm

relata o uso de reatores formado por tubos concntricos, sendo estes dutos de fluxo
e tambm eletrodos ctodo e nodo.
No h certamente nenhum reator dominante da EC em uso. As condies
de operao relatadas e o desempenho, espelhados em uma larga variao de
projeto, fazem com que os reatores sejam ajustados para servir a uma aplicao
especfica (Holt et al. 2002 citado por WIMMER, 2007). Cada sistema eletroltico tem
seu prprio conjunto de vantagens e desvantagens, entre as quais vrios graus de
tratamento e habilidade; porm, o importante em um projeto de um reator de
eletrocoagulao fazer que seja alcanada a mxima eficincia do equipamento
(MOLLAH et al., 2004).

2.5.5. Parmetros associados ao processo eletroltico

Os processos de tratamento so elaborados de maneira a alcanar a mxima


remoo dos contaminantes ao menor custo operacional. Assim, torna-se de grande
importncia na especificao de um projeto de tratamento, explicitar quais os
parmetros que influenciam o desempenho do mtodo aplicado. No processo da
eletrocoagulao, destaca-se entre outros o pH, a condutividade eltrica, a corrente
eltrica, a agitao, o consumo do eletrodo, o consumo de energia eltrica, a
passivao do eletrodo como parmetros ou fatores que influnciam no processo de
eletrocoagulao no tratamento de efluentes contendo metais pesados.

30

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

2.5.5.1. pH
Os efeitos do pH da gua ou de guas residuais na eletrocoagulao, afeta a
eficincia, bem como, a solubilidade dos hidrxidos metlicos. Quando h ons
cloreto presentes, a liberao de cloro tambm afetada. A eficcia do tratamento
depende da natureza dos poluentes, com a melhor remoo de poluentes
encontrados em pH 7. O consumo de energia , no entanto, superior em pH neutro,
devido variao da condutividade. Quando a condutividade alta, o efeito do pH
no significativo (CHEN, 2004).
2.5.5.2. Condutividade Eltrica do Efluente
Condutividade eltrica afeta a eficincia da corrente, a tenso da clula e o
consumo de energia eltrica (DANESHVAR et al., 2007). A condutividade eltrica
pode ser aumentada, adicionando ao sistema de tratamento compostos de sais. Em
geral, usa-se o cloreto de sdio por ser um produto de baixo custo e no ser txico;
porm, em altas concentraes deste sal, ocorre a liberao de grande quantidade
dos ons Cl , podendo ocorrer a formao de compostos organoclorados de
toxidade considervel. Segundo Chen (2004), a presena dos ons cloreto poderia
reduzir significativamente o efeito adverso de nions, tais como HCO 3 ; SO 42 . A
existncia de ons carbonato ou ons sulfato levaria precipitao dos ons Ca +2 e
Mg +2 , que forma uma camada isolante na superfcie dos eletrodos, aumentando a
resistncia eltrica dos eletrodos causando uma diminuio significativa na
intensidade de corrente.
2.5.5.3. Corrente eltrica
A corrente utilizada na eletrofloculao vai determinar a quantidade de metal
(Fe, por exemplo) que ser oxidada no nodo. Os cuidados devem ser tomados ao
escolher o valor da corrente eltrica aplicada. Elevada corrente pode significar perda
de potncia; pois parte dela se dissipar pelo efeito Joule e tambm maior
freqncia de manuteno dos eletrodos (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
2.5.5.4. Agitao e Mistura

31

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

No processo de eletrofloculao e flotao, o transporte de massa pode ser


mais eficiente atravs do aumento da turbulncia ou mistura. A mistura do fluido
pode ser aumentada, aumentando a taxa de fluxo dentro do reator de
eletrocoagulao. O aumento no nvel de turbulncia ajuda a reduzir a passivao
das placas dos eletrodos (MOLLAH, 2004).
Para Holt (2002), a mistura influencia fortemente o desempenho e a eficcia
dos reatores de eletrocoagulao. Reatores batelada so geralmente bem
misturados. A mistura do fluido num reator batelada principalmente uma funo da
agitao. Agitao aumenta a homogeneidade em todo o reator e geralmente
devido a uma fonte mecnica, como um agitador. Na eletrocoagulao, os reatores
batelada eletrolticos produzem bolhas de gs in situ que so o oxignio e hidrognio
que podem ajudar na agitao. Porm, segundo Mollah (2004), estas bolhas so
esferas com propriedade isolantes, e se estas acumularem-se na superfcie do
eletrodo ir aumentar a resistncia eltrica da clula e, como resultado, mais energia
eltrica devera ser utilizada para alcanar melhor eficincia de remoo. Assim, para
minimizar ou eliminar o acmulo de bolhas em torno dos eletrodos, o fluxo dentro do
reator dever ser suficiente.
2.5.5.5. Consumo de energia
Segundo Wiendl (1998), as principais despesas operacionais do processo
eletroltico referem-se ao desgaste de eletrodos e o consumo de energia.

consumo de energia esta relacionado com a intensidade de corrente utilizada,


condutividade do efluente, espaamento e passivao dos eletrodos. De acordo com
Kobya et al. (2006), o consumo de energia em um reator batelada pode ser
calculado utilizando a Equao 2.21.

C=

U i t
v

(2.21)

Sendo C o consumo de energia (em Wh/m3), U a tenso eltrica aplicada ao


processo em Volts(V), i a corrente eltrica aplicada (em A), e t o tempo de aplicao
da corrente ou tempo de processo ( h) e v o volume de efluente tratado (m3).

32

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
2.5.5.6. Desgaste do eletrodo
No processo de eletrocoagulao, os eltrodos ou o conjunto de eltrodos
so conectados a uma fonte externa de corrente continua. Durante a passagem da
corrente eltrica, certa massa do eletrodo dissolvida ou depositada na soluo
eletroltica formando o agente coagulante. Para se determinar a quantidade de
massa do eletrodo ( m el ) que foi consumida durante o tempo de processo de
eletrocoagulao, usa-se a Equao 2.22 derivada de lei de Faraday, (MOLLAH et

al., 2004).
m el =

i ts M
Fn

(2.22)

Sendo i a corrente (em A); ts o tempo (em s) de aplicao da corrente ou tempo de


processo; M a massa molar do elemento predominante do eletrodo (em gmol-1); n o
nmero de eltrons envolvidos na reao de oxidao do nodo; e F a constante de
Faraday ( F = 9,65 10 4 Cmol 1 ).
Tambm, atravs da lei de Faraday, possvel calcular o tempo de vida til
de certo eletrodo, Equao 2.23 (WIENDL,1998).

T=

m el
i

(2.23)

Sendo: T o tempo para que ocorra o desgaste de certa quantidade (mel) de um


determinado eletrodo com Equivalente Eletroqumico () em gramas/coulomb, por
efeito da eletrlise com corrente eltrica (i)
2.5.5.7. Passivao do eletrodo
Quando a superfcie do eletrodo de ferro est em contato com o ar, ocorre
sobre sua superfcie a formao de um filme muito fino de xido fazendo com que o
eletrodo no sofra corroso facilmente. Essa camada de xido pode ser chamada de
filme passivo. Durante a eletrlise, na regio prxima ao ctodo h excesso de OH-,
fazendo com que a superfcie seja atacada por esses nions e promovendo a
formao de um filme passivo (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
Segundo Wiendl (1998), tem-se admitido que o filme slido formado no seja
apenas de xidos, mas tambm por oxignio, ons ou molculas adsorvidas na
superfcie metlica. Nos trabalhos executados, usando o processo eletroltico, foi

33

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
observado que aps cada inverso de polaridade no sistema eltrico, ocorre o
desprendimento de uma fina pelcula que estava aderida superfcie dos eletrodos
de ao comum.
Uma vez formando o filme passivo, o processo da eletrocoagulao pode
estar comprometido pela perda de eficincia em decorrncia do aumento da
resistividade do eletrodo (CRESPILHO & REZENDE, 2004).

2.5.6. Vantagens e Desvantagens

Hoje em dia, as tecnologias eletroqumicas alcanaram um estado que no


somente, so comparveis com outras tecnologias em termos de custo, mas so,
tambm, mais eficientes e mais compactas. Para algumas situaes, as tecnologias
eletroqumicas podem ser a etapa indispensvel para tratar efluentes que contenha
poluentes refratrios (CHEN, 2004) e muitos outros efluentes carregados com
poluentes orgnicos, de origem industrial, das mais variadas reas do meio
produtivo, e tambm, efluentes carregados com poluentes inorgnicos, gerados por
variados seguimentos industriais, destacando a indstria metalrgica, no qual esto
inseridos os processos de galvanizao.
Assim, de acordo com Mollah et al. (2001); Crespilho & Rezende (2004) e

Can et al. (2004), os benefcios de se usar as tcnicas eletroqumicas incluem


algumas vantagens significativas que a eletrocoagulao apresenta:
Requer equipamentos simples e de fcil operao, em que a corrente e o
potencial aplicado, podem ser medidos e controlados de maneira automatizada;

H controle maior na liberao do agente coagulante, em comparao com os


processos fsico-qumicos convencionais;

Os flocos formados so mais estveis, podendo ser melhor removidos por


filtrao;

Remove as partculas coloidais menores, pois o campo eltrico aplicado


promove mais rapidamente o contato entre elas, facilitando a coagulao;

Limita o uso de substncias qumicas, minimizando, conseqentemente, o


impacto negativo causado pelo excesso de xenobiticos lanados no

34

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
ambiente, fato que acontece quando a coagulao qumica utilizada no
tratamento de efluentes;

As bolhas de gs produzidas durante a eletrlise podem levar o contaminante


ao topo da soluo, onde pode ser concentrado e removido mais facilmente;

A clula eletroltica da eletrocoagulao eletricamente controlada, no


necessitando de dispositivos adicionais, o que requer menos manuteno;

A tcnica da eletrocoagulao pode ser usada convenientemente em reas


rurais onde a eletricidade no disponvel, desde que um painel de energia
solar seja acoplado unidade;

A eletrocoagulao produz efluente com menos slidos totais dissolvidos em


comparao com tratamentos qumicos;

Velocidades de sedimentao elevadas;

Curto tempo de reteno ou tratamento.


Apesar de possuir vantagens, a eletrocoagulao tambm possui algumas

desvantagens (MOLLAH et al.,2001; CRESPILHO & REZENDE 2004):

Os eletrodos precisam ser substitudos regularmente em virtude do desgaste


ocorrido durante o processo;

O uso da eletricidade pode encarecer o processo em alguns lugares;

Um filme de xido impermevel pode ser formado no ctodo; conduzindo


perda de eficincia da unidade;

requerida alta condutividade do efluente;

Hidrxido gelatinoso tende a solubilizar em alguns casos.

2.5.7. Parmetros Fsicos - Qumicos

Os parmetros fsicos e qumicos um grupo de ferramentas disponvel para


se avaliar a qualidade dos efluentes industriais, antes e aps um tratamento. Com
eles possvel se prever os possveis impactos ambientais gerados por estes
efluentes ao serem lanados em um corpo receptor e tambm avaliar a eficincia
alcanada pela aplicao de certo tratamento, seja um tratamento convencional ou
no convencional como a eletrocoagulao. Os parmetros fsicos e qumicos
tambm so aplicados no estudo da qualidade das guas dos rios, fontes, poos e
mares indicando a qualidade destas para consumo humano, uso domstico, uso

35

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
industrial, uso agrcola ou simplesmente a indicao das caractersticas das guas
para o laser.
2.5.7.1. Cor
Na gua, a cor pode ser de origem mineral ou vegetal, causada por
substncias metlicas como o ferro ou mangans, matrias hmicas, taninos, algas
plantas aquticas e protozorios, ou por resduos orgnicos ou inorgnicos de
indstrias (BATALHA & PARLATORES, 1977).Alguns metais presentes em efluentes
industriais conferem-lhes cor mas, em geral, estes ons dissolvidos pouco ou quase
nada interferem na passagem da luz. O problema maior de colorao na gua, em
geral, o esttico j que causa um efeito repulsivo ao consumo. A reduo da cor
aps um processo de tratamento indica a reduo de partculas dissolvidas na gua.
O mtodo de avaliao da unidade de cor pode ser atravs do mtodo da
comparao visual de cor ou mtodo espectrofotomtrico cuja unidade dada em
unidade de cor (APHA, 1998).
2.5.7.2. Turbidez
Produzida pela presena de partculas suspensas na gua com tamanho
variando desde suspenses grosseiras aos colides, dependendo do grau de
turbulncia. A presena dessas partculas provoca a disperso e absoro da luz,
dando gua uma aparncia nebulosa, esteticamente indesejvel e potencialmente
perigosa. A turbidez pode ser causada por uma variedade de materiais: partculas de
argila ou lodo, descarga de esgoto domstico ou industrial ou a presena de um
grande nmero de microorganismos. Pode ser tambm causado por bolhas de ar
finamente divididas, fenmeno que ocorre com certa freqncia em alguns pontos
da rede de distribuio ou em instalaes domiciliares (RICHTER, 1991). A turbidez
pode causar a reduo da eficincia dos tratamentos de clorao, pela proteo
fsica aos microorganismos. Alem disto, as partculas suspensas transportam a
matria orgnica que podem provocar sabor e odor (BATALHA & PARLATORES,
1977).
Os esgotos sanitrios e diversos efluentes industriais, tambm, provocam
elevaes na turbidez das guas. Os aumentos excessivos de turbidez tm
provocado formao de grandes bancos de lodo em rios e alteraes no
ecossistema aqutico. Alta turbidez reduz a fotossntese de vegetao enraizada

36

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
submersa e algas. Esse desenvolvimento reduzido de plantas pode, por sua vez,
suprimir a produtividade de peixes. Logo, a turbidez pode influenciar nas
comunidades biolgicas aquticas. Alm disso, afeta adversamente os usos
domstico, industrial e recreacional de um corpo de gua.
A determinao da turbidez tem fundamento no mtodo de Jackson. O
princpio deste mtodo baseia-se em determinar qual profundidade que pode ser
vista a imagem da chama de uma vela, atravs da gua colocada em tubo de vidro.
Atualmente, o mtodo basea-se na quantidade de luz dispersa atravs da amostra
de gua. A escala de medio calibrada com padres conhecidos, usualmente
preparados com uma soluo de formazina, e permite medir valores com preciso.
Quanto

maior

intensidade

da

luz

espalhada,

maior

ser

turbidez

(RICHTER,1991); (PALMER,1992). A unidade de turbidez e dada em Unidade


Nefelometrica de Turbidez (NTU) (APHA,1998).
2.5.7.3. pH
A medida do pH um dos testes mais importantes e freqentemente o mais
usados na qumica da gua. Praticamente, usado em todas as fases de tratamento
de gua potvel e gua residuria, seja na neutralizao cido-base, precipitao,
coagulao, desinfeco, e controle da corroso (APHA, 1998).
A influncia do pH sobre os ecossistemas aquticos naturais d-se
diretamente devido a seus efeitos sobre a fisiologia das diversas espcies. Tambm,
o efeito indireto muito importante, podendo, em determinadas condies de pH,
contriburem para a precipitao de elementos qumicos txicos como metais
pesados; outras condies podem exercer efeitos sobre as solubilidades de
nutrientes. Desta forma, as restries de faixas de pH so estabelecidas de acordo
com a legislao federal, resoluo CONAMA n.o357 (BRASIL, 2005). Art.34, inciso
4o, relata que os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser
lanados, direta ou indiretamente, nos corpos de gua desde que o pH esteja entre
5 e 9.
2.5.7.4. Slidos
Slidos nas guas correspondem a toda matria que permanece como
resduo, aps evaporao, secagem ou calcinao da amostra a uma temperatura
pr-estabelecida, durante um tempo fixado. Em linhas gerais, as operaes de

37

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
secagem, calcinao e filtrao so as que definem as diversas fraes de slidos
presentes na gua (slidos totais, em suspenso, dissolvidos, fixos e volteis). Os
mtodos empregados para a determinao de slidos so gravimtricos (utilizandose balana analtica ou de preciso).
Os slidos fixos compreendem as substncias inorgnicas e os slidos
volteis compreendem a matria orgnica e os compostos transformveis em vapor
quando aquecidos a 6000c. Nas guas naturais, os slidos dissolvidos esto
constitudos principalmente em carbonatos, bicarbonatos, cloretos, sulfatos, fosfatos
e possivelmente nitratos de clcio, magnsio, potssio, pequenas quantidades de
ferro, magnsio e outras substncias. Os minerais contidos nas guas naturais
podem aumentar pela adio de despejos industriais. guas com concentraes
maiores do que 4000 ppm de sais totais podem ser consideradas imprprias ao
consumo humano (BATALHA & PARLATORES, 1977).
Para o recurso hdrico, os slidos podem causar danos aos peixes e vida
aqutica. Eles podem se sedimentar no leito dos rios, destruindo organismos que
fornecem alimentos, ou tambm, danificar os leitos de desova de peixes. Os slidos
podem reter bactrias e resduos orgnicos no fundo dos rios, promovendo
decomposio anaerbia.
2.5.7.5. Condutividade
A condutividade est relacionada com a capacidade da gua em conduzir a
corrente eltrica. Depende das concentraes inicas e da temperatura e indica a
quantidade de sais existentes na coluna d'gua, e, portanto, representa uma medida
indireta da concentrao de poluentes. Em geral, nveis superiores a 100 S/cm
indicam ambientes impactados.
A condutividade tambm fornece uma boa indicao das modificaes na
composio da gua, especialmente na sua concentrao mineral, mas no fornece
nenhuma indicao das quantidades relativas dos vrios componentes. medida
que mais slidos dissolvidos so adicionados, a condutividade da gua aumenta.
Altos valores podem indicar caractersticas corrosivas da gua (CETESB, 2009).
2.5.7.6. Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

38

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
A anlise de DQO indica qual a quantidade de oxignio necessria para
oxidao da matria orgnica e inorgnica de uma amostra, por meio de um agente
qumico. O aumento da concentrao de DQO num corpo d'gua se deve,
principalmente, a despejos de origem industrial. A DQO freqentemente utilizada
na deteco de poluio em guas naturais e residurias (APHA,1998; CETESB,
2009). O COPAM N 010/86 (Conselho de Poltica Ambi ental de Minas Gerais),
estabelece que o limite mximo da DQO de um efluente a ser lanado de forma
direta ou indireta, nos cursos d'gua do Estado de Minas Gerais, seja de 90 mgL-1.

2.6. Espectroscopia por Fluorescncia de Raios-X


A espectroscopia por fluorescncia de raios-X, (X-Rays Fluorescence

Spectroscopy) um mtodo de anlise para determinao quantitativa e qualitativa


da concentrao de elementos em uma ampla variedade de tipos de amostras
(TASCH, 2000). A anlise multielementar instrumental por fluorescncia de raios X
(XRF) baseada na medida das intensidades dos raios X caractersticos emitidos
pelos elementos qumicos componentes da amostra, quando devidamente excitada.
Uma variante da fluorescncia de raios X por disperso de energia, denominada de
Reflexo Total (TXRF), vem sendo bastante desenvolvida nos ltimos anos e tem
sido aplicada principalmente na anlise de elementos traos (na faixa de ppb) em
amostras lquidas (da ordem de microlitros), em pesquisas ligadas ao Monitoramento
Ambiental,

Oceanografia,

Biologia,

Medicina,

Indstria,

Mineralogia,

etc.,

especificamente em anlises de guas superficiais (pluviais, fluviais e martimas) e


subterrneas, fludos biolgicos e controle de qualidade de produtos de alta pureza
(FILHO, 1999).

2.6.1. Fundamentos

Em um experimento de XRF, quando os raios X emitidos por tubos de raios X,


ou raios X ou gama por uma fonte radioativa, excitam os elementos constituintes de
uma amostra, este tende a ejetar os eltrons do interior dos nveis dos tomos, e
como conseqncia disto, os eltrons dos nveis mais afastados realizam um salto
quntico para preencher a vacncia. Cada transio eletrnica constitui uma perda

39

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
de energia para o eltron, e esta energia emitida na forma de um fton de raio X,
de energia caracterstica e bem definida para cada elemento (FILHO, 1999).
Assim, de modo resumido, a anlise por fluorescncia de raios X consiste de
trs fases: excitao dos elementos que constituem a amostra, disperso dos raios
X caractersticos emitidos pela amostra e deteco desses raios X, conforme
esquematizado na Figura 2.9.
A disperso ou fluorescncia emitida pela amostra (feixe secundrio)
detectada e classificada de acordo com sua energia, o sistema de aquisio de
dados transforma os pulsos eltricos provenientes da etapa de deteco em um
espectro de fluorescncia. A partir do espectro de fluorescncia so obtidas
informaes sobre as concentraes de elementos na amostra, presena ou no de
determinado elemento e vrias outras informaes (TASCH, 2000).
Em resumo a anlise por TXRF realizada fazendo-se com que raios-X
incidam com ngulo rasante em uma superfcie de tal forma que ocorra reflexo
total. Os raios-X excitam tomos da superfcie da amostra e a fluorescncia
detectada por detetores de estado slido posicionados sob a amostra Figura 2.15.
Esta tcnica sensvel a quantidades muito pequenas de material, mas requer
amostras muito planas. A fonte de raios-X pode ser um tubo convencional ou uma
fonte de luz sncrotron (TASCH, 2000).

Figura 2.9. Sistema de Fluorescncia de raios X por reflexo total, utilizando


detectores de estado slido, monocromadores de raios X (TASCH, 2000).

40

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

2.6.2. Equao Fundamental da TXRF

Nas condies de reflexo total de raios X, para quantificar a composio


elementar da amostra, so necessrias pequenas quantidades (nanogramas) desta
amostra (lquidas ou slidas) sobre a superfcie de um refletor (quartzo, plexiglass,
etc). No havendo o efeito matriz (absoro e reforo da radiao) da amostra ou
suporte dela no espectro de TXRF, no h necessidade de correo do efeito matriz
na obteno da equao fundamental da TXRF, resultando numa maior
sensibilidade analtica (WOBRAUSCHEK, 1998).
Se o alvo irradiado por um feixe de raios X, cujo fluxo de raios X feixe , a
quantidade de raios X que podem ser emitidos pelo alvo, na unidade de tempo,
proporcional ao produto de probabilidades associadas aos diversos processos
fsicos que ocorrem a nvel atmico, tais como efeito foto-eltrico, jumping ratio,
emisso fluorescente, bem como da concentrao elementar. Uma frao dessa
intensidade de raios X - K emitido deve passar por um colimador antes de atingir o
detector. Essa frao o ngulo slido subtendido ( col ) pelo colimador (geralmente
feito de Tntalo) em frente da janela (feito de Berlio) do detector de Si(Li), relativo
ao ngulo slido total de emisso ( 4 ), como mostrado na Figura 2.10. Tudo isto
pode ser expresso pela Equao 2.24 (ESPINOZA-QUIONES, 2007).

41

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

Figura 2.10. Sistema SR-TXRF na linha de luz D09-XRF do LNLS.


(ESPINOZA-QUIONES, 2007)

I K

Z N Avo
Z3
= feixe [1 + R ()]

foto

8
4 alvo A Z
E 3

1
n K

1 K
*
n Ki ( E K )
j

(2.24)

2.6.3. Sensibilidade elementar da TXRF

Da Equao 2.24, podem-se isolar as componentes que depende


exclusivamente de processos fsicos no alvo, a componente da intensidade do feixe
incidente e refletido, bem como da componente geomtrica, chamada de frao de
ngulo slido que h entre o detector e o alvo. Assim, a Equao 2.25 (ESPINOZAQUIONES, 2007) engloba todas estas componentes que definem a funo de
sensibilidade elementar instrumental. A funo de sensibilidade elementar depende
basicamente do nmero atmico do elemento qumico excitado e da energia da linha
espectral emitida pelo elemento.

42

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

SK = feixe

n K
N Avo
Z3 1

[1 + R ()]

k foto 8 1 K
n Ki
4 A Z
E 3 j
i

(2.25)

2.6.4. Concentrao elementar absoluta

possvel ento se obter de forma absoluta a concentrao de cada


elemento qumico presente no alvo, depositado sobre um refletor de raios X
(geralmente acrlico ou quartzo), via a medida da intensidade fluorescente das linhas
espectrais do elemento qumico. A obteno da concentrao absoluta passa
necessariamente pelo conhecimento da funo sensibilidade elementar do
instrumental TXRF, como visualizada pela Equao 2.26.

C Z = I K [S K ]

(2.26)

2.6.5. Concentrao elementar relativa ao padro interno

Embora a obteno da concentrao absoluta do elemento qumico seja


aparentemente simples, h certos inconvenientes experimentais que introduzem
erros sistemticos de difcil quantificao. Tais erros sistemticos passam pelas
flutuaes do feixe de raios X incidente, pela impossibilidade da manuteno do
mesmo ngulo slido para todas as amostras, de no termos a mesma refletividade
em todos os suportes e o controle absoluto da quantidade de amostra depositada no
suporte.
Tudo isto leva a corrigir a desvantagem com a introduo de um elemento
qumico, de concentrao extremamente conhecida, como padro interno em todas
as amostras. Na intensidade fluorescente das linhas espectrais deste padro interno
estariam tambm inseridos ou carregados os mesmos erros experimentais, tanto
aleatrios e sistemticos, que os outros elementos na amostra possuem e
eventualmente tentar exclu-los atravs de uma normalizao. Por tanto, pode-se

43

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

obter uma concentrao elementar relativa ao padro interno, minimizando os erros


sistemticos, de acordo com a Equao 2.27.
1

S
I
C Z = K K C pad
Ipad S pad

(2.27)

Uma boa medida de concentrao elementar pela tcnica TXRF passa


necessariamente pela obteno, com extremo cuidado, da curva da funo de
sensibilidade elementar atravs de amostras padres multielementares ESPINOZAQUIONES, 2007. Uma forma de aferir a curva ou a metodologia empregada seria
atravs do uso de padres multielementares certificados referenciados ESPINOZAQUIONES, 2007.

2.7. Planejamento experimental


A atividade estatstica mais importante no a anlise de dados, e sim o
planejamento dos experimentos em que esses dados devem ser obtidos. A essncia
de um bom planejamento consiste em projetar um experimento de forma que ele
seja capaz de fornecer exatamente o tipo de informao que se procura (BRUNS et
al., 2007). Todo planejamento experimental comea com uma srie inicial de
experimentos, com o objetivo de definir as variveis e o intervalo de variao.
Podem-se ter variveis qualitativas, como tipo de equipamentos e variveis
quantitativas como: temperatura, pH, tempo, agitao, corrente eltrica, etc.
(CALADO & MONTGOMERY, 2003).
Qualquer rea de pesquisa sempre se esta interessado em saber quais
variveis so importantes em algum estudo que se esteja realizando, assim como, o
limite inferior e superior dessas variveis. O planejamento de experimentos vem
crescendo e sendo aplicado s variadas atividades cientficas e industriais, fase
reduo de custos e de trabalho. Atravs do planejamento, podem-se determinar as
variveis que exercem maior influncia no desempenho de um determinado
processo, tendo como resultado: (a) reduo da variao do processo e melhor
concordncia ente os valores nominais obtidos e os valores pretendidos; (b) reduo
do tempo de processo; (c) reduo do custo operacional; e (d) melhoria no
rendimento do processo.

44

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

Em suma, o que se quer no planejamento experimental obter um modelo


matemtico representativo, em termos dos parmetros principais, que descrevem
dentro de certo nvel de confiana certos fenmenos, utilizando o mnimo possvel
de experimentos. O planejamento experimental tambm permite o uso de mtodos
estatsticos na anlise dos dados obtidos, resultando em objetividade cientfica nas
concluses (CALADO & MONTGOMERY, 2003).

2.7.1. Planejamento Composto Central


Para o desenvolvimento da parte experimental, adotou-se o Planejamento
Composto Central (DCCR). O planejamento composto central deve ser utilizado
quando se quiser verificar a curvatura de uma superfcie multiparamtrica (K+1); ou
seja, quando se quiser verificar a existncia de termos quadrticos no modelo de
matemtico. Esse tipo de planejamento consiste de uma parte referente ao
planejamento fatorial 2k, junto com 2k corridas axiais, e nk corrida centrais.
O planejamento fatorial uma tcnica bastante utilizada quando se tem duas
ou mais variveis ou parmetros independentes (fatores). Ele permite uma
combinao de todas as variveis em todos os nveis, obtendo-se, assim, uma
anlise de uma varivel, sujeita a todas as combinaes das demais. As
combinaes de valores mximos, mnimos e valores intermedirios dos parmetros
independentes entre si mostram os efeitos das melhores e piores condies
operacionais do sistema de maneira que possamos inferir estatisticamente seus
melhores valores de modo a termos a melhor eficincia do sistema como um todo.
Planejamentos fatoriais so extremamente teis para medir os efeitos (ou
influncias) de uma ou mais variveis na resposta global de um processo. O
planejamento fatorial uma das maneiras de prever interao entre os fatores.
No planejamento composto central, quatro diferentes modelos podem ser
testados seqencialmente: (a) Somente termos lineares dos efeitos principais; (b)
Termos lineares e quadrticos dos efeitos principais; (c) Termos lineares dos efeitos
principais e interaes de segunda ordem; e (d) Termos lineares e quadrticos dos
efeitos principais e interaes de segunda ordem.

2.7.2. Metodologia da Superfcie de Resposta

45

REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2

Os modelos matemticos foram gerados usando a metodologia da superfcie


de resposta (MSR). A metodologia de superfcie de resposta ou MSR uma coleo
de tcnicas matemticas e estatsticas que so teis para modelagem e anlise nas
aplicaes em que a resposta de interesse seja influenciada por vrias variveis e o
objetivo seja otimizar essa resposta. Na maioria dos problemas de MSR, a forma da
relao entre a resposta e as variveis independentes desconhecida. Assim, a
primeira etapa na MSR encontrar uma aproximao adequada para a relao
verdadeira entre a resposta e as variveis independentes. Geralmente, emprega-se
um polinmio de baixo grau em alguma regio das variveis independentes. Se a
resposta for bem modelada por uma funo linear das variveis independentes,
ento a funo de aproximao ser o modelo de primeira ordem. Se houver
curvatura no sistema, ento um polinmio de maior grau tem de ser usado, tal como
modelo de segunda ordem (MONTGOMERY et al., 2003).

2.7.3. Anlise de Varincia (ANOVA)


Os dados utilizados na anlise de varincia devem refletir a influncia de
mudanas ocorridas nos fatores (causas) de interesse sobre a varivel resposta do
processo (WERKEMA, 1996). A anlise de varincia pode ser usada para testar
hipteses sobre efeitos principais dos fatores e para testar a interao entre eles,
altamente til na seleo dos fatores, pois permite que fatores negligenciveis ou
no significativos sejam eliminados, resultando em um experimento mais forte nos
fatores ativos ou significativos (MONTGOMERY, 2003).

46

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

3. MATERIAIS E MTODOS
3.1. Coleta do Efluente
A coleta de material para realizao deste estudo foi feita em uma empresa
de galvanizao localizada na cidade de Cascavel, oeste do estado do Paran. Esta
empresa desenvolve trabalhos metalrgicos com atividades de solda, corte, dobras
e principalmente, atividades na rea da galvanizao. Esta empresa de pequeno
porte, presta servio s pessoas fsicas e jurdicas da cidade de Cascavel e tambm
da regio Oeste, atendendo os mais variados mercados consumidores, tanto na
rea especifica da metalurgia, como na atividade de proteo de superfcies
metlicas, ou seja, a galvanizao.
O ponto de coleta do efluente material residual localizava-se prximo as
linhas de trabalho, tanto a metalrgica como a galvnica. Todos os resduos lquidos
gerados pelas linhas de trabalho da empresa eram direcionados para este ponto de
coleta, ou seja, o efluente primrio, destacando a atividade de galvanizao como a
maior contribuinte na gerao de resduo.
Para a realizao do experimento, foram feitas duas coletas do efluente bruto.
A primeira coleta foi feita em volume reduzido de efluente, aproximadamente 10L,
para a execuo de testes iniciais atravs da aplicao da eletrocoagulao como
processo de tratamento e tambm pelo monitoramento das alteraes da cor,
turbidez, pH, condutividade e DQO do efluente. Estas observaes foram essenciais
para o dimensionamento do reator bem como o volume ideal de amostra a ser
utilizada em cada ensaio do experimento. Na segunda amostragem, foi coletado um
volume de aproximadamente 60 L de efluente bruto e armazenado em recipientes
plsticos com capacidade de 30 L, mantidos em lugar fresco e arejado.

3.2. Reagentes qumicos e solues


Todos os reagentes qumicos e padres utilizados para realizao das
anlises apresentavam pureza analtica.
Para acertar o pH inicial do efluente antes da aplicao da eletrocoagulao,
usou se uma soluo 5 molL-1 de Na0H para se elevar o pH e uma soluo 5 molL-1
de cido ntrico (HNO3) para abaixar o pH, de acordo com o valor estipulado por
cada corrida experimental.

47

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

3.3. Reator da eletrocoagulao


O reator de eletrocoagulao utilizado para realizar o experimento foi
montado utilizando um recipiente em PVC, um eletrodo monopolar, um agitador
mecnico e uma fonte estabilizada de corrente contnua conforme esquematizado na
Figura 3.1.

Figura 3.1 Esquema do reator de eletrocoagulao, nvel de bancada.

3.4. Reator
O reator utilizado consistiu de um recipiente cilndrico tipo cone truncado, feito
de PVC, com capacidade de 2 L, com abertura superior de dimetro (D2) igual a 13
cm e parte inferior com dimetro (D1) de 10,5 cm, acoplado uma vlvula, tambm de
PVC, conforme mostra a Figura 3.1.

48

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

3.5. Eletrodo
O sistema de eletrodos monopolares foi montado com 6 placas de ferro,
conectados eletricamente em paralelo, resultando em 5 pares de eletrodos. As
placas de ferro possuam dimenses de 20 cm de altura e 5 cm de largura com
espessura de 3 mm. O distanciamento e isolamento das placas foram feitos por
anis de PVC, com comprimento de 10 mm cada e dimetro externo de 20,9 mm,
conferindo um arranjo de placas eqidistantes. O sistema de placas foi fixado com
parafusos de PVC, que proporcionaram sustentao, rigidez mecnica e isolamento
eltrico. As placas da mesma polaridade foram interligadas atravs de conectores
fixados com parafuso metlico e fio de cobre de 4 mm, conforme ilustrado na Figura
3.2. Para facilitar o manuseio e manipulao do eletrodo, foi instalado um suporte
metlico isolado com placas de acrlico de comprimento de 5 cm e largura de 2 cm.
Nos cabos de ligao com a fonte de corrente continua, adaptou-se um sistema de
plug macho- fmea, para facilitar a retirada e desligamento do eletrodo quando
necessrio realizao de atividades de manuteno e limpeza.

3.5.1. Fonte de corrente continua


A fonte utilizada foi da marca Instrutherm modelo FA 1030, com tenso
mxima de 30 V e corrente mxima de sada variando 10 A com e preciso de
Indicao de Corrente de 2%. Este equipamento fornece a tenso eltrica
necessria para a passagem de corrente eltrica pelo fluido ou efluente, cujo valor
de corrente depende da condutividade. A condutividade em meio aquoso gerada
pela presena de partculas dissolvidas, principalmente por ons metlicos com
carga residual no nula e pelos eltrons livres. Para os trabalhos realizados com
este efluente, no houve a necessidade de adicionar produtos qumicos, visto que
este efluente apresentou condutividade eltrica suficiente para a realizao dos
ensaios.

49

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

Figura 3.2. Sistemas de eletrodos monopolares do reator de eletrocoagulao.

3.5.2. Sistema de agitao


O sistema de agitao foi montado usando um agitador mecnico, da marca
Marconi, modelo FA 1030, e uma haste confeccionada em PVC com comprimento
de 315 mm e dimetro de 9,42 mm, acoplada ao mandril do agitador e hlice,
tambm confeccionada em PVC, formada por duas ps de geometria cilndrica, com
comprimento de 26,9 mm e dimetro de 9 mm. O uso do PVC para a confeco da
haste e ps teve como objetivo evitar os processos de oxi-reduo dos materiais do
agitador, durante o processo de eletrocoagulao.

50

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

Esse sistema de agitao promoveu a homogeneidade do efluente dentro do


reator, durante o tempo de eletrolise por meio da agitao, e tambm fazendo com
que ocorra o aumento ou controle do movimento Browniano do sistema aquoso,
contribuindo para a formao de flocos atravs do contato partcula agente
coagulante.
Assim, como parmetros independentes ou variveis do reator foram
considerados: o tempo de eletrolise (min.), a agitao (rpm), corrente (A) e o pH
inicial, representados pelos fatores q1, q2, q3, q4, respectivamente, conforme Tabela
3.1, que apresenta tambm os valores dos nveis, calculados com base na faixa de
valor de cada parmetro, usando as propores do planejamento.
Tabela 3.1 Parmetros independentes

fatores e nveis dos

parmetros no

planejamento DCCR.
Parmetros
Tempo (min)
Agitao (rpm)
Corrente (A)
pH

Fatores
q1
q2
q3
q4

-2
10
50
0,3
3

-1
22,5
112,5
0,975
4,75

Nveis
0
35
175
1,65
6,5

1
47,5
237,5
2,325
8,25

2
60
300
3,0
10

Sendo assim, o planejamento experimental consistiu de 28 ensaios, ou


corridas experimentais. A Tabela 3.2 apresenta a matriz (4x28) do planejamento
experimental em que cada linha da matriz de planejamento corresponde a uma
corrida experimental realizada, com os valores dos parmetros (tempo, agitao,
corrente, pH) aplicado ao reator.

51

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

Tabela 3.2. Matriz do planejamento DCCR e valores dos fatores: Tempo, Agitao,
Corrente e pH.

Ensaio

Tempo (min)

Agitao (rpm)

Corrente (A)

pH

22,5

112,5

0,975

4,75

47,5

112,5

0,975

4,75

22,5

237,5

0,975

4,75

47,5

237,5

0,975

4,75

22,5

112,5

2,325

4,75

47,5

112,5

2,325

4,75

22,5

237,5

2,325

4,75

47,5

237,5

2,325

4,75

22,5

112,5

0,975

8,25

10

47,5

112,5

0,975

8,25

11

22,5

237,5

0,975

8,25

12

47,5

237,5

0,975

8,25

13

22,5

112,5

2,325

8,25

14

47,5

112,5

2,325

8,25

15

22,5

237,5

2,325

8,25

16

47,5

237,5

2,325

8,25

17

10

175

1,65

6,5

18

60

175

1,65

6,5

19

35

50

1,65

6,5

20

35

300

1,65

6,5

21

35

175

0,3

6,5

22

35

175

3,0

6,5

23

35

175

1,65

24

35

175

1,65

10

25

35

175

1,65

6,5

26

35

175

1,65

6,5

27

35

175

1,65

6,5

28

35

175

1,65

6,5

52

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

3.5.3. Eficincia da remoo em funo de apenas um parmetro varivel


Com a finalidade de avaliar o comportamento das respostas em funo de
apenas uma varivel foi elaborado um segundo experimento, nas melhores
condies experimentais obtida no planejamento estatstico. Atravs desta
verificao foi mantido constantes os parmetros independentes nos valores timos,
sendo o pH em 6,5; agitao mantida em 175 rpm; corrente eltrica em 2,22 A e
tempo de eletrlise 35 min. Conforme apresentado nas Tabelas 3.3 a 3.6, foram
realizados doze ensaios para cada parmetros varivel.
Tabela 3.3. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados de
agitao (175 rpm), corrente eltrica (2,22 A)e pH (6,5), com tempo de eletrlise
(min.), varivel.

Ensaio

10

11

12

Tempo
(min.)

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Tabela 3.4. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados do


tempo de eletrlise (35 min.), agitao (175 rpm) e pH (6,5), com a corrente eltrica
(A) varivel.

Ensaio

Corrente
0,14
(A)

2
0,4

0,66 0,92 1,18 1,44

7
1,7

10

11

12

1,96 2,22 2,48 2,74 3,0

Tabela 3.5. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados do


tempo de eletrlise (35min.), pH (6,5) e corrente (2,22 A), com a agitao (rpm)
varivel.

Ensaio

10

11

Agitao
(rpm)

12

37

62

87

112

137

162

187

212

237

262 287

53

12

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

Tabela 3.6. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados do


tempo de eletrlise (35 min.), agitao (175 rpm) e corrente eltrica (2,22 A), com pH
varivel.

Ensaio

10

11

12

pH

3,7

4,4

5,1

6,5

8,5

9,5

11

12

3.6. Experimentos EC
Foram utilizados 1300 mL de amostra (efluente), variando-se a corrente,
tempo, pH e velocidade de agitao para cada ensaio, de acordo com as Tabelas
3.2 a 3.6. Aps cada ensaio, separou-se a fase lquida dos flocos e lodo gerados por
meio da drenagem do liquido, e acondicionado em frascos de vidro mbar e
conservado a temperatura de aproximadamente 4Oc, para analises posteriores.

3.7. Medidas dos parmetros fsicos e qumicos


3.7.1. Medidas de pH
As leituras de pH foram realizadas atravs do mtodo eletromtrico utilizando
aparelho digital marca tecnal modelo TEC-2. Para calibrar o equipamento foram
utilizados padres de pH 7.0 e de pH 4.0. Os valores iniciais de pH do efluente foram
acertados, empregando soluo bsica de NaOH e solues cidas de HNO3

3.7.2. Medidas de cor


As medidas da cor foram obtidas pelo mtodo colorimtrico, baseado no
mtodo descrito no Standard Methods (APHA, 1998). Foi empregado o
espectrofotmetro da marca Hach modelo DR/2010.
As amostras antes e aps o tratamento foram homogeneizadas e transferidas
para as cubetas de vidro de 25 mL, usando-se como padro zero de cor a gua
destilada. As amostras que ultrapassaram o limite de leitura foram diludas com gua
destilada, de modo a reduzir o teor da cor para um valor abaixo do limite mximo de
deteco.

3.7.3. Medida de Condutividade

54

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

As medidas de condutividade foram feitas usando o condutvimetro digital


marca Tecnal, e modelo R-TEC-04P-MP, temperatura ambiente. O equipamento foi
calibrado usando o padro KCl de 146,7 s/cm 0,5%.

3.7.4. Medida de Turbidez


A medida da turbidez de cada amostra foi feita usando turbidmetro da marca
Tecnal modelo TB-1000 e a calibrao foi feita usando os padres de 0,1-0,8-8-801000 NTU e o padro branco de 0 NTU. Iniciou-se a calibrao pelo padro de
menor valor e substituindo pelo subseqente. Completada a calibrao, testou-se o
valor da turbidez para o padro branco, em seguida analisaram-se as amostras
alternando com o padro branco, a fim de evitar possveis desvios.

3.7.5. Demanda Qumica de Oxignio (DQO)


A DQO foi realizada utilizando o mtodo colorimtrico de refluxo fechado,
(APHA,1998). Os equipamentos utilizados foram: um bloco digestor, da marca Hach,
modelo COD Reactor, com capacidade para 25 tubos e um espectrofotmetro
visvel, da marca Hach, modelo DR/2010. Aps a digesto, as amostras foram
resfriadas a temperatura ambiente e a DQO foi determinada atravs de
espectrofotmetro, que fornece diretamente a quantidade de DQO expressa em mg
O2/L.

3.7.6. Slidos totais, fixos e volteis


A determinao dos slidos, foi realizada de acordo com o mtodo descrito na
seo 2540 APHA (1998). As amostras foram adicionadas em cpsulas de
porcelana, previamente secas, e pesadas (P1) e acondicionadas em banho-maria
at a evaporao total. Aps a evaporao total, as amostras foram secas em estufa
a temperatura de 105 2 C por 1 hora, e colocadas no dessecador, e pesadas (P2).
Os valores dos slidos totais (ST) foram determinados pela Equao 3.1.
ST =

(P 2 P1 )
V

Sendo: V o volume da alquota de amostra utilizada, em litros.

55

(3.1)

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3

As cpsulas, logo, foram submetidas a ignio a 550 20 C em forno mufla e


resfriadas em dissecador, e pesadas (P3). Os valores dos slidos totais fixos (STF)
foram determinados pela Equao 3.2.
STF =

(P3 P1 )
V

(3.2)

Visto que, os slidos volteis (STV) a matria orgnica perdida na queima a


550 C, os valores destes foram obtidos pela difere na entre slidos totais e slidos
totais fixos, expressa pela Equao 3.3.
STV = ST STF

(3.3)

3.7.7. Determinao de metais por TXRF


Para

determinao

das

concentraes

elementares,

utilizou-se

espectrmetro de SR-TXRF, instalado na linha de luz D09-XRF do Laboratrio


Nacional de Luz Sncroton (LNLS) localizado em Campinas, SP. A irradiao de
amostras na condio de reflexo total foi feita utilizado um feixe de raios-X monocromtico de 17 keV. Na deteco de raios X da amostra foi utilizado um detector Si
(Li), com resoluo de 165 eV na linha espectral de Mn-K e um colimador de
tntalo no detector. O tempo de irradiao foi fixado em 100 s para as amostras e
300 s para os padres. Para tratamento dos espectros obtidos foi utilizado o
software AXIL (VAN ESPEN et al., 1986).
A fim de contornar os problemas experimentais se fez necessrio o uso de um
padro interno na amostra (item 2.6.5). Com as amostras obtidas aps o tratamento
e com a soluo padro de Glio, preparou-se uma soluo com volume de 2000

L, para determinao das concentraes de metais. De cada uma das amostras,


pipetou-se um volume de 1980 L, o qual foi transferido para uma recipiente plstico
(tubo cristal com tampa), com volume de aproximadamente 8 mL, a este recipiente
adicionou-se uma alquota de 20 L da soluo padro de glio com concentrao
de 1000 ppm. Aps tampar e agitar, o resultado foi uma soluo final composta da
respectiva amostra e um padro interno de glio com concentrao de 10 ppm.

56

MATERIAIS E METODOS ________________________________________CAPITULO 3


A superfcie utilizada para a reflexo total de raios-X foi um disco
confeccionado em acrlico com dimetro de 29,25 0,05 mm e espessura de 3,35
0,02 mm, sobre o qual se depositou, no centro do disco, 5 L de cada soluo,
contendo j o padro interno de glio. Foi deixado secar, formando-se uma mancha
fina de 2-3 mm de dimetro. O disco-amostra foi posicionado na porta amostra do
equipamento SR-TXRT , Figura 2.10.
Para construo da curva de sensibilidade elementar do espectrmetro SRTXRF para raios X da srie K, preparou-se solues multielementares, contendo os
seguintes elementos: Ca, Mn, Fe, Co, Cu, Zn e Sr, em concentraes variando de
4,5 a 10 mg L-1. Para os elementos, Cromo (Cr) e Nquel (Ni), variou-se as
concentraes entre 22,73 a 50 mg L-1. E para o elemento Potssio (K) variou-se de
45,45 a 100 mg L-1. As diluies das solues foram realizadas com gua Milli-Q at
completar 100 mL. As vrias rplicas de discos-padres, foram produzidas
depositando 5 L de soluo multipadro no centro de um refletor de acrlico, secos
a temperatura ambiente.

57

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

4. RESULTADOS E DISCUSSES
4.1. Resultados de concentrao elementar por TRF
4.1.1. Determinao das intensidades fluorescentes
As intensidades fluorescentes das linhas espectrais dos elementos qumicos
foram obtidas da anlise dos espectros TXRF de cada uma das amostras, mediante
o uso do software AXIL o qual permite identificar cada uma das linhas espectrais de
raios X da srie K (elementos de baixo nmero atmico: 12<Z<40) e da srie L
(elementos de nmero atmico Z > 40). Permite ainda como determinar a rea
lquida das respectivas linhas, via previa subtrao de um fundo polinomial vindo de
processos de espalhamento elstico e/ou parcialmente inelstico na amostra/suporte
e no detector.

As linhas espectrais principais so as do tipo K ou L que

correspondem s transies eletrnicas mais freqentes para preencher as


vacncias eletrnicas das camadas K e L, respectivamente. A intensidade da linha
espectral K ou L proporcional probabilidade de emisso fluorescente que por
sua vez proporcional concentrao ou quantidade de certo elemento qumico,
segundo a Equao 2.24. Um espectro tpico de TXRF e seu ajuste pelo mtodo
dos mnimos quadrados dado pelo AXIL mostrado na Figura 4.1.

Figura 4.1. Espectros tpicos de TXRF, na regio de 2 a 20 keV, usando um feixe


monocromtico de 17 keV.

58

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

4.1.2. Curva de Sensibilidade elementar do espectrmetro SR-TXRF


Na Figura 4.2, observa-se um espectro de SR-TXRF de amostras-padro,
contendo a srie de elementos padres irradiados por 300 segundos(s) nas mesmas
condies experimentais que as amostras. A intensidade de cada pico
proporcional concentrao elementar, cujo fator de proporcionalidade a funo
sensibilidade do espectrmetro TXRF (Equao 2.25).

Figura 4.2. Espectro tpico SR-TXRF de padro multielementar para as sries K e L

A partir da irradiao da soluo padro multielementar, obteve-se uma


resposta instrumental para cada um dos elementos padres de concentrao
conhecida relativa ao padro interno Glio que pode ser definida na forma da
Equao 4.1.

IPad C
R K Ga Ga = S rel C pad
IK

59

(4.1)

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
A proporo entre a funo resposta e a concentrao do padro a definida
com a sensibilidade do instrumento para o elemento qumico de interesse, relativo
ao padro interno (Glio), ou seja, a sensibilidade relativa ao padro interno que
uma funo do nmero atmico (Z) ou da energia da linha espectral principal (K) do
elemento qumico de interesse. Na Figura 4.3, mostra-se a curva da sensibilidade
elementar como funo do nmero atmico (Z), obtido das medidas da soluo
padro multielementar.

Figura 4.3. Curva de sensibilidade elementar SR-TXRF obtida para as linhas K.


Os valores das sensibilidades elementares dos padres utilizados foram bem
ajustados por meio de uma funo polinomial de 4a ordem, com valor de 2=0,5936 e
r2=0.9815.

A Equao 4.2 representa a funo matemtica que descreve o

comportamento da sensibilidade, relativa ao Glio, para todos os elementos


qumicos com nmero atmico entre 19 e 38, permitindo a interpolao dos valores
de sensibilidade nesta regio de nmero atmico.
S rel ( Z ) = 20,274 4,678 Z + 0,3494 Z 2 0,0104 Z 3 + 0,00011 Z 4

60

(4.2)

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

4.1.3. Clculo das concentraes elementares


Para se determinar as concentraes elementares na amostra com maior
confiabilidade, usa-se a sensibilidade relativa ao padro interno, de modo a corrigir
os erros sistemticos e experimentais, segundo a Equao 4.3.

I
C Ga
CZ = Z
2
3
4
IGa 20,274 4,678 Z + 0,3494 Z 0,0104 Z + 0,00011 Z

(4.3)

Sendo I Z IGa a intensidade fluorescente elementar relativa quela do Glio e C Ga a


concentrao de 10 ppm de Ga, introduzida em todas as amostras.

4.2. Caracterizao do efluente bruto


A Tabela 4.1 apresenta os resultados analticos de caracterizao do efluente
bruto em termos dos valores do pH, condutividade eltrica, cor turbidez,
concentraes de cromo, nquel, cobre, zinco, demanda qumica de oxignio, slidos
totais. De acordo com a resoluo do CONAMA n 357 (Brasil, 2005), todos os
parmetros apresentados do efluente bruto, esto acima do limite permitido para
lanamento

direto

em

um

corpo

receptor.

Portanto

este

efluente

deve,

necessariamente passar por um tratamento antes de ser descartado a fim de


atender as exigncias ambientais.

61

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.1. Resultados analticos dos parmetros do efluente bruto

Parmetros caractersticos do efluente

Valores iniciais

Conama

pH

3,0

5-9

Condutividade (S/cm)

2033

Cor (mg Pt/L)

57600

75

Turbidez (NTU)

5350

100

-1

98,28

0,5

-1

108,62

2,0

-1

1,138

1,0

-1

11,31

5,0

740

125

Cr (mgL )
Ni (mgL )
Cu (mgL )
Zn (mgL )
-1

DQO (mgO2 L )
-1

Slidos totais (mgL )

d
d

L
L
L
L
LI

10072

Cr= Cromo; Ni= Nquel; Cu= Cobre; Zn= Zinco DQO=(Demanda Qumica de Oxignio)
d

padro gua doce classe III

padro lanamento

LI

padro lanamento IAP

4.3. Caracterizao dos efluentes tratados por EC


As Tabelas 4.2, 4.3 e 4.4 apresentam os resultados analticos dos efluentes
tratados por eletrocoagulao utilizando eletrodo de ferro, segundo as condies
experimentais estabelecidas pelo planejamento estatstico composto central (DCCR)
(Tabela 3.2), tendo com parmetros (varivel de entrada) do processo o tempo de
eletrlise em min. (q1), a agitao em rpm (q2), a intensidade de corrente em (A)
(q3) e o pH inicial do efluente (q4).
A Tabela 4.2, apresenta os valores da condutividade, pH final, cor e turbidez,
do efluente tratado. Os dados da condutividade mostram que, esta no apresentou,
variaes considerveis com os tratamentos aplicados. J o pH final variou entre 4,7
no ensaio 23 a 11,66 no ensaio 14. Observa-se que h uma excelente remoo para
os parmetros cor e turbidez em todas as condies experimentais do tratamento,
atingindo nveis superiores 90%. Destacam-se ainda as condies em que a
percentagem de remoo destes parmetros atingiu valor mximo de 100%.

62

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.2. Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
partir do planejamento estatstico DCCR, e resultados das anlises dos parmetros
fsicos e qumicos.

Ensaio

Condies do reator
q1
q2
q3
q4

Percentagem de remoo (%) aps EC


Condutividade pH
Cor Turbidez
(S/cm)
final
(%)
(%)

t (min)

(rpm)

(A)

pH

22,5

112,5

0,975

4,75

2064

5,53

98,4

99,9

47,5

112,5

0,975

4,75

1875

6,37

99,1

99,9

22,5

237,5

0,975

4,75

1833

5,74

96,7

99,6

47,5

237,5

0,975

4,75

1635

6,64

99,2

99,7

22,5

112,5

2,325

4,75

1760

6,27

99,2

99,6

47,5

112,5

2,325

4,75

1468

5,5

99,8

99,7

22,5

237,5

2,325

4,75

1771

6,66

99,7

99,9

47,5

237,5

2,325

4,75

1525

5,78

99,8

99,8

22,5

112,5

0,975

8,25

2655

8,38

97,4

99,9

10

47,5

112,5

0,975

8,25

2721

10,7

97,5

97,3

11

22,5

237,5

0,975

8,25

2858

9,56

97,4

99,7

12

47,5

237,5

0,975

8,25

2363

11,07

96,8

99,2

13

22,5

112,5

2,325

8,25

2315

10,59

97,7

98,9

14

47,5

112,5

2,325

8,25

2761

11,66

99,1

99,4

15

22,5

237,5

2,325

8,25

2180

10,7

97,9

99,5

16

47,5

237,5

2,325

8,25

2457

11,33

99,2

99,2

17

10

175

1,65

6,5

2124

6,83

96,3

100,0

18

60

175

1,65

6,5

1828

10,72

98,4

98,8

19

35

50

1,65

6,5

2051

9,02

98,6

99,8

20

35

300

1,65

6,5

2001

10,54

97,9

99,3

21

35

175

0,3

6,5

2481

6,78

93,7

99,1

22

35

175

3,0

6,5

1919

7,89

100,0

100,0

23

35

175

1,65

1768

4,73

99,9

100,0

24

35

175

1,65

10

3574

11,3

100,0

98,5

25

35

175

1,65

6,5

2096

9,43

98,7

100,0

26

35

175

1,65

6,5

2049

9,04

99,2

100,0

27

35

175

1,65

6,5

2021

9,02

99,3

100,0

28

35

175

1,65

6,5

2066

8,94

98,9

100,0

63

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Nesta Tabela 4.3 so apresentados os valores da porcentagem de reduo
dos metais pesados, destacando as mximas remoes de cada metal na respectiva
condio. O cromo apresentou remoo acima de 99% nas condies operacionais
aplicadas nos ensaios 8, 16, 18 e 22. Para o nquel nos ensaios 8, 18 a 20, 22 e 25
a 28 foi obtido remoo acima de 99%. A mxima remoo do cobre foi obtida no
ensaio 16. Foi alcanada mxima remoo do zinco nos ensaios 8, 19 e de 25 a 28.

Tabela 4.3. Condies experimentais dos ensaios de eletrocoagulao, realizados a


partir do planejamento estatstico PCC, e resultados das anlises de concentraes
elementares.

Condies do reator
q1

q2

q3

q4

Percentual da reduo de
metais aps EC (%)

(min.)

(rpm)

(A)

pH

Cr

Ni

Cu

Zn

22,5

112,5

0,975

4,75

75,0

38,1

71,9

76,5

47,5

112,5

0,975

4,75

81,6

72,5

83,3

97,4

22,5

237,5

0,975

4,75

55,6

31,1

58,7

77,5

47,5

237,5

0,975

4,75

82,6

70,2

79,8

97,4

22,5

112,5

2,325

4,75

80,2

55,6

85,1

95,1

47,5

112,5

2,325

4,75

99,9

93,9

75,4

97,1

22,5

237,5

2,325

4,75

92,1

48,1

62,2

94,4

47,5

237,5

2,325

4,75

100,0

99,4

67,5

99,6

22,5

112,5

0,975

8,25

65,2

98,8

82,4

98,2

10

47,5

112,5

0,975

8,25

66,3

97,0

67,5

98,6

11

22,5

237,5

0,975

8,25

63,5

98,8

75,4

98,6

12

47,5

237,5

0,975

8,25

56,0

97,0

49,9

97,9

13

22,5

112,5

2,325

8,25

57,1

95,4

42,0

97,7

14

47,5

112,5

2,325

8,25

79,8

96,3

28,8

97,8

15

22,5

237,5

2,325

8,25

85,3

95,7

49,0

94,9

16

47,5

237,5

2,325

8,25

99,5

96,2

96,0

98,4

17

10

175

1,65

6,5

51,5

69,4

71,0

93,6

18

60

175

1,65

6,5

100,0

99,9

95,6

98,6

19

35

50

1,65

6,5

68,3

99,6

83,3

99,0

20

35

300

1,65

6,5

77,9

99,3

58,7

96,7

35

175

0,3

6,5

3,1

68,9

81,5

97,1

Ensaio

21

64

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Condies do reator
q1

q2

q3

q4

Percentual da reduo de
metais aps EC (%)

(min.)

(rpm)

(A)

pH

Cr

Ni

Cu

Zn

22

35

175

3,0

6,5

99,9

99,2

64,0

98,8

23

35

175

1,65

97,7

24,8

77,2

91,7

24

35

175

1,65

10

73,5

94,6

0,7

95,4

25

35

175

1,65

6,5

72,5

99,4

85,1

99,2

26

35

175

1,65

6,5

80,5

99,5

84,2

99,6

27

35

175

1,65

6,5

79,1

99,5

78,0

99,3

28

35

175

1,65

6,5

71,2

99,6

84,2

99,0

Ensaio

q1=tempo de eletrlise(min.) q2=Agitao (rpm) q3= Corrente eltrica (A) q4= pH inicial do efluente

Na Tabela 4.4 so mostrados os resultados da porcentagem de remoo dos


slidos e da DQO nos efluentes tratados. Destaca-se a mxima remoo da DQO
nas condies operacionais aplicadas no ensaio 22 sendo com 90% de remoo.
Em relao aos slidos totais, obteve-se remoo de 88% no ensaio 8. Para slidos
totais fixos a mxima remoo foi alcanada no ensaio 6 com 90,6% e no ensaio 1
com remoo de com remoo a mxima de 99,1% para os slidos totais volteis.

Tabela 4.4. Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a


partir do planejamento estatstico DCCR, e resultados das anlises dos parmetros
fsicos e qumicos.

Condies do reator
Ensaio

1
2
3
4
5
6
7

q3

Percentual de remoo (%)

q1

q2

q4

(min.)

(rpm)

(A)

pH

DQO

22,5

112,5

0,975

4,75

47,5

112,5

0,975

22,5

237,5

47,5

aps EC
ST
STF

STV

76,0

76,7

64,9

99,1

4,75

79,9

82,5

78,9

89,3

0,975

4,75

79,8

79,6

78,2

82,0

237,5

0,975

4,75

80,0

67,8

86,2

33,0

22,5

112,5

2,325

4,75

75,9

83,1

79,4

90,0

47,5

112,5

2,325

4,75

79,3

64,3

90,8

14,5

22,5

237,5

2,325

4,75

82,9

83,8

88,7

74,5

65

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Condies do reator
Ensaio

8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27

q3

Percentual de remoo (%)

q1

q2

q4

(min.)

(rpm)

(A)

pH

DQO

47,5

237,5

2,325

4,75

22,5

112,5

0,975

47,5

112,5

22,5

aps EC
ST
STF

STV

82,7

88,3

87,7

89,2

8,25

76,6

69,0

76,3

55,1

0,975

8,25

75,0

60,4

87,2

10,0

237,5

0,975

8,25

82,2

73,8

65,9

88,7

47,5

237,5

0,975

8,25

75,3

74,4

68,7

85,0

22,5

112,5

2,325

8,25

72,4

74,3

67,1

88,0

47,5

112,5

2,325

8,25

72,4

76,5

75,5

78,5

22,5

237,5

2,325

8,25

74,0

77,0

70,3

89,7

47,5

237,5

2,325

8,25

70,7

77,8

74,6

83,8

10

175

1,65

6,5

85,7

74,6

69,4

84,5

60

175

1,65

6,5

76,5

82,9

80,6

87,4

35

50

1,65

6,5

88,5

52,6

70,1

19,7

35

300

1,65

6,5

86,7

64,3

86,6

22,2

35

175

0,30

6,5

83,4

64,7

95,0

7,7

35

175

3,0

6,5

90,0

84,4

80,7

91,4

35

175

1,65

88,3

86,0

91,3

75,9

35

175

1,65

10

66,5

62,0

89,7

9,7

35

175

1,65

6,5

86,4

78,3

74,9

84,7

35

175

1,65

6,5

88,7

83,1

78,7

91,4

35

175

1,65

6,5

88,6

83,1

78,1

92,4

35
175
1,65
6,5
85,1
82,8
79,0
89,8
28
q1=tempo de eletrlise(min.) q2=Agitao (rpm) q3= Corrente eltrica (A) q4= pH inicial do efluente

4.4. Condies timas de operao do reator EC


Os dados analticos dos experimentos de eletrofloculao, realizados de
acordo com as condies experimentais apresentadas no planejamento estatstico
(Tabela 3.2) foram introduzidos no programa Statistica usando a opo Industrial
Statistics & Six Sigma, Experimental Design, Central Composite Design, para

66

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
obteno dos melhores valores dos parmetros de operao do reator EC. Os
valores timos dos parmetros independentes apresentado na Tabela 4.5, foram
obtidos pela funo desejabilidade do Statistica 7.0, correspondendo ao mximo
valor de remoo dos parmetros resposta.

Tabela 4.5 Valores timos dos parmetros independentes

Parmetros

Valore timos

Tempo (min)

35

Agitao (rpm)

175

Corrente (A)

2,2

pH

6,5

Na Tabela 4.6 so apresentadas as mximas percentagem de remoo


alcanadas para cada parmetro resposta, nas condies timas de operao.
Observa-se que a menor remoo foi obtida para o cobre com 82,5% e a maior
porcentagem de remoo (100%) foi apresentada pelos parmetros cor e turbidez.
Tabela 4.6. Mxima porcentagem de remoo alcanada para cada parmetro
resposta, nas condies de operao: q1=35 min; q2=175 rpm; q3=2,2 A e q4=6,5,
como mostrada na Tabela 4.5.

Parmetros resposta

Percentagem de remoo

Cromo

100

Nquel

99,5

Zinco

99,2

Cobre

82,5

DQO

87,0

Cor

100

Turbidez

100

Slidos Totais

85,0

67

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

4.5. Modelos e Testes estatsticos da remoo de poluentes


4.5.1. Funo resposta multiparamtrica
A partir dos dados de caracterizaes das amostras apresentados nas
Tabelas 4.2, 4.3 e 4.4 e usando o software Statistica, foi proposta uma funo
resposta multiparamtrica para cada parmetro fsico qumico dependente, em
termos dos quatro parmetros independentes, que governam o reator de
eletrocoagulao: tempo (q1), agitao (q2), corrente (q3) e pH (q4). Esta funo
representa o comportamento da porcentagem de remoo dos parmetros fsicos e
qumicos no efluente tratado.
Os valores dos coeficientes () dos modelos de correlao (Equao 4.4,
modelo linear ou Equao 4.5 modelo polinomial) revelam o perfil e a influncia de
cada parmetro (variveis iniciais), sobre os parmetros de controle (parmetros
fsicos e qumicos).

(4.4)

R = 0 + 1q1 + 2 q 2 + + k qk +
R = 0 + i=1 i qi + i=1 ii qi2 +
K

i< j

q q +
ij

(4.5)

4.5.2. Modelagem da remoo de metais


4.5.4.1 Peso de cada varivel do reator e suas interaes
A Tabela 4.7 apresenta os valores dos coeficientes dos modelos matemticos
gerados ou a funo resposta, e as respectivas significncias de cada coeficiente
atravs do p-valor.

Os valores omitidos correspondem aos coeficientes das

variveis independentes, que no apresentaram efeitos significativos.

68

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.7. Coeficientes dos modelos obtidos ao nvel de confiana de 95% (p<
0,05), para o percentual de remoo dos metais, de acordo com planejamento
estatstico DCCR.

Varivel

Peso

Cromo

Nquel

Zinco

Cobre

valor

valor

valor

valor

q1

87,55

3,E-04

364,322

0,E+00

-173,68

4,E-05

q1

0,63

9,E-08

5,238

7,E-23

1,76

7,E-12

3,15

9,E-05

q1

11

-0,024

4,E-09

-0,01

2,E-02

q2

-0,19

6,E-03

-0,061

6,E-02

q2

22

0,00

6,E-04

q3

36,44

2,E-03

70,039

2,E-20

24,25

1,E-11

59,86

1,E-04

q3

33

-11,74

6,E-05

-8,770

8,E-11

q4

-16,91

2,E-03

82,181

0,E+00

15,48

1,E-13

57,52

1,E-09

q4

44

1,04

1,E-02

-3,634

1,E-30

-0,47

5,E-05

-3,04

2,E-07

q1X q2

12

0,002

8,E-02

q1Xq3

13

-0,22

5,E-05

-0,56

3,E-02

q1Xq4

14

-0,474

5,E-24

-0,13

1,E-08

-0,35

6,E-04

q2Xq3

23

0,13

9,E-04

q2X q4

24

q3X q4

34

-4,996

8,E-13

-2,20

6,E-08

-8,03

2,E-05

Na Tabela 4.7 os coeficientes beta () representam o peso de cada varivel


independente na funo resposta de cada metal, os valores negativos dos
coeficientes indicam a ocorrncia de um efeito de reduo na resposta quando
aumento do parmetro independente for feito, e valores positivos indicam aumento
da resposta quando se aplicar aumento ao parmetro correspondente.

69

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
A equao 4.6 a funo resposta da porcentagem de reduo do cromo em
funo das variveis independentes, das interaes e dos seus coeficientes. Os
coeficientes () positivos esto indicando que um aumento no valor das variveis
independentes (qk) apresenta como efeito maior porcentagem de reduo do
cromo.J os coeficientes () negativos esto indicando que, um aumento no valor
das variveis independentes (qk) apresenta como efeito uma menor porcentagem de
reduo do cromo. Os coeficientes 2 e 4, associados agitao e pH inicial,
mostram valores negativos, sugerindo trabalhar com baixa agitao e meio cido
para obter as melhores redues do Cromo.

%Cr = 87,55 + 0,63 * q1 0,19 * q 2 + 36,44 * q 3 11,74 * q 32 16,91* q 4 +

( 4.6 )

1,04 * q 24 + 0,13 * q 2 * q 3

Para o nquel a funo resposta representada pela equao 4.7, que est
sobre a influncia das variveis q1, q2, q3 e q4, onde os coeficientes positivos 1, 3 e

4, recomendam trabalhar com valores superiores para q1, q2 e q3, de modo a


maximizar a remoo reduo do teor de nquel. J coeficiente 2, associados
agitao, mostra valores negativos, sugerindo-se trabalhar com baixa agitao para
obter-se melhores redues do Nquel.

% Ni = 364,32 + 5,24 * q1 0,024 * q12 0,061 * q 2 + 70,039 * q 3 8,77 * q 32 +

( 4.7)

+ 82,181 * q 4 3,634 * q 0,002 * q1 * q 2 0,474 * q1 * q 4 4,996 * q 3 * q 4


2
4

A equao 4.8, a funo resposta da remoo de zinco. Por meio desta


equao possvel observar que o aumento ou a reduo da remoo, est sobre a
influncia das variveis independentes q1, q3, q4 e das interaes entre elas de
acordo com o valor dos coeficientes (Beta). Os coeficientes 1, 3 e 4, positivos
associados ao tempo de eletrlise, corrente e pH , sugerem trabalhar com valores
mais elevados para esses parmetros, de modo a obter

maior reduo da

porcentagem de zinco.

% Zn = 1,76 * q1 0,01 * q12 + 24,25 * q 3 + 15,48 * q 4 0,47 * q 24 +


0,22 * q1 * q 3 0,13 * q1 * q 4 2,2 * q 3 * q 4

( 4.8 )

A funo resposta do tratamento para o cobre pode ser acompanhada por meio
da equao 4.9. Nota-se que a porcentagem de remoo do metal est sendo

70

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
influenciada pelas variveis independentes q1, q2, q3 e q4. O coeficiente positivo 4 ,
associado ao pH sugere trabalhar com pH mais bsico, porm o coeficiente negativo

44, associado ao pH quadrtico indica que em meio cido a porcentagem de


reduo de cobre ser mxima. Ento trabalhos com pH cido ter maior remoo
de cobre no tratamento do efluente.

%Cu = 173,68 + 3,15 * q1 + 0,0003 * q 22 + 59,86 * q 3 + 57,52 * q 4 3,04 * q 24 +

( 4.9 )

0,56 * q1 * q 3 0,35 * q1 * q 4 8,03 * q 3 * q 4

4.5.3. ANOVA para os modelos dos metais


Na Tabela 4.8 so apresentadas as anlises de varincia dos modelos
propostos com 95% de significncia, a estatstica dos testes F e os p-valores para os
modelos de regresso. Observa-se que atravs do teste F todos os modelos so
vlidos, (Fcalculado > F tabelado). Tambm pelo teste p, a validade dos modelos
confirmada (p-Valor < 0,05).

Tabela 4.8. Anlise de Varincia do modelo de remoo para cada metal


analisado.

Parmetro

Cromo

Nquel

Zinco

Cobre

Fonte de

Soma

Graus de

Mdia

Variao Quadrtica Liberdade

Quad.

Calc.

Tab.

Regresso

26790

3827,20

29,64

2,14

2,64E-19

Erro

9941,06

76

129,10

Total SS

36731,45

83

Regresso

45478

10

4547,83

192,12

1,97

3,09E-48

Erro

1728,00

73

23,67

Total SS

47206,3

83

Regresso

2106

263,26

31,91

2,08

3,47E-21

Erro

618,6

75

8,25

Total SS

2724,7

83

Regresso

35993

4499,07

23,36

2,08

1,67E-17

Erro

14446,5

75

192,62

Total SS

50439,02

83

71

p-Valor

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

4.5.4. Anlise da Superfcie resposta da remoo de metais


O comportamento da remoo gerado pelos modelos matemticos pode ser
visualizado por meio da superfcie de resposta. Como a superfcie resposta da
porcentagem de remoo de cada metal uma funo de 4 variveis independente,
a visualizao desta superfcie precisa de um espao 4+1 dimensional que foge de
nossa realidade. Uma alternativa fazer projees de tal superfcie num espao 3D, mantendo duas variveis do reator nos seus timos valores e visualizar o efeito
das outras duas em cada parmetro que compe a caracterizao do efluente
tratado. O prprio software Statistica fornece tal possibilidade, simplesmente fixando
duas fixas e as outras duas livres a variar.
As Figuras 4.4, 4.5, 4.6 e 4.7 apresentam a superfcie de resposta
multiparamtrica da porcentagem de remoo dos metais, em funo dos
parmetros (variveis independentes) com p < 0,05 e das interaes entre esses
parmetros quando tambm significativas.
Na Figura 4.4 (a) foram mantidos constantes a agitao(q2) em 175 rpm e o
pH(q4) inicial em 6,5. A variao da percentagem de remoo do nquel est sob a
influncia do tempo (q3) com os termos, quadrtico e linear e sob a influncia da
corrente (q3) com os termos, quadrtico e linear. Conforme esta Figura, observa-se
que a mxima porcentagem de remoo esta numa regio compreendida no tempo
entre 40 e 70 minutos e o valor da corrente entre 2 e 3 A.
Na Figura 4.4 (b) foi mantido constante o a agitao (q2) em 175 rpm e a
corrente (q3) em 2,2 A. A porcentagem de remoo do nquel esta sendo
influenciada pelo tempo com os termos quadrtico e linear e pelo pH inicial com os
termos quadrtico e linear. Observa-se tambm que a maior porcentagem de
remoo foi atingida em pH variando entre 7,5 a 10 e tempo acima de 20 minutos.

72

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4.5.4.1. Nquel

Figura 4.4. Superfcies de resposta para o percentual de remoo de nquel, com as


seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de eletrolise em 35 minutos o a agitao
em 175 rpm.

Na Figura 4.4 (c) foi mantido constante o tempo de eletrlise (q1) em 35


minutos o a agitao (q2) em 175 rpm. A variao da percentagem de remoo do
nquel esta sendo influenciada pela corrente (q3) os termos quadrtico e linear e
pelo pH inicial (q4) com os termos quadrtico e linear. Nesta condio a mxima
remoo de nquel ocorreu em pH entre 7,5 e 9,5 e corrente entre 1,0 e 2,5 A.

73

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4.5.4.2. Cromo

Figura 4.5. Superfcies de resposta para o percentual de remoo de Cromo, com as


seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de eletrolise em 35 minutos o a agitao
em 175 rpm.

Na Figura 4.5 (a) foi mantido constante a agitao (q2) e o pH inicial (q4), a
variao da percentagem de remoo do cromo est sobre a influncia do tempo
(q1) com o termo linear e sobre a influncia da corrente (q3) com o termos
quadrtico e linear. A regio de mxima remoo esta numa faixa de tempo de 40 a
60 minutos e corrente eltrica entre 2 e 3 A.

74

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Na Figura 4.5 (b) foram mantidos constantes a agitao (q2) e a corrente (q3),
a percentagem de remoo do cromo esta sendo influenciada pelo tempo (q1) com o
termo linear e pelo pH inicial (q4) com os termos quadrtico e linear. Nestas
condies a mxima remoo de cromo, foi alcanada em pH variando entre 3 e 5
e tempo variando entre 50 e 60 minutos.
Na Figura 4.5 (c) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) o a agitao
(q2), a variao da percentagem de remoo do cromo esta sendo influenciada pela
corrente (q3) com os termos quadrtico e linear e pelo pH inicial (q4) com os termos
quadrtico e linear, conforme esta figura observa-se que a maior porcentagem de
remoo esta em um regio com pH variando de 3 a 5 e acima de 10 e com corrente
entre 2 e 3 A.
Zinco

Figura 4.6. Superfcies de resposta para o percentual de remoo de Zinco, com as


seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de eletrlise em 35 minutos o a agitao
em 175 rpm.

75

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Na Figura 4.6(a) foi mantido constante a agitao (q2) e o pH inicial (q4), a
variao da % de remoo do zinco esta sobre a influncia do tempo (q1) com os
termos quadrtico e linear e sobre a influencia da corrente (q3) com o termo linear.
Nestas condies a mxima porcentagem de reduo de zinco esta dentro da regio
com tempo variando de 20 a 40 minutos e corrente eltrica variando entre 1,5 a 3 A.
Na Figura 4.6 (b) foi mantido constante o a agitao (q2) e a corrente (q3), a
% de remoo do zinco esta sendo influenciada pelo tempo (q1) com os termos
quadrtico e linear e pelo pH inicial (q4) com os termos quadrtico e linear. Nesta
Figura observa-se que a mxima remoo esta compreendida numa regio de
tempo entre 30 e 50 minutos e pH entre 5 e 8.
Na Figura 4.6 (c) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) o a agitao
(q2), a variao do percentual (%) de remoo do zinco esta sendo influenciada pela
corrente (q3) com o termo linear e pelo pH inicial (q4) com os termos quadrtico e
linear. Nestas condies a mxima remoo ficou em uma regio em que o pH esta
entre 6 e 9 e corrente eltrica variando entre 0,5 a 3 A.

76

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

4.5.4.3. Cobre

Figura 4.7. Superfcies de resposta do percentual de remoo de Zinco, com as


seguintes restries: (a) tempo de eletrlise em 35 minutos e o pH inicial em 6,5; (b)
tempo de eletrolise em 35 minutos e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de eletrolise
em 35 minutos o a agitao em 175 rpm.
Na Figura 4.7 (a) foram mantidos constantes o tempo de eletrlise (q1) e o pH
inicial (q4), a variao da % de remoo do cobre esta sobre a influncia da agitao
(q2) com o termo quadrtico e sobre a influencia da corrente (q3) com os termos
quadrtico e linear. Nestas condies a mxima remoo foi atingida numa regio
em que a agitao esta entre 80 a 180 rpm.

77

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Na Figura 4.7(b) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) e a corrente
(q3), a % de remoo do cobre esta sendo influenciada pela agitao (q2) com o
termo quadrtico e pelo pH inicial (q4) com os termos quadrtico e linear. Observase que a mxima remoo foi alcanada com agitao variando entre 60 e 160 rpm
e pH entre 4 e 6,5.
Na Figura 4.7 (c) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) o a agitao
(q2), a variao da % de remoo do cobre esta sendo influenciada pela corrente
(q3) com os termos quadrtico e linear e pelo pH inicial (q4) com os termos
quadrtico e linear, atingindo a mxima % de remoo em uma faixa de pH entre 5 e
8, com corrente variando 0,5 e 2,5 A.

4.5.5. Modelagem da reduo dos valores dos parmetros fsico-qumicos


4.5.5.1 Peso de cada varivel do reator e suas interaes
A Tabela 4.9 apresenta os valores dos coeficientes dos modelos matemticos
que representam a porcentagem de remoo dos parmetros fsicos e qumicos nos
efluentes tratados, junto com as respectivas significncias de cada coeficiente,
atravs do p-valor. Para as variveis independentes que no apresentaram efeitos
significativos, os respectivos valores dos coeficientes foram omitidos da tabela.

78

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.9. Coeficientes dos modelos obtidos ao nvel de confiana de 95% (p<
0,05) e para a % de remoo dos parmetros fsicos e qumicos, de acordo com
planejamento estatstico PCC.

Peso

ST

DQO

Cor

Turbidez

valor

valor

valor

valor

38,84
-

3,E-04
-

87,21

0,E+00

90,89

1,E-24

-1,04

2,E-02

0,21

9,E-03

99,51
-0,217

0,E+00
4,E-02-

11

-2,35

1,E-06

0,46

2,E-04

0,00
-

2,E-02
-

22

0,00

5,E-04

-0,74

8,E-02

2,E-02
-

5,17

2,E-04

33

1,34
-

-0,96

3,E-02

-1,15

3,E-03

-3,58

1,E-11

5,E-03
-

-3,65

7,E-12

12

-0,17
-

4,E-02
-

-0,329

44

-0,21
-

13

14

5,E-02
-

23

-1,06
-

24

34

-2,20

8,E-05

3,E-03

Nesta Tabela 4.9 o coeficiente beta () representa, o peso de cada varivel


independente na funo resposta de cada parmetro fsico qumico. Os valores
negativos dos coeficientes indicam a ocorrncia de um efeito de reduo na
resposta quando o aumento do parmetro independente for feito, porm os valores
positivos do coeficiente (), indicam aumento da percentagem de remoo quando o
aumento do parmetro independente for feito.
Na equao 4.10 apresentada a funo resposta da porcentagem de
remoo dos slidos totais. De acordo com esta equao a percentagem de
remoo dos slidos totais, esta sendo influenciada pelas variveis independentes
q2 , q3 e q4. Conforme o valor positivo do coeficiente beta 2 e 3, observa-se que
para valores da agitao e da corrente mais elevados, a percentagem de remoo

79

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
tende a maximizar. Por outro lado o valor negativo de 44 indica que, com valores
elevados de q4 (pH), a percentagem de remoo tende a ser minimizada.

%ST = 38,84 + 0,46 * q 2 0,00121 * q 22 + 1,34 * q 3 0,17 * q 24

(4.10)

A equao 4.11 representa a funo resposta da percentagem de remoo da


DQO. Nesta equao observa-se que a percentagem de remoo esta sendo
influncia pelas variveis independentes q1, q2, q3, q4 e pelos termos de interao
entre as mesmas. De acordo os dos coeficientes , o tratamento realizado com
valores ascendente das respectivas variveis independentes tendem a maximizar a
percentagem de remoo da DQO.

%DQO = 9,50 + 1,28 * q1 0,02 * q12 + 0,07 * q 2 - 0,00019 q 22 + 19,67 * q 3 +

(4.11)

2,11* q 32 + 18,21* q 4 1,19 * q 24 0,05 * q1 * q 4 1,87 * q 3 * q 4


Para a Cor, a funo resposta est representada pela equao 4.12. Atravs
desta equao observa-se que as variveis q1, q3 e q4 influenciam a porcentagem
de remoo Cor. Os coeficientes positivos 1 e 3

indicam que, as realizaes de

tratamentos do efluente com valores ascendentes para o tempo de eletrlise e a


corrente eltrica atingem maior porcentagem de reduo da cor.
%Cor = 90,89 + 0,21 * q1 - 0,00249 * q12 + 5,17 * q 3 1,15 * q 32 0,21 * q 4

(4.12)

Na equao 4.13 apresentao a funo resposta da porcentagem de


remoo da turbidez do efluente tratado. Conforme esta equao a funo resposta
da turbidez influenciada pelas variveis independentes q1 e q4. Ambas com os
coeficientes betas 1 e 2 negativos, indicando mxima remoo da percentagem de
turbidez para, baixo tempo de eletrlise e em pH cido.

80

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

% Turbidez = 99,51 0,217 * q 1 0,329 * q 4

(4.13)

4.5.6. ANOVA para os modelos dos parmetros fsico-qumicos


Na Tabela 4.10 so apresentadas as anlises de varincia dos modelos
propostos com 95% de significncia, a estatstica dos testes F e os p-valores para os
modelos de regresso. Observa-se que atravs do teste F todos os modelos so
vlidos, (Fcalculado > F tabelado). Tambm pelo teste p, a validade dos modelos
confirmada (p-Valor < 0,05).

Tabela 4.10. Anlise de varincia do modelo de remoo, para os parmetros fsicos


e qumicos.
Parmetro

Fonte de
Variao
Regresso

Slidos
Totais

F
Tab.

p-Valor

8,0736

2,8

1,97E-03

8,0736

3,39

1,97E-03

11,1733

2,66

1,88E-05

23,1430

1,98

5,66E-17

1,87

Erro

5,78

25

0,23

Total SS

9,52

27

1,87

Erro

5,78

25

0,23

Total SS

9,52

27

38

7,57

Erro

14,89589

22

0,67709

Total SS

52,72229

27

2357

294,68

Erro

904,046

71

12,7330

Total SS

3261,495

79

Regresso
DQO

F
Calc.

Regresso
Cor

Mdia
Quad.

Regresso
Turbidez

Soma
Graus de
Quadrtica Liberdade

4.5.7. Superfcie resposta dos parmetros fsico-qumicos


As Figuras 4.8, 4.9, 4.10 e 4.11 (a),(b),(c), apresentam as superfcies de
resposta multiparamtricas, que mostram os comportamentos das percentagens de
remoo dos seguintes parmetros fsicos qumicos; slidos totais, turbidez, cor e
DQO, todos em funo das variveis independentes, tempo de eletrolise (q1),
81

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
agitao (q2), corrente eltrica (q3) e pH (q4) com p< 0,05 e interaes entre esses
parmetros quando tambm significativos. As respostas variam com dois
parmetros, mantidos fixos os demais parmetros no melhor valor, ou seja, no valor
otimizado dos parmetros ou nas melhores condies no qual maximiza a
porcentagem de remoo dos parmetros fsico-qumicos analisados, conforme a
Tabela 4.5.
4.5.7.1. Slidos Totais
Na Figura 4.8 (a) foi mantido constante o tempo de eletrlise (q1) em 35 min.
e o pH inicial (q4) em 6,5 . A variao da porcentagem de remoo dos slidos totais
esta sobre a influncia da agitao (q2) com o termo quadrtico e sobre a influncia
da corrente (q3) com o termo linear. Nestas condies, a maior percentagem de
remoo dos slidos totais esta na regio experimental com valor de corrente entre
2 a 3 A e agitao entre 140 e 180 rpm.
Na Figura 4.8 (b) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) em 35 min.,
e a corrente (q3) em 2,2 A. A variao da percentagem de remoo dos slidos
totais esta sendo influenciada pela agitao (q2) com o termo quadrtico e pelo pH
inicial (q4) com o termo linear. A mxima porcentagem de remoo dos slidos totais
foi atingida em uma regio de pH cido entre 3 e 4 e agitao entre 140 3 180 rpm.
Na Figura 4.8(c) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) em 35 min.,
a agitao (q2) em 175 rpm, a variao da % de remoo dos slidos totais esta
sendo influenciada pela corrente (q3) com o termo linear e pelo pH inicial (q4) com o
termo linear. A presena de leve curvatura na figura 4.10(c) por influencia do valor
da agitao que deve estar prximo da curvatura. A mxima remoo foi atingida
com a corrente eltrica entre 2,5 e 3 A em pH 3.

82

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.8. Superfcies de resposta do percentual de remoo dos slidos totais,


com as seguintes restries: (a) tempo de eletrolise em 35 minutos e o pH inicial em
6,5; (b) tempo de eletrolise em 35 minutos e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de
eletrolise em 35 minutos o a agitao em 175 rpm.

4.5.7.2. Turbidez
Na Figura 4.9 a superfcie de resposta est sendo influenciada pelo tempo de
eletrlise com o termo quadrtico e pelo pH inicial tambm com o termo quadrtico
conforme a tabela 4.7, e mantido constante a corrente (q3) em 2,2 A e a agitao em
175 rpm, nestas condies experimentais a mxima remoo da turbidez ficou em
uma regio de pH variando de 3 a 5 e tempo de eletrlise at 30 minutos.

83

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.9. Superfcie de resposta do percentual de remoo da turbidez, com as


seguintes restries: corrente em 2,2 A e a agitao em 175 rpm.

4.5.7.3. Cor
A Figura 4.10 (a) a superfcie de resposta mostrando a variao da
porcentagem de remoo da cor em funo da corrente (q3) e do tempo de eletrlise
(q1) ambos os parmetros com os termos lineares e quadrticos e mantido
constante agitao (q2) em 175 rpm e o pH inicial (q4) em 6,5.
A superfcie de resposta, figura 4.10 (b), apresenta a variao da
porcentagem de remoo da cor em funo do pH inicial(q4) com o termo linear e do
tempo de eletrlise (q1) com os termos lineares e quadrticos conforme o modelo
matemtico (tabela 4.7). Agitao e a corrente foi mantido constante em 175 rpm e
2,22 A respectivamente.
A Figura 4.10 (c) pode ser visualizada a superfcie de resposta que apresenta
a variao da porcentagem de remoo da cor em funo do pH inicial (q4) com
termo linear do modelo, e da corrente (q3) com os termos linear e quadrtico do
modelo matemtico (Tabela 4.7). Foi mantido constante a agitao em 175 rpm e o
tempo de eletrolise em 35 min.
Como pode ser observado, em todas as condies de trabalho aplicadas, foi
possvel obter a remoo da cor em 100%.

84

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.10. Superfcies de resposta do percentual de remoo da cor, com as


seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) agitao em 175 rpm e tempo de eletrlise em
35 minutos

85

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4.5.7.4. DQO

As Figuras 4.11 (a), (b) e (c) formam o conjunto de superfcie de resposta


para porcentagem de reduo da DQO. Na superfcie de resposta representada pela
Figura 4.11(a) a porcentagem de remoo esta sendo influenciada pelos termos
lineares e quadrticos dos modelos matemticos (tabela 4.7) da corrente (q3) e do
tempo de eletrlise (q1) com pH inicial fixado em 6,5 e agitao fixa em 175 rpm.
A Figura 4.11 (b) representa a superfcie de resposta em que a porcentagem
de remoo da DQO esta em funo do tempo de eletrlise e pH inicial ambos com
os termos lineares e quadrticos dos modelos matemticos (tabela 4.7), com
corrente fixa em 2,2 A e agitao em 175 rpm.
A Figura 4.11 (c) pode ser visualizada a superfcie de resposta que apresenta
a variao da porcentagem de remoo da DQO em funo do pH (q4) com termo
linear e quadrtico do modelo, e da corrente (q3) com os termos linear e quadrtico
do modelo matemtico (tabela 4.7). Foi mantido constante a agitao em 175 rpm e
tempo de eletrlise em 35 min.
Nestas condies aplicadas aos tratamentos, a porcentagem de remoo da
DQO variou entre 75 a 87 %.

86

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.11. Superfcies de resposta do percentual de remoo da DQO, com as


seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) agitao em 175 rpm e tempo de eletrolise em
35 minutos

4.6. Comportamento da resposta em funo de apenas uma varivel


Nestes tratamentos, a condio experimental aplicada foi a variao de
apenas uma das variveis independentes e manteve-se constante os demais
87

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
variveis seguintes valores timos: q1=35 min; q2=175 rpm; q3=2,2 A e q4=6,5, como
mostrada na Tabela 4.5.

4.6.1. Comportamento da resposta em funo da agitao

A Figura 4.12 apresenta o comportamento da porcentagem de remoo dos


metais em funo da agitao. Observa-se que, nestas condies experimentais
(q1=35 min; q3=2,2 A, q4=6,5) a agitao no influenciou de modo expressivo a
percentagem de remoo do cromo, nquel, cobre e zinco.

Figura 4.12 Grfico da porcentagem de remoo dos elementos traos, zinco, cobre,
nquel, cromo nos efluentes tratados em funo da agitao no processo de
eletrocoagulao. Nas condies experimentais q1=35 min., q3=2,22 A, q4=6,5
Na Figura 4.13 apresentado o comportamento da percentagem de remoo
da DQO, turbidez, cor e slidos totais em funo da agitao. A variao da agitao

88

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
nestas condies experimentais (q1=35 min., q3=2,2 A, q4=6,5), no apresentou
influncia significativa sobre a remoo destes parmetros.

Figura 4.13 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo da agitao no processo de eletrocoagulao. Nas condies
experimentais q1=35 min, q3=2,22 A, q4=6,5

4.6.2. Comportamento da resposta em funo da corrente


Na Figura 4.14 mostrado o comportamento da remoo do cromo, nquel,
cobre e zinco em funo da variao da corrente eltrica. Conforme esta Figura,
com o aumento da corrente eltrica aumentou tambm a percentagem de remoo,
atingindo o valor mximo de remoo em 2 A de corrente, para as seguintes
condies experimentais:q1=35 min; q2=175 rpm; q4=6,5.

89

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.14 Grfico da porcentagem de Remoo dos elementos traos, zinco,


cobre, nquel, cromo nos efluentes tratados em funo da corrente eltrica no
processo de eletrocoagulao. Nas condies experimentais q1=35 min., q2=175
rpm, q4=6,5.
Na Figura 4.15 mostrado o comportamento da remoo da DQO, turbidez,
cor, slidos totais, em funo da variao da corrente eltrica. Observando esta
Figura, nota-se que o mximo da percentagem de remoo foi atingida no valor de
corrente de 2 A, nas condies experimentais em: q1=35 min., q2=175 rpm q4=6,5.

90

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.15 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo da corrente eltrica no processo de eletrocoagulao. Nas
condies experimentais q1=35 min., q2=175 rpm, q4=6,5.

4.6.3. Comportamento da resposta em funo do pH do efluente

A Figura 4.16 apresenta o comportamento da remoo do cromo, nquel,


zinco e cobre em funo da variao do pH inicial do efluente bruto. Observa-se que
nestas condies (q1=35 min; q2=175 rpm; q3=2,2 A) a variao do pH no
apresentou influncia significativa

na remoo do zinco. Em pH acima de 9 a

percentagem de remoo do nquel foi reduzida. A percentagem de remoo do


cobre apresentou reduo em pH acima de 6. Para o cromo a remoo foi
maximizada em pH cido, abaixo de 4 e em pH bsico, acima de 11.

91

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.16 Grfico da percentagem de Remoo dos elementos traos, zinco,


cobre, nquel, cromo nos efluentes tratados em funo do pH inicial do efluente no
processo de eletrocoagulao. Nas condies experimentais q1=35 min., q2=175
rpm, q3=2,2 A.

Na Figura 4.17 apresentada a percentagem de remoo da DQO, turbidez,


cor, slidos totais, em funo do pH inicial. A variao do pH nestas condies
(q1=35 min; q2=175 rpm; q3=2,2 A), no influenciou a remoo da cor e da turbidez.
Para a DQO a mxima remoo foi atingida em uma faixa de pH de 3 a 7. A
percentagem de remoo dos slidos totais foi maximizada, em pH variando em de
3 a 5, em pH acima de 5 o percentual de remoo dos slidos totais foi diminuindo.

92

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.17 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo do pH inicial do efluente, no processo de eletrocoagulao, nas
condies: q1=35 min., q2=175 rpm, q3=2,2 A.

4.6.4. Comportamento da resposta em funo do tempo de eletrolise


O objetivo desta etapa verificar o comportamento das remoes em funo
do tempo de eletrlise, visto que a varivel tempo determinante no Clculo dos
custos do processo de tratamento. Uma vez determinado o tempo de tratamento
evita-se o desperdcio de energia eltrica; o gasto desnecessrio dos eletrodos e
define-se a capacidade mxima de tratamento da quantidade de efluente tratado por
tempo de processo.
Na Figura 4.18 mostra o comportamento da porcentagem de remoo dos
parmetros fsico e qumicos, em funo da variao do tempo de eletrolise, nas
seguintes condies experimentais: q2=175 rpm; q3=2,2 A, q4=6,5. Observa-se
nesta, que no tempo de eletrlise de 35 min., a percentagem de remoo dos
slidos totais, cor, turbidez e DQO atingiram valor mximo.

93

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

110,0
100,0
90,0
80,0

% Remoo

70,0
Solidos Totais
Cor
Turbidez
DQO

60,0
50,0
40,0
30,0
20,0
10,0
0,0
0

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Tempo (Minutos)

Figura 4.18. Percentagem de remoo de slidos totais, cor, turbidez, DQO em


funo do tempo de eletrolise no processo de eletrocoagulao. Nas seguintes
condies: q2=175 rpm, q3=2,2 A, q4=6,5.

Na Figura 4.19 observa-se que no tempo de eletrolise 35 minutos foram


atingidos a mxima remoo de zinco, cobre, nquel e cromo, como percentagem de
remoo variando entre 90 e 100%. Nas condies experimentais em q2=175 rpm,
q3=2,2 A, q4=6,5.

94

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.19. Percentagem de remoo dos elementos traos zinco, cobre, nquel e
cromo nos efluentes tratados em funo do tempo de eletrolise no processo de
eletrocoagulao,nas condies experimentais onde: q2=175 rpm, q3=2,2 A e q4=6,5.

A Tabela 4.11 apresenta os valores de reduo dos metais e dos parmetros


fsicos e qumicos nas respectivas unidades, as redues das concentraes dos
poluentes foram proporcionais ao aumento do tempo de eletrlise, mantidas
constantes as demais variveis independentes nas melhores condies operacionais
(corrente em 2,2 A, agitao em 175 rpm e pH inicial em 6,5).
Ao final de 60 minutos de operao, o parmetro slidos totais, apresentou
concentrao final 50% superior ao limite estabelecido pela resoluo do CONAMA,
para gua doce destinada ao consumo humano. Os demais parmetros
apresentaram concentrao final, dentro da faixa determinada pela resoluo do
CONAMA n.o 357/2005, onde estabelece os padres de lanamento de efluente em
rio.

95

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.11. Valores dos parmetros fsicos, qumico e elementos traos com
variao do tempo de eletrlise (min.), mantendo fixos agitao (175 rpm),
intensidade de corrente (2,2A) e pH inicial (6,5).
Tempo

Turbidez

(min.)

(NTU)

Cor

DQO

S.Totais

Cr

Ni

Cu

Zn

(mgPt/L) (mgO2/L)

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

3787,80

40780,80

599,40

7463,35

77,94

86,14

0,92

8,98

10

2562,65

27532,80

477,30

5418,74

60,34

66,91

0,73

6,95

15

1626,40

17395,20

370,00

3857,58

45,01

50,07

0,56

5,16

20

941,60

10080,00

277,50

2729,51

31,84

35,63

0,41

3,62

25

476,15

5068,80

200,54

1964,04

20,84

23,57

0,29

2,34

30

181,90

1900,80

137,64

1490,66

11,89

13,79

0,19

1,30

35

5,35

57,60

56,24

1228,78

0,00

0,11

0,07

0,03

40

5,35

57,60

65,86

1208,64

0,00

0,11

0,08

0,03

45

5,35

57,60

56,98

1148,21

0,00

0,00

0,04

0,03

50

5,35

57,60

61,42

1200,00

0,00

0,00

0,02

0,02

55

5,35

57,60

58,46

1228,78

0,00

0,00

0,04

0,04

60

5,35

57,60

56,98

1138,14

0,00

0,00

0,05

0,02

A Figura 4.21 apresenta o aspecto visual do efluente sem tratamento e dos


efluentes aps tratamentos para o tempo de eletrlise de 5, 10, 15 e 20 min.

Figura 4.20. Aspecto visual do efluente sem tratamento e dos efluentes aps
tratamentos para o tempo de eletrlise de 5 a 20 min, com agitao em 175 rpm,
corrente em 2,2 A e pH em 6,5.

96

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
A Figura 4.22 apresenta o aspecto visual do efluente sem tratamento e dos
efluentes aps tratamentos para o tempo de eletrlise de 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55 e
60 min.

Figura 4.21. Aspecto visual do efluente sem tratamento e dos efluentes aps
tratamentos para o tempo de eletrolise de 25 a 60 min.

4.6.5. Cintica de remoo dos metais


Conforme j citado na reviso, o processo de coagulao limitado pela
presena do potencial zeta. A coagulao ocorre medida que o potencial zeta
reduzido. A amplitude deste potencial pode ser estimada pela medio eletrofortica
da mobilidade das partculas em um campo eltrico.
De acordo com Matteson et al. (1995), o modelo cintico (equao 4.14),
descreve a cintica de remoo das espcies metlicas presente no meio aquoso,
influenciada pela movimentao Browniana.
dC
2
= k1C 2 [1 exp(k 2 t )]
dt

4.14

Sendo: C a concentrao das espcies metlicas em funo do tempo (min.)


k1 a constante da taxa de coagulao Browniana e k2 a constante da velocidade
eletrofortica. Este modelo cintico foi utilizado para cada espcie metlica.
Os valores das constantes cinticas (k1, k2), de cada espcie metlica, foram
estimadas a partir dos dados experimentais da cintica de remoo dos metais do
meio. Para tanto, foi utilizado do mtodo de otimizao desenvolvido por NELDER e
MEAD (1965) codificado em FORTRAN. Os valores das constantes cinticas
foram obtidos durante a minimizao da seguinte funo objetivo:

97

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

C EXP C MOD
=

C0
i =1 C 0
n

FOBJ

4.15

Onde: n o nmero de dados experimentais, C0 a concentrao inicial, CEXP


a concentrao da espcie metlica obtida experimentalmente, CMOD concentrao
da espcie metlica calculado pelo modelo.
Os valores encontrados para as constantes k1 e k2 da cintica de remoo do
cromo, nquel, cobre, zinco, so apresentados na tabela 4.12, juntamente com o
valor da funo objetivo (FOBJ) e o valor do coeficiente de correlao (R2).

Tabela 4.12 Valores das constantes k1,k2 das funes objetivo e dos coeficientes de
correlao
Parmetros
Elemento

k1(Lmg-1s-1)

k2(s-1)

FOBJ

R2

Cr

0,0725 0,0063

0,5096 0,0706

0,0136

0,9881

Ni

0,0715 0,0063

0,5176 0,0778

0,0141

0,9888

Cu

0,0613 0,0033

0,5687 0,0488

0,0076

0,9939

Zn

0,0727 0,0059

0,5116 0,0581

0,0116

0,9907

Nas Figuras 4.22 (a, b e c), so apresentados os resultados da cintica de


remoo dos metais pesados, com os dados obtidos experimentalmente e com os
dados obtidos pelo modelo proposto por Matteson et al. (1995), baseados nos
valores dos coeficientes de correlao.
O coeficiente de correlao tem como valor mximo 1, e ele s ocorrer se
no houver resduo algum e portanto toda variao em torno da mdia explicada
pela regresso (BRUNS et al, 1996). Portanto, valores do coeficiente de correlao
prximo da unidade indicam um bom ajuste do modelo.

98

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Assim conforme apresentado na Tabela 4.13, observa-se que os valores dos
coeficientes de correlao obtidos esto prximo da unidade indicando que os dados
experimentais se ajustaram muito bem ao modelo proposto.
Na Figura 4.22 (a) observa-se o comportamento da reduo da concentrao
de cromo, com a concentrao inicial em 98 mgL-1, aps o tempo 35 min. atingida
uma concentrao final bem prxima de zero.
A Figura 4.22 (b) apresenta a cintica de remoo para o nquel, com a
concentrao inicial 108,62 mgL-1. A concentrao final prxima de zero atingida
entre o tempo 35 min. e 60 min..
Na Figura 4.22 (c) mostrada a reduo da concentrao de cobre, cujo valor
mnimo da concentrao em soluo inicia-se a partir do tempo de eletrlise de 35
min., partindo de uma concentrao inicial de cobre de 1,138 mgL-1.
A cintica de remoo do zinco pode ser acompanhada na Figura 4.16 (d)
onde se destaca a concentrao mnima de zinco tambm aps tempo de eletrlise
de 35 min., tendo como concentrao inicial de zinco 11,31 mgL-1.
Estas Figuras 4.22 (a, b, c e d), descrevem a dinmica de remoo dos ons
metlicos que pode ser explicada da seguinte maneira: No incio do processo as
partculas de metais so neutralizadas e sob o efeito do campo eltrico migram para
o nodo, onde sua carga eltrica neutralizada por ons ferrosos (FORNARI et al.
2007). At 25 min., uma queda acentuada da concentrao pode ser observada
devido coagulao das partculas na massa. Aps o tempo de eletrlise de 35
min., as partculas de metais pesados presentes no efluente foram neutralizadas,
atingindo a concentrao mnima ou concentrao final exigida pela legislao
ambiental para o lanamento do efluente no corpo receptor (rio).

99

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

(a) Cromo

(b) Nquel

(c) Cobre

(d) Zinco

Figura 4.22 Cintica de remoo dos elementos traos, cromo, nquel, cobre, e zinco
nos efluentes tratados em funo do tempo de eletrlise no processo de
eletrocoagulao.

4.7. Anlise de custo


Os custos de aplicao do processo da eletrocoagulao no tratamento do
efluente de galvanizao foram estabelecidos nas condies experimentais
apresentadas neste trabalho. Estes custos calculados no incluem a montagem do
eletrodo nem gastos com instalaes eltricas como cabos e caixas de disjuntores.
A Tabela 4.13 mostra a quantidade de massa do eletrodo de ferro consumida
no processo de eletrocoagulao (equao 2.22 - massa consumida) para tratar 1m3

100

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
de efluente e tambm o consumo de energia eltrica para se tratar 1m3 de efluente
de galvanizao (equao 2.21 consumo de energia eltrica). Tambm so
apresentados os custos gerados pelo consumo do eletrodo de ferro e os custos
gerados pelo consumo da energia eltrica e finalmente o custo total de operao
calculad pela equao 4.16.

Tabela 4.13. Consumo do eletrodo, custo do eletrodo, custo da energia eltrica e


custo total por m3 de efluente de galvanizao.

Consumo do
eletrodo de
ferro (g/ m3)
515,7

Consumo de
energia eltrica
(kWh/ m3)

Custo/Kg da
chapa de
Ferro (R$)

4,417

[(

Custo/kWh

(R$/ m3)

5,00

Custo total

0,24879

Custo total = C E. (g / m 3 ) * (C.F. (kg ) ) + C En.(kwh / m 3 ) * (Custo En.R $ / kwh )

3,677

4.16

Sendo: CE=Consumo do eletrodo de ferro CF= Custo da chapa de Ferro CEn.=


Consumo de Energia eltrica Custo En= Custo da energia eltrica

O custo por kg da chapa de ferro foi fornecido pelo comrcio local da cidade e
o valor da energia em kWh mais os tributos seguem a resoluo da ANEEL N 839
de 23 de junho de 2009, fornecido pela Companhia Paranaense de Energia Eltrica
(COPEL) Classe industrial A4 convencional.
Para o tratamento convencional de um efluente tpico das indstrias de
galvanizao empregando os seguintes reagentes: cido sulfrico, antiespumante,
cloreto de brio, cloreto frrico, cal hidratada, hidrxido de sdio, hipoclorito de sdio
metabissulfito de sdio e polmero, o custo final segundo VALENZUELA (2008) para
se tratar o 1 m3 de efluente de galvanizao fica entorno de R$ 110.
A Figura 4.23 apresenta uma comparao de custo entre o mtodo
convencional e a eletrocoagulao, em que so ambos aplicados ao tratamento do
efluente de galvanizao.

101

RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4

Figura 4.23. Comparao entre o mtodo convencional e a eletrocoagulao no


tratamento do efluente de galvanizao.

Esta Figura 4.23 ressalta a grande diferena de valores entre os tratamentos,


e observa-se que, se a corrente tima de trabalho for aumentada em
aproximadamente 5 vezes, dobrando o tempo timo de eletrlise e considerando o
consumo de eletrodo, o custo do tratamento com a eletrocoagulao ainda no
atingiria 50% do valor gasto se aplicado o tratamento convencional.
Deste modo pode-se afirmar que a eletrocoagulao, tem um papel de grande
relevncia no tratamento de efluentes da indstria metalrgica, pois comprovou ter
um grande potencial em promover a remoo de poluentes.

102

CONCLUSES E SUGESTES_____________________________________CAPITULO 5

5. CONCLUSES E SUGESTES
5.1. Concluso
Considerando que o interesse foi o de atingir a maior remoo possvel dos
poluentes presentes no efluente de galvanizao nas melhores condies de
operao do reator EC, o planejamento experimental proposto sugere que os
valores timos para a condio de trabalho na aplicao do processo da
eletrocoagulao no tratamento do fluente de galvanizao foram de 35 min. para o
tempo de eletrlise, 175 rpm para a agitao,

2,2 A para a corrente eltrica e pH

inicial em 6,5.
Nestas condies timas de operao a mxima percentagem de remoo
alcanada para o cromo foi de 100 %. Para o zinco a remoo foi de 99% e com
uma concentrao residual de 0,086 mg/L (1%), cobre com remoo de 82% e uma
concentrao residual de 0,19 mg/L (18%) e nquel com remoo de 99% e
permanecendo uma concentrao residual de 0,53 mg/L (1%). Comparando os
valores de concentrao residual de cada um dos metais analisados, verifica-se que
o efluente tratado atende aos valores mximos permitidos das concentraes destes
metais pela legislao ambiental brasileira.
Tambm nestas mesmas condies de operao, os parmetros cor e
turbidez apresentaram 100% de remoo, assim como 85% para slidos totais e
87% para DQO, com concentrao residual de 1511mg/L e 96 mgO2/L,
respectivamente. Comparando os valores da concentrao residual de cada
parmetro analisado com a legislao ambiental brasileira, verifica-se que o apenas
os slidos totais no atende o valor mximo permitido.
Com os bons resultados obtidos no tratamento do efluente, ficou evidenciado
que a aplicao da eletrocoagulao, usando eletrodos de ferro com placas
paralelas um timo sistema aplicado ao tratamento de resduos lquidos da
indstria galvnica. Assim a aplicao da eletrocoagulao se resume a uma tcnica
de fcil operao, com expressiva reduo dos poluentes e baixo custo de operao
no tratamento de efluente de galvanizao. O custo de tratamento, por metro cbico
de efluente de galvanizao, ficou em R$ 3,7. Sendo um valor muito atrativo
comparado ao custo do tratamento convencional, de valor aproximado a R$ 110.

103

CONCLUSES E SUGESTES_____________________________________CAPITULO 5
Deste modo pode-se afirmar que a eletrocoagulao, tem um papel de grande
relevncia no tratamento de efluentes da indstria metalrgica, pois comprovou ter
um grande potencial em promover a remoo de poluentes. Deste modo a
eletrocoagulao vem contribuindo para um desenvolvimento industrial sem causar
agresso ou destruio da fauna, flora e a contaminao do bem mais precioso e
necessrio a existncia de toda vida na terra, as guas.

5.2. Sugestes

Para trabalhos futuros usando o efluente de galvanizao podem ser aplicado


ao processo de tratamento:
-Reatores batelada em serie, com o objetivo de reduzir o tempo de
processo.
-Sistema de agitao utilizando ar comprimido, separado ou juntamente
com a agitao mecnica, com a finalidade de aumentar a formao dos flocos e
acelerar o processo de flotao ou decantao.
- Aplicao de um padro interno ao efluente, com a finalidade de
detectar e avaliar a ao de interferentes ou a presena de erros experimentais
ocorridos durante o processo de tratamento.

104

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ________________________________CAPITULO 6

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ALINSAFI, A.; KHEMIS, M.; PONS, M.N.; LECLERC, J.P.; YAACOUBI, A.;
BENHAMMOU, A.; NEJMEDDINE, A. Electro-coagulation of reactive textile dyes

and

textile

wastewater

Chemical

Engineering

and

Processing:

Process

Intensification, v. 44, n.4, p. 461-470, abril. 2005.


APHA (American Public Health Association); AWWA (American Water Works
Association); WEF (Water Environment Federation). Standard Methods for the
Examination of Water and Wastewater. 20 Ed. Washington DC: APHA. 1998.
Barros Neto, Bencio de; Scarminio, Ieda Spacino; Bruns, Roy Edward. Planejamento
e otimizacao de experimentos. Campinas : Editora da UNICAMP, 2007
BATALHA, B. L.; PARLATORES, A.C. CETESB (Companhia de tecnologia de
saneamento ambiental). Controle da qualidade da gua para consumo humano,

bases conceituais e operacionais. So Paulo: Grfica Editora Hamburg LTDA.


1977.198 p.
BENSADOK, K.; BENAMMAR, S.; LAPICQUE, F.; NEZZAL, G. Electrocoagulation of

cutting oil emulsions usingaluminium plate electrodes. Journal of Hazardous


Materials, v.152, n.1, p. 423-430, june. 2007.
BERT, R. Gesto ambiental e responsabilidade social corporativa nas organizaes.
Curitiba, Edio do autor, 2007. 229 p.
BHATTI, M. S.; REDDY, A. S.; THUKRAL, A. K. Electrocoagulation removal of

Cr(VI) from simulated wastewater using response surface methodology. Journal


of Hazardous Materials, v.172, n.2-3, p.839-846, december.2009.
BORBA, C. E.; SILVA, E. A; FAGUNDES-KLEN, M. R., KROUMOV, A. D.;
GUIRARDELLO, R. Prediction of the copper (II) ions dynamic removal from a

medium by using mathematical models with analytical solution. Journal of


Hazardous Materials, v. 152, p. 366-372, July 2007.
BRAGA, B. HESPANHOl, I.;CONEJO,J. G. L.; BARROS, M. T. L. de; SPENCER, M.;
PORTO, M.; NUCCI, N. JULIANO, N.; EIGER, S. Introduo engenharia

105

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ________________________________CAPITULO 6

ambiental. 2a reimpresso. So Paulo: Pearson Education do Brasil, 2004.305 p.


BRASIL. Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo no 357 de 17 de maro
de2005. Trata das condies e padres de lanamento de efluentes. Dirio Oficial da
Repblica Federativa do Brasil, Braslia, 17 Mar. 2005. s.p.
BRASIL. Lei n. 6.938, de 31 de agosto de 1981. Dispe sobre a Poltica Nacional do
Meio Ambiente, seus fins e mecanismo de formulao e aplicao, e d outras
providncias.. Dirio Oficial da Unio, Braslia 02 de setembro de 1981.
Calado, Vernica; Montgomery, Douglas C. Planejamento de Experimentos usando o
Statisica. Rio de Janeiro: E-papers Servios Editoriais LTDA. 2003. 260 p.
CAIZARES, P.; CARMONA, M.; LOBATO, J.; MARTNEZ, F;RODRIGO, M. A.

Electrodissolution of Aluminum Electrodes in Electrocoagulation Processes.


Industrial & Engineering Chemistry Research, v.44, n.12, p.4178-4185, 2005.
CASQUEIRA, R. G.; TOREM, M. L. , KOHLER, H. M. The removal of zinc from

liquid streams by electroflotation Minerals Engineering. Minerals Engineering,


v.19, n.13, p.1388-1392, november. 2006.
CETESB. Companhia Ambiental do Estado de So Paulo. Secretaria de Estado do
Meio

Ambiente.

So

Paulo,

2009.

Disponvel

http://www.cetesb.sp.gov.br/Agua/rios/variaveis.asp#condutividade.Acesso

em
em

16

nov.2009.
CHEN, G. Electrochemical technologies in wastewater treatment. Separation and
Purification Technology, v.38, n.1, p.11-41, July 2004.
CLARISSE, M. D.; AMORIM, M. C. V.; LUCAS, E. F., 1999, Despoluio ambiental:
uso de polmeros na remoo de metais pesados. Revista de Qumica Industrial. n.
15, p.16-24.
CLARK, J.H. Chemistry of waste minimization. London: Kluwer Academic
Publishers, 1995. 554 p.
CLARK, J.W.; Jr., W.V.; Hammer, M. J. Water supply and pollution control. New
York: Harper & Row, 1977. 857 p.

106

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ________________________________CAPITULO 6


CRESPILHO, F. N.; REZENDE, M.O.O. Eletroflotao: Princpios e Aplicaes.
So Carlos: Editora Rima, 2004. 96 p.
DANESHVAR, N.; ASHASSI-SORKHABI, H.; TIZPAR, A. Decolorization of orange II

by electrocoagulation method. Separation and Purification Technology, v. 31, n.2,


p.153-162, may, 2003.
DANESHVAR, N.; KHATAEE, A.R.; AMANI, GHADIM, A.R.; RASOULIFARD, M.H.

Decolorization of C.I. Acid Yellow 23 solution by electrocoagulation process:


Investigation of operational parameters and evaluation of specific electrical
energy consumption (SEEC). Journal of Hazardous Materials,v.148,n.3,p.566-572,
september. 2007.
DI BERNARDO, L. Tratamento de gua para abastecimento por filtrao direta. So
Carlos: ABES-RJ, 2003. 498 p.
DROGUI, P.; ASSELIN, M.; BRAR, S.K.; BENMOUSSA, H.; BLAIS, J.-F.

Electrochemical

removal

of

pollutants

from

agro-industry

wastewaters.

Separation and Purification Technology, v.27, n.3,p.301-310, July 2008.


DROSTE, R. L. Theory and practice of water and wastewater treatment. United
States of America: John Wiley & Sons, Inc., 1997. 800 p.
EL-NAAS, M. H.; AL-ZUHAIR, S.; AL-LOBANEY, A.; MAKHLOUF, S. Assessment of

electrocoagulation for the treatment of petroleum refinery wastewater. Journal of


Environmental Management, v.91, n.1, p.180-185, october. 2009.
ESCOBAR, C.;SALAZAR,C.S.;TORAL,I.M.Optimization of the electrocoagulation
process for the removal of copper, lead and cadmium in natural waters and simulated
wastewater. Journal of Environmental Management, v.81, n.4, p.384-391, december.
2006.
ESPINOZA-QUIONES, Fernando R. Estudo da bioacumulao de cromo pelas
macrfitas aquticas salvinia auriculata, pistia stratiotes e eicchornia crassipes,
usando tcnicas espectromtricas de raios x:Universidade Estadual do Oeste do
Paran, 2007. Projeto de pesquisa (promoo classe de Professor Associado)
Favaron, R. Desenvolvimento de mtodos voltamtricos para a determinao de

107

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ________________________________CAPITULO 6


zinco, cobre, chumbo, nquel, estanho e cromo em guas de efluentes de indstrias de
galvanoplastia. Campinas, 2004.Tese Doutorado em Cincias - Universidade Estadual
de

Campinas,

Campinas.

Disponvel

em:

http://biq.iqm.unicamp.br/arquivos/teses/ficha34668.htm. Acesso em: 02 de Outubro


de 2009.
FILHO, V. F. N.

Tcnicas analticas nucleares de fluorescncia de raios x por

disperso de energia (ED-XRF) e por reflexo total (TXRF). Departamento de Cincias


Exatas/ESALQ Laboratrio de Instrumentao Nuclear/CENA.1999. Disponvel em
http://www.cena.usp.br/apostilas/virgilio/cen-5723/EDXRF_TXRF.doc dia 23/11/2009.
FOGLER, S. H. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas. Rio de Janeiro:
LTC - Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A. 1999. 892 p.
FORNARI, M.M.T.; PALCIO, M. S.; ESPINOZA-QUIONES, F.R.; MDENES, A. N.;
SILVA JR, F. G.; SZYMANSKI, N.; KROUMOV, A. D.; TRIGUEROS, D. E. G.

Pollutant removal from tannery effluent by electrocoagulation. Chemical


Engineering Journal, v. 151, p. 59-65, January 2009
GEANKOPLIS, C. J. Transport processes and separation process principles. 4a
ed. New Jersey: Person Education LTD, 2003.1026p.
GOLDER, A.K.; SAMANTA, A.N.; RAY, S. Removal of trivalent chromium by

electrocoagulation. Separation and Purification Technology, v.53,n.1, p33-41,


february.2007
HINES, A. L.; MADDOX, R. N., Mass transfer: Fundamentals and applications. New
Jersey: Prentice-Hall PTR, 1985. 542 p.
HOLT, Peter. Electrocoagulation: unravelling and synthesising the mechanisms behind
a water treatment process. Sydney 2002. Tese Doctor of Philosophy in Chemical
Engineering- Department of Chemical Engineering University of Sydney. Disponvel
em http://ses.library.usyd.edu.au/handle/2123/624. Acesso em 16 novembros 2009.
HU, C.Y. ; LO, S.L.; KUAN, W.-H.; LEE, Y.D. Treatment of high fluoride-content

wastewater by continuous electrocoagulation-flotation system with bipolar


aluminum electrodes. Separation and Purification Technology, v.60, n.1, p. 1-5, abril.

108

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ________________________________CAPITULO 6


2008.
IRDEMEZ, S. ; DEMIRCIOGLU, N.; YILDIZ, Y.S.; BINGUL, Z. The effects of current

density and phosphate concentration on phosphate removal from wastewater by


electrocoagulation using aluminum and iron plate electrodes. Separation and
Purification Technology, v.52, n.2, p. 218-223, December 2006.Janeiro: ABES, 1998,
367 p.
KOBYA, M.; HIZ, H. ; SENTURK, E; AYDINER, C; DEMIRBAS, E.Treatment of

potato chips manufacturing wastewater by electrocoagulation. Desalination,


v.190, n.1-3, p. 201-211, April. 2006.
KOPARAL A.SAVA; OUTVEREN, U.B. Removal of nitrate from water by

electroreduction and electrocoagulation. Journal of Hazardous Materials, v.89 n.1


p. 83-94, january. 2002.
KURNIAWAN, T. A.; CHAN, G. Y. S.; LO, W.; BABEL, S. Physico-chemical

treatment techniques for wastewater laden with heavy metals. Chemical


Engineering Journal, v.118, n.1-2 p.83-98, January 2006.
LIU, M.; SANCHUAN, Y.; TAO, J.; GAO, C. Preparation, structure characteristics and
separation properties of thin-film composite polyamide-urethane seawater reverse
osmosis membrane. Journal of Membrane Science, V. 325, p.947-956, December
2008.
MACHADO, C. J. (organizador) Gesto de guas doces. Rio de Janeiro: Editora
Intercincia, 2004.372 p.
MAGOSSI, R. L.; BONACELLA, P.H. Poluio das guas. So Paulo: Editora.
Moderna LTDA.,2006. 71 p.
MATTESON, M.J.; DOBSON, R.L.; GLENN, JR. R.W.; KUKUNOOR, N.S.; WAITS, III
W.H.; CLAYFIELD, E.J.

Electrocoagulation and separation of aqueous

suspensions of ultrafine particles. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and


Engineering Aspects, p. 101-109, May 1995.
MOLLAH, M.Y.A.; MORKOVSKY, P.; GOMES, J.A.G.; KESMEZ, M.; PARGA, J.;
COCKE,

D.L.

Fundamentals,

present

109

and

future

perspectives

of

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ________________________________CAPITULO 6

electrocoagulation. Journal of Hazardous Materials, v.114, n.1-3, p. 199-210,


October. 2004.
MOLLAH, M.Y.A.; SCHENNACH, R.; PARGA, J.R.; COCKE, D.L. Electrocoagulation

(EC)-Science and applications. Jornal of Hazardous Materials, v.84 n.1 p. 29-41,


june. 2001
MONTGOMERY,

Douglas

C.;

RUNGER,

George

C.

Estatstica

aplicada

probabilidade para engenheiros. Rio de Janeiro: LTC, 2003. 463 p.


NELDER J. A., MEAD R. A simplex method for function minimization, The Computer
Journal, v.7, p. 308-315, 1965.
NJIKI ,C. P. N.; TCHAMANGO, S. R.; NGOM,P. C.; DARCHEN, A.; NGAMENI, E.

Mercury(II) removal from water by electrocoagulation using aluminium and iron


electrodes. Journal of Hazardous Materials, v.168, n.2-3, p.1430-1436, september.
2009.
PALCIO, M. S.; ESPINOZA-QUIONES, F.R.; MDENES, A. N.; OLIVEIRA, C.C.;
BORBA, F.H.; SILVA JR, F. G. Toxicity assessment from electro-coagulation

treated-textile dye wastewaters by bioassays. Journal of Hazardous Materials,


v.172, p.330-337, July 2009.
PALMER, M. Standard Operating Procedure for GLNPO Turbidity: Nephelometric
Method; United States Environmental Protection Agency Great Lakes National
Program Office 5 Region 77 West Jackson 9th Floor. Chicago, 1992. Disponvel em:
http://www.epa.gov/glnpo/lmmb/methods/turbid.pdf. Acesso em 16 nov.2009.
PIETROBELLI, J. M. T. DE A.; MDENES, A. N; FAGUNDES-KLEN, M. R.,
ESPINOZA-QUIONES, F.R. Cadmium, Copper and Zinc Biosorption Study by

Non-Living Egeria densa Biomass. Water Air Pollut , p. 385-392, February 2009.
RAJAGOPALAN, N.; LINDSEY, T.; SPARKS, J. Recycling of aqueous cleaning

solutions with membrane filtration: Issues and practice. Metal Finishing, v. 97,
p.947-956, March 1999.
RICHTER, C.A.;NETTO,J. M. de A. Tratamento de gua. So Paulo: Edgard Blucher

110

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ________________________________CAPITULO 6


LTDA, 1991 .332p.
Tasch, P.; Damiani, F. Tcnicas de Anlise e Caracterizao de materiais- XRF XRays

Fluorescence

Spectroscopy.

2000.

Disponvel

em

http://www.dsif.fee.unicamp.br/~furio/IE607A/XRF.pdf. Acesso em 24 nov. 2009.


Tavares, T. M. Avaliao de Exposio de Populaes Humanas a Metais Pesados no
Ambiente: Exemplos do Recncavo Baiano. Qumica nova, v.15, n.2, p.147-154, 1992.
TUCCI, C. E. M. Hidrologia cincia e aplicao. 3a edio. Porto Alegre: Editora da
UFRGS, 2002. 943 p.
Valenzuela, J. Tratamento de efluentes em indstrias galvanotcnicas. 2aed. So
Paulo: Pginas & Letras, 2008. 126p.
VAN ESPEN, P.; JANSSENS, K. & NOBLES, J. AXIL-PC software for the anlisis of
complex X-ray spectra. Chemometrics and intelligent laboratory systems, vol.1, p.109114, 1986.
VEIT, Marcia T. Estimao dos parmetros de transferncia de massa para
biossoro de cromo (III) e nquel (II) num sistema de contnuo em coluna de leito fixo
pela biomassa de alga marinha sargassum filipendula. Maring: Universidade
Estadual de Maring, 2006. Tese (Doutorado em Engenharia Qumica).
VOLESKY, B., 2001, Hydrometallurgy, 59, p. 203-216.
Werkema, Maria C. C.; Aguiar, Silvio Planejamento e anlise de experimentos: como
identificar e avaliar as principais variveis influentes em um processo. Belo Horizonte:
Fundao Christiano Ottoni, 1996. 294p.
WIENDL,W. G. Processos eletrolticos no tratamento de esgotos sanitrios. Rio de
Janeiro: ABES, 1998, 367 p.
WIMMER, Ana Christina Souza. Aplicao do processo eletroltico no tratamento de
efluentes de uma indstria petroqumica. Rio de Janeiro 2007. Dissertao Mestrado
em Engenharia Metalrgica e de Materiais - Departamento de Cincia dos Materiais e
Metalurgia

da

Pontifcia

Universidade

Catlica.

Disponvel

em

http://www.maxwell.lambda.ele.pucrio.br/Busca_etds.php?strSecao=resultado&nrSeq=

111

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ________________________________CAPITULO 6


11608@1.Acesso em: 19 novembro 2009.
WOBRAUSCHEK, P. Total reflection X-ray fluorescence spectrometric determination
of trace elements in femtogramm region: a survey. Journal of Analytical Atomic
Spectroscopy, v.13, p.333-337, 1998.
YAVUZ Y. EC and EF processes for the treatment of alcohol distillery

wastewater. Separation and Purification Technology, v.53, n.1, p. 135-140, february,


2007.

112