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JENIFER CLARISSE PEREIRA DA SILVA

DESNITRIFICAO EM FILTRO ANAERBIO

CAMPINAS
2014
i

ii

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS


FACULDADE DE ENGENHARIA CIVIL, ARQUITETURA E URBANISMO

JENIFER CLARISSE PEREIRA DA SILVA

DESNITRIFICAO EM FILTRO ANAERBIO


Orientador: Prof. Dr. Adriano Luiz Tonetti

Dissertao de mestrado apresentada Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo da


Universidade Estadual de Campinas como parte dos requisitos exigidos para obteno do ttulo de Mestra em
Engenharia Civil, na rea de Saneamento e Ambiente.

ESTE EXEMPLAR CORRESPONDE VERSO FINAL DA DISSERTAO


DEFENDIDA PELA ALUNA JENIFER CLARISSE PEREIRA DA SILVA E
ORIENTADA PELO PROF. DR. ADRIANO LUIZ TONETTI.
ASSINATURA DO ORIENTADOR

______________________________________

CAMPINAS
2014
iii

iv

vi

RESUMO
O nitrognio um nutriente essencial para crescimento dos organismos, pois
parte da estrutura de protenas e base do DNA. Liberado no meio aqutico, este elemento
pode causar diversos problemas como eutrofizao de lagos, intoxicao de peixes e sua
forma oxidada pode causar a meta-hemoglobinemia. A desnitrificao uma alternativa
de remoo de nitrato presente em efluentes. Nesta pesquisa foi estudada a
desnitrificao utilizando um filtro anaerbio com recheio de cascas de coco verde (Cocos
nucifera), trabalhando com Tempo de Deteno Hidrulico (TDH)de 16 horas. A matriz
avaliada era composta por efluente nitrificado em filtros de areia juntamente com esgoto
bruto, que servia como fonte de carbono. A pesquisa foi dividida em 5 etapas: Etapa 1 Somente aplicao de esgoto bruto no reator desnitrificante; Etapa 2 Aplicao de 87,5% de
esgoto bruto e 12,5% de efluente nitrificado; Etapa 3 Aplicao de 75,0% de esgoto bruto e
25,0% de efluente nitrificado; Etapa 4 Aplicao de 62,5% de esgoto bruto e 37,5% de
efluente nitrificado; Etapa 5 Aplicao de 50,0% de esgoto bruto e 50,0% de efluente
nitrificado. O filtro anaerbio fomentou a desnitrificao em todas as porcentagens de
aplicao de efluente nitrificado com remoo de 67% de nitrognio total e 98% de nitrato,
bem como remoo de DQO de 72% (mdia de remoo de todas as etapas conjuntamente).
O filtro anaerbio tambm apresentou rpida aclimatao da biomassa desnitrificante com
-

remoo de 49% de N-NO3 na primeira semana de aplicao do efluente nitrificado.


Palavras-chave: esgoto, coco verde, anaerbio, remoo de nitrognio.

vii

viii

ABSTRACT
Nitrogen it is an essential nutrient for growing organisms, because comprises the
proteins structure and DNA basis. In case nitrogen is released into aquatic environment, it can
cause eutrophication of lakes as well as fish poisoning and nitrogen in oxidized form can lead
to methemoglobinemia. Denitrification remains an alternative for the removal of this compound.
Thus, in this research we studied the denitrification in an anaerobic filter filled with green
coconut husks (Cocos nucifera), operated with hydraulic retention time (HRT) of 16 hours. Its
influent consisted of nitrified effluent came from intermittent sand filters, and raw effluent used
as carbon source. We conducted the research in 5 steps: Step 1 Application of only raw
effluent in the denitrifying reactor; Step 2 Application of 87.5% of wastewater and 12.5% of
nitrified effluent; Step 3 Application of 75.0% of wastewater and 25.0% of nitrified effluent;
Step 4 Application of 67.5% of wastewater and 37.5% of nitrified effluent; Step 5 Application
of 50% of wastewater and 50% of nitrified effluent. The anaerobic filter allowed the removal of
67% of the total nitrogen and 98% of the nitrogen in the nitrate form as well as 72% COD
removal (average removal in all steps). Denitrifying bacteria were quickly acclimated because
-

in the first week denitrification, occurred 49% N-NO3 were removed.


Keywords: wastewater, coconut green, anaerobic, nitrogen removal.

ix

Sumrio
RESUMO ............................................................................................ VII
ABSTRACT .......................................................................................... IX
AGRADECIMENTOS .............................................................................. XV
NDICE DE TABELAS ........................................................................... XVII
NDICE DE FIGURAS ............................................................................ XIX
1.INTRODUO .................................................................................... 1
2.OBJETIVO ........................................................................................ 5
2.1.OBJETIVOS ESPECFICOS ................................................................ 5
3.REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................... 7
3.1.O NITROGNIO NO ESGOTO DOMSTICO ........................................... 8
3.2.IMPACTOS
AMBIENTE

CAUSADOS PELA LIBERAO DE COMPOSTOS DE NITROGNIO NO

............................................................................................................ 8
3.3.REMOO DE NITROGNIO ........................................................... 14
3.3.1.DESNITRIFICAO ..................................................................... 18
3.3.2.FATORES QUE INFLUENCIAM NA REMOO DE NITROGNIO ........... 29
3.3.2.1.FATORES AMBIENTAIS ............................................................ 29
3.3.2.2.RELAO CARBONO/ NITROGNIO .......................................... 31
3.3.2.3.COMPETIO POR SUBSTRATO ................................................ 33
3.3.3.SISTEMAS DE REMOO DE NITROGNIO ..................................... 37
3.3.3.1.SISTEMA ANAMMOX ............................................................ 38
3.3.3.2.SISTEMA SHARON ............................................................... 39
3.3.3.3.SISTEMA BARDENPHO ............................................................ 40
3.3.3.4.FILTROS ANAERBIOS PARA REMOO DE NITROGNIO ............. 42
3.3.3.5.SISTEMAS COMBINADOS ANAERBIO/AERBIO ......................... 44
4.METODOLOGIA ............................................................................... 51
4.1.FILTROS ANAERBIOS .................................................................. 54
4.2.FILTRO DE AREIA ......................................................................... 57
4.3.ASPECTOS OPERACIONAIS ........................................................... 58
4.4.ESTUDO DA DESNITRIFICAO ...................................................... 59
xi

4.5.COLETA DE AMOSTRAS E ANLISES LABORATORIAIS ....................... 63


4.6.AVALIAO DOS RESULTADOS ...................................................... 64
5.RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................. 65
5.1.ETAPA

AVALIAO

DO

FILTRO

ANTERIORMENTE A APLICAO DO EFLUENTE NITRIFICADO

ANAERBIO

DESNITRIFICANTE

..................................... 65

5.2.ETAPAS 2 A 5 ESTUDO DA DESNITRIFICAO .............................. 75


5.2.1.RELAO DQO/NITROGNIO NO FAD ......................................... 101
5.2.2.AVALIAO DOS SLIDOS SUSPENSOS VOLTEIS ....................... 105
6.CONCLUSES ............................................................................... 109
7.RECOMENDAES ........................................................................ 111
8.REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................... 113

xii

Dedico este trabalho aos meus pais, Jos e


Benedita, aos meus irmos Nicholas e Nilton, ao meu
companheiro Anderson e aos meus amigos de graduao pelo
apoio e dedicao.

xiii

xiv

AGRADECIMENTOS
Agradeo a Deus pela fora, sade e f essenciais para atingir meus objetivos.
Agradeo a meus pais pelo incentivo aos estudos, apoio afetivo e financeiro e
pela compreenso em todos os momentos.
Ao meu companheiro Anderson que sempre me apoia nas minhas escolhas e
me d foras para continuar a caminhada.
Aos meus queridos amigos de graduao, Denise, Mrcio, Mnica, Thalita e
Nani por sempre me sentir especial ao lado deles. As queridas Amanda, Bianca, Gabriela
e Lays que tive a oportunidade de compartilhar as angstias e dvidas desse perodo
mas tambm compartilhar as conquistas e alegrias nos encontros de corredores e happy
hour.
Agradeo ao meu orientador Adriano Luiz Tonetti pela confiana depositada
na realizao deste trabalho e tambm pelo precioso conhecimento ensinado.
Agradeo aos tcnicos do LABSAN, Lgia Maria Domingues e Fernando
Candello pela prontido e disponibilidade em ajudar no desenvolvimento do trabalho, e
ao Enelton Fagnani pelo auxlio nos conhecimentos de qumica especialmente.
Expresso tambm meu agradecimento aos alunos de bolsa trabalho e
iniciao cientfica: Aline, Marina, Roberta, Alan, Natlia e Eula pelo auxlio nas anlises
laboratoriais.
Agradeo tambm a FEC, em especial aos funcionrios da secretaria de psgraduao Eduardo, Diego e Dirce Eugnio que de alguma forma contriburam em minha
formao.
Por fim, agradeo as agncias financiadoras. A CAPES pela bolsa de
mestrado e ao CNPq pelo auxlio pesquisa.

xv

xvi

NDICE DE TABELAS
TABELA 1: DISTRIBUIO DA AMNIA NO AMBIENTE AQUTICO EM FUNO DO PH
DO MEIO

............................................................................................................. 11
TABELA 2: CONCENTRAO

DE NITROGNIO AMONIACAL DO TRATAMENTO DE

EFLUENTE DE PARBOILIZAO DE ARROZ. ..............................................................

24

TABELA 3. CONCENTRAO AFLUENTE E EFLUENTE AO FILTRO AERBIO E FILTRO


ANAERBIO .........................................................................................................

30

TABELA 4. DETALHES DOS FILTROS ANAERBIOS E MEIO FILTRANTE ....... 45


TABELA 5. DADOS DA EFICINCIA DO TRATAMENTO DO FILTRO ANAERBIO/AERBIO
CONSTRUDO POR NETTO E ZAIAT (2012) ..............................................................

TABELA 6. VALORES

MDIOS DA CONCENTRAO DE

47

NITROGNIO TOTAL (NT)

NITROGNIO AMONIACAL (N-NH3): ENTRADA (FA) E SADA(BAS) ........................... 49


TABELA 7: FASES DE APLICAO DO EFLUENTE NITRIFICADO E ESGOTO BRUTO NO
FAD................................................................................................................... 61
TABELA 8. ANLISES FSICO-QUMICAS DESENVOLVIDAS NA PESQUISA..... 63
TABELA 9. VALORES MDIOS DOS PARMETROS AVALIADOS DA ETAPA 1 . 66
TABELA 10. DQO:

COMPARAO ENTRE OS DADOS DA PRESENTE PESQUISA E

CRUZ ET AL.(2013) ............................................................................................. 73


TABELA 11. CONCENTRAO

DOS COMPOSTOS NITROGENADOS NO AFLUENTE E

EFLUENTE DO FILTRO ANAERBIO DESNITRIFICANTE ...............................................

76

TABELA 12. CARGA DE N-NO3-E NT: ENTRADA E SADA DO FAD ........... 80


TABELA 13. CONCENTRAO (MGL-1)

DE ENTRADA E SADA DE NITROGNIO

AMONIACAL .........................................................................................................

86

TABELA 14. DQO TERICA E DQO REAL APLICADA PARA DESNITRIFICAO91


TABELA 15. DQO MDIA DE ENTRADA E SADA DO FAD ......................... 93
TABELA 16. CONCENTRAO (MG.L-1)

DE ENTRADA E SADA DE

ALCALINIDADE

PARCIAL (AP) E TOTAL (AT) NO FAD ................................................................... 97


TABELA 17. ESTIMATIVA

DA

ALCALINIDADE

PRODUZIDA

DA

REAO

DESNITRIFICAO ................................................................................................

98

TABELA 18. RELAO DQO/NT AFLUENTE AO FAD ............................ 101


xvii

DE

xviii

NDICE DE FIGURAS
FIGURA 1. DIAGRAMA DA DISTRIBUIO DAS ESPCIES DE AMNIA A 25C11
FIGURA 2: CICLO

SIMPLIFICADO DO NITROGNIO, INTERCONVERSES QUE

OCORREM NO AMBIENTE .......................................................................................

FIGURA 3. ESQUEMA DE

FILTRO DE LEITO FIXO CONSTRUDO POR

15

NETTO

ZAIAT

(2012). .............................................................................................................. 27
FIGURA 4. ESQUEMA DE FUNCIONAMENTO DO SISTEMA BARDENPHO....... 40
FIGURA 5. ESQUEMA DO FUNCIONAMENTO DO SISTEMA ......................... 51
FIGURA 6. 1 - BOMBA

SUBMERSA PARA CAPTAO DO ESGOTO BRUTO,

2 -

COLOCAO DA BOMBA NO TAMBOR E 3 - COLOCAO DO TAMBOR COM A BOMBA NO FOSSO DE


CAPTAO. .........................................................................................................

FIGURA 7:VISTA

53

DAS CAIXAS DE ESGOTO BRUTO, DE DISTRIBUIO DO ESGOTO

BRUTO, EFLUENTE ANAERBIO E EFLUENTE NITRIFICADO E DOS FILTROS ANAERBIOS

(FAD,

FB2 E FB3). ....................................................................................................... 54


FIGURA 8:ESQUEMA (A) E VISTA (B) DE UM FILTRO ANAERBIO .............. 55
FIGURA 9: 1- CASCAS

DE COCO VERDE ESPCIE

COCOS

NUCIFERAE

SUPERIOR DAS CASCAS DE COCO NO REATOR ........................................................

FIGURA 10. DETALHE

VISTA

55

DA BOMBA DE APLICAO DO EFLUENTE ANAERBIO NA

SUPERFCIE DO FILTRO DE AREIA ...........................................................................

56

FIGURA 11:PLACA DE DISTRIBUIO DO LQUIDO SOBRE A SUPERFCIE DOS FILTROS


DE AREIA

............................................................................................................ 57
FIGURA 12: ESQUEMA DOS FILTROS DE AREIA ....................................... 57
FIGURA 13:1 - RECIPIENTE

DE APLICAO DO SAL E

2 VISTA

LATERAL DO

RECIPIENTE DO SAL E TUBULAO DE LIGAO DO RECIPIENTE DO SAL COM A CAIXA DE


EFLUENTE ANAERBIO. ........................................................................................

59

FIGURA 14. ENTRADA DE ESGOTO BRUTO (EB) E EFLUENTE NITRIFICADO (EN) NO


FAD................................................................................................................... 60
FIGURA 15:1 - VISTA DA SUPERIOR DA BOMBA PERISTLTICA DA MARCA PROVITEC
E 2 BOMBAS PERISTLTICAS INSTALADAS ............................................................

xix

62

FIGURA 16. PH

DO

ESGOTO BRUTO (EB), EFLUENTE

DO

FILTRO ANAERBIO

DESNITRIFICANTE (FAD) E EFLUENTE NITRIFICADO (N) NA ETAPA 1 ........................ 67


FIGURA 17. EFLUENTE

DO FILTRO DE AREIA

CONCENTRAO DE N-NO3- X PH

.......................................................................................................................... 69
FIGURA 18. GRFICO EFLUENTE

DO FILTRO DE AREIA

- ALCALINIDADE PARCIAL

(AP) X CONCENTRAO DE NITRATO ..................................................................... 70


FIGURA 19. GRFICO

TIPO BOX-PLOT DA

DQO

DO

ESGOTO BRUTO (EB),

EFLUENTE DOS FILTROS DE AREIA (N) E EFLUENTE DO FAD. .................................. 73


FIGURA 20. SLIDOS SUSPENSOS VOLTEIS EB, N E FAD..................... 74
FIGURA 21. TEMPERATURA

AMBIENTE AO LONGO DO PERODO EXPERIMENTAL

.......................................................................................................................... 77
FIGURA 22. CONCENTRAO

DE NITROGNIO TOTAL: ENTRADA E SADA DO

FAD

.......................................................................................................................... 78
FIGURA 23. CONCENTRAO DE ENTRADA E SADA DE NITROGNIO TOTAL NO FAD
.......................................................................................................................... 79
FIGURA 24. CARGA DE N-NO3- DE ENTRADA E SADA DO FAD (G.M-3DIA-1)84
FIGURA 25. ENTRADA E SADA DE NITROGNIO AMONIACAL NO FAD ....... 87
FIGURA 26. DQO DE ENTRADA E SADA DO FAD ................................... 90
FIGURA 27. REMOO

DE

DQO

N-NO3-

PELO

FILTRO ANAERBIO

DESNITRIFICANTE. ............................................................................................... 92
FIGURA 28. GRFICO

BOX-PLOT DE CIDOS ORGNICOS VOLTEIS NA SADA DO

FAD................................................................................................................... 94
FIGURA 29. ALCALINIDADE PARCIAL (AP) DE ENTRADA E SADA E % DE REMOO
DE N-NITRATO PELO FAD.....................................................................................

99

FIGURA 30. GRFICO TIPO BOX-PLOT DA ALCALINIDADE PARCIAL (AP) NA SADA DO


FAD................................................................................................................. 100
FIGURA 31. RELAO DQO/N-NO3- ................................................. 102
FIGURA 32. SLIDOS SUSPENSOS VOLTEIS SSV:

ENTRADA E SADA DO

........................................................................................................................ 106

xx

FAD

1. INTRODUO
Desde o incio do sculo XXI at o ano de 2012, o Brasil apresentou grande
crescimento econmico que levou ao aumento do nmero de trabalhadores com carteira
assinada e como consequncia verificou-se o aumento no poder de compra da populao
e uma maior facilidade na obteno de crdito no mercado.
Segundo dados preliminares das contas trimestrais nacionais divulgadas pelo
Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica IBGE- o Produto Interno Bruto brasileiro
cresceu de pouco menos de 2,5 trilhes de reais em 2006 para mais de 4,0 trilhes de
reais em 2011.
O risco-Pas, ndice que mede a confiabilidade de investimento nos pases
emergentes como Brasil e Argentina, teve um de seus menores valores no incio de 2013.
Apontando para um aumento no investimento de capital estrangeiro em nosso pas.
Infelizmente, esses valores somente mensuram o crescimento econmico do pas
e no refletem seu real nvel de desenvolvimento que deve ser encarado como melhoria
das condies de vida da populao como acesso sade, educao e moradia. Direitos
garantidos pela constituio brasileira, mas que esto longe de serem alcanados por
todos e todas.
A garantia sade inclui no somente acesso hospitais de qualidade, mdicos
e acesso a medicamentos, que evidenciam uma preocupao com a medicina curativa,
mas igualmente assegurar o alcance da populao aos servios de saneamento bsico
que esto atrelados a medicina preventiva.
O Brasil ainda sofre com doenas de veiculao hdrica como diarreias, dengue,
esquistossomose e febre tifoide que acometem principalmente a populao sem acesso
a saneamento bsico.
Em 2011 o IBGE divulgou o Atlas de Saneamento no Brasil, o qual apresenta a
situao dos municpios acerca dos servios de saneamento bsico. A abrangncia dos

servios de saneamento precria principalmente nas regies Norte e Nordeste com


cobertura de rede coletora de esgoto inferior a 20 e 50% respectivamente.
Outrossim, estes valores podem estar superestimados j que o IBGE considera
municpios que ofertem algum servio de saneamento na totalidade de municpios com
cobertura de saneamento, ignorando o nmero de ligaes e a abrangncia interna do
municpio.
Esta informao destaca que o problema muito superior ao que os nmeros
divulgados conseguem vislumbrar.
No obstante a precria cobertura do sistema de saneamento nos municpios
brasileiros, as estaes de tratamento de esgoto existentes atualmente removem
somente matria orgnica, lanando anualmente grandes quantidades de nutrientes,
microrganismos e micropoluentes nos corpos receptores.
A importncia da remoo de nutrientes do esgoto, principalmente de nitrognio,
reside no fato de ser um problema de sade pblica e de contaminao ambiental. O
consumo de guas ricas em nitrognio na forma de nitrato pode ocasionar a doena
conhecida como sndrome do beb azul (competio do nitrato por oxignio no sangue),
problemas estomacais em adultos e at mesmo cncer, pois o nitrognio na forma de
nitrito combinado aminas secundrias, podem formar nitroaminas que so produtos
considerados carcinognicos, teratognicas e mutagnicos segundo BRASIL (2008).
O descarte de efluentes ricos em nitrognio e fsforo em corpos dgua acarreta
um enriquecimento de nutrientes conduzindo a um crescimento excessivo de algas
alterando o nvel trfico do meio. O estado trfico refere-se a condio nutricional
(principalmente devido ao fsforo) de um lago ou reservatrio e descrito em termos da
atividade biolgica, ou seja, quanto maior a quantidade de nutrientes disponvel maior
atividade biolgica. Diz- se que um lago est eutrofizado quando apresenta elevada
quantidade de nutrientes e, por conseguinte excessivo florescimento algal. Esse excesso
de algas no meio traz uma srie de consequncias negativas ao meio em questo como
reduo da passagem da luz devido a cortina de algas na superfcie do corpo dgua.
Essa cortina de algas impede que a fotossntese seja feita pelas plantas do fundo do
2

corpo dgua e por conseguinte a disponibilizao de oxignio dissolvido no meio fica


comprometida, ocorre tambm alteraes do pH e consequentemente a mortandade de
peixes e outros organismos.
A regio Sudeste do Brasil, principalmente o Estado de So Paulo, utiliza guas
de represas como a Billings e Guarapiranga para abastecimento pblico. Segundo
informao da ONG SOS Billings, esta represa foi projetada para gerao de energia
eltrica, mas em funo do elevado crescimento populacional e industrial de So Paulo
nas dcadas de 50 e 70 do sculo XX, a mesma foi utilizada para captao de gua para
abastecimento da regio metropolitana de So Paulo ademais, recebeu despejo de
esgotos domsticos, industriais e metais potencialmente txicos.
Segundo dados do relatrio da qualidade das guas superficiais executado pela
Companhia Ambiental do Estado de So Paulo - CETESB, em 2012 a represa Billings
apresentou dominncia de cianobactrias, evidenciando uma piora na qualidade das
guas em relao ao ano anterior. As cianobactrias so utilizadas no clculo do ndice
de comunidade fitoplanctnica, o qual avalia a dominncia dos grandes grupos que
compem o fitoplncton, a densidade dos organismos e o ndice de Estado Trfico (IET).
A qualidade das guas brutas captadas para abastecimento pblico depende do
uso e ocupao do solo e sofre tambm variaes sazonais de acordo com as estaes
do ano, conforme explicitado no Manual de Procedimentos de vigilncia em sade
ambiental relacionado qualidade da gua para consumo humano do Ministrio da
Sade (2006).
As informaes supracitadas demonstram a fragilidade de nosso sistema de
tratamento de efluentes no que diz respeito remoo de nutrientes que acabam por
contaminar rios, lagos e represas utilizados na captao de gua para abastecimento
pblico. E esta contaminao por nitrognio em especial, acarreta um aumento nos
custos de tratamento de gua oriunda de corpos dgua eutrofizados para remoo total
das algas presentes no mesmo.
Desse modo, a reduo da quantidade de nitrognio despejados nos corpos
dgua pode conter os danos ambientais e de sade pblica supracitados. Existem
3

diversas tcnicas de remoo do nitrognio de efluentes, sendo as mais promissoras do


prisma da eficincia e do custo as que exploram as reaes do ciclo biolgico do
nitrognio. O desafio adequar a melhor tcnica de remoo levando em considerao
a concentrao de nitrognio do efluente, clima local, eficincia de remoo requerida
para adequado despejo segundo a legislao vigente dentre outros fatores que
influenciam na atividade biolgica dos organismos atuantes na remoo deste nutriente
do efluente.
A desnitrificao ou reduo dissimilatria do nitrognio uma tcnica
promissora de remoo de nitrognio de efluentes comparada com sistemas como
ANAMMOX e SHARON que requerem certa minucia operacional como a concentrao
-

do nitrognio (NH3, NO2 e NO3 ) que estes sistemas demandam. Sua operao
relativamente simples pois requer cuidados semelhantes aos de uma digesto anaerbia
como pH, alcalinidade e concentrao de cidos orgnicos volteis, sendo portanto j
previstos nos sistemas anaerbios convencionais.
Assim sendo, a proposta deste trabalho a desnitrificao em Filtro Anaerbio
com material suporte de cascas de coco verde.Com aplicao conjunta de efluente
nitrificado em filtros de areia e esgoto bruto (fonte de carbono) em proporo crescente
de efluente nitrificado e decrescente de esgoto bruto no Filtro Anaerbio, at atingir iguais
propores. Buscou-se avaliar a melhor proporo de efluente nitrificado e esgoto bruto
na remoo da carga nitrogenada e orgnica.

2. OBJETIVO
Estudar a desnitrificao utilizando-se filtros anaerbios com recheio cascas de
coco verde (Cocos nucifera).

2.1.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Avaliar a desnitrificao em distintas propores da combinao de efluente


nitrificado oriundo de filtros de areia e esgoto bruto;
Avaliar o efeito da desnitrificao na eficincia do tratamento propiciado pelos
filtros anaerbios.

3. REVISO BIBLIOGRFICA
Todos os organismos necessitam de determinados elementos qumicos, os quais
atuam como nutrientes, para seu crescimento e funes normais dos componentes
celulares. Dentre estes nutrientes, o nitrognio utilizado por todos os organismos em
alguma forma, pois parte essencial de aminocidos que juntos constituem as protenas
(PELCZAR Jr, CHAN e KRIEG, 1996).
Na atmosfera, o nitrognio est presente em sua forma mais estvel (N2) e em
maior proporo - 78% -comparado aos demais gases constituintes deste ambiente, e
por esta estabilidade e proporo a atmosfera o reservatrio natural do nitrognio.
Apesar de indispensvel ao crescimento dos organismos, a maioria deles no consegue
absorver o nitrognio diretamente da atmosfera, mas somente na forma combinada de
sais de amnia, orgnica ou oxidadas.
O transporte do nitrognio e suas mudanas no estado de oxidao possvel
devido ao de alguns microrganismos a exemplo das bactrias fixadoras de nitrognio.
Segundo Pelczar Jr, Chan e Krieg (1996), estes microrganismos podem utilizar nitrognio
atmosfrico para a sntese celular disponibilizando-o para os demais organismos.
A simbiose entre bactrias fixadoras de nitrognio e gramneas, como o milho e a
cana de acar, trouxe ao Brasil grande economia com fertilizantes nitrogenados desde
a dcada de 1960 aps estudos da pesquisadora Johanna Dbereiner, pioneira no uso
da fixao biolgica de nitrognio no lugar de fertilizantes nitrogenados. Os estudos e a
persistncia de Johanna Dbereiner no uso de seleo e melhoramento da soja para
produo sem adubo nitrogenado, somente aproveitando a simbiose entre as bactrias
e as razes da planta, continuam beneficiando economicamente o Brasil. Na temporada
agrcola de 2003/2004 houve economia em torno de US$ 1,4 bilho pelo no uso de
fertilizantes nitrogenados (RENDEIRO, 2013).
As bactrias do gnero Nitrossomonas utilizam amnia como fonte de energia
oxidando-a a nitrito e o gnero Nitrobacter oxida o nitrito a nitrato, sendo nitrito e nitrato
as formas do nitrognio prontamente disponveis para plantas.

No meio aqutico, o nitrognio pode ser encontrado nas seguintes formas: a)


nitrognio molecular (N2); b) sob a forma de nitrognio orgnico (dissolvido e em
suspenso); c) amnia em sua forma livre (NH3) e ionizada (NH+4 ) dependendo do pH e
temperatura do meio (pH >9,5 predomnio de NH3e pH <9,5predomnio de NH+4 );d) nitrito
-

(NO2 ) e e) nitrato (NO3 ).

3.1.

O NITROGNIO NO ESGOTO DOMSTICO

Em esgotos domsticos brutos, o nitrognio encontrado em sua forma orgnica


(grupamentos amina, protenas) e nitrognio amoniacal, originrio da ureia, principal
constituinte da urina. Assim a ureia juntamente com as protenas (as quais possuem 16%
de nitrognio em sua composio) so as principais fontes de nitrognio deste efluente
(VON SPERLING, 2005; METCALF & EDDY, 1991).
A liberao de esgoto domstico em ambientes aquticos prejudica a biota local,
pois o esgoto contm matria orgnica e nitrognio orgnico e amoniacal. Segundo Esrey
et al. (1998), 1 litro de urina contm 10g de nitrognio e, sabendo que um homem adulto
gera 400 litros de urina ao ano, chega-se a um valor de 4kg de nitrognio lanado por
pessoa anualmente nos esgotos.
Em ambientes com oxignio dissolvido como lagos e represas, a matria orgnica
e o nitrognio orgnico e amoniacal sero oxidados. Neste processo respiratrio ser
consumido o oxignio do meio, as chamadas demanda carboncea e demanda
nitrogenada de oxignio. Alm do consumo de oxignio, o processo respiratrio causa a
reduo do pH do meio. As consequncias destas alteraes nos meios aquticos que
recebem esgoto domstico sero discutidas no prximo item.

3.2.

IMPACTOS CAUSADOS PELA LIBERAO DE COMPOSTOS DE NITROGNIO

NO AMBIENTE

Exceto o nitrognio molecular, cada uma das formas do nitrognio supracitadas


causa diferentes impactos no ambiente e sade humana, dependendo da quantidade e
forma de liberao deste elemento no ambiente. Horan (1990) afirma que possivelmente

o exemplo mais conhecido de poluio por descarte de nitrognio e fsforo no ambiente


seja o crescimento excessivo de algas.
Este autor explica que a massa populacional de algas num corpo dgua
regulada pela concentrao de nitrognio e fsforo, ou seja, estes nutrientes so o fator
limitante do crescimento de algas no ambiente em questo. Para obteno de energia,
as algas necessitam de luz solar e nutrientes (nitrognio e fsforo) para sntese celular.
Por isso, o excesso destes nutrientes acarreta um grande florescimento de algas o qual
intitulado como eutrofizao.
A eutrofizao pode desencadear diversos problemas ao corpo dgua como:
reduo do oxignio dissolvido noite pela respirao algal; flutuaes do pH da gua
devido ao consumo de carbonatos e bicarbonatos como fonte de carbono durante o dia
para realizao de fotossntese (elevando o pH) e, liberao de CO2 noite quando a
alga respira (reduzindo o pH) (HORAN, 1990; NUVOLARI et al, 2011).
Alm dos problemas acima descritos, a eutrofizao acarreta perda da diversidade
dos organismos aquticos. James et al. (2005) investigaram a relao entre a
concentrao de nitrognio total e nitrognio na forma de nitrato em 60 lagos do Reino
Unido e Polnia e constataram perda na diversidade de macrfitas com o aumento da
concentrao de nitrognio. Segundo os autores, em lagos com concentrao de Nnitrato de at 2 mgL-1foram encontradas entre 5 e 15 espcies de macrfitas, em
contrapartida lagos cuja concentrao de N-nitrato foi igual ou superior a 8 mgL-1, foram
encontradas menos de 5 espcies de macrfitas dominantes.
Qiang et al. (2013) estudaram os lagos chineses quanto eutrofizao e as
consequncias desta ao ecossistema aqutico, e constataram que um dos mais
importantes lagos da China, Taihu, perdeu 74% das espcies de macrfitas entre os anos
de 1960 e 1990.Ademais, das 17 espcies restantes em 1990, somente 10 dominavam
o lago.
Estes pesquisadores afirmam que uma das razes para a perda na diversidade
est ligada ao florescimento de algas que ficam aderidas s folhas das macrfitas,
impedindo a fotossntese da planta. Qiang et al. (2013) compararam a biomassa e a taxa
9

de crescimento das algas que crescem aderidas s macrfitas de duas baas do lago
Taihu com diferentes nveis de trofia (Baa de Gonghu mesotrfica e Baa de Meiliang
eutrfica) e os resultados revelaram que quanto maior o nvel trfico, maior a biomassa
algal aderida s macrfitas e com isso, maior inibio da fotossntese pelas macrfitas.
A concentrao de nitrognio e fsforo total nas duas baas tambm foi mensurada e
apresentou mdias de 0,772 e 0,029 mg.L-1 na baa de Gonghu e 1,935 e 0,108 mg.L-1na
baa de Meiliang.
O processo de alterao no nvel de trofia de ambientes aquticos natural, porm
so demandados milhares de anos para um lago chegar ao ltimo nvel de trofia, a
hipertrofia. O que vivenciamos atualmente a eutrofizao de lagos e represas em curto
espao de tempo.
Liu e Qiu (2007) em uma reviso de estudos sobre eutrofizao de lagos na China
e as estratgias de combate, afirmam que entre os anos de 1978 e 1987 a proporo de
lagos oligotrficos (primeiro estgio de trofia) caiu de 3,2% para 0,53% e, os lagos
eutrofizados aumentaram de 5% para 55%. Estes pesquisadores informam tambm que
a mdia de concentrao de algas aumentou cinco vezes e a concentrao de nitrognio
e fsforo aumentou seis e sete vezes no mesmo perodo.
At o final de 2005, 42% das cidades chinesas no possuam sistema de
tratamento de efluentes e mais da metade das plantas de tratamento existentes
operavam com menos de 30% da capacidade de tratamento (LIU e QIU, 2007). Em
contrapartida, entre os anos de 2001 e 2005 a China apresentou crescimento industrial
entre 8% e 18% ao ano. Assim, o grande crescimento econmico da China no propiciou
o desenvolvimento do saneamento bsico do pas.
Os impactos apresentados at o momento so ligados ao nitrognio total e na
forma oxidada como nitrato. Na forma de amnia, o nitrognio tambm causa grandes
impactos ao meio.
No esgoto bruto, a amnia predominantemente solvel, pois a ureia
rapidamente hidrolisada e por isso raramente encontrada nesse efluente. Em soluo, a
amnia pode ser encontrada na forma livre (NH3) ou ionizada (NH+4 ) e estas formas so
10

encontradas no ambiente em funo do pH do meio conforme explicitado por von Sperling


(2005) e visualizado na Tabela 1 e Figura 1.
Tabela 1: Distribuio da amnia no ambiente aqutico em funo do pH do meio
pH

Forma da amnia

<8

Praticamente toda a amnia na forma


de NH+4

9,5

Aproximadamente 50% NH3 e


50%NH+4

>11

Praticamente toda a amnia na forma


de NH3

Devido capacidade da amnia livre se difundir pela membrana epitelial das


espcies aquticas, esta cerca de 100 vezes mais txica aos peixes e outros
organismos aquticos em comparao com a amnia ionizada, mesmo em baixas
concentraes (SILVA & JARDIM, 2007; VON SPERLING, 2005).
Na Figura 1 encontra-se a distribuio do teor de amnia livre e ionizada na
temperatura de 25C, conforme o pH do meio.

Figura 1. Diagrama da distribuio das espcies de amnia a 25C


Os peixes tm uma capacidade de excretar a amnia livre por difuso passiva.
Porm, altas concentraes de NH3 no ambiente aqutico pode causar reduo ou
11

reverso do gradiente de difuso deste composto do interior dos organismos aquticos


para o exterior, ocasionando um acmulo de amnia no tecido das guelras e sangue
(EPA, 1999).
A temperatura tambm influencia na distribuio da amnia livre ou ionizada no
meio aqutico. von Sperling (2005) exemplifica que na temperatura de 25C a maior parte
do nitrognio est na forma de amnia livre (Figura 1).
A toxicidade da amnia tambm alterada pela temperatura uma vez que modifica
a permeabilidade da membrana dos organismos aquticos, a produo endgena da
amnia e outros processos fisiolgicos (EPA, 1999).
Conforme o relatrio de toxicidade da amnia da EPA (1999), em pH elevado a
maior parte da amnia est na forma no ionizada e responsvel pela toxicidade do
meio porm, quando o pH reduzido o meio passa a apresentar toxicidade pelo on
amnio que, embora apresente uma toxicidade muito inferior em relao a amnia livre,
no inofensivo.
Ademais, a amnia tambm consome o oxignio dissolvido das guas, a chamada
demanda bioqumica de oxignio de segundo estgio, na transformao feita pelas
bactrias nitrificantes que oxidam o nitrognio amoniacal a nitrito e nitrato.
A resoluo CONAMA 430/2011 estabeleceu limite de 20 mgL-1 de nitrognio
amoniacal total para lanamento de efluentes mas, este limite no contempla lanamento
de esgotos sanitrios que inclusive teve retirada a obrigatoriedade de limite de
lanamento exigido anteriormente pela resoluo CONAMA 357/2005.
Diante desses fatores, verifica-se a negligncia legal quanto aos impactos
causados pela liberao da amnia no ambiente j que deixou de reivindicar um limite
para liberao deste composto qumico por esgotos sanitrios no ambiente. Em
contrapartida, esta alterao legal foi justificada pela no adequao das atuais Estaes
de Tratamento de Efluentes brasileiras, visto que a maioria delas incapaz de remover
nutrientes.

12

Outro grande problema causado pelo aporte de nitrognio em guas utilizadas no


-

abastecimento pblico, a presena deste elemento na forma de nitrato (NO3 ). Nuvolari


et al. (2011) descrevem que em 1940 descobriu-se que guas com alta porcentagem de
nitrato causam meta-hemoglobinemia, uma doena que atinge bebs com menos de seis
meses de vida.
Horan (1990) informa que abaixo dessa idade, as crianas no tm o sistema
digestrio totalmente desenvolvido, apresentando valores de pH em torno de 4,0 na
regio do estmago, superior ao pH do estmago de um adulto que 2,0. Essa diferena
de pH resulta numa flora intestinal diferente, propiciando o aparecimento de uma bactria
que reduz nitrato a nitrito. A reao de reoxidao de nitrito a nitrato utiliza a hemoglobina
como agente oxidante, e esta reduo produz meta-hemoglobina a qual no possui a
capacidade de se ligar ao oxignio acarretando a morte do beb por falta de oxignio.
Em consequncia dos impactos causados pelo descarte de nitrato no meio
ambiente, a resoluo CONAMA 357/2005 estabelece padres de lanamento de
efluente bem como, os padres de enquadramento do corpo receptor. Para guas doces,
o valor mximo de nitrognio na forma de nitrato de 10 mgL-1 ou seja, o descarte de
efluente neste corpo receptor no pode lev-lo a ultrapassar tal concentrao.
As guas subterrneas tambm so atingidas pela contaminao por nitrato
oriundo principalmente de fertilizantes agrcolas ou de sistemas de disposio de esgoto
no solo, que percolam e podem atingir aquferos. Uma vez neste local, torna-se muito
difcil sua remoo. Em solos de alta permeabilidade, a acumulao de nitrato nas guas
subterrneas pode alcanar nveis de 200 mgN.m -2.ano-1 (GALLOWAY et al., 2004;
MOTA e VON SPERLING, 2009).
Varnier et al. (2010) monitoraram as guas subterrneas do Sistema aqufero
Bauru em poos da rea urbana do municpio de Marlia (SP) e foram encontradas
concentraes de nitrato acima dos padres de potabilidade em 18% das amostras
-

alcanando valor mximo de 16,9 mgN-NO3 L-1.


A permeabilidade do solo influencia diretamente na percolao de compostos para
o aqufero. Segundo relatrio de monitoramento de guas subterrneas da CETESB, a
13

permeabilidade do aqufero Bauru muito variada, pois apresenta valor mdio de 0,5
mdia-1 o que multiplicado pela espessura do aqufero fornece valores de transmissividade
ou seja, a quantidade de gua que pode ser transmitida horizontalmente por toda
espessura saturada do aqufero, entre 10 e 100 m2dia-1.
At a dcada de 70 o sistema de esgotamento sanitrio das cidades paulistas era
feito por fossas ou disposio direta de esgoto in natura no solo. Isto contribuiu para a
contaminao do solo e consequentemente do aqufero por nitrato por se tratar de
elemento qumico de alta mobilidade. O Plano Nacional de Saneamento, institudo a partir
de 1970, estabeleceu os servios de coleta de esgoto domsticos contudo, o nitrognio
remanescente das fossas e disposio de esgoto in natura permanece nas zonas nosaturada e saturada do Sistema aqufero Bauru (VARNIER et al., 2010).
A CETESB efetua o monitoramento das guas subterrneas do Estado de So
Paulo e divulgou um aumento de 128% na concentrao de nitrognio na forma de nitrato
no aqufero Bauru, entre os anos de 1992 e 2006. As fontes antrpicas de nitrato so
oriundas da aplicao de fertilizantes e insumos nitrogenados, disposio no solo de
resduos agroindustriais, esgotos de fossas spticas, vazamentos na rede coletora de
esgotos bem como, a interferncia de rios contaminados na zona de captao dos poos
(DIAS e BARBOUR, 2007).

3.3.

REMOO DE NITROGNIO

As tcnicas de remoo de nitrognio de efluentes, com maior sucesso e menor


custo, exploram as reaes que ocorrem no ciclo bioqumico do nitrognio conforme
Figura 2 (HORAN, 1990):

14

Figura 2: Ciclo simplificado do nitrognio, interconverses que ocorrem no ambiente


Existem microrganismos que obtm a energia da oxidao de compostos
inorgnicos (como a amnia), os organismos quimiotrficos. Esses organismos utilizam
compostos qumicos para obteno de energia e so frequentemente autotrficos, ou
seja, utilizam o CO2 como principal fonte de carbono para a clula (HORAN, 1990;
PELCZAR Jr, CHAN E KRIEG, 1996).
As bactrias nitrificantes so um exemplo de microrganismos quimioautotrficos
pois utilizam o dixido de carbono como fonte de carbono e a energia suprida por
compostos nitrogenados.
A oxidao do nitrognio amoniacal a nitrato realizada por dois grupos de
bactrias aerbias estritas: as Nitrossomonas e Nitrobacter (HORAN, 1990). O primeiro
-

gnero oxida a amnia a nitrito (NO2 ) utilizando oxignio molecular, conforme a Equao
1.
-

2NH+4 + 3 O2 2 NO2 + 4 H+ + 2 H2 O

G0 =-272 kJ.mol-1

Equao 1

O nitrito ento oxidado a nitrato pela ao das bactrias do gnero Nitrobacter.


Segundo Horan (1990), o tomo de oxignio incorporado no nitrato no deriva do oxignio
molecular como na oxidao da amnia e sim do tomo de oxignio pertencente
15

molcula de gua. Esta afirmao foi demostrada em experimentos em que a gua


continha radioistopos de oxignio (18O) assim, no nitrato sintetizado foi encontrado o
istopo de oxignio incorporado, verificado na Equao 2:
-

18

NO2 + H2 O+ 0,5O2 N18 O3 + H2 O

G0 = -74,8 kJ.mol-1 Equao 2

As reaes das Equaes 1 e 2 so efetuadas por bactrias as quais assimilam


dixido de carbono como fonte de carbono via ciclo de Calvin. A energia requerida nas
reaes de assimilao do carbono muito alta, e a oxidao da amnia e do nitrito
produz baixa quantidade de energia o que reflete na baixa taxa de crescimento destes
organismos. Isso pode reduzir a taxa de oxidao do nitrognio amoniacal presente no
esgoto principalmente quando este se apresenta em altas concentraes (HORAN,
1990).
A reao global de nitrificao a soma das Equaes 1 e 2, conforme mostrado
a seguir na Equao 3:
-

NH+4 + 2 O2 NO3 + 2 H+ + H2 O

Equao 3

Assumindo uma composio celular bruta de uma bactria nitrificante tpica de


C5H7NO2, toda a reao de oxidao da amnia, para a sntese de novas bactrias
nitrificantes, pode ser representada na Equao 4 (HORAN, 1990).
-

NH+4 + 1,83 O2 + 1,98 HCO3


0,021 C5 H7 NO2 + 1,041 H2 O+0,98

Equao 4

NO3 +1,88

H2 CO3

Conforme verificado nas equaes acima, esses organismos exigem a presena


de oxignio dissolvido no meio como receptor final de eltrons em seu processo
respiratrio.
Para oxidao de 01 mg de nitrognio amoniacal a nitrito so necessrios 3,43 mg
de O2, j as bactrias do gnero Nitrobacter requerem 1,14 mg de oxignio por mg de
nitrito oxidado a nitrato (GRADY JR e LIM, 1980; METCALF & EDDY, 1991). Esta
diferena na demanda de oxignio para nitritao e nitratao pode comprometer a
completa oxidao do nitrognio amoniacal (Equao 3).
16

Hanaki, Wantawin e Ohgaki (1990) estudaram os efeitos da baixa concentrao


de oxignio dissolvido no meio na nitrificao e constataram que as bactrias oxidantes
de nitrito so fortemente inibidas em concentrao de oxignio dissolvido inferiores a 0,5
mgL-1 enquanto as bactrias oxidantes de amnia no sofrem inibio. Este estudo foi
conduzido em escala laboratorial, em temperatura constante de 25C, utilizando um
reator de fluxo misto incubado com bactrias nitrificantes juntamente com um substrato
com adequadas quantidades de nutrientes. Carbonato e bicarbonato foram utilizados
como fonte de carbono e tamponamento do meio e amnia, para garantir condies
ideais para transformao do nitrognio amoniacal em nitrito e nitrato.
A concentrao de oxignio do meio foi garantida por uma bomba de roletes, com
manuteno de OD entre 0,3 e 0,8 mgL-1 em todo perodo experimental. Houve acumulo
de nitrito no meio, chegando ao mximo de 60 mgL-1 de nitrito, evidenciando uma inibio
das bactrias oxidantes de nitrito. O crescimento das bactrias oxidantes de amnia foi
duas vezes maior em baixos valores de OD comparado s bactrias que oxidam nitrito,
as quais no sofreram alterao no crescimento (HANAKI, WANTAWIN e OHGAKI,
1989).
Guoet al. (2009) ratificam a informao acima pois obtiveram uma completa
inibio das bactrias oxidantes de nitrito quando a aerao foi mantida entre 0,4 e 0,8
mgL-1 de OD. Estes pesquisadores incubaram dois reatores de 10 litros cada com 2 litros
de lodo obtido de um tanque de clarificao, operado com baixas concentraes de OD.
Um dos reatores foi operado com altas concentraes de OD (mdia de 3 mgL -1) e o
outro foi operado com baixas concentraes de OD (entre 0,4 e 0,8 mgL -1) e ambos
receberam esgoto bruto cuja concentrao de nitrognio amoniacal foi entre 46,8 e 75,6
mgL-1 e DQO de 160 a 320 mgL-1.
Aps 240 minutos de operao, a concentrao de N-nitrito atingiu valores acima
de 20 mgL-1 em ambos os reatores porm, o N-nitrato apresentou valores prximos a
zero no reator com baixa aerao e no reator com aerao mdia de 3 mgL -1, a
concentrao de N-nitrato foi em torno de 2 mgL-1 (GIO et al., 2009).

17

O acmulo de nitrito no meio almejado em alguns sistemas de remoo de


nitrognio como SHARON e ANAMMOX. O detalhamento e discusso sobre estes
sistemas sero vistos adiante.

3.3.1.

DESNITRIFICAO

A remoo do nitrognio via desnitrificao (reduo de xidos de nitrognio a N2)


possvel pela oxidao do nitrognio amoniacal a nitrito e em seguida a reduo do
nitrito a nitrognio gs. Ademais, tambm possvel a completa nitrificao do efluente,
ou seja, o nitrato como produto final da oxidao do nitrognio amoniacal e finalmente a
remoo do nitrato por meio da reduo do mesmo a nitrognio gasoso.
A desnitrificao requer a presena de nitrito ou nitrato, um doador de eltron
e ausncia de oxignio dissolvido num ambiente com microrganismos ativos (HANAKI e
POLPRASET, 1989). A matria orgnica contida no efluente desempenha o papel de
redutor, o que traz uma economia em comparao ao uso de metanol ou acetato como
fontes de eltrons.
Salienta-se que no existe uma biota especfica para reduzir o nitrato. O que
ocorre a utilizao do nitrato como receptor final de eltrons por bactrias facultativas,
quando este a fonte energtica mais favorvel no ambiente. O uso do nitrato como
receptor de eltrons depender portanto, da presena ou ausncia de compostos com
maior energia livre associada. O receptor de eltrons com maior energia associada o
-

2-

O2, em seguida o NO3 seguido pelo SO4 . A energia livre associada dada pela subtrao
do valor energtico dos produtos do valor energtico dos reagentes. Um valor negativo
indica que os produtos contm menor energia associada comparado aos reagentes e
essa energia liberada utilizada pelas bactrias em seu metabolismo.
Deste modo, para que a reduo do nitrato a N2 ocorra necessrio um
ambiente sem oxignio dissolvido no meio para garantir que o nitrato seja utilizado como
receptor de eltrons no lugar do oxignio.
Tomando o material orgnico como a frmula geral estrutural CxHyOz, na
Equao 5 apresentada a reao de desnitrificao (MOTA E VON SPERLING, 2009).

18

Cx Hy Oz + (4x + y - 2z)/5 NO3 + (4x + y - 2z)/5

Equao 5

H+ xCO2 + 1/5(2x + 3y - 2z)H2 O + 1/10(4x + y - 2z)N2 + energia


Este processo conduzido por uma variedade de bactrias como as Alcaligenes,
Achromobacter, Micrococcus e Pseudomonas, porm nem todos estes gneros so
capazes de completar a reduo para N2. Uma variedade de produtos gasosos pode ser
produzida conforme Equao 6, a qual demonstra o estado redox do nitrognio aps ao
das bactrias desnitrificantes (HORAN, 1990).
+5

+3

NO3

NO2

+2

+1

NO

N2O

Equao 6

N2

A reao de desnitrificao via nitrato ocorre conforme Equao 5. Destaca-se a


economia energtica em relao a processos como Bardenpho (sistema de remoo de
nitrognio composto de 4 reatores sequenciais, 2 aerbios e 2 ambientes anxicos
intercalados), tendo em vista a prescindvel aerao, pois h liberao de oxignio no
meio, bem como o consumo de ons H+ o qual indica uma economia da alcalinidade e
consequente aumento da capacidade de neutralizao de cidos (VON SPERLING,
1996). Em mdia em torno de 3,57 g de alcalinidade como CaCO 3 produzido por 01 g
-

de N-NO3 consumido segundo Metcalf & Eddy (1991).


-

2NO3 + 2H+ N2 + 2,5 O2 + H2 O

Equao 7

Diante das informaes acima, o parmetro alcalinidade pode ser utilizado para
averiguao da ocorrncia da desnitrificao visto que o consumo de ons H+ na reao
de desnitrificao acarreta um aumento da alcalinidade.
Von Sperling (1996) alerta que a maior parte das reaes que ocorrem no
tratamento de esgotos so lentas, e o conhecimento da cintica destas reaes
importante para o tratamento adequado.
A cintica de crescimento das bactrias desnitrificantes pode ser descrita
similarmente a cintica de crescimento das bactrias aerbias heterotrficas, ou seja, a
taxa de utilizao do substrato tambm controlada pela concentrao do substrato
solvel, com a diferena que o receptor final de eltron ser o nitrato no lugar do oxignio.
19

Nesta perspectiva, o nitrato desempenha o mesmo papel do oxignio na cintica das


reaes bioqumicas, portanto a taxa de utilizao do nitrato ou taxa de desnitrificao
proporcional a taxa de utilizao do substrato (Metcalf & Eddy, 1991). A Equao 8
demonstra a informao acima.

rsu = - k

XS
KS +S

Equao 8

Sendo:
rsu = Taxa de alterao da concentrao do substrato ou taxa de reao
(gm-3d-1)
k = taxa especfica mxima de utilizao do substrato
(g substrato/gmicroorganismos por dia)
X = concentrao de biomassa no reator (gm-3)
Ks = constante de saturao (concentrao do substrato quando k=

k
2

dado

em gm-3)
S = concentrao do substrato limitante em soluo (gm-3)
= frao de bactrias desnitrificantes na biomassa (g SSV)
Segundo Metcalf & Eddy (1991), quando o nitrato utilizado no lugar do oxignio
como receptor final de eltrons, a taxa especfica mxima de utilizao do substrato
(k) deve ser menor que a taxa especfica mxima quando o oxignio utilizado. Os
aludidos autores tambm destacam que os valores de k utilizados na Equao 8 so os
mesmos para o oxignio como receptor de eltrons e, algum efeito cintico inferior
incorporado em termos de .
Como a desnitrificao ocorre em ambiente anxico (ausncia de oxignio
molecular e presena de nitrato), a concentrao de oxignio dissolvido no meio pode
inibir a desnitrificao devido a inibio da enzima de reduo de nitrato (Metcalf & Eddy,
20

1991). Essa inibio ocorre tambm devido a energia livre associada do oxignio ser
superior a energia livre associada do nitrato, fazendo com que o O 2 e no o nitrato seja
utilizado como receptor de eltrons.
A Equao 9 apresenta a influncia do oxignio dissolvido na taxa global de
desnitrificao.
U'DN =UDN x 1,09(T-20) x (1-OD)

Equao 9

Sendo:
UDN = a taxa global de desnitrificao
-

UDN = a taxa especfica de desnitrificao, mg N-NO3 por mg SSV.d-1


T = temperatura do efluente em C
OD = oxignio dissolvido no meio lquido (mgL-1)
Segundo a Equao 9, a taxa de desnitrificao decresce linearmente a zero
quando a concentrao de oxignio dissolvido atinge 1,0 mgL-1 (METCALF & EDDY,
1991). Skerman e MacRae (1957) e Terai e Mori (1975) citados por Metcalf & Eddy (1991)
encontraram uma inibio das bactrias desnitrificantes do gnero Pseudomonas numa
concentrao de oxignio dissolvido de 0,2 mgL-1.
Utilizando sistema simplificado composto por 4 filtros anaerbios seguidos por 4
filtros de areia e 4 filtros de pedra britada, estes ltimos funcionando como reatores
desnitrificante, Tonetti et al. (2013) no atingiram a remoo do nitrognio oxidado a
nitrato pelos reatores desnitrificante devido a inadequao do ambiente quanto ao
oxignio dissolvido no meio apresentar a mdia superior a 4,0 mgL-1. Os aludidos
pesquisadores utilizaram como fonte de carbono efluente de filtros anaerbios e
-

obtiveram uma concentrao mdia de N-NO3 na sada dos reatores desnitrificantes de


-

21,4; 34,1; 50,8 e 51,7 mg.L-1 cuja entrada de N-NO3 foi de 57,1; 50,7; 56,5 e 45,2
respectivamente.
Metcalf & Eddy (1991) e Rustrian et al.(1996) informam que a reduo do nitrato
no efluente pode ser assimilatria, quando o nitrato reduzido a nitrito e em seguida a
21

amnia para sntese celular e, a dissimilatria ocorre quando o nitrognio na forma de


nitrato reduzido a nitrognio gs, resultando num efluente desnitrificado.
Dado que o nitrognio um nutriente, este ser utilizado pelos microrganismos
presentes no processo de tratamento por reduo assimilatria do nitrato para
-

incorporao biomassa. Brock et al. (1997) afirmam que quando o NO3 reduzido para
uso como nutriente, diz-se que o nitrognio assimilado num processo chamado de
metabolismo assimilatrio. Entretanto, uma poro do nitrognio amoniacal incorporado
retornar ao meio devido morte e lise celular (METCALF & EDDY, 1991).
Metcalf & Eddy (1991) e Akunnaet al.(1992) afirmam que a reduo assimilatria
ocorre comumente em ambientes onde a nica fonte de nitrognio o nitrato, sendo
conduzida por algumas bactrias facultativas, plantas, fungos e algas. J a reduo
dissimilatria do nitrognio, o nitrato utilizado no lugar do oxignio no processo
respiratrio num ambiente anaerbio.
As redues assimilatria e dissimilatria possuem grandes diferenas visto que,
na primeira apenas a quantidade necessria de nitrato reduzida para satisfazer as
necessidades nutricionais do microrganismo. J no metabolismo dissimilatrio, uma
grande quantidade de receptores de eltrons reduzida, objetivando obteno de
energia, e o produto (N2) excretado no meio (BROCK et al., 1997).
Desta forma, em um ambiente contendo nitrognio amoniacal e nitrato as bactrias
iro utilizar o nitrognio amoniacal para sua sntese, e o nitrato ser utilizado para
obteno de energia no processo respiratrio.
-

Em pesquisa para avaliar a influncia da relao DQO/N-NO2 e DQO/N-NO3 na


desnitrificao em reator anaerbio de fluxo contnuo e mistura completa, Akunna et al.
-

(1992) descreveram que na relao DQO/N-NO2 e DQO/N-NO3 de 106 (correspondente


a concentrao de 50 mgL-1de nitrognio nitrito como para nitrognio nitrato e DQO de
5318 mgL-1) a reduo assimilatria foi predominante. Estes pesquisadores utilizaram
trs reatores em escala de bancada, alimentados com esgoto sinttico em igual
concentrao de DQO apenas variando a concentrao de nitrito e nitrato. Um reator
recebeu apenas esgoto sinttico (utilizado como branco), outro reator foi carregado com
22

o esgoto e nitrito e o terceiro com esgoto e nitrato (sendo que a concentrao de nitrito e
nitrato adicionada aos respectivos reatores foram as mesmas representando assim igual
relao DQO/nitrognio oxidado).
No reator alimentado com nitrito, a formao de amnia foi mais alta em todas as
-

relaes DQO/N-NO2 comparado formao de amnia no reator alimentado com nitrato,


sugerindo uma afinidade maior das bactrias formadoras de amnia por nitrito. Na
relao DQO/N-NOx de 2,13 (2500 mgL-1 de nitrognio na forma de nitrito ou nitrato) o
efluente possua altas concentraes de N-NOx indicando atividade inibitria causada
pela alta concentrao de N-NOx afluente (AKUNNA et al., 1992).
Rustrian et al. (1996) tambm encontraram resultados convergentes com os
-

valores acima apresentados ao estudarem a influncia da relao DQO/ N-NO3 na


desnitrificao em reator acidognico, operado com tempo de deteno hidrulica de
-

12,5 horas. Nas relaes DQO/N-NO3 de 361, 220 e 130 (correspondente a concentrao
de 0,104; 0,169 e 0,283gL-1 de KNO3 respectivamente e DQO fixa de 5,22 gL-1 de esgoto
sinttico) a reduo de nitrato para amnia foi dominante.
Segundo Isoldi et al. (2005) a reduo assimilativa ou amonificao (reduo do
nitrato para amnia) pode ser suprimida quando a alimentao de esgoto bruto e efluente
nitrificado em um reator desnitrificante for feita separadamente, inibindo assim a
formao de bactrias facultativas formadoras de amnia e bactrias anaerbias.
Akunna et al. (1993b) afirmam que em ambiente anaerbio, as bactrias
formadoras de amnia so abundantes e a reduo do nitrato resultaria na converso no
nitrognio (assimilao) diversamente liberao de N2 da reduo via desnitrificao.
Isoldi et al. (2005) estudaram a desnitrificao de efluente nitrificado oriundo da
parboilizao de arroz. O estudo foi feito utilizando reator UASB com a introduo do
efluente nitrificado na zona de decantao do reator anaerbio, local onde ocorreu a
desnitrificao. Este procedimento reduz as chances do nitrato ser reduzido amnia
pois a zona de maior concentrao de bactrias anaerbias e facultativas formadoras de
amnia encontra-se na alimentao do reator, local onde ocorre a degradao da matria
orgnica.
23

Os pesquisadores acima consideraram a ausncia de reduo assimilativa no


reator UASB uma vez que a concentrao de nitrognio amoniacal efluente ao reator foi
inferior concentrao afluente ao mesmo, conforme dados demonstrados na Tabela 2.
Tabela 2: Concentrao de nitrognio amoniacal do tratamento de efluente de
parboilizao de arroz.
Reator UASB

Reator aerbio

(mgL-1N-NH3)

(mgL-1 N-NH3)

Entrada

Sada

Entrada

Sada

70,3

49,6

49,6

7,3

Fonte: Adaptado de Isoldi et al. (2005)


O sistema acima mencionado foi concebido em escala de bancada e alcanou uma
eficincia de remoo de matria orgnica de 84% (DQO afluente de 1673 mgL-1 e DQO
efluente do reator aerbio de 223,9 mgL-1); remoo de NTK de 83% (concentrao
afluente e efluente de 140,3 e 24,6mgL-1 respectivamente), demonstrando ser adequado
para remoo simultnea de DQO e NTK do efluente de parboilizao de arroz.
Akunna et al. (1993b) informam que a desnitrificao ocorre na preferncia da
reduo do nitrato para amnia em ambiente contendo compostos orgnicos nofermentveis, como os cidos produzidos na fase de acidognese da digesto anaerbia.
Estes pesquisadores incubaram um lodo de reator anaerbio em quatro garrafas de 300
-

mL, adicionando diferentes relaes DQO/ N-NO3 em trs garrafas, 15,7; 7,8 e 3,9
-

correspondentes a 156, 312 e 635 mgL-1 N-NO3 ) e uma garrafa foi utilizada como branco
(sem adio de nitrato).O experimento durou 10 dias e foi verificado que a produo de
-

amnia foi maior no incio do experimento na relao DQO/N-NO3 de 15,7 em que a


concentrao de amnia atingiu concentrao de 20 mgL-1 aps 72 horas de experimento
em seguida a concentrao ficou estvel neste valor.
Aps 24 horas de experimento a reduo do nitrato foi acompanhada do consumo
de cido actico do meio, e foi observado que a taxa de consumo de cido foi maior que
a taxa de produo em todas as relaes estudadas. Os pesquisadores tambm
observaram que a reduo da produo de amnia e o domnio da atividade
24

desnitrificante ocorreram na fase em que havia pequena quantidade de glucose (utilizada


como fonte de carbono) e alta concentrao de cido actico.
A taxa de desnitrificao alcanou mdia de 27,8 mg de Nitrognio por cada 01
gSSV-1h-1 quando o substrato de carbono era o cido actico porm, na fase em que o
substrato de carbono era glucose, a taxa de desnitrificao obtiva em mdia foi de 10,1
mg Nitrognio para cada 01 gSSV-1h-1, demonstrando que a reduo assimilativa ocorre
preferencialmente na presena de compostos fermentveis de carbono como a glucose
(AKUNNAet al., 1993b).
Acredita-se que a desnitrificao ocorre na preferncia da produo de metano
enquanto nitrato e nitrito esto disponveis (HANAKI e POLPRASET, 1989). Hendriksen
e Ahring (1995) corroboram com essa afirmao mencionando que a reao global da
reduo de nitrato e nitrito produz mais energia que a reao de produo de metano, o
que provoca a prevalncia das bactrias desnitrificantes no ambiente na presena de
nitrato e nitrito.
Huang et al. (2007) encontraram uma relao de 0,3mg de SSV das bactrias
desnitrificantes a cada mgde DQO removida e 0,05mg de SSV de Arqueas
metanognicas por mg de DQO removida.
Estudando a simultnea desnitrificao e metanognese num reator de cultura coimobilizada em gel, alimentadas com uma soluo preparada contendo nitrato de
potssio e metanol numa relao carbono/nitrognio entre 5,2 e 6, Lin e Chen (1994)
quantificaram a colnia de bactrias desnitrificantes e metanognicas. Aps o reator
atingir estabilidade na produo de metano e remoo de nitrato, as bactrias
desnitrificantes foram incubadas em concentrao inicial de 10, 15 e 20 mgSSVL-1 e
mantido constante a concentrao de Arqueas metanognicas em 9 mg SSVL-1.
Aps 10 horas de experimento, na concentrao de 20 mg SSVL -1 de bactrias
desnitrificantes, os xidos de nitrognio (com concentrao de entrada de 100
-

mgN-NO3 L-1) foram rapidamente reduzidos e a produo de metano teve incio. Nas
demais concentraes (10 e 15 mg SSVL-1) a produo de metano teve incio em 30 e
14 horas respectivamente.
25

Quando incubado valor maior de biomassa metanognica (6, 9 e 12 mg SSVL-1) e


mantida a concentrao de bactrias desnitrificantes em 15 mgSSVL -1, no houve
alterao significativa na reduo dos xidos de nitrognio mas houve um aumento na
taxa de produo de metano. Quando a concentrao de Arqueas metanognicas passou
de 6 para 12 mg SSVL-1, a produo de metano passou de 10,4 para 19,3 lCH4 por
mililitros de gel por hora.
Observando-se os resultados da pesquisa acima conclui-se que em ambiente
anxico, a desnitrificao ocorre em primeiro lugar e quando estabilizada, inicia-se a
produo de metano, ratificando as informaes divulgadas por Hendriksen e Ahring
(1995) e Hanaki e Polpraset (1989) quanto a preferncia da desnitrificao em relao
produo de metano.
Para uma adequada desnitrificao via nitrato, a nitrificao deve ocorrer de forma
-

a gerar um efluente com satisfatria concentrao de N-NO3 , conforme demonstrado por


Netto e Zaiat (2012). Estes pesquisadores utilizaram um filtro com zonas
anaerbia/aerbia dividido em 3 sees: 1 seo com material suporte de argila
expandida, utilizada para promover maior adeso das bactrias acidognicas
(anaerbia), 2(anxica) e 3(aerbia)sees com espuma de poliuretano como material
suporte. Um esquema simplificado do reator pode ser visto na Figura 3.

26

Figura 3. Esquema de filtro de leito fixo construdo por Netto e Zaiat (2012).
Fonte: adaptado de Netto e Zaiat (2012)
O esgoto bruto adentrava o reator em fluxo ascendente pela seo de argila
expandida onde se removia parte da matria orgnica, a seo aerbia utilizada para
-

nitrificar o efluente e, a segunda seo foi utilizada para remover o N-NO3 com a
recirculao do efluente da seo 3 para seo 2.
A eficincia de remoo de nitrognio total foi de 55% com a razo de recirculao
do efluente nitrificado de r =3,0 cuja concentrao afluente de nitrognio total foi de 43
-

11 mgL-1 e sada de 20 8 mgL-1. A converso do N-NO3 em N2 foi prejudicada por


problemas hidrodinmicos na nitrificao do efluente na seo aerbia. Netto e Zaiat
(2012) explicam que a seo aerbia deveria ter se comportado como mistura completa,
mas possivelmente ocorreram curtos-circuitos criando caminhos preferenciais do efluente
27

dificultando a completa transformao do nitrognio amoniacal em nitrito e nitrato. Outra


-

possvel causa da baixa converso deN-NH+4 em N-NO3 foi a aerao da seo visto que
a concentrao mdia de oxignio dissolvido do efluente da seo aerbia foi inferior a
2,5 mgL-1 com valores entre 0,33 e 3,1 mg de oxignio dissolvido por litro de efluente.
Hanaki et al. (1990) constataram que as bactrias que oxidam o nitrito a nitrato
so fortemente limitadas em concentrao de 0,5 mgL-1 OD e portanto ocorre uma
acumulao de nitrito no meio.
Uma alternativa proposta por Park et al. (2010) foi um atalho na remoo de
nitrognio por meio da supresso das bactrias oxidantes de nitrito, garantida pela baixa
concentrao de OD e controle da alcalinidade.
An et al. (2007) estudaram a desnitrificao por meio da reduo do nitrito
utilizando reator UASB e biorreator de membranas MBR em escala de bancada. Com
concentraes afluente de carbono orgnico total e N-NH+4 de 150 mgL-1 e 30 mgL-1,
respectivamente, estes autores alcanaram uma eficincia de remoo de nitrognio de
82% e remoo de carbono orgnico total de 98% tratando um efluente sinttico.
A concentrao de oxignio dissolvido no efluente no biorreator MBR foi entre 3,0
a 4,0 mgL-1. Esta concentrao contrria concentrao indicada por outros
pesquisadores para suprimir a oxidao do nitrito. Entretanto, uma explicao dada pelos
autores da aludida pesquisa a intermitncia da oxigenao recebida pelas bactrias
nitrificantes devido a recirculao do efluente do reator aerbio para o reator anaerbio.
An et al. (2007) relatam a economia de carbono comparado ao processo de
desnitrificao via nitrato, bem como economia de oxignio dissolvido para transformao
do nitrito a nitrato pelas bactrias do gnero Nitrobacter.
Este procedimento acarreta uma economia de oxignio. Todavia, Park et al. (2010)
alertam para a supresso das bactrias oxidadoras de amnia em baixa concentrao
de oxignio dissolvido. Estudando os fatores que influenciam no atalho da desnitrificao
(nitrito para nitrognio gs), os referidos pesquisadores revelaram que a concentrao de

28

01 mg O2L-1 conduz ao atalho na desnitrificao porm, numa concentrao de 02 mg


O2L-1 ocorre a tradicional oxidao do nitrito a nitrato.
Conforme se verifica, este atalho na desnitrificao requer um controle operacional
rgido de parmetros oscilatrios numa estao de tratamento de esgoto em escala real,
o que praticamente inviabiliza o uso destas tecnologias numa ETE de grandes
propores.

3.3.2.

FATORES QUE INFLUENCIAM NA REMOO DE NITROGNIO

Para uma adequada remoo do nitrognio em efluentes, vrios fatores devem ser
considerados por influenciarem no processo global como: alcalinidade e pH, para uma
adequada nitrificao do efluente; relao de receptor e doador de eltrons; produtos
intermedirios da reduo dissimilatria (xidos de nitrognio). Esses fatores controlam
os processos metablicos bacterianos e por isso tm grande importncia na correta
desnitrificao.

3.3.2.1. FATORES AMBIENTAIS


Conforme explicitado anteriormente por Netto e Zaiat (2012), para uma adequada
desnitrificao, o afluente deve alcanar uma completa nitrificao (nitrognio na forma
de nitrato) para posterior reduo do nitrato presente no mesmo. Neste sentido, tratamos
aqui dos fatores ambientais que influenciam no sistema global, nitrificao e
desnitrificao.
Alm do consumo de oxignio livre do meio designado como demanda
nitrogenada, as reaes de oxidao do nitrognio do esgoto (nitrognio orgnico e
amoniacal) consomem a alcalinidade do meio tendo em vista que nesta reao ocorre a
liberao de ons H+ podendo causar a reduo do pH. Em baixo valor de pH, as bactrias
redutoras de nitrato podem ser prejudicadas uma vez que esse grupo bacteriano tem seu
pH timo de metabolismo em torno da neutralidade.
A liberao de 1 mol do on H+ acarreta o consumo de 1/2 mol de
CaCO3(correspondente a 50 g de alcalinidade CaCO3). Aplicando esta informao na
Equao 3, verifica-se que h o consumo de 7,14mg de CaCO3por mg de nitrognio
amoniacal oxidado a nitrato.
29

Em sistemas anaerbios/aerbios de tratamento, pode ser necessrio a adio de


um composto que aumente a capacidade alcalinado meio e promova uma completa
nitrificao do efluente bem como, a adequao do pH efluente quanto legislao
(CONAMA 357; CONAMA 430). Tonetti et al. (2013) em pesquisa para avaliao da
eficincia de remoo de DQO e nitrognio do tratamento combinado anaerbio/aerbio,
obteve valores de pH do efluente aerbio inferiores a 4,0. Aps adio de 100 mL de uma
soluo de carbonato de sdio com concentrao de 120 gL-1durante a aplicao do
afluente anaerbio (volume de 39,3 L por aplicao) na superfcie dos filtros de areia, o
pH do efluente aerbio atingiu valores entre 6,5 e 8,0.
Os valores de pH obtidos por Tonetti et al.(2008) aps aplicao da soluo de
carbonato de sdio so adequados ao metabolismo das bactrias desnitrificantes que
segundo Metcalf & Eddy (1991) tem seu pH timo para desnitrificao entre 7,0 e 8,0.
Chen e Lin (1993) avaliaram a cultura mista de bactrias desnitrificantes e de
arqueas metanognicas no lodo aclimatado e concluram que o pH timo para ambas
culturas 7,0 e temperatura de 30C.
A reduo do pH est diretamente ligada perda de alcalinidade pelo sistema,
tendo em vista que a alcalinidade indica a capacidade de tamponamento do lquido ou
seja, a aptido do lquido para evitar alteraes no pH. A relao entre a alcalinidade e
pH pode ser verificada pela Equao 10.
-

pH = pK1 +log

[HCO3 ]

Equao 10

*
[H2 CO3 ]
*

H2 CO3 = H2 O+ CO3
Sendo:
pK1 = log (1/K1)
K1 = constante de ionizao aparente (4,45 x10 -7, a 25C), que relaciona-se com
todo o CO2 dissolvido no lquido.
Anh et al. (2007) em pesquisa para remoo simultnea de compostos orgnicos
e nitrogenados de efluente sinttico, constataram que a eficincia de remoo de matria
30

orgnica do filtro anaerbio caiu de 98 para 82% quando a alcalinidade baixou de 4000
para 3000 mgL-1entre o 40e o 64 dia de operao. A queda na alcalinidade ocorreu
numa faixa de concentrao de DQO afluente entre 9750 - 11250 mgL-1 eN-NH+4 entre
300 450 mgL-1. O sistema utilizado constitui-se de filtro anaerbio preenchido com meio
cermico como material suporte e biorreator em membranas (ambos com pouco mais de
6 litros). Os pesquisadores afirmaram que apesar da alcalinidade ser insuficiente, o
efluente produzido no biorreator de membrana ficou bem estvel e a alcalinidade subiu
novamente para 4000 mgL-1aps 65 dias de operao, propiciando uma recuperao na
eficincia de remoo de compostos orgnicos.
Utilizando um filtro anaerbio em escala de bancada com volume total de 6,8 litros,
dividido em 3 sees (anaerbia, anaerbia/anxica e aerbia) Netto e Zaiat (2012)
conseguiram uma recuperao na alcalinidade do sistema devido recirculao do
efluente da seo aerbia para a seo anaerbia onde ocorria a remoo do nitrognio.
O filtro foi construdo para avaliao da remoo simultnea de matria orgnica e
nitrognio com a recirculao do efluente nitrificado na seo aerbia para a seo
anaerbia/anxica. Na razo de recirculao de 1,5, o efluente nitrificado consumiu 178
mgL-1 de CaCO3 e aps ingresso na seo anaerbia/anxica, a alcalinidade CaCO3
efluente foi de 185 mgL-1ou seja, houve um ganho de 7 mgL-1 na alcalinidade do efluente
sem adio de nenhum composto.
Um sistema combinado filtro anaerbio/biofiltro aerado submerso (FA/BAS) com
recirculao do efluente operado por Lopes (2013), mostrou-se robusto na manuteno
do pH do meio e eficincia de remoo de matria orgnica de esgoto bruto sem adio
de composto alcalino. O sistema foi operado com 5 diferentes razes de recirculao e
todas apresentaram manuteno do pH na neutralidade.
O sistema FA/BAS conservou pH na faixa de 7,0 mesmo com a reduo da
alcalinidade, cujo menor valor foi obtido na razo de recirculao de 4,0 com alcalinidade
parcial de 74,7 26,9 mgL-1 e alcalinidade total de 102,2 34,6 mgL-1. Ademais, o sistema
FA/BAS apresentou um balano positivo entre a alcalinidade de entrada (alcalinidade do

31

esgoto bruto) e alcalinidade de sada do filtro anaerbio em todas as etapas de


recirculao (LOPES, 2013).
A composio do esgoto bruto vai influenciar na capacidade de tamponamento do
reator. A digesto do acetato de sdio por exemplo, pode levar a formao de bicarbonato
de sdio. J um esgoto com grande quantidade carboidratos no gerar alcalinidade ao
meio e como a sntese bacteriana elevada na degradao destes compostos, pode
ocorrer reduo dos valores de alcalinidade do meio caso o bicarbonato de amnia
(combinao do cido carbnico e amnia) seja utilizado como fonte de nitrognio na
sntese celular.
A temperatura tambm um parmetro que influencia nas atividades metablicas
das bactrias que fazem a transformao dos compostos orgnicos e nitrogenados do
esgoto. Os microrganismos no controlam a prpria temperatura, portanto a temperatura
externa determina a temperatura interna.
Com a finalidade de avaliar a interferncia ambiental da temperatura em clima
temperado no tratamento de esgoto bruto, Agrawal et al. (1997) utilizaram um reator
UASB seguido por um filtro aerbio e um filtro anaerbio, ambos preenchidos com cubos
de espuma penduradas por fios de nylon (material suporte). O objetivo principal foi
avaliar a influncia da temperatura na remoo de DQO e nitrognio de um esgoto bruto.
O sistema foi concebido em escala de bancada com volume do reator UASB de
47,1 litros, filtro aerbio possuindo 3 compartimentos separados, com 2 metros de altura
cada e material suporte aderido a uma manta de tecido comportando 120 cubos de
espuma de 1,5 cm cada. Por ltimo, o filtro anaerbio com capacidade para tratar 770
mL de efluente com 28% deste volume preenchido por esponjas cortadas em quadrados
de 1,5 cm.
O reator UASB recebia esgoto bruto com concentrao de DQO na faixa de 300 a
600 mgL-1 e na sada a concentrao permaneceu com valores abaixo de 150 mgL -1 em
todo o perodo experimental. O filtro aerbio foi concebido para nitrificao do nitrognio
total presente no esgoto bruto e remoo da DQO remanescente, e o filtro anaerbio teve
a funo de desnitrificar o efluente do filtro aerbio. Na Tabela 3 esto apresentados os
32

resultados obtidos aps aplicao de 30 Ld-1de efluente do reator UASB no sistema filtro
aerbio/filtro anaerbio no perodo de inverno e, 60Ld-1 no vero.

33

Tabela 3. Concentrao afluente e efluente ao filtro aerbio e filtro anaerbio


Filtro aerbio

e
n
i

Filtro anaerbio
-

DQO
Sada*

N-NH4
Alimentao*

N-NH4
Sada*

N-NO3 Alimentao*

N-NO3
Sada*

Inverno

100

25

35

<10

20-40

<5

Vero

135

<10

35

<5

40-60

<10

i
2

DQO
Alimentao*

*Valores em mgL-1Fonte: Adaptado de Agrawal et al. (1997)


D

ey
ni
in
tg
rb
ia
fc
yt
ie
nr
gi
ba
aw
ce
tr
ee
rq

30

Agrawal et al. (1997) relataram que a taxa mdia de oxidao da amnia no vero
foi de 3,5 g N-NH4.m-2d-1 e no inverno foi de 1,9 g N-NH4.m-2d-1(essa taxa em m foi
baseada na rea de um cubo de esponja), tendo em vista que as temperaturas verificadas
no perodo de estudo foram entre 7 e 30C.
Os dados acima confirmam a maior atividade metablica bacteriana em
temperaturas elevadas, verificadas pela maior taxa de oxidao da amnia a nitrito e
nitrato.

3.3.2.2. RELAO CARBONO/ NITROGNIO


Lee, Shin e Hwang (2004) relataram que uma baixa relao C/N implica em
insuficiente fornecimento de eltrons para que ocorra simultaneamente a desnitrificao
e a produo de metano. Tendo em vista que as bactrias facultativas atuantes na
reduo do nitrato tm crescimento mais rpido comparado s arqueas metanognicas,
os eltrons disponveis sero utilizados primeiramente na desnitrificao e somente a
sobra utilizada na produo de metano. Tratando efluente sinttico utilizando um reator
de fluxo ascendente em escala de bancada, foi estudada as seguintes relaes
carbono/nitrognio: 2,5; 5; 10; 30 e 60. Numa relao C/N de 2,5 o gs metano no foi
produzido apesar da maioria da DQO ser removida, indicando que a maior parte do
substrato foi consumido pelas bactrias desnitrificante.
Rustrian et al. (1996) atestam que a taxa especfica de desnitrificao aumenta
-

com o decrscimo da relao DQO/NO3 , ou seja a capacidade de converso do nitrato


em nitrognio gasoso por unidade de tempo inversamente proporcional a relao
-

DQO/NO3 . Estes autores analisaram o desempenho de um reator acidognico de mistura


completa com capacidade de 1,25 litros. Tratando um efluente sinttico com nitrato de
potssio como fonte de xido de nitrognio para desnitrificao, utilizaram sete relaes
carbono/nitrognio com efluente sinttico, inicialmente de 361 at 10. O sistema atingiu
a taxa especfica de desnitrificao numa relao C/N de 44,5, condio em que ocorreu
simultaneamente a desnitrificao e a produo de cidos volteis. Tambm foram
constatados que so necessrios 3g de DQO-cidos volteis para reduzir 1g de nitrato a
nitrognio gs.
31

No estudo anteriormente descrito tambm foi observado que em baixa carga de


nitrato (relao C/N: 361, 220 e 130) a reduo de nitrato para amnia foi dominante e
50% do nitrognio foi assimilado pela biomassa. Antes da adio de nitrato, a quantidade
de biomassa era 0,346 gL-1 e aps 5 dias com o reator trabalhando na relao inicial de
C/N de 361 houve um aumento da biomassa para 0,7 gL-1.
O tipo de substrato tambm reflete em reduo ou aumento da taxa de
desnitrificao. Akunna et al. (1993a) testaram 4 fontes de carbono (glicerol, glicose,
metanol e cido actico) incubadas em garrafas com lodo anaerbio obtido de uma planta
piloto de digestor anaerbio. Aps quatro dias de incubao do lodo com adio do
efluente contendo nitrato (200 mgL-1), verificaram que todo o nitrato adicionado no meio
de cido actico foi desnitrificado pois houve aumento da alcalinidade e ausncia de
amnia no meio. A acumulao de amnia foi evidente nos meios contendo glicerol e
glicose, uma vez que no fim do experimento entre 38% e 50% do nitrognio presente
estava na forma de amnia.
Naik e Setty (2011) estudaram a eficincia de desnitrificao com 3 diferentes
fontes de carbono: metanol, etanol e metano num reator de leito fluidizado em escala de
bancada. Na concentrao de nitrato de 150 ppm obteve-se uma eficincia de 96% de
remoo de nitrato com o metanol como fonte de carbono.
Tambm foi relatado que a concentrao de biomassa com metanol foi maior
dentre as 3 fontes de carbono estudadas possivelmente devido maior afinidade das
bactrias Pseudomonas stutizeri por este substrato segundo Naik e Setty (2011).
Analisando ainda a afinidade ao substrato pelas bactrias desnitrificantes, numa
pesquisa efetuada por Tawfik et al. (2005) foi avaliada a eficincia da remoo de carbono
e amnia do efluente de um reator UASB no qual foi tratado esgoto domstico. Estes
pesquisadores constataram que a taxa de desnitrificao no ps-tratamento de efluente
anaerbio depende da atividade bacteriana do lodo semeado bem como, da quantidade
de DQO biodegradvel disponvel para a biomassa.
Para referida pesquisa foi utilizado um filtro biolgico rotativo (Rotating Contactor
Biofilter - RBC sigla em ingls). O sistema consistiu de um biofiltro submerso em fluxo
32

ascendente e condies anxicas seguido por dois filtros aerbios RBC sequenciais. O
efluente adentrava o biofiltro anxico e seguia para os biofiltros RBC. O efluente do ltimo
reator aerbio foi recirculado numa razo de 1 entre o fluxo de entrada e o fluxo retornado,
o que garantiu o ambiente anxico pois houve a nitrificao do efluente no ambiente
aerbio.
O efluente do reator UASB, operado com temperatura de 30C, adentrava o filtro
biolgico rotativo com concentrao mdia de DQO de 165 20 mgL-1 e nitrognio
amoniacal 42 7 mgL-1 e a concentrao mdia de sada do RBC foi de 65 mgL-1 e 25
mgL-1 respectivamente. A reduo do nitrato afluente para nitrognio gasoso foi
prejudicada uma vez que no havia DQO biodegradvel suficiente para tal transformao
do nitrognio. A produo mdia de amnia no reator desnitrificante foi de 6,3 mgL1enquanto

que a reduo do N-NO3 foi de 5,3 mgL-1numa concentrao de DQO de

80 mgL-1.

3.3.2.3. COMPETIO POR SUBSTRATO


A remoo de nitrognio do efluente deve ser atrelada remoo da matria
orgnica, ou seja, busca-se uma remoo conjunta de DQO e nitrognio. Para que essa
remoo conjunta ocorra de forma eficiente, deve-se verificar as rotas metablicas da
digesto anaerbia.
Yoda, Kitagawa e Miyaji (1987) estudaram a competio entre as arqueas
metanognicas e redutoras de sulfato pelo substrato acetato. Para o estudo em questo,
foi utilizado um reator de leito fluidizado com volume total de 3,2 litros, alimentado com
uma soluo de acetato (400 mgL-1), sulfato (entre 200 e 400 mgL-1) e nutrientes.
Os pesquisadores supracitados encontraram uma taxa especfica mxima de
produo de metano de 0.73 g SSV-1dia-1 e a taxa especfica mxima de reduo de
sulfato foi de 0.37 g SSV-1dia-1.
Os aludidos pesquisadores relataram que na presena de sulfato e em ambiente
anaerbio, os poluentes orgnicos do efluente so utilizados como doadores de eltrons
na reduo do sulfato e, dessa forma as bactrias produtoras de metano e as bactrias
33

redutoras de sulfato podem competir por fontes de eltron como o hidrognio e o acetato.
Contudo, esses autores constataram que em alta concentrao de acetato (obtida pelo
aumento de carregamento orgnico de 1,7 para 23g de carbonodia -1), as bactrias
produtoras de metano foram predominantes sobre as redutoras de sulfato, pois aquelas
alcanaram alta taxa de crescimento mximo.
Dentro do grupo de bactrias redutoras de sulfato existem as acetoclsticas nofermentativas, e outro grupo microbiano que utiliza o acetato e gs carbnico na reduo
de compostos sulfurados. A presena de sulfato no efluente a ser tratado na digesto
anaerbia, acarreta uma competio por acetato e gs carbnico (utilizados pelas
arqueas metanognicas na produo de metano), alterando a rota metablica da
digesto pois a metanognese ser comprometida. A DQO removida pela sulfetognese
(reduo do sulfato e outros compostos base de enxofre) pode ocasionar problemas de
emanao de maus odores (H2S) e toxicidade ao meio (CHERNICHARO, 2007.
A Equao 11pode ser aplicada para estimar a DQO utilizada para reduo do
sulfato presente no efluente.
2-

2-

Equao 11

S + 2O2 SO4

2-

Segundo Equao 11, cada mol de SO4 requer 2 moles de oxignio para sua
reduo a sulfeto ou seja, h consumo de 64 gramas de DQO para reduzir 96 gramas de
sulfato (CHERNICHARO, 2007).
O metabolismo das redutoras de sulfato deve ser investigado na digesto
anaerbia principalmente pelo produto final da reduo deste composto, o sulfeto de
hidrognio. Este composto pode formar cido sulfrico ao reagir com o oxignio da
interface lquido/ar na superfcie do reator, e o H2 SO4 ir corroer as paredes do reator.
Alm da incompleta digesto anaerbia e possveis problemas de corroso no
reator causados pela presena de compostos base de enxofre no afluente a ser tratado,
pode ocorrer a competio por fontes de eltron na respirao bacteriana para reduo
do nitrato. As bactrias desnitrificantes tambm utilizam a matria orgnica como fonte

34

de eltron para produo de energia e o nitrato como receptor de eltron na reduo do


mesmo em nitrognio gasoso.
Andalib et al. (2011) revisaram os principais pontos que interferem positiva e
negativamente na remoo de nitrognio de efluentes. Estes pesquisadores constataram
que um dos principais interferentes na remoo simultnea de nitrognio e matria
orgnica nos esgotos so os xidos de nitrognio, intermedirios da desnitrificao.
Esses xidos inibem a metanognese, pois na presena de outros receptores de eltrons
energeticamente mais favorveis em relao ao dixido de carbono (um dos compostos
utilizados como receptor de eltrons na digesto anaerbia), as bactrias reduzem estes
receptores em lugar de produzir metano.
Os efeitos inibitrios dos compostos nitrogenados podem ser causados por
toxicidade destes compostos na microbiota metanognica; competio pelo H 2 do
substrato entre as produtoras de metano e as desnitrificantes, bem como competio
tambm das redutoras de sulfato e ferro pelo H2 do substrato (ANDALIB et al., 2011).
Estes efeitos so difceis de prever, pois podem ser ocasionados por quaisquer dos
-

seguintes produtos intermedirios da desnitrificao: NO, N2 O, NO2 , NO3 .


Akunna et al.(1992) apuraram que uma carga afluente de 250 mg NOx-NL-1dia1cessou

a produo de metano e a amonificao, alm de reduzir profundamente a

desnitrificao indicando uma inibio global suscitada pela alta concentrao de nitrito
e nitrato.
Kluber e Conrad (1998) estudando os efeitos inibitrios dos xidos de nitrognio
na metanognese do solo de cultivo de arroz, concluram que o NO o mais forte inibidor
da metanognese, pois concentraes de 10gL-1 o efeito inibitrio foi irreversvel sobre
a comunidade metanognica e o N2O teve efeito parcialmente reversvel.
Zhou et al. (2008) pesquisaram os efeitos inibitrios de cido nitroso livre (espcie
protonada de nitrito) na reduo do N2O produzidos na reao de desnitrificao. Os
pesquisadores relataram que o nitrito pode ser um inibidor na completa nitrificao visto
que o mesmo compromete a ao da enzima xido nitroso redutase, a qual responsvel
pela reduo de xido nitroso (penltimo subproduto da reao de desnitrificao) a N2.
35

Utilizando um reator que trabalhava em condies anaerbias, aerbias e


anxicas, com capacidade para tratar 4 litros de efluente sinttico, eles concluram que
uma concentrao de 0,004 mgHNO2-NL-1 inibiu totalmente a reduo dos xidos
nitrosos. Estes pesquisadores compararam o efeito inibitrio da concentrao de nitrito e
verificaram que a total inibio da completa desnitrificao (reduo do xido de nitroso
-

N2O) ocorreu numa concentrao de 3 - 4 mgN-NO2 em pH 7, ou seja, o efeito inibitrio


por cidos nitrosos livres muito maior em comparao inibio por nitrito.
Tugtas e Pavlostathis (2006) verificaram que baixas concentraes de nitrato no
tm efeito inibitrio sobre a atividade metanognica. Objetivando estudar os efeitos
inibitrios dos produtos intermedirios da desnitrificao na metanognese, estes
pesquisadores incubaram lodo anaerbio de uma planta de tratamento de efluentes com
uma soluo concentrada de peptona (2 gL -1) e dextrin (4 gL-1) e outros micronutrientes
para aclimatao do lodo, o qual recebeu a soluo de alimento duas vezes por semana
durante 1 ano.
Uma quantidade de 70 mL de lodo aclimatado foi transferida para 2 garrafas de
160 mL e em seguida, concentraes de nitrato e nitrito foram selecionadas a fim de obter
as mesmas quantidades em equivalentes de eltron requerido ou DQO necessria para
a completa reduo dos xidos de nitrognio a N2. Os seguintes valores foram obtidos
por clculos estequiomtricos, baseados na relao de 2857 mg de DQO para cada mg
-

de nitrato e 1714 mg de DQO por mg de nitrito: adio de 10 mgN-NO3 L-1 e17 mgN-NO2 L1,

inicialmente. A concentrao foi ampliada at atingir 350 e 500 mgL-1, correspondente

a concentrao de nitrato e nitrito respectivamente.


Na faixa de concentrao de nitrato entre 10 e 75 mgL -1 ocorreu a simultnea
reduo de nitrato e produo de metano. Entretanto quando a concentrao de
-

N-NO3 adicionado na garrafa com lodo aclimatado aumentou para 350 mgL-1, a taxa de
produo de metano passou de 157 7 mLL-1.d-1 para 34 13 mLL-1.d-1, devido ao
acmulo de produtos intermedirios da desnitrificao no meio segundo Tugtas e
Pavlostathis (2006).

36

Os cidos orgnicos volteis tambm sofreram alterao de acordo com a cultura


estudada (incubao com nitrato/nitrito e cultura controle sem adio de xido de
nitrognio). Nas culturas com adio de xidos de nitrognio, foi observada utilizao
mais rpida de cido propinico comparada a cultura controle. Segundo Tugtas e
Pavlostathis (2006), esta utilizao mais rpida do cido propinico pela cultura com
xidos de nitrognio sugere que o cido propinico tenha sido utilizado preferencialmente
pelas bactrias desnitrificantes. Alm disso, o cido actico foi completamente
consumido na desnitrificao, pois no foi detectado antes ou durante a produo de
metano.
Este ltimo dado indica que a produo de metano ocorreu principalmente pela
ao das metanognicas hidrogenotrficas, as quais utilizam o CO 2 como fonte de
carbono e receptor final de eltrons e o H2 como fonte de energia (CHERNICHARO,
2007).

3.3.3.

SISTEMAS DE REMOO DE NITROGNIO

Nas ltimas dcadas diversas pesquisas de tratamento de efluentes esto


voltadas na remoo de nitrognio. A oxidao da amnia um mtodo de remoo
nitrognio de efluentes, aperfeioado aps clculos baseados na razo de Redfield1. Este
mtodo de remoo de nitrognio consiste na oxidao do nitrognio na forma de on
amnio e nitrito em ambiente anaerbio por bactrias adaptadas para esta finalidade
(SCHEEREN et al., 2011).
Dentre os sistemas mais conhecidos de remoo de nitrognio de efluentes esto:
ANAMMOX (Anaerobic Ammonium Oxidation) o sistema SHARON (Single Reactor High
Activity Ammonia Removal Over Nitrite) utilizados muitas vezes em conjunto pois so
complementares e, o sistema Bardenpho.

1Razo

de Redfield estuda a composio do fitoplncton e zooplncton marinho indicando


que h uma razo estequiomtrica entre os nutrientes: carbono, nitrognio e fsforo.

37

3.3.3.1. SISTEMA ANAMMOX


No sistema Anammox, as bactrias anaerbias convertem o on amnio e o nitrito
em nitrognio gs utilizando o nitrito como receptor de eltrons em ambiente anxico
(SCHEEREN et al., 2011), formando nitrognio molecular (N2). Este sistema foi
concebido para remoo de altas cargas de nitrognio, como de efluente suno. Gasta
menos energia que sistemas convencionais de remoo de nitrognio visto que necessita
de reatores menores devido baixa quantidade de lodo produzido, alm da abstrao de
aeradores por ser um sistema que funciona na ausncia de oxignio.
Na Equao 12 apresentada a reao qumica que ocorre no processo de
oxidao anaerbia de amnia (ANAMMOX).
-

NH+4 +1,32NO2 +0,066 HCO3 + 0,13H+ 1,02N2 +0,26

Equao

NO3 + 0,066CH2 O0,5 N0,15 + 2,03H2 O

12

Segundo Strous (1999) as bactrias do sistema ANAMMOX tem alta afinidade por
nitrito e on amnio. No estudo realizado num reator em batelada para avaliar a fisiologia
da comunidade ativa na remoo do nitrognio, o autor apurou que a constante de
afinidade para estas espcies nitrogenadas foi igual ou menor que 0,1 mg de nitrognio
por litro de efluente. Alm disso, este pesquisador demonstrou que o processo
ANAMMOX inibido em concentraes de nitrito superiores a 0,1 gL-1.
Para atingir mxima eficincia de remoo de amnia e nitrito, o sistema
ANAMMOX deve ter um controle operacional meticuloso como: cuidados com arraste de
biomassa devido baixa taxa de crescimento dos organismos Anammox, controle do
oxignio dissolvido visto que concentraes de OD entre 0,2 e 1,0 mgL -1inibem
completamente a biomassa, a faixa de pH ideal para estes microrganismos estreita
entre 7,7 e 8,3 com taxa mxima de reao em pH 8,0 (SCHEERENet al., 2011).
Conforme os dados acima, verifica-se a minuciosidade operacional do sistema
ANAMMOX tornando-o um sistema de complicada operao e manuteno por tratar-se
de uma cultura bacteriana extremamente sensvel s condies ambientais.

38

3.3.3.2. SISTEMA SHARON


Este sistema apenas promove a nitrificao parcial de parte do on amnio o que,
em comparao com sistemas de nitrificao/desnitrificao tem reduo nos custos com
aerao visto que a reao se processa somente a nitrito.
O sistema SHARON foi concebido para remover o nitrognio do rejeito do sistema
de centrifugao para desaguamento de lodo, rejeito rico em amnia com mdia do ano
de 1994 de N-NH+4 de 1000 mgL-1(rejeito de desaguamento do lodo de uma estao de
tratamento de esgoto localizada prxima ao local do estudo) (HELLINGA et al., 1998).
A reao qumica do processo SHARON apresentada na Equao 13.
-

NH+4 + 1,5O2 NO2 + H2 O+ 2H+

Equao 13

As condies operacionais so extremamente restritas conforme explicam


Hellinga et al. (1998). Principalmente devido s altas taxas de diluio necessrias ao
correto funcionando do sistema incidirem diretamente sobre a taxa de crescimento dos
microrganismos atuantes na remoo da amnia.
Outra limitao do processo reside no fato de requerer temperatura entre 35 e
40C para garantir o controle da taxa de crescimento das bactrias oxidadoras de nitrito,
visando a incompleta nitrificao do efluente (HELLINGA et al., 1998).

39

3.3.3.3. SISTEMA BARDENPHO


O sistema de remoo de nitrognio Bardenpho, consiste na sequncia de 4
reatores com diferentes ambientes, duas zonas anxicas e duas zonas aerbias
intercaladas (METCALF e EDDY, 1991).
O esquema do sistema Bardenpho pode ser visto na Figura4.

Figura 4. Esquema de funcionamento do sistema Bardenpho


O

sistema

opera com

recirculao

do

efluente do

primeiro

conjunto

anxico/aerbio para o incio do sistema garantindo a entrada do efluente nitrificado para


proporcionar o ambiente anxico ou seja, um ambiente com baixa concentrao de
oxignio dissolvido e presena de nitrato. Ademais, h recirculao do lodo do tanque de
sedimentao para o incio do sistema conforme Figura 4.
Segundo Metcalf & Eddy (1991) a desnitrificao ocorre nas duas zonas anxicas,
mas na primeira zona anxica (a qual recebe esgoto bruto) a fonte de carbono utilizada
do prprio esgoto. J na segunda zona anxica, o carbono utilizado como fonte de
eltrons advindo do metabolismo endgeno.
O funcionamento pode ser resumido da seguinte forma: o esgoto bruto
introduzido no primeiro tanque de ambiente anxico (presena de nitrato e concentrao
de oxignio tendendo a zero). O nitrognio amoniacal presente no esgoto no sofrer
alterao no primeiro tanque somente no segundo visto tratar-se de ambiente aerbio, o
qual propicia a oxidao do nitrognio amoniacal a nitrato. O efluente do primeiro conjunto
de reatores anxico/aerbio recirculado para o incio do sistema (tanque anxico),

40

criando assim o ambiente anxico o qual possibilita a reduo dissimilatria do nitrato ou


desnitrificao.
O segundo conjunto anxico/aerbio deve ter tamanho menor comparado ao
primeiro conjunto, pois tem a funo de retirar o biogs arrastado do primeiro conjunto,
antes da clarificao do efluente.
Com o intuito de verificar a transformao de espcies de nitrognio orgnico
dissolvido do efluente de estao de tratamento de efluentes por lodo ativado, operado
com idade do lodo de 8 a 22 dias e o licor misto contendo 3500 mgL-1 SSV, Sattayatewa
et al. (2009) aplicaram este efluente num reator de 4 estgios Bardenpho.
A concentrao inicial de Nitrognio Total Kjeldahl NTK (juno do nitrognio
orgnico e amoniacal) do efluente aplicado ao sistema Bardenpho foi de 25 mgL-1 e essa
concentrao foi reduzida metade no primeiro estgio devido principalmente
recirculao diluir o efluente. Aps passagem pelo primeiro reator aerbio, a
concentrao de N-NH3 reduziu em 50% em relao concentrao afluente (efluente
do primeiro reator anxico) devido ao ambiente aerbio propiciar o crescimento de
bactrias oxidantes de nitrognio amoniacal. Ao final dos 4 estgios, o efluente atingiu
-

concentrao de N-NO3 menor que 5 mgL-1. A maior parte do nitrato gerado no primeiro
tanque aerbio foi removido na primeira zona anxica e a remoo do nitrato do efluente
remanescente (efluente do primeiro conjunto anxico/aerbio no recirculado) ocorreu na
-

segunda zona anxica na qual removeu 0,5 mgL-1 de N-NO3 (SATTAYATEWA et al.,
2009).
Este sistema requer cuidados quanto recirculao do efluente para atingir uma
adequada relao entre carbono e nitrognio para promoo da desnitrificao, alm de
cuidados no descarte do lodo. Controlando assim o tempo de residncia celular, controle
operacional exigido tambm em sistemas de tratamento de efluentes por lodos ativados.

41

Jimenez et al. (2011) concluram que uma alta razo de recirculao do licor misto2
para o incio do sistema pode alterar a configurao dos reatores, alterando tambm a
taxa de crescimento mximo, mx, das bactrias atuantes no sistema Bardenpho. Com
o auxlio de ensaios de bancada, nos quais foram avaliadas a influncia da razo de
recirculao do licor misto na taxa de crescimento mxima, Jimenez et al. (2011)
coletaram amostras da estao de tratamento em diferentes condies operacionais ou
seja, diferentes razes de recirculao do licor misto (razo de recirculao de 0, 1, 2, 4,
6 e 8Q, sendo Q a vazo afluente).
Nos ensaios de bancada foi demonstrado que em alta razo de recirculao, a
mx decresce de 0,91 dia-1 para valores prximos a 0,80 dia-1, quando a razo passa de
zero para 4Q ou valores maiores. Segundo Jimenez et al. (2011), essa alterao na mx
resulta na alterao da configurao do reator ou seja, alta razo de recirculao causa
mudana na configurao de reator de fluxo pisto para reator anlogo ao de mistura
completa, devido ao grau de mistura introduzido por altas vazes de entrada.
No sistema Bardenpho um dos parmetros utilizados no dimensionamento dos
reatores bem como de controle operacional a idade do lodo, cujo clculo feito
utilizando a mx. Porm, como visto acima a mx alterada pela razo de recirculao
do licor misto e neste sentido, testes de verificao da influncia da razo de recirculao
na mx tambm devem ser adotados para que o sistema Bardenpho no seja prejudicado
por reatores subdimensionados (JIMENEZ et al. 2011).

3.3.3.4. FILTROS ANAERBIOS PARA REMOO DE NITROGNIO


Filtros anaerbios so sistemas de tratamento anaerbio de efluentes que utilizam
um meio suporte para bactrias, que podem ficar aderidas ou retidas nos interstcios
(CHERNICHARO, 2007).
A oxidao da matria orgnica em ambiente anaerbio feita por metabolismo
fermentativo e respiratrio bacteriano em 4 fases:

2 Licor misto o lquido proveniente do primeiro conjunto de reatores do sistema Bardenpho,


recirculado para o incio do sistema.

42

1. Hidrlise em que as bactrias fermentativas transformam material particulado


complexo (incapazes de serem assimilados por microrganismos) em materiais
dissolvidos mais simples;
2. Acidognese a fase em que os produtos hidrolisados sero metabolizados
por fermentao, produzindo cidos orgnicos como cido actico e butrico;
3. Acetognese ocorre formao de acetato pela oxidao de produtos
orgnicos intermedirios como propionato e butirato;
4. Metanognese a etapa final de digesto anaerbia. Efetuada por
microrganismos classificados como Archeas metanognicas, utilizam gs
carbnico ou um grupamento metil como receptor de eltrons em seu processo
respiratrio.
5. Sulfetognese pode ocorrer caso o efluente tenha compostos base de
enxofre em sua composio. Estes compostos sulfurados so utilizados pelas
bactrias redutoras de sulfato como receptor de eltrons. No uma fase
desejada uma vez que compete por substrato com as Archeas metanognicas.
A digesto anaerbia tem grandes vantagens comparadas digesto na presena
de oxignio pelos motivos abaixo citados:

Menor produo de lodo (2 a 8 vezes inferior a processos aerbios);

Lodo estabilizado;

Menor gasto energtico visto que no necessita de aeradores;

Requer menos espao;

Possibilidade de ganho energtico com o biogs gerado.

Porm, o efluente da digesto anaerbia no atinge padres de lanamento de


efluentes pela legislao CONAMA 430/2010 e 357/2005 devido a incompleta remoo
de matria orgnica em termos de DBO (em torno de 60%), no remoo de nutrientes
e patgeno. Para alcanar os padres de lanamento, pesquisas abordaram a
combinao de sistemas anaerbios seguido por aerbios.

43

3.3.3.5. SISTEMAS COMBINADOS ANAERBIO/AERBIO


Vrias pesquisas mostraram o ganho na eficincia de sistemas combinados
anaerbios/aerbios, uma vez que eles renem as vantagens de ambos os processos de
digesto como menor gerao de lodo; a estabilizao do lodo aerbio no reator
anaerbio reduzindo custos com construo de estabilizadores de lodo; gerao de um
efluente com caractersticas adequadas ao lanamento exigidos na legislao.
Atualmente as pesquisas de sistemas combinados se voltaram remoo de
nutrientes de efluentes.
Hanaki e Polpraset (1989) afirmam que podem ser utilizados reatores com
biomassa suspensa ou aderida para remoo de nitrognio do efluente. Contudo,
reatores com biomassa de crescimento aderido so mais adequados a manuteno de
alta atividade metanognica (grupo bacteriano mais sensvel na digesto anaerbia)
assegurando uma remoo conjunta de matria orgnica e nitrognio.
A remoo de nitrognio por meio da recirculao em filtros anaerbios acarreta
em economia com fonte externa de carbono, pois utilizado o carbono presente no
prprio esgoto.
Polpraset e Park (1986) estudaram a desnitrificao utilizando 02 filtros anaerbios
em escala piloto. Cada filtro foi preenchido com meio suporte de brita, sendo que a rea
de superfcie especfica de um filtro era 2 vezes superior rea especfica do outro filtro.
Os pesquisadores acima utilizaram efluente de lagoa de estabilizao e avaliaram
a influncia do tamanho dos gros do meio suporte e volume ocupado em relao
eficincia de remoo de nitrognio. Por conter baixa concentrao de nitrato (3-6 mgL1),

foi adicionada uma soluo de metanol e nitrato de sdio numa relao de 3:1 ao

afluente dos filtros anaerbios. Esta soluo foi preparada diariamente para evitar a prdesnitrificao. Os dois filtros foram concebidos conforme Tabela 4.

44

Tabela 4. Detalhes dos filtros anaerbios e meio filtrante


Filtro A

Filtro B

Comprimento x largura x
altura (metros)

1,0 x 0,8 x 1,8

1,0 x 0,6 x 1,8

Profundidade do leito (m)

0,60

0,60

Volume ocupado
meio filtrante (m)

pelo

0,48

0,38

Volume inicial de lquido


(m)

0,34

0,28

Tamanho do meio filtrante


(brita mm)

25,4 38,1

12,7 19,1

rea
superficial
especfica (cmcm-3)

1,65

3,11

Fonte: Adaptado de Polpraset e Park (1986).


Empregando uma concentrao entre 54,1 1,1 mgL-1 e 409,3 4,9 mgL-1 de
nitrato em ambos filtros (A e B), a concentrao de sada do Filtro A foi entre 1,7 0,5
mgL-1 e 13,8 1,3 mgL-1. Para o Filtro B a concentrao de sada de nitrato foi entre 1,3
0,2 mgL-1e 7,4 0,8 mgL-1. Os dados acima demonstram que no houve diferena
significativa na desnitrificao pelos dois filtros anaerbios com diferentes reas
superficiais (POLPRASET e PARK, 1986).
Para avaliar a contribuio da metanognese na desnitrificao, Hanaki e
Polpraset (1989) operaram um filtro anaerbio em escala de bancada com material
suporte de tubos de PVC com 2,0 cm de dimetro externo e 0,2 cm de espessura, cortado
em pedaos de 2,0 cm de comprimento. Aplicaram efluente sinttico em fluxo
ascendente, com metanol como fonte de carbono em 5 diferentes relaes C/N (1,46;
2,35; 2,72; 3,30 e 4,36). A completa desnitrificao foi atingida na relao acima de 2,35
com remoo de nitrognio de 99,8%.
O excesso de metanol aps a completa desnitrificao foi convertido a metano
evidenciado pela baixa concentrao de DQO efluente, a qual se manteve constante
abaixo de 10 mgL-1 (HANAKI e POLPRASET, 1989).

45

Tonetti (2008) avaliou a performance de um sistema combinado por filtros


anaerbios, com meio suporte de anis de bambu, seguido por filtros de areia para o
tratamento de esgoto domstico. Os filtros de areia promoveram a completa nitrificao
do nitrognio presente no esgoto uma vez que a concentrao mdia de NTK (nitrognio
orgnico e amoniacal) afluente ao filtro de areia foi de 47,2 10,3 mgL-1 e de nitrito e
nitrato inferiores a 0,5 mgL-1 e aps passagem pelo conjunto dos filtros a concentrao
de nitrato atingiu valores acima de 50 mgL-1.
O filtro anaerbio atingiu eficincia de remoo mdia de DQO de 61 22%
segundo Tonetti (2008). Chernicharo (2007) apresenta valores entre 55 e 70% de
eficincia mdia de remoo de DQO por reatores anaerbios evidenciando o potencial
dos filtros anaerbios utilizados por Tonetti (2008) para remoo de nitrognio e matria
orgnica.
Os filtros de areia tambm demonstraram grande eficincia na transformao do
nitrognio amoniacal presente no esgoto em nitrito e nitrato. Os filtros de areia atingiram
uma eficincia de nitrificao do efluente dos filtros anaerbios de 82 8,8 % (Tonetti,
2008).
Pesquisadores da Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So
Paulo EESC/USP So Carlos do departamento de hidrulica e saneamento,
construram um filtro de leito fixo com 3 zonas contendo diferentes materiais suporte na
seguinte sequncia da base para a parte superior: zona anaerbia com argila expandida
como meio suporte; zona anaerbia/anxica com espuma de poliuretano e no topo do
filtro, zona aerbia tambm com espuma de poliuretano como meio suporte.
Netto e Zaiat (2012) conceberam o sistema dessa forma a fim de garantir uma
adequada remoo de matria orgnica e remoo de nitrognio. A argila expandida foi
utilizada no primeiro compartimento anaerbio dado que conforme os autores da
pesquisa informam, este material induz a adeso de bactrias acidognicas, contribuindo
assim para um bom incio de digesto anaerbia que a produo de cidos por
bactrias acidognicas.

46

A concentrao de oxignio na zona aerbia foi garantida por uma taxa de aerao
de 50 Lmin. -1 para manuteno da concentrao de oxignio dissolvido superior a 2,5
mgL-1. O volume total do filtro foi de 2750 litros, com 1572 litros de zona anaerbia de
1178 litros para zona aerbia e dimetro interno de 100 cm.
O lquido afluente utilizado na pesquisa foi o esgoto domstico oriundo da cidade
de So Carlos, aps passagem por tratamento simplificado de gradeamento e caixa de
areia. Trabalhando com TDH de 12 horas, o filtro anaerbio/aerbio recebia uma taxa de
fluxo de esgoto de 5,1 md-1. A partida do sistema durou 185 dias (tempo para o
crescimento da biomassa no meio suporte visto que no houve inoculao de lodo no
filtro). Em seguida iniciou-se a recirculao do efluente aerbio para a segunda zona
anaerbia (material suporte de espuma) na razo de 1,5 por 43 dias e, por fim a razo
de recirculao de 3,0 por 56 dias. O sistema atingiu eficincia de remoo de DQO de
92% numa razo de recirculao de 3,0 conforme se verifica na Tabela5.
Tabela 5. Dados da eficincia do tratamento do filtro anaerbio/aerbio construdo
por Netto e Zaiat (2012)
r =0
*DQOafluente

553 170

*DQOefluente

6124

*SSTafluente

242 111

*SSTefluente

56 32

*NTafluente

43 11

*NTefluente

29 6

r = 1,5

r = 3,0

57 28

54 22

61 16

70 42

25 3

20 8

*valores em mgL-1
Conforme Tabela 5, no foi obtida a remoo esperada do nitrognio total NT
pelos pesquisadores, pois a zona aerbia sofreu curtos-circuitos e no foi possvel uma
nitrificao adequada do efluente. Alm disso, a oxigenao no ocorreu de forma
satisfatria visto que a concentrao mdia de oxignio dissolvido obtida do efluente da
zona aerbia foi de 1,4 0,8 mgL-1, ou seja, abaixo do valor inicialmente proposto de 2,5
mgL-1.

47

Os autores tambm informaram que a correta nitrificao no foi prejudicada por


falta de alcalinidade, tendo em vista que a mesma se manteve constante em todo perodo
operacional sem a necessidade de adio de composto alcalino. Netto e Zaiat (2012)
informam que antes da recirculao do efluente aerbio, a alcalinidade caiu para zero na
medida em que ocorria a nitrificao do efluente. Aps a recirculao do efluente na razo
inicial de 1,5, a alcalinidade bicarbonato foi recuperada evitando assim quedas no pH que
poderia prejudicar a remoo do nitrognio.
Lopes (2013) estudou um sistema combinado composto por filtro anaerbio
seguido por biofiltro aerado submerso (BAS) em diferentes razes de recirculao do
efluente. O sistema era composto de um filtro anaerbio (FA) com material suporte de
eletrodutos corrugados e volume til de 32,6 L cujo efluente alimentava um biofiltro
aerado submerso com material suporte idntico ao filtro anaerbio e volume til de 17,6
L. Aps passagem pelo BAS, o efluente seguia para um decantador com capacidade para
10 L de efluente, e por fim, o efluente seguia para um reservatrio de onde era recirculado
para a base do filtro anaerbio.
Foram estudadas 05 razes de recirculao: 0,5; 1,5; 2,0; 4,0 e 6,0 as quais foram
calculadas em relao a vazo afluente constante de esgoto bruto de 2,17 Lh-1. A razo
de recirculao 4,0 apresentou os melhores resultados quanto a remoo de nitrognio,
com porcentagem de remoo de nitrognio total de 78% e nitrognio amoniacal de 91%
comparado s demais razes cujos valores no ultrapassaram 66% para o nitrognio
total e 86% para o nitrognio amoniacal.
Lopes (2013) alerta para o efeito da diluio devido ao aumento da recirculao
pois conforme a razo de recirculao aumentou (o efluente diluiu-se), houve um
decrscimo da concentrao de nitrognio total e amoniacal, conforme verifica-se na
Tabela 6.

48

Tabela 6. Valores mdios da concentrao de Nitrognio Total (NT) e Nitrognio


Amoniacal (N-NH3): entrada (FA) e sada(BAS)
r = 0,5

r = 1,5

r = 2,0

r = 4,0

r = 6,0

*NTentrada

69,914,2

73,99

70,38,8

87,28,8

90,212,8

*NTsada

45,4 8,1

30,9 9,3

24,89,5

21,315,5

22,813,6

*N-NH3

56 9,6

647,6

58,97,7

66,410,3

74,78,2

2010,6

119,4

8,58,5

6,79,8

15,520

entrada

*N-NH3
sada

* Valores em mgL-1Fonte: Adaptado de Lopes (2013).


Alm do efeito da diluio, houve um aumento na concentrao de NT e N-NH3 na
entrada do sistema na ltima etapa (razo de recirculao 6,0) juntamente com um
acmulo em excesso de lodo na superfcie do FA e do BAS, criando assim um caminho
preferencial do efluente, o que possivelmente afetou a remoo do NT e N-NH3 (LOPES,
2013).

49

50

4. METODOLOGIA
A pesquisa foi desenvolvida no Laboratrio de Prottipos Aplicados ao Tratamento de guas e Efluentes (LABPRO)
da Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo da Unicamp. Na Figura 5 est apresentado o esquema do
sistema, com as indicaes das tubulaes e pontos de coleta.

Figura 5. Esquema do funcionamento do sistema


51

Conforme visualiza-se na Figura 5, o esgoto bruto foi recalcado de um fosso para


uma primeira caixa de esgoto bruto (EB 1) pois esta primeira caixa abastecia outro
sistema de tratamento. Em seguida, utilizando uma bomba submersa localizada no
interior da caixa EB 1, o esgoto foi recalcado para a caixa EB 2. Desta ltima caixa, parte
do esgoto foi encaminhado por gravidade para a caixa de distribuio, de onde o esgoto
foi aplicado nos filtros anaerbios 1 e 2 (produtores de efluente anaerbio).
O efluente dos filtros anaerbios seguia ento para uma caixa de efluente
anaerbio onde permanecia at a aplicao deste nos filtros de areia 1 e 2. A aplicao
do efluente anaerbio nos filtros de areia foi feita em fluxo intermitente em oito aplicaes
dirias, a fim de garantir a aerao do leito dos filtros (essencial para a nitrificao do
nitrognio amoniacal).
Aps passagem pelos filtros de areia, o efluente nitrificado seguia para uma caixa
de efluente nitrificado para posterior aplicao no filtro anaerbio desnitrificante,
juntamente com o esgoto bruto proveniente da caixa EB 2. Os pontos de coleta
correspondem na Figura 5 aos crculos vermelhos com as marcaes P01 (ponto de
coleta de esgoto bruto), P02 (coleta de efluente nitrificado) e P03 (coleta do efluente do
filtro anaerbio desnitrificante).
Conforme visualiza-se na Figura 5, os pontos de coleta P01 e P02 foram
localizados imediatamente antes da entrada no filtro anaerbio desnitrificante FAD.
O esgoto bruto empregado proveniente de uma regio da Universidade Estadual
de Campinas na qual circulam diariamente cerca de 10 mil pessoas, as quais fazem uso
de banheiros pblicos distribudos no complexo hospitalar a universidade. Na Figura 6
apresentada a foto da bomba de recalque do esgoto bruto do fosso at a caixa EB1,
correspondente a bomba de recalque B1 da Figura 5 da pgina 49.

52

Figura 6. 1 - Bomba submersa1 para captao do esgoto1bruto, 2 - colocao da bomba


1
no tambor e 3 - colocao do tambor com a bomba no fosso de captao.
Na Figura 7 apresentada uma vista frontal do sistema. Toda a parte fsica
utilizada neste estudo, filtros anaerbios, filtros de areia e tanques de armazenamento j
estavam construdos. Entretanto foram utilizados os filtros anaerbios demarcados na
Figura 7 e 2 filtros de areia.

53

Caixa
de
Efluente
Nitrificado

Caixa
de
Esgoto Bruto

Caixa de Distribuio
do Esgoto Bruto
Filtro Anaerbio
Desnitrificante
FAD

FB3
FB2
Caixa
de
Efluente
Anaerbio

Figura 7:Vista das caixas de esgoto bruto, de distribuio do esgoto bruto, efluente
anaerbio e efluente nitrificado e dos filtros anaerbios (FAD, FB2 e FB3).

4.1.

FILTROS ANAERBIOS

O esgoto foi encaminhado em fluxo ascendente aos dois filtros anaerbios,


denominados de FB2 e FB3 que foram construdos em recipientes cilndricos de ao inox
com volume total de 500 L. O dimetro interno de 0,75 m e a altura total de 1,68 m. O
fundo cnico e funciona como um compartimento para a distribuio do esgoto, sendo
separado da regio ocupada pelo meio suporte por uma grade feita de bambu, cujos

54

espaos livres impedem a passagem das unidades constituintes do meio suporte. Na


Figura 8 est ilustrado um destes filtros anaerbios.

Figura 8:Esquema (A) e vista (B) de um filtro anaerbio


O material suporte utilizado no filtro anaerbio desnitrificante FAD foi cascas de
coco verde da espcie Cocos nucifera, que anteriormente a sua colocao no interior do
cilindro teve cada unidade dividida em quatro partes conforme Figura 9.Todos os filtros
anaerbios com material suporte de anis de bambu ou cascas de coco verde possuam
o mesmo volume total.

Figura 9: 1- Cascas de coco verde espcie Cocos nuciferae 2 vista superior das
cascas de coco no reator
Destaca-se que a adoo do coco verde como recheio busca a obteno de novos
materiais suporte, atendendo as localidades que no possuam uma facilidade para a
55

aquisio dos materiais tradicionalmente empregados. Cruz et al. (2013) obteve remoo
de matria orgnica em termos de DQO de 58,6% empregando cascas de coco como
material de recheio dos filtros anaerbios.
O efluente do conjunto dos 2 filtros anaerbios com material suporte de bambu era
direcionado para uma caixa de armazenamento de efluente, apresentada na Figura 5. A
partir deste ponto, bombeado ao longo do dia de forma intermitente para os dois filtros
de areia, por meio de um sistema automatizado, o qual emprega 2 bombas para cada
filtro de areia, utilizadas em mquinas de lavar roupas (marca ASKO, Modelo 602247)
conforme Figura 10 e esquema da Figura 5 na pgina 49, bombas B3 e B4.

Bomba
ASKO

Figura 10. Detalhe da bomba de aplicao do efluente anaerbio na superfcie do filtro


de areia
Antes do lquido atingir a superfcie dos leitos de areia, o mesmo se chocava com
um piso de concreto quadrado de 0,20 m de comprimento (Figura 11). Na coliso,
formam-se gotculas que so uniformemente espalhadas sobre o leito.

56

Figura 11:Placa de distribuio do lquido sobre a superfcie dos filtros de areia

4.2.

FILTRO DE AREIA
Na construo dos filtros de areia, foram utilizadas caixas cilndricas com

estrutura de fibra de vidro e dimetro interno de 1,00 m. Para a composio do leito foram
empregadas trs camadas estratificadas a partir da base do reator. A primeira possua
0,20 m de profundidade e foi composta por Brita 2, com dimetro efetivo (D10) de 16,12
mm, coeficiente de desuniformidade (CD) de 1,88. Na Figura 12 est o esquema de um
filtro de areia com a disposio das camadas

Figura 12: Esquema dos filtros de areia


Logo acima estava a camada formada por Brita 1 com D10 igual a 7,51 mm, CD
de 1,66, tendo 0,05 m de profundidade. Este material objetiva sustentar a areia,
57

impedindo que suas partculas sejam arrastadas para fora da estrutura do sistema.
Quanto ao leito de areia adotou-se a profundidade de 0,75 m, que segundo Tonetti (2008)
era o valor mais adequado para o tratamento do efluente oriundo dos filtros anaerbios.
A areia empregada foi a popularmente denominada de mdia, classificada de acordo com
procedimento apresentado pela NBR 6502 (1995), possuindo um dimetro efetivo de 0,17
mm, coeficiente de desuniformidade de 3,14.

4.3.

ASPECTOS OPERACIONAIS
Os filtros anaerbios FB2 e FB3 foram operados com fluxo ascendente e

tempo de deteno hidrulica de 12 horas. O lquido proveniente destes reatores foi


aplicado sobre as superfcies de cada leito de areia em oito cargas de 25 Lm-2, que
totalizaram uma taxa de aplicao de 200 L.m-2dia-1 em cada leito de areia. Segundo
Tonetti (2008) e Dominato (2011) adotando-se esta dose e taxa h a completa nitrificao
do efluente ou seja, transformao do nitrognio amoniacal em nitrognio na forma
oxidada (nitrito e nitrato), para posterior estudo da desnitrificao do mesmo.
Ao efluente dos filtros anaerbios foi adicionado carbonato de sdio em
barrilha na concentrao de 266 mgL-1para garantir uma alcalinidade propcia a reao
de nitrificao deste efluente nos filtros de areia.
Ademais, o consumo da alcalinidade do meio pode ocasionar uma queda de
pH. Conforme tratado na reviso bibliogrfica, as bactrias desnitrificantes tem seu pH
timo em torno da neutralidade e portanto tm seu metabolismo alterado ou mesmo
inibido por condies inadequadas de pH.
O valor da concentrao da soluo de carbonato de sdio foi obtido utilizando
a Equao 3 e clculos efetuados considerando a alcalinidade j presente no efluente
anaerbio.
A aplicao do sal foi feita diariamente pela manh adicionando-se 1 L da
soluo preparada na caixa de efluente anaerbio, utilizando um sistema de aplicao
visualizado na Figura 13, o qual est conectado por uma tubulao de PVC caixa de

58

efluente anaerbio. Esta tubulao sai da base do recipiente de aplicao e alcana a


metade da caixa de efluente anaerbio.

2
Figura 13:1 - Recipiente de aplicao do sal e 2 Vista lateral do recipiente do sal e
tubulao de ligao do recipiente do sal com a caixa de efluente anaerbio.

4.4.

ESTUDO DA DESNITRIFICAO
Os filtros anaerbios FB2 e FB3 funcionaram como produtores de efluentes

para alimentar os filtros de areia, cujo efluente passou para uma caixa da qual foi
bombeado at o FAD conforme esquema da Figura 5 da pgina 49.
A investigao da capacidade de desnitrificao do filtro anaerbio foi feita
aplicando-se inicialmente 0%do efluente nitrificado proveniente dos filtros de areia FA1 e
FA2 e100% do esgoto bruto no filtro anaerbio desnitrificante FAD (Figura 8, pgina 52)
e posteriormente houve o aumento gradativo de efluente nitrificado conforme Tabela 7
da pgina 59.
A entrada do esgoto bruto e efluente nitrificado nos filtros de areia foi feita
conjuntamente no FAD conforme Figura 14.

59

EN
EB

Figura 14. Entrada de esgoto bruto (EB) e efluente nitrificado (EN) no FAD
As porcentagens (esgoto bruto e efluente nitrificado) foi aplicada no filtro
desnitrificante de acordo com a vazo total afluente de 24 L.h -1 ou 0,576 m3d-1advinda da
bomba dosadora (correspondente s bombas B5 e B6 da Figura 5, pgina 49). Essa
vazo propiciou um tempo de deteno hidrulica de 16 horas para um filtro anaerbio
de 374 L de volume til de reao (500 litros total).
Conforme expresso na Equao 5, necessrio um composto orgnico
utilizado como doador de eltrons para a reao de desnitrificao ocorrer, dessa forma
a fonte de eltrons utilizada nesta pesquisa foi a matria orgnica presente no esgoto
bruto. Alm disso, a diminuio gradativa da porcentagem do esgoto bruto em paralelo
ao aumento gradativo da porcentagem de efluente nitrificado aplicados permitiu a
averiguao da melhor relao Carbono/Nitrognio para a transformao das formas
oxidadas de nitrognio (nitrito e nitrato) em nitrognio gasoso.
No decorrer da pesquisa avaliou-se as diferentes relaes entre a vazo de
efluente nitrificado proveniente dos filtros de areia e a vazo total afluente, conforme
Tabela 7, pgina 59.

60

Tabela 7: Fases de aplicao do efluente nitrificado e esgoto bruto no FAD

Taxa de Aplicao
efluente nitrificado (%)
Taxa de Aplicao do
esgoto bruto (%)
Vazo do efluente
nitrificado (mdia-1)
Vazo do esgoto bruto
(mdia-1)

Etapa 1

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Etapa 5

12,5

25,0

37,5

50,0

100

87,5

75,0

62,5

50,0

0,072

0,144

0,216

0,288

0,576

0,504

0,432

0,360

0,288

61

A aplicao do efluente nitrificado e esgoto bruto no filtro anaerbio utilizado


na desnitrificao, foi feita por bombas peristlticas da marca Provitec com vazo nominal
de 0,57 m3.d-1. Na Figura 15 est a vista superior de uma bomba peristltica bem como
as bombas instaladas para dosagem dos respectivos efluentes.

Figura 15:1 - Vista da superior da bomba peristltica da marca Provitec e 2 bombas


peristlticas instaladas
Toda parte fsica utilizada neste estudo, filtros anaerbios, filtros de areia e
tanques de armazenamento j estavam construdos. Entretanto, para adequao das
instalaes existentes pesquisa foram feitas algumas modificaes como instalao de
bombas individuais de aplicao do efluente anaerbio na base dos filtros da areia (Figura
10), instalao de bomba na base da caixa de efluente anaerbio (Figura 13), instalao
de dupla tubulao na base do filtro desnitrificante
1 para entrada do esgoto bruto e efluente 2
nitrificado (Figura 14), instalao de bomba para recalque do efluente dos filtros de areia
e instalao de recipiente e tubulao para aplicao de sal na caixa de efluente
anaerbio.
O LABPRO conta com um conjunto de 5 filtros anaerbios e 4 filtros de areia
mas na presente pesquisa utilizou-se 3 filtros anaerbios sendo 2 filtros com material de
recheio de anis de bambu e 1 filtro com cascas de coco verde da espcie Cocos nucifera
e, 2 filtros de areia intermitentes. Tambm foi necessrio o uso de 4 tanques de
armazenamento do efluente nitrificado (j pertencentes ao LABPRO), caixa de
distribuio do esgoto bruto localizada acima dos filtros anaerbios de anis de bambu
(Figura 7) e caixa de distribuio do efluente nitrificado (Figura 7).
62

4.5.

COLETA DE AMOSTRAS E ANLISES LABORATORIAIS


Para averiguao do objetivo proposto, foram coletadas amostras do esgoto

bruto, conjunto do efluente nitrificado nos filtros de areia e efluente do filtro anaerbio
desnitrificante correspondente respectivamente aos pontos P01, P02 e P03 do
fluxograma da Figura 5, sendo que as coletas foram feitas semanalmente s teras e
quintas-feiras.
Para cada amostra coletada foram feitas as seguintes anlises conforme
Tabela 8.
Tabela 8. Anlises fsico-qumicas desenvolvidas na pesquisa
METODOLOGIA

Parmetro

Frequncia de
realizao

cidos Orgnicos Volteis

DILALLO, 1961

Semanal

Alcalinidade

SM20 2320 B

Semanal

SM 2510 B

Semanal

SM20 5520 D

Semanal

Nitrato

Colorimtrico-NitraVer 5HACH

Semanal

Nitrito

SM20 4500 NO2 B


SM20 4500 NH3 C

Semanal

Condutividade
Demanda
Qumica
Oxignio (DQO)

Nitrognio Amoniacal

de

Semanal

SM20 4500
N Org B 4500 NH3 C

Semanal

SM20 4500 H+ B

Semanal

Slidos Suspensos Fixos

SM20 2540 E

Semanal

Slidos Suspensos Totais

SM20 2540 D

Semanal

Slidos Suspensos Volteis

SM20 2540 E

Semanal

Turbidez

SM20 2130 B

Semanal

Nitrognio Total Kjeldahl


pH

A escolha dos parmetros fsico-qumicos considerou os seguintes aspectos:


legislao quanto ao descarte e possvel reso do efluente gerado, comparao dos

63

resultados obtidos com a bibliografia estudada e com isso verificar a eficincia do sistema
proposto.

4.6.

AVALIAO DOS RESULTADOS


Os resultados obtidos nas anlises laboratoriais em cada um dos parmetros

foram confrontados com os limites apresentados nas legislaes pertinentes. Todos os


dados foram submetidos a um tratamento estatstico fazendo-se uso do Programa
Bioestat 5.0 (AYRES, 2005) e avaliados quanto a varincia (ANOVA) e as mdias
comparadas utilizando o teste de Kruskal-Wallis ao nvel de 5% (p 0,05).

64

5. RESULTADOS E DISCUSSO
Os resultados que sero apresentados foram divididos em dois diferentes
subitens. No subitem 5.1 ser apresentado o comportamento do filtro anaerbio com
material suporte de cascas de coco verde (filtro desnitrificante) anteriormente a aplicao
do efluente nitrificado (Etapa 1). No subitem 5.2 sero discutidos os dados obtidos aps
a aplicao deste efluente nitrificado (Etapas 2 a 5).

5.1.

ETAPA 1

AVALIAO DO FILTRO ANAERBIO DESNITRIFICANTE

ANTERIORMENTE A APLICAO DO EFLUENTE NITRIFICADO

Na Etapa 1 do estudo aplicou-se 100% de esgoto bruto no Filtro Anaerbio


Desnitrificante objetivando avaliar a performance da digesto anaerbia neste
reator.Tambm avaliou-se a performance dos filtros de areia na nitrificao do efluente
dos filtros anaerbios FB2 e FB3 (produtores de efluente anaerbio), os quais operaram
com TDH de 12 horas. importante destacar que no foram apresentados os dados
referentes ao efluente destes dois filtros anaerbios (FB2 e FB3), visto que eles somente
cumpriram a funo de gerar o efluente anaerbio que seria aplicado no filtro de areia
para a obteno do efluente nitrificado.
O Filtro Anaerbio Desnitrificante foi operado na Etapa 1 com TDH de 16 horas
por 14 semanas. Ao longo deste perodo foram realizadas 22 coletas para avaliao da
remoo de matria orgnica em termos de DQO e verificao do sistema tampo,
mediante a verificao da alcalinidade do sistema e de seu pH. Embora o parmetro
cidos orgnicos volteis seja de extrema importncia na avaliao da estabilidade da
digesto anaerbia, no houve sua avaliao nesse incio de operao por falta de
conhecimento da tcnica de anlise naquele momento. Nas demais etapas este
parmetro foi avaliado.
Na Tabela 9 esto apresentados os valores encontrados para o esgoto bruto
(EB), efluente dos filtros de areia (N) e efluente do filtro anaerbio desnitrificante (FAD).
Conforme pode ser constatado, o esgoto bruto pode ser classificado como esgoto
domstico para os parmetros pH, alcalinidade e slidos suspensos (fixos e volteis), os
65

quais esto dentro da faixa de concentrao para essa classificao conforme valores
apresentados por von Sperling (2005) e van Haandel e Lettinga (1994).
Tabela 9. Valores mdios dos parmetros avaliados da Etapa 1
EB

FAD

pH

6,7 0,4a*

7,1 0,2b*

4,6 1,3c*

OD (mgL-1)

1,3 0,7a*

1,8 0,8a*

6,2 1,56*

AP** (mg CaCO 3L-1)

144 51a*

229 47b*

11 28c*

AT** (mg CaCO 3L-1)

292 54a*

355 42b*

16 41c*

AI**/AP

0,58

SST (mgL -1)

265 233a*

35 24b*

16 31b*

SSV (mgL -1)

253 210a*

34 24b*

6 9c*

SSF (mgL -1)

20 24a*

2 9b*

10 31b*

SST/ST

0,31 0,25a*

0,07 0,05b*

0,04 0,13b*

DQO (mgO2L-1)

837 295a*

291 127b*

49 32c*

N-amoniacal

73,7 14,0a*

77,2 7,7a*

20,8 6,2b*

N-nitrato

3,1 1,0a*

1,5 0,8b*

67,1 19,8c*

*mdias seguidas pela mesma letrana horizontal no diferem entre si (Kruskal-Wallis 5%). **
AP Alcalinidade Parcial, AT Alcalinidade Total e ai Alcalinidade Intermediria.

A DQO tambm apresentou valores dentro da faixa de valores tpica para


esgoto domstico (450 a 800 mgO2L-1) mas o nitrognio amoniacal apresentou valores
acima dessa faixa tpica para esgoto bruto ou seja, entre 20 e 35 mgL -1(VON SPERLING,
2005 e VAN HAANDEL e LETTINGA, 1994). O esgoto bruto apresentou mdia de NTK,
soma do nitrognio orgnico e amoniacal, de 98,5 19,5 mgL-1 sendo a maior parte desse
nitrognio na forma de amoniacal.
Uma hiptese para a alta concentrao de nitrognio amoniacal no esgoto
bruto quanto a origem desse resduo, visto que o mesmo proveniente da regio do
Hospital de Clnicas da Unicamp onde circulam cerca de 10 mil pessoas diariamente
(Tonetti, 2008). Nestes ambientes pblicos, o uso de banheiros em grande parte para
liberao de urina aumentando-se a quantidade de ureia no esgoto.
66

Conforme Figura 16, o pH do efluente do FAD ficou entre 7 e 8 na Etapa 1. O


esgoto bruto tambm manteve seu pH em torno da neutralidade com mdia de 6,7 0,4
mas o pH do efluente nitrificado nos filtros de areia ficou abaixo da neutralidade.
8
7
6

pH

5
4

EB

FAD
N

2
1
0
1

7
9
Semanas

10

12

14

Figura 16. pH do Esgoto Bruto (EB), Efluente do Filtro Anaerbio


Desnitrificante (FAD) e Efluente Nitrificado (N) na Etapa 1
Segundo Chernicharo (2007) valores de pH abaixo de 6,0 ou acima de 8,3
devem ser evitados pois podem ocasionar inibio da produo de metano. Alm da
verificao da digesto anaerbia, o pH um parmetro analisado no lanamento de
efluentes tratados em corpos receptores assim, a Resoluo CONAMA 430/2011 e o
Decreto do Estado de So Paulo 8468/76 que regulamenta a Lei 997/76, estabelecem
padro de pH entre 5 e 9 para lanamento de efluentes. Dessa forma, o pH do esgoto
bruto e efluente do filtro anaerbio desnitrificante foi adequado para a continuidade da
pesquisa sem comprometer a biomassa bem como, para liberao do efluente do FAD
em corpos dgua quanto a este parmetro.
Conforme citado anteriormente, a alcalinidade e o pH esto relacionados pois
o aumento da concentrao de ons H+ pode levar a queda da alcalinidade. Considerando
que o pH um parmetro apresentado em escala logartmica, uma queda de 1 unidade
de pH representa uma grande perda de alcalinidade, diante disso o monitoramento da

67

estabilidade da digesto anaerbia deve verificar primeiramente a alcalinidade do


sistema.
Essa relao de queda de alcalinidade e pH foi verificada no efluente dos filtros
de areia a partir da 2 semana de coleta da Etapa 1. No caso, o pH do efluente dos filtros
de areia foi de 7,2 e a alcalinidade parcial e total foi 32 mgCaCO3L-1 e 45mgCaCO3L-1
respectivamente. Na semana seguinte, uma queda de 1 unidade de pH (pH de 6,3 do
efluente dos filtros de areia) representou uma alcalinidade parcial abaixo de 13
mgCaCO3L-1 (limite de deteco do mtodo utilizado com H2SO4 0,06 M) e uma
alcalinidade total de 13 mgCaCO3L-1.
-

Verificou-se que a medida em que a concentrao de N-NO3 efluente aos


filtros de areia aumentava o pH caia (Figura 17), chegando a atingir o valor mnimo de
-

3,4 na 12 semana de coleta, quando a concentrao de N-NO3 foi de 107 mgL-1. Essa
relao foi verificada pois a oxidao do nitrognio amoniacal a nitrito e nitrato consome
alcalinidade do meio e portanto essa queda no pH do efluente dos filtros de areia
evidenciou que a alcalinidade presente no lquido afluente aos filtros de areia (efluente
dos filtros anaerbios) foi insuficiente para garantir a manuteno do pH em torno da
neutralidade.

68

8
7
6
5
4
3
2
1
0

120
100
80

60
40
20

0
1

3 4

6
7
8
Semanas
Nitrato

1011

pH

mgN-Nitrato.L-1

140

12

pH
-

Figura 17. Efluente do filtro de areia Concentrao de N-NO3 3 x pH


A Figura 18 expe a relao entre a alcalinidade parcial e concentrao de
nitrato no efluente dos filtros de areia.

No perodo entre a 9 e 10 semana de estudo, no foi efetuada a anlise de N-NO3 devido


a manuteno do equipamento utilizado para tal aferio. Por isso o grfico apresenta uma lacuna quanto
a concentrao de N-NO3 .
3

69

120

100

100

80

80

60

60

40

40

20

20

0
1

4
5
Semanas
AP

mg N-nitrato.L-1

mg CaCO3.L-1

120

Nitrato

Figura 18. Grfico Efluente do filtro de areia - Alcalinidade Parcial (AP) X concentrao
de nitrato
A alcalinidade ficou abaixo do limite de deteco (pH deve ser de no mnimo
5,8 para execuo da metodologia utilizada) a partir da 2 semana de estudo, deixando
o sistema vulnervel a distrbios no metabolismo das bactrias nitrificantes. Por um lado
-

esses organismos requerem CaCO3 na converso do nitrognio amoniacal a N-NO2 e


-

N-NO3 , e por outro lado essa ausncia de alcalinidade acarretou uma queda do pH muito
abaixo do valor timo para o metabolismo nitrificante que em torno da neutralidade.
Os filtros de areia promoveram a nitrificao de 95% do efluente dos filtros
anaerbios FB2 e FB3, tendo em vista que este efluente adentrava os filtros de areia com
concentrao de N-NH3 de 71 mgL-1 e a concentrao de N-nitrato na sada foi de 67,1
-

mgL-1. Contudo, para essa transformao do nitrognio amoniacal a N-NO3 , h consumo


de alcalinidade (Figura 18) e consequente reduo do pH do efluente (Figuras 16 e 17).
O grfico da Figura 18confirma a informao da Equao 3 quanto a alcalinidade
consumida na reao de nitrificao do nitrognio amoniacal do efluente. Essa equao
indica que so consumidos 7,14 mg de alcalinidade bicarbonato (CaCO 3) para cada mg
de nitrognio amoniacal oxidado a nitrognio na forma de nitrato.
Apoiando-se na concentrao de nitrognio amoniacal afluente aos filtros de
areia (71 mgL-1) seriam necessrios uma alcalinidade de 506 mgL -1 na oxidao do N70

NH3 a N-NO2 e N-NO3 . Entretanto a alcalinidade parcial e total mdia afluente aos filtros
de areia na Etapa 1 (efluente dos filtros FB2 e FB3) foi de 250 e 349 mgL-1
respectivamente ou seja, insuficiente para a nitrificao do nitrognio amoniacal afluente
sendo necessria adio de um composto alcalino.
-

A transformao do nitrognio amoniacal a N-NO2 e N-NO3 feita por


microrganismos aerbios e a quantidade de oxignio dissolvido requerido para a
nitrificao de acordo com Metcalf & Eddy (1991) de 4,57 mg por cada mg de nitrognio
-

na forma de amnia oxidado a N-NO3 .Os filtros de areia promoveram uma boa aerao
do efluente dos filtros anaerbios FB2 e FB3 pois a concentrao mdia de OD na sada
dos filtros de areia de 6,2 mg.L-1 supriu a necessidade das bactrias nitrificantes. O lquido
afluente aos filtros de areia possua concentrao mdia de N-NH3 de 71 mgL-1 e na
sada, a concentrao de nitrognio amoniacal caiu para 20 mgL-1 enquanto a
-

concentrao de N-NO3 foi de 3,4 mg.L-1 (afluente) para 73,5 mgL-1 (efluente).
Apesar da eficincia de nitrificao do efluente dos filtros anaerbios pelos
filtros de areia, a deficincia de alcalinidade e consequente queda no pH poderia
prejudicar a continuidade da nitrificao e igualmente acarretar problemas na
desnitrificao nas Etapas 2 a 5, onde este efluente nitrificado seria aplicado no filtro
anaerbio desnitrificante. Deste modo, foi necessria a correo da alcalinidade.
Para reparar essa perda foi preciso a adio de uma soluo de composto
alcalino. O clculo foi feito conforme Equao 14, considerando o consumo de
alcalinidade acima citado e a alcalinidade presente no efluente dos filtros anaerbios FB2
e FB3 (produtores de efluente para aplicao nos filtros de areia).
7,14 mg CaCO3

1mgNH3
Equao 14

X mg CaCO3

71 mgNH3

A concentrao de nitrognio amoniacal utilizada na Equao 14, referente


ao conjunto dos efluentes dos filtros anaerbios FB2 e FB3. Resolvendo a Equao 14,
chegamos ao valor de 506 mg de CaCO3 necessrios para nitrificar o N-amoniacal do
efluente anaerbio. O efluente dos filtros anaerbios (FB2 e FB3) possuam alcalinidade
total mdia de 34924 mg CaCO3L-1, descontando portanto o valor de alcalinidade do
71

efluente anaerbio, chegou-se ao valor de 157 mg de CaCO3 fundamental para a


completa nitrificao.
Entretanto, foi necessrio garantir uma alcalinidade remanescente do efluente
do filtro de areia pois o mesmo foi aplicado no filtro anaerbio desnitrificante e, embora a
reao de desnitrificao produza alcalinidade, pois consome os ons H+, o pH do meio
no pode ser inferior a 7,0 segundo Metcalf & Eddy (1991) e Chen e Lin (1993). Assim,
caso ocorra a queda da alcalinidade o pH do meio tambm pode sofrer queda.
A soluo de sal foi adicionada na caixa de efluente anaerbio utilizando o
recipiente de aplicao conectado caixa de armazenamento de efluente anaerbio
(Figura 13), a qual foi diariamente abastecida por 750 L de efluente dos reatores
anaerbios produtores de efluente (FB2 e FB3 da Figura 7). Deste modo, a adio de 1
litro de soluo com 200 g do composto alcalino, possibilitou uma concentrao final de
carbonato de clcio no efluente dos filtros FB2 e FB3 de 266 mgL-1, permitindo assim um
remanescente de alcalinidade em torno de 100 mg.L-1. Os valores de alcalinidade e
nitrognio amoniacal utilizados nos clculos acima foram coletados de amostras de
efluente dos filtros (FB2 e FB3), ou seja no so os mesmos valores apresentados na
Tabela 9, onde consta os valores de vrios parmetros do efluente do Filtro Anaerbio
Desnitrificante - FAD.
Nesta etapa da pesquisa, onde ainda no havia a aplicao do efluente
nitrificado no reator desnitrificante, a remoo mdia de DQO foi de 63 13%. Cruz et al.
(2013), cuja pesquisa objetivou verificar a eficincia de tratamento do filtro anaerbio com
meio suporte de cascas de coco verde (utilizado na presente pesquisa), encontrou uma
eficincia de remoo de matria orgnica em termos de DQO de 58,6% ou seja,
eficincia de remoo prxima ao valor encontrado na presente pesquisa.
Na Tabela 10so apresentados os valores mdios de DQO do esgoto bruto e
da sada do filtro anaerbio encontrados por Cruz et al.(2013) e os valores desse
parmetro na Etapa 1 da presente pesquisa.

72

Tabela 10. DQO: comparao entre os dados da presente pesquisa e Cruz et


al.(2013)
Presente

Cruz et al. (2013)

pesquisa
Entrada (esgoto bruto) *

837 295

1105 338

Sada (FAD) *

291 127

281 118

*Valores em mgO2L-1.

Por meio da Figura 19verifica-se a remoo global de DQO pelo sistema


combinado filtro anaerbio/filtro de areia na Etapa 1.
1600
1400

mg O2.L-1

1200
25%

1000

Mnimo

800

mdia

600

Mximo

400

75%

200
0
EB

FAD

Figura 19. Grfico tipo box-plot da DQO do Esgoto Bruto (EB), Efluente dos Filtros de
areia (N) e Efluente do FAD.
O efluente do FAD apresentou DQO abaixo de 350 mgO2L-1em 75% das
amostras e em 25% das amostras a mdia ficou abaixo de 220 mgO 2L-1 ou seja, dentro
do valor limite de 360 mgO2.L-1para lanamento de efluentes lquidos domsticos em
corpos receptores em vazes de lanamento entre 20 e 100 m3dia-1 segundo resoluo
CONSEMA 128/2006.Entretanto, no atenderia o valor limite da legislao europeia
EU/1991 para lanamento de efluentes de estaes de tratamento de efluentes urbanos,
cujo valor de DQO de 125 mgO2L-1 ou eficincia mnima de remoo de 75%.

73

Examinando a resoluo CONSEMA 128/2006 cujo limite de lanamento de


efluente tratado em corpos receptores para o parmetro DQO de 150 mgO 2L-1numa
vazo de lanamento de at 10000 mdia-1 e a deliberao europeia EU/1991 que estipula
o limite de DQO de 125 mgO2L-1ou 75% de remoo para lanamento de efluentes de
estaes de tratamento de efluentes urbanos, constata-se que o conjunto do efluente dos
filtros de areia atendeu plenamente o limite de lanamento para ambas legislaes a
partir da 3 semana de coleta.
Os slidos suspensos volteis (SSV) tambm so importantes na
determinao do monitoramento da digesto anaerbia. No grfico de box-plot da Figura
20 visualiza-se a remoo de SSV do sistema na Etapa 1.
900
800

mg SSV.L-1

700
600

25%

500

Mnimo

400

mdia

300

Mximo

200

75%

100
0
EB

FAD

Figura 20. Slidos suspensos volteis EB, N e FAD


O FAD removeu 74 30% do SSV presente no EB na Etapa 1. Este parmetro
permite avaliar se h carreamento de biomassa do reator para o efluente. Os slidos
suspensos totais na sada do FAD atingiram concentrao mdia de 3524 mgL-1 valor
prximo ao valor de SST de sistemas combinados composto por tanque sptico + filtro
anaerbio que segundo von Sperling (2005) apresentam concentrao mdia de SST do
efluente entre 30 e 60 mgL-1.

74

Os sistemas de tratamento de esgoto supracitados se assemelham ao sistema


da presente pesquisa visto que o tanque sptico tem a funo de reter slidos
sedimentveis diminuindo a quantidade de slidos que adentrar os filtros anaerbios.
Na presente pesquisa, o bombeamento do esgoto bruto e a caixa de distribuio de
esgoto bruto nos filtros anaerbios pode ter acarretado perda de slidos e desta forma
essas duas etapas operacionais podem ter cumprido a funo de tanque sptico quanto
a perda de slidos sedimentveis do esgoto bruto. Salienta-se que a coleta do esgoto
bruto e efluente nitrificado nos filtros de areia foi feita imediatamente antes da aplicao
dos mesmos no reator desnitrificante.
Para lanamento em corpos receptores, este efluente poderia ser lanado
numa vazo diria de lanamento de at 10000 m pois est abaixo da concentrao de
50 mgL-1 de SS (slidos suspensos) como padro de emisso diria na vazo acima
indicada(resoluo CONSEMA 128/2006) e tambm est dentro dos padres de
qualidade de efluente tratado da deliberao europeia a qual estabelece valor limite de
35 mg.L-1 de SST para lanamento de efluentes de estaes de tratamento de efluentes
urbanos (EU,1991).
Diante das informaes apresentadas nesta etapa, verificou-se que o Filtro
Anaerbio Desnitrificante atendeu aos valores operacionais adequados para um reator
anaerbio conforme literatura em termos de remoo orgnica (DQO), manuteno de
alcalinidade e pH.

5.2.

ETAPAS 2 A 5 ESTUDO DA DESNITRIFICAO


A partir da Etapa 2, ocorria a entrada de efluente nitrificado em conjunto com

o esgoto bruto no filtro anaerbio desnitrificante (FAD). importante destacar que nas
tabelas e grficos utilizados neste item considerou-se como afluente ao FAD o resultado
da mistura entre o esgoto bruto e o efluente nitrificado.
No caso, a desnitrificao ser discutida com base na carga de entrada e sada
de nitrognio ao reator, juntamente com os parmetros de monitoramento da digesto
anaerbia. Esta comparao tem a finalidade de verificar a performance do filtro
anaerbio como reator desnitrificante sem comprometer a digesto anaerbia.
75

Na Tabela 11 esto apresentadas as concentraes da srie de nitrognio,


com exceo do nitrognio amoniacal que ser apresentado em tabela separada para
discusso quanto a amonificao.
Tabela 11. Concentrao dos compostos nitrogenados no afluente e efluente do filtro
anaerbio desnitrificante

N-NO2

N-NO3

N-Total

(mgL-1)

(mgL-1)

(mgL-1)

Entrada

19

0,01 0,01

3,4 1,3

76,6 14,8

Sada

19

0,00 0,01

1,6 0,8

78,6 7,9

Entrada

20

0,23 0,29

9,2 2,0

89,9 15,9

Sada

20

0,05 0,19

1,1 1,9

69,2 6,9

Entrada

16

0,07 0,09

17,6 2,4

88,2 14,6

Sada

16

0,01 0,02

1,2 1,1

53,1 4,7

Entrada

19

0,49 049

30,3 3,9

87,5 18,7

Sada

19

0,01 0,00

1,4 0,4

44,4 5,2

Entrada

16

0,33 0,18

46,9 11,1

93,7 19,8

Sada

16

0,06 0,18

0,8 1,0

34,8 3,8

Etapas

N de
coletas

Pode-se verificar pela Tabela 11 que a concentrao de N-NO2 na entrada no


foi crescente a cada etapa como as concentraes de nitrognio na forma de nitrato e
-

nitrognio total. Esse comportamento pode ser explicado pela concentrao de N-NO2
no efluente nitrificado, cuja composio era de 99% de nitrognio na forma de nitrato e
-

somente 1% de N-NO2 ou seja, os filtros de areia promoveram a completa nitrificao do


-

efluente dos filtros anaerbios FB2 e FB3. Na reao de nitrificao, oNO2 o primeiro
produto liberado no meio e ser oxidado a nitrato por outro grupo de bactrias. Portanto
esse primeiro produto da reao de nitrificao pode estar em maior ou menor quantidade
no meio dependendo atividade metablica das bactrias oxidantes de nitrito.
Ocorre tambm que a concentrao das formas oxidadas de nitrognio no
efluente nitrificado oscilava tendo em vista que a transformao do nitrognio amoniacal
a nitrito e nitrato era dependente da concentrao de nitrognio amoniacal afluente aos
76

filtros de areia. Ademais, o metabolismo bacteriano dependente das variveis


ambientais (principalmente temperatura e oxignio dissolvido) ocasionando oscilaes
-

na concentrao de NO2 e NO3 no efluente dos filtros de areia.


De acordo com a grfico da Figura 21, a temperatura ambiente ficou abaixo
de 30C em todo o perodo experimental, entretanto deve-se considerar que a medio
foi feita sempre s 7 horas da manh, ou seja no perodo de temperaturas mais baixas
do dia, pois de acordo com Grimm (1999) tipicamente a menor temperatura diria ocorre
acerca do nascer do sol devido ao resfriamento radiativo da superfcie da Terra noite.

Temperatura Ambiente C

30
25
20
15
10
5
0
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49
Etapa 1

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Etapa 5

Semanas

Figura 21. Temperatura ambiente ao longo do perodo experimental


A Etapa 3 apresentou as menores temperaturas com mxima de 19C e
mnima 9C, visto que foi coincidente com o perodo de inverno. Ainda assim, o efluente
-

dos filtros de areia alcanou mdia de 64 mg N-NO3 L-1 nesta etapa.


Na Figura 22esto expostos os valores da concentrao de entrada e sada
de nitrognio total (NT correspondente ao nitrognio orgnico, amoniacal, nitrito e
nitrato) desde o incio da operao do sistema (somente aplicao de esgoto bruto
Etapa 1) e as etapas seguintes com a aplicao do efluente nitrificado (N) em conjunto
com esgoto bruto (EB) no FAD. As Etapas 2 a 5 totalizaram 71 coletas em 10 meses de
pesquisa.

77

Nitrognio Total
160
140
120
100
80
60
40
20
0
2

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46

Etapa 1 - *100% - **
0%

Etapa 2 - *87,5% - Etapa 3 - *75% - Etapa 4 - *62,5% Etapa 5 **12,5%


**25%
**37,5%
*50% - **50%
Semanas
sada

entrada

*EB e **N

Figura 22. Concentrao de nitrognio total: entrada e sada do FAD


A partir da Etapa 2, houve um aumento gradativo na proporo de efluente
nitrificado na entrada do FAD pois a cada etapa, a proporo de efluente nitrificado foi
acrescida em 12,5% e a proporo de esgoto bruto foi subtrada em 12,5% (ambas
propores reguladas pela vazo afluente).O esgoto bruto apresentou concentrao de
NT crescente ao longo do perodo experimental, com mdia de NT de 90,13 22,7 mgL1.A

concentrao de NT no efluente nitrificado tambm foi crescente mas com valor

menor, com mdia de NT de 75,85 22,97 mgL-1, e isso acarretou em uma concentrao
de NT afluente ao FAD entre 80 e 90 mgL-1apesar da menor proporo de esgoto bruto
aplicada ao reator. A anlise estatstica de Kruskal-Wallis (5%) apontou que h diferena
significativa (p < 0,05) entre a concentrao de NT do esgoto bruto e efluente nitrificado
considerando todas as etapas.
Essa menor concentrao de NT no efluente nitrificado nos filtros de areia se
deve possivelmente a utilizao do nitrognio do meio para sntese celular visto que o
efluente nitrificado o produto do tratamento do sistema simplificado composto pelos
filtros anaerbios FB2 e FB3 seguido pelos filtros de areia.
possvel verificar na Figura 22que a concentrao de nitrognio total na
sada do FAD diminuiu a cada etapa de aplicao conjunta de esgoto bruto e efluente
nitrificado, apesar do aumento da proporo de efluente nitrificado na entrada. A
78

diminuio da concentrao de NT na sada do FAD possivelmente ocorreu pela


desnitrificao bem como pela utilizao do nitrognio amoniacal (um dos constituintes
do NT) para sntese bacteriana.
Na Figura 23 possvel constatar que a partir da Etapa 3, 50% das amostras
na sada do FAD ficaram abaixo de 60 mgL -1de nitrognio total. Considerando uma
concentrao mdia de entrada entre 88 mgL-1 e 93 mgL-1observou-se uma diminuio
entre 25% e 63% de NT da concentrao afluente para efluente ao FAD da Etapa 3 at
a Etapa 5.
160
140

mg NT.L-1

120
100
80
60
40
20
0
Entrada Sada Entrada Sada Entrada Sada Entrada Sada Entrada Sada
Etapa 1

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Etapa 5

Figura 23. Concentrao de entrada e sada de nitrognio total no FAD


O grfico da Figura 23 confirma a tendncia de diminuio da concentrao
de nitrognio total na sada do FAD em comparao entrada. A anlise estatstica de
Kruskal-Wallis (5%) aponta que h diferena significativa (p < 0,05) na concentrao de
NT na entrada do FAD somente entre as etapas 1 e 5, sendo as demais etapas sem
diferena significativa entre si. A concentrao de sada de NT do FAD apresentou
diferena estatstica (p < 0,05) entre a Etapa 1 e as etapas 3, 4 e 5. As etapas sequenciais
1 e 2, 2 e 3, 3 e 4, 4 e 5 no apresentaram diferena entre si (p > 0,05). Essa anlise
aponta que entre etapas sequenciais, o aumento da proporo de efluente nitrificado
aplicado ao FAD no se refletiu no aumento da concentrao do NT afluente ao FAD. A

79

diferena de concentrao afluente de NT s foi estatisticamente perceptvel a cada duas


etapas.
-

Na Tabela 12 esto expostos os dados de carga de NT e N-NO3 afluente e


efluente ao FAD.
-

Tabela 12. Carga de N-NO3 e NT: entrada e sada do FAD


Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Etapa 5

gN-NO3 m-3d-1
Entrada*
Sada*

14,28

27,21

46,81

71,76

3,22a

3,72ab

6,01bc

17,66c

1,77 2,94d

1,90 1,76de

2,17 0,72e

1,37 1,60d

gNT.m-3d-1
Entrada*

112,60 2,37a
106,65

Sada*

10,67c

135,94

134,85

144,30

22,48b

28,8b

30,56b

68,46

53,62

8,09de

5,86e

81,85 7,30d

* Cargas seguidas pela mesma letra na horizontal no diferem entre si (Kruskal-Wallis 5%).

O efluente do filtro anaerbio desnitrificante (FAD) apresentou diminuio da


-

carga de nitrognio total e N-NO3 desde a primeira semana de aplicao conjunta do


efluente nitrificado e esgoto bruto.
Avaliando-se os dados da Tabela 12verifica-se o aumento gradativo quanto a
-

carga de NT e N-NO3 aplicada ao FAD ao longo das etapas (quanto ao NT houve aumento
da Etapa 2 para a 3 e da Etapa 4 para Etapa 5), bem como a diminuio da carga de NT
-

e N-NO3 na sada do FAD, semelhante aos dados da Tabela 11 e grfico da Figura 21.
Constata-se tambm que no houve diferena estatstica (Kruskal-Wallis 5%) entre as
-

etapas nas cargas de sada de N-NO3 . Somente a Etapa 4 apresentou diferena


significativa (p <0,05) das etapas 2 e 5, ou seja, o reator apresentou a mesma carga de
-

sada de N-NO3 em todas as etapas conforme anlise estatstica, apesar do aumento da


carga de entrada. Pode-se constatar que a biomassa do FAD apresentou rpida
80

aclimatao a cada ampliao da proporo de efluente nitrificado, tendo em vista anlise


-

estatstica e tambm a concentrao de N-NO3 efluente ao FAD permanecer inferior a 2


mgL-1 em 90% das coletas.
Quanto a carga de NT na sada do FAD, a Etapa 2 apresentou diferena
significativa (p < 0,05) das demais etapas e no houve diferena significativa entre as
etapas 3 e 4, 4 e 5. Diante desta anlise estatstica, levanta-se a hiptese de que a cada
aumento de 12,5% de efluente nitrificado aplicado, o reator alcanou maior porcentagem
de remoo de NT em relao a etapa anterior. As cargas de entrada de NT aumentaram
mas as cargas de sada de NT, entre as etapas supracitadas no apresentaram diferena
significativa segundo Kruskal-Wallis (5%). Na Etapa 2 a carga mdia de NT na sada do
FAD foi 11% menor em relao a Etapa 1 e 23% maior em relao a Etapa 3. Essa
porcentagem na carga de sada de NT foi diferente a cada etapa visto que entre a Etapa
3 e Etapa 4 houve diminuio de 16% na carga de NT e a Etapa 5 obteve 21% menos
NT que a Etapa 4.
Comparando com a Etapa 2 (primeira etapa de aplicao do efluente nitrificado
no FAD), a diminuio da carga foi crescente a cada nova proporo de aplicao pois a
Etapa 3 apresentou 23% menos NT, a Etapa 4 com 35% e a Etapa 5, 49% menos NT em
relao a Etapa 2. Isso ocorreu possivelmente pelo aumento da biomassa desnitrificante
no reator com o aumento da carga de nitrognio aplicado. No incio da aplicao de
12,5% de efluente nitrificado (Etapa 2) o reator no possua biomassa desnitrificante visto
que at aquele momento operava apenas com carga orgnica. Com o advento do
efluente nitrificado, a biomassa redutora de nitrato foi crescendo visto que foi fornecida
fonte de carbono (esgoto bruto).
Estudando um reator anaerbio compartimentado para desnitrificao de
efluente sinttico (com nitrato de sdio e sacarose como fonte de nitrato e de carbono
respectivamente), Barber e Stuckey (2000) alcanaram uma eficincia de desnitrificao
de 96% aps 5 horas de experimento. O reator construdo por Barber e Stuckey (2000)
possua 8 compartimentos de igual volume, sendo que os 6 primeiros compartimentos
operavam para desnitrificao e os 2 ltimos compartimentos foram utilizados para
81

nitrificao do efluente. O reator operava em fluxo horizontal com TDH total de 20 horas,
-

o que propiciava um fluxo pisto em que a concentrao de N-NO3 adicionado era menor
-

em cada compartimento, restando menor quantidade de N-NO3 passvel de reduo para


os compartimentos finais.
Os compartimentos 1 e 2 foram os que alcanaram a maior remoo de nitrato
visto que o lquido afluente adentrava o compartimento 1 com concentrao de 176
-

mgN-NO3 L-1 e 43 mgN-NO2 L-1 e na sada do compartimento 2 a concentrao de N-NO3


-

e N-NO2 eram 37mgL-1 e 0,7 mgL-1 respectivamente (BARBER e STUCKEY, 2000).


A medida em que o substrato (matria orgnica) consumido, h a sntese da
biomassa (no caso do presente estudo, biomassa desnitrificante devido ao fornecimento
de nitrato como receptor de eltrons).Como a cada nova etapa acrescia-se 12,5% de
efluente nitrificado, a sntese de novas bactrias desnitrificantes era propiciada, mesmo
com a diminuio da proporo de esgoto bruto visto que a DQO mdia deste efluente
foi de 1040 mgL-1e somente 10% das amostras tiveram concentrao inferior a 500
mgO2L-1em todo o perodo experimental isto , havia fonte de carbono para a reduo do
-

N-NO3 a N2.
Um indicativo de aumento da biomassa desnitrificante foi a permanncia da
-

concentrao de N-NO3 na sada do reator inferior a 2 mgL-1 em 90% das coletas, mesmo
-

com o aumento na concentrao de N-NO3 afluente (Etapas 2 a 5 em que houve


-

aplicao de efluente nitrificado). A cada etapa uma maior quantidade de N-NO3 foi
adicionada ao reator necessitando num maior nmero de microrganismos para promover
-

a reduo deste composto. A concentrao mdia de N-NO3 na sada do FAD no foi


alterada mesmo quando do aumento da proporo de efluente nitrificado.
Na ltima semana de aplicao de 12,5% de efluente nitrificado (Etapa 2) a
-

concentrao de N-NO3 efluente ao FAD foi de 0,7 mgL-1 e na primeira semana de


aplicao da proporo de 25% de efluente nitrificado (Etapa 3), a concentrao mdia
-

na sada do FAD foi de 0,55 mgN-NO3 L-1 ou seja, mesmo aps aumento da proporo
-

de efluente nitrificado a concentrao de N-NO3 na sada no sofreu acrscimo.

82

Em pesquisa para avaliar o desempenho de remoo de matria orgnica e


nitrogenada utilizando um reator hbrido com zonas anaerbia e aerbia e recirculao
entre elas, Netto e Zaiat (2012) obtiveram um resultado semelhante quanto a resposta
do reator a aplicao de maior quantidade de nitrognio. Numa razo de recirculao de
r=0,5 do efluente da zona aerbia (efluente com nitrato) para zona anaerbia
(desnitrificante) houve uma diminuio de 65% de NT, e quando a razo de recirculao
passou para r=1,5 a diminuio entre a concentrao afluente e efluente de NT do reator
aumentou para 75% tendo em vista que a concentrao de NT na entrada em r=0,5 foi
de 40 5 mgL-1 e sada de 14 02 mgL-1, e com r = 1,5 a concentrao de NT foi a
mesma da razo anterior mas com sada de NT de 10 01 mgL-1. A concentrao de
-

N-NO3 na sada do reator hbrido foi de 05 02 mgL-1na razo de recirculao de 0,5 e


concentrao de 03 01 mgL-1 na razo de recirculao de 1,5 mas os autores no
-

divulgaram a concentrao de N-NO3 na entrada da zona anxica.


Huang, Wu e Chen (2005) alcanaram uma eficincia de remoo de NT de
55% num sistema combinado de reator UASB e reator de Lodo Ativado tratando efluente
de suinocultura. O reator UASB operava com TDH de 15,1 horas e o reator de Lodo
Ativado TDH de 24 horas e taxa de recirculao do reator de Lodo Ativado para o reator
UASB de r=1,0. A concentrao de nitrognio oxidado a nitrato efluente ao reator de Lodo
Ativado foi de 180 03 mgL-1, entretanto os autores no divulgaram a concentrao de
-

sada de N-NO3 do sistema combinado UASB-Lodo Ativado. Os dados divulgados


somente apresentam a remoo de NT pelo sistema combinado, tendo em vista que a
recirculao foi feita na razo de 1,0 de efluente do reator de Lodo Ativado (180 mg
-

N-NO3 L-1) para o reator UASB, com entrada de efluente suno na concentrao de400
mgNTKL-1.
Aps passagem pelo FAD o efluente apresentou diminuio de 41 17% de
-

NT, e foi mais eficiente na diminuio da concentrao de N-NO3 com diminuio de


9313% entre a concentrao afluente e efluente ao FAD. Na Figura 24 podemos
-

visualizar as informaes da Tabela 12 quanto a carga de N-NO3 .

83

14

100

12
10

80

60

40

20

carga de sada

carga de entrada

120

0
16 18 20 22

26 28 30 32

Etapa 2

Etapa 3

36 38 40 42 44 46 48 50 52
Etapa 4

Etapa 5

Semanas
Entrada

Sada

Figura 24. Carga de N-NO3 de entrada e sada do FAD (g.m -3dia-1)


-

Tonetti et al. (2013) alcanaram uma eficincia de remoo de N-NO3 inferior


ao valor encontrado na presente pesquisa utilizando como reator desnitrificante RD um
filtro de brita 1. O RD recebia efluente nitrificado em filtros de areia juntamente com
efluente anaerbio (utilizado como fonte de carbono), sendo que a permanncia dos
-

efluentes no reator foi de 14 horas. A concentrao de N-NO3 afluente ao RD foi de 57,1


-

mgL-1 e na sada do mesmo, a concentrao mdia foi de N-NO3 foi de 21,4 mgL-1ou
-

seja, obtiveram uma eficincia de remoo de N-NO3 de apenas 65%.


A primeira coleta da Etapa 2 ocorreu 12 horas aps a aplicao da proporo
de 12,5% do efluente nitrificado, tempo inferior ao estipulado para o tratamento ocorrer,
visto que o FAD operava com TDH de 16 horas. Isso se refletiu na concentrao de NT
-

e N-NO3 maior na sada em relao a concentrao de entrada do FAD, como pode ser
constatado na Figura 24 (primeiro ponto da Etapa 2). Alm do lquido afluente ficar
exposto por um tempo inferior ao tempo determinado para o tratamento, outro fator que
deve ser considerado o tempo de crescimento da biomassa desnitrificante visto que o
reator at aquele momento trabalhava apenas com carga orgnica. Assim, na segunda
coleta da Etapa 2 (a qual ocorreu 48 horas aps a primeira), o reator j apresentou menor
-

concentrao de nitrognio total e N-NO3 , com diminuio de 22% de NT e 49% de


-

N-NO3 em relao a concentrao de entrada.

84

Lee, Shin e Hwang (2004) avaliaram o perodo de aclimatao da biomassa


-

desnitrificante com base na remoo de DQO pelo reator aps adio de N-NO3 . O
objetivo da pesquisa foi avaliar a performance do reator USB com diferentes relaes
carbono/nitrognio. O reator USB alcanou uma remoo de DQO de 98% sem adio
de nitrato por um perodo de 50 dias e aps adio de nitrato, numa relao C/N de 30,
a remoo de DQO caiu para 75% sendo recuperada para 90% aps 250 dias de
operao numa relao C/N de 10, o que segundo os autores representou a aclimatao
da biomassa aos compostos nitrogenados.
Na presente pesquisa, observou-se um curto perodo de aclimatao de
biomassa desnitrificante visto que aps 48 horas de aplicao de 12,5% de efluente
-

nitrificado ao FAD, j houve uma diminuio de 49% de N-NO3 entre a concentrao de


entrada e sada, considerando que a concentrao de entrada (esgoto bruto + efluente
-

nitrificado) foi de 9,7 mgN-NO3 L-1 e sada de 05 mgN-NO3 L-1.


No foi observado efeito semelhante ao estudo de Lee, Shin e Hwang (2004)
quanto a diminuio da remoo de DQO pelo reator aps aplicao de efluente
nitrificado. Contrariamente houve uma maior remoo de matria orgnica em termos de
DQO pelo FAD tendo em vista que na Etapa 1 houve remoo de 63% e nas demais
etapas (Etapas 2 a 5, aplicao de efluente nitrificado no FAD) a DQO do lquido efluente
ao FAD foi entre 68 e 80% menor em relao a DQO afluente.
Akunna et al. (1993b) encontraram um perodo de aclimatao da biomassa
desnitrificante superior ao da presente pesquisa. Os pesquisadores utilizaram um
recipiente incubado com biomassa de digestor anaerbio e alimentado com glucose
como fonte de carbono e KNO3 como fonte de nitrato na concentrao inicial de 156 mg
-

N-NO3 L-1. Aps 24 horas de experimento, todo o N-NO3 adicionado foi reduzido a N-NO2 ,
-

mas somente aps 120 horas todo o N-NO3 adicionado fora reduzido a N2. Quando
-

ampliada a concentrao afluente de N-NO3 para 635 mgL-1, a reduo do N-NO3 para
-

N-NO2 perdurou 144 horas, e a completa reduo para N2se iniciou aps a 168 hora de
experimento e finalizada aps 240 horas de experimento.

85

Na

presente

pesquisa,

as

coletas

ocorreram

em

dias

alternados

impossibilitando a avaliao do tempo exato de aclimatao ou a taxa de reduo de


-

N-NO3 . Entretanto, foi possvel verificar que em apenas 48 horas j havia biomassa
-

desnitrificante apontada pela diferena entre a concentrao de N-NO3 na entrada e na


sada do reator no segundo dia de coleta da Etapa 2 (aplicao de 12,5% de efluente
nitrificado).
A concentrao de nitrognio amoniacal tambm foi menor na sada do FAD
em todas as etapas de aplicao do efluente nitrificado comparado a Etapa 1 (etapa de
estabilizao da digesto anaerbia) conforme verifica-se na Tabela 13. Entre as etapas
2 a 5 houve diminuio da concentrao de N-NH3 na entrada e consequente menor
concentrao de nitrognio amoniacal na sada do FAD, comparado Etapa 1.
Tabela 13. Concentrao (mgL-1) de entrada e sada de nitrognio amoniacal
Etapas

Entrada

Sada

73,7 14,0a*

77,2 7,7a*

63,0 8,5b*

60,4 5,7b*

50,9 6,0bc*

46,7 4,1bc*

36,7 3,9cd*

37,5 4,9cd*

27,9 4,7d*

27,4 3,8d*

*Valores seguidos pela mesma letra na vertical no diferem entre si (Kruskal-Wallis 5%)

Esta menor concentrao de N-NH3 na entrada pode ser decorrente da diluio


do esgoto bruto, o qual contribuiu em mdia com 12% a 48% do nitrognio amoniacal de
entrada. Contudo, a concentrao de nitrognio amoniacal no esgoto bruto tambm foi
diminuindo a cada etapa visto que na Etapa 1, a concentrao mdia de N-NH3 no esgoto
bruto foi de 73,7 14,0 mgL-1 e na ltima etapa do estudo, a concentrao diminuiu para
55,5 9,4 mgN-NH3L-1. O teste de comparao de amostras de Kruskal-Wallis (5%)
demonstrou que h diferena significativa entre a concentrao de nitrognio amoniacal
no esgoto bruto entre as etapas 1, 4 e 5. As etapas 1, 2 e 3 no apresentaram diferena
significativa entre si. Salientando que a concentrao de entrada demonstrada nas
tabelas e grficos refere-se a juno da concentrao de esgoto bruto e efluente
86

nitrificado nos filtros de areia em suas respectivas propores de aplicao da etapa


correspondente.
Entretanto, na Tabela 13 est exposto que no houve aumento na
concentrao de N-NH3 na sada do FAD em comparao a concentrao de entrada
entre as etapas 2 a 5. Isso um indicativo que no houve reduo do nitrato para
nitrognio amoniacal considerando que na Etapa 1 (100% de esgoto bruto no FAD) houve
um aumento mdio de 4% entre a concentrao de nitrognio amoniacal na entrada e
sada do FAD indicando que houve a produo de amnia pela biomassa nesta primeira
etapa. Aps o incio da aplicao de efluente nitrificado no reator, este aumento na
concentrao de nitrognio amoniacal no efluente do FAD no foi observado.
Na Figura 25pode-se verificar a homogeneidade entre as amostras na entrada
e sada do FAD nas etapas 4 e 5, visto que neste tipo de representao grfica, quanto
menor o box interno mais homogneo o conjunto de dados e menor o desvio padro.
Em relao s etapas 2 e 3, verifica-se que a concentrao de entrada maior que a
concentrao de sada.

mg N-NH3.L-1

120
100
80
60
40
20

Etapa 1

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Sada

Entrada

Sada

Entrada

Sada

Entrada

Sada

Entrada

Sada

Entrada

Etapa 5

Figura 25. Entrada e Sada de nitrognio amoniacal no FAD


A anlise estatstica tambm mostrou que no houve diferena significativa
entre a concentrao de entrada e sada de N-NH3do FAD, considerando cada etapa
separadamente. Na Etapa 1 por exemplo, a concentrao mdia de N-NH3 no FAD de
87

73,7 14 mgL-1 e de 77,2 7,7 mgL-1respectivos a entrada e sada, no diferem


estatisticamente segundo anlise de Kruskal-Wallis ao nvel de 5%. Essa ausncia de
diferena estatstica entre a concentrao de entrada de sada de N-NH3no FAD foi
repetida em todas as Etapas ou seja, essa informao outro indcio que no houve
ganho (nem perda) de nitrognio amoniacal pelo FAD.
Diante das informaes supracitadas, verifica-se que no houve reduo do
-

N-NO3 para N-NH3como pode ocorrer em ambientes anxicos em presena de bactrias


facultativas formadoras de amnia para sntese celular, quando a nica fonte de
-

nitrognio o nitrato. Essa ausncia de reduo de N-NO3 para N-NH3 evidncia que
-

a diminuio da concentrao de N-NO3 no efluente do FAD se deu por reduo do


-

N-NO3 a nitrognio gasoso bem como outros produtos intermedirios da desnitrificao


como N2O e NO. Infelizmente no foi possvel qualificar e quantificar o biogs gerado no
reator e assim verificar quais gases gerados na reduo do nitrato.
Lopes (2013) em pesquisa com sistema combinado de Filtro Anaerbio e
Biofiltro Aerado Submerso (BAS) objetivando encontrar a melhor razo de recirculao
de efluente do BAS para o Filtro Anaerbio na remoo de compostos orgnicos e
nitrogenados de esgoto bruto, alcanou valor mdio de N-NH3 na sada do Filtro
Anaerbio de 465,7 mgL-1 na razo de recirculao de 0,5. Na razo de 4,0 a
concentrao de N-NH3 no efluente do Filtro Anaerbio passou para 15,4 8,5 mgL-1 ou
seja, deve-se considerar o efeito da diluio com o aumento da recirculao segundo o
autor.
Akunna et al. (1993b) relataram em pesquisa com incubao de biomassa
anaerbia visando a avaliao da reduo de nitrato utilizando vrias concentraes do
mesmo, que amnia decresce a medida em que a concentrao de nitrato aumenta. As
-

concentraes deN-NO3 utilizadas foram de 156, 312 e 635 mgL-1e aps 240 horas de
experimento a concentrao de nitrognio amoniacal no meio era de 28, 9 e 11 mgL1respectivamente

as concentraes de N-NO3 aplicadas.

As Etapas 2, 3 e 5 apresentaram diminuio na concentrao de sada do


nitrognio amoniacal no FAD em 4%, 8% e 1,7% respectivamente frente ao aumento das
88

concentraes de N-NO3 destas etapas. Somente a Etapa 4 apresentou 2,2% de


aumento na concentrao de nitrognio amoniacal efluente ao FAD. Perante essas
informaes verifica-se que o comportamento do reator foi semelhante ao estudo de
Akunna et al. (1993b) em que a concentrao de nitrognio amoniacal efluente menor
-

a medida em que aumenta-se a concentrao de N-NO3 afluente.


Barber e Stuckey (2000) explicam que o crescimento das bactrias anaerbias
facultativas 16 vezes mais rpido quando o nitrato o receptor de eltrons comparado
ao CO2 como agente oxidante. Diante deste fator, as bactrias redutoras de nitrato a N2
demandam alta quantidade de nitrognio na forma de amnia para sua sntese ou seja,
quanto maior a quantidade de nitrato afluente, maior crescimento de biomassa
desnitrificante consumindo nitrognio amoniacal para sntese de novas bactrias e com
isso menor quantidade de nitrognio amoniacal no efluente de reator desnitrificante.
O processo de desnitrificao envolve reaes de xido-reduo e portanto
requer um doador e um receptor de eltrons. O nitrato desempenha o papel de agente
oxidante e receber eltrons da matria orgnica do esgoto bruto, a qual o agente
redutor. Na presente pesquisa, a matria orgnica de sada do FAD (representada pela
DQO) apresentou valores menores (mdia de sada de 173 79) quando do incio da
aplicao do efluente nitrificado comparada a etapa com aplicao de 100% de esgoto
bruto (mdia de DQO na sada de 291 127). Este dado indica que houve maior consumo
da matria orgnica aps a aplicao do efluente nitrificado. Este maior consumo pode
estar associado ao uso da matria orgnica como agente redutor na reduo do nitrato
disponvel no meio.
A mdia de DQO de entrada no FAD foi de 727 301 mgO2L-1 (mdia
ponderada da DQO do esgoto bruto e DQO do efluente nitrificado) e a DQO mdia na
sada do FAD foi de 186 101 mgO2L-1, indicando uma remoo mdia de DQO 72
13% considerando todas as etapas. No grfico da Figura 26 observa-se a
homogeneidade da DQO de sada entre as Etapas 2 a 5, considerando o reduzido
tamanho do box interno.

89

DQO mg O2.L-1

2500
2000
1500
1000
500
0
Entrada Sada Entrada Sada Entrada Sada Entrada Sada Entrada Sada
Etapa 1

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Etapa 5

Figura 26. DQO de entrada e sada do FAD


Na Etapa 1 (somente aplicao de esgoto bruto) a remoo mdia de DQO
pelo FAD foi de 63 13% e aps a introduo de efluente nitrificado, houve um aumento
na porcentagem de remoo de DQO para 75 12% entre as etapas 2 a 5.Nota-se
-

portanto um indcio de remoo de N-NO3 visto que na reao de reduo do N-NO3 para
N2 h consumo de matria orgnica (agente redutor) conforme explicado anteriormente.
Ressaltando que a concentrao de DQO de entrada aps adio de efluente nitrificado
considera a proporo de esgoto e efluente nitrificado aplicados ao FAD, ou seja o clculo
da porcentagem de remoo apresentado acima j considera a diluio do afluente ao
FAD.
O sistema combinado construdo por Huang, Wu e Chen (2005) composto por
reator UASB operando com TDH de 15,1 horas e reator de Lodo Ativado com TDH de 24
horas propiciou uma remoo de 85% de DQO pelo reator anaerbio e 97% pelo sistema
global tratando efluente de suinocultura.
Lopes (2013) alcanou uma eficincia de remoo de DQO pelo filtro
anaerbio menor comparada a presente pesquisa e pesquisa supracitada. Na razo de
recirculao de 0,5, a remoo de DQO do filtro anaerbio de Lopes (2013) foi de 65%
considerando a equalizao do esgoto bruto e efluente recirculado.
O manual de controle de nitrognio da Agncia de Proteo Ambiental
Americana (EPA, 1993) prope um mtodo de estimativa da quantidade de DQO
90

requerida na reduo do NO3 . Considerando a demanda de oxignio exercida num dado


sistema por um substrato orgnico, converte-se essa DQO em equivalncia de nitrato
-

com base na necessidade de 2,86 mg de O2 para converso de 1 mg de N-NO3 a N2. No


exemplo dado pelo manual, basta dividir a DQO pelo fator de 2,86 e quantificar a
-

concentrao de N-NO3 teoricamente reduzido.


De acordo com as informaes acima, possvel estimar a quantidade de
-

DQO necessria para reduo do N-NO3 afluente, apenas multiplicando a concentrao


-

de N-NO3 na entrada do FAD pelo fator 2,86. Na Tabela 14 apresentado os valores


-

tericos de DQO necessrios para reduo do N-NO3 a cada etapa de aplicao conjunta
de esgoto bruto e efluente nitrificado em filtros de areia.
Tabela 14. DQO terica e DQO real aplicada para desnitrificao
Etapas

N-NO3
(mgL-1)

DQO

DQO terica
requerida
(mgO2L-1)

DQO real
aplicada
(mg O2L-1)

removida(mgO2L1)

% de
remoo
DQO pelo
FAD

837 295

546 279

63 13%

9,2 2,0

26

568 149

395 151

68 14%

17,6
2,4

33

700 288

561 291

77 10%

30,3
3,9

89

779 273

607 282

75 11%

46,9
11,1

136

742 420

620 410

80 08%

Destaca-se que a concentrao de entrada informada refere-se a juno da


DQO do esgoto bruto e efluente nitrificado em suas respectivas propores de acordo
com a etapa estudada, ou seja a concentrao de entrada apresentada j contempla a
diluio. Tambm importante verificar que a estimativa deve ser feita utilizando-se a
concentrao de nitrognio oxidado a nitrato e no a concentrao de nitrato.
Com base nos dados da Tabela 14 verifica-se que entre 4,6% e 18% da DQO
-

afluente necessria para a reduo do N-NO3 a N2 segundo a estimativa de 2,86 mg


91

de O2 por mg N-NO3 reduzido. Tomando por base a remoo de DQO na Etapa 1 (100%
de esgoto bruto no FAD) de 63% houve um aumento de 5% de remoo de DQO entre a
Etapa 1 e Etapa 2 (12,5% de efluente nitrificado) ou seja, o aumento da porcentagem de
-

remoo de DQO pode estar atrelado a introduo do NO3 afluente.


Essa porcentagem de remoo foi crescente em todas as etapas,
acompanhando o aumento da proporo de efluente nitrificado aplicado ao FAD. Na
-

Figura 27 confirma-se a concomitante remoo de carga orgnica e N-NO3 pelo Filtro

Etapa 1

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

N-nitrato

DQO

N-nitrato

DQO

N-nitrato

DQO

N-nitrato

DQO

N-nitrato

110
90
70
50
30
10
-10

DQO

% de remoo

Anaerbio Desnitrificante.

Etapa 5

% remoo
25%

mnimo

mdia

mximo

75%

Figura 27. Remoo de DQO e N-NO3 pelo Filtro Anaerbio Desnitrificante.


Analisando a Figura 27, verifica-se que o aumento da porcentagem de
-

remoo de DQO foi convergente com a porcentagem de remoo de N-NO3 .


Na Tabela 15esto expostos os valores de DQO afluente e efluente ao FAD e
a partir dos valores de DQO de sada do FAD pode-se confirmar o aumento gradativo na
remoo de DQO.

92

Tabela 15. DQO mdia de entrada e sada do FAD


Etapas

Entrada

Sada

837 295a*

291 127c*

568 149b*

173 79d*

700 288ab*

139 58d*

779 273ab*

172 66d*

742 420ab*

121 30d*

*Mdias seguidas da mesma letra na vertical no diferem entre si (Kruskal-Wallis 5%)

Analisando a Tabela 15 tambm possvel verificar que apesar da diminuio


da proporo de esgoto bruto aplicada ao FAD, a cada etapa do estudo a DQO
permaneceu na faixa de valores entre 700 e 800 mgO2L-1. Este fato pode ser explicado
pela DQO do esgoto bruto, cuja mdia foi de 1040 mgO2L-1 e em 50% das amostras a
DQO foi entre 650 e 1240 mgO2L-1considerando as etapas de aplicao conjunta de
esgoto bruto e efluente nitrificado no reator. Desta forma, mesmo diminuindo-se a
proporo de esgoto bruto em 12,5% a cada etapa, a DQO afluente ao FAD permaneceu
alta.
Baseando-se ainda na Tabela 15, verifica-se que embora a cada etapa do
estudo houve o acrscimo em 12,5% na porcentagem de efluente nitrificado, ampliando
-

assim a concentrao de N-NO3 na entrada do FAD, no houve comprometimento da


remoo de DQO pelo reator. Este evento pode ser comprovado pela DQO na sada no
apresentar diferena significativa (p > 0,05) entre todas as etapas segundo anlise de
-

varincia de Kruskal-Wallis (5%). Ressaltando que a concentrao de N-NO3 efluente ao


FAD foi inferior a 2 mgL-1 em todas as etapas.
Na avaliao da digesto anaerbia um parmetro muito importante a
concentrao de cidos volteis, os quais so produzidos na fase de acidognese. Esses
cidos so importantes pois so os substratos utilizados tanto pelas bactrias
acetognicas quanto pelas arqueas metanognicas (ambas responsveis pela digesto
anaerbia) alm do consumo desses compostos pela biomassa desnitrificante. Portanto,

93

o acmulo de cidos orgnicos pode ser indcio de desequilbrio na biomassa


consumidora desse substrato.
A concentrao de cidos orgnicos volteis, analisada pela concentrao de
cido actico, deve ficar entre 200 e 300 mgL-1 no tratamento anaerbio de esgoto
domstico e de acordo com a Figura 28, em todas as Etapas de aplicao do efluente
nitrificado a concentrao de cidos orgnicos ficou abaixo dos valores supracitados.
250.00

mg.HAc.L -1

200.00

150.00

100.00

50.00

0.00

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Etapa 5

Figura 28. Grfico box-plot de cidos orgnicos volteis na sada do FAD


Neste parmetro, a Etapa 4 apresentou resultados mais homogneos em
comparao s demais etapas como pode ser visto na Figura 28. Embora a concentrao
mdia de cidos orgnicos na sada do reator na Etapa 4 (162,9 32 mgHAcL-1) ter sido
superior mdia da concentrao de cidos da Etapa 5 (142,5 42 mgHAcL-1), na Etapa
4 a concentrao de cidos orgnicos ficou abaixo de 144,6 mgHAcL-1 em 25% das
amostras e em 75% das amostras a concentrao de cidos orgnicos ficou abaixo de
181,2 mgHAcL-1 (diferena de 36,6 mgL-1). Enquanto a sada de cidos na Etapa 5 foi
mais heterognea com concentrao abaixo de 126,3 mgL-1 em 25% das amostras a
190,8 mg.L-1 em 75% das amostras ou seja, diferena de 64,4 mgL-1.
Entre as Etapas 2 e 3 e Etapas 4 e 5, houve diminuio na concentrao de
cidos orgnicos na sada do FAD e esta diminuio indcio da remoo de nitrognio
visto que, segundo Akunna et al. (1993a) as bactrias desnitrificantes tem preferncia por
94

compostos fermentados de carbono como os cidos orgnicos formados na fase de


acidognese da digesto anaerbia.
Utilizando glucose, glicerol, cido ltico e cido actico como fontes de
carbono na desnitrificao em reator anaerbio em escala de bancada, Akunna et al.
(1993a) constataram que nos meios contendo os cidos no houve acmulo de nitrognio
amoniacal, houve aumento da alcalinidade no meio (evidncia de desnitrificao) e todo
o nitrato adicionado foi desnitrificado.
Her e Huang (1995) e Elefsiniotis e Li (2006) confirmam a preferncia da
biomassa desnitrificante por cidos orgnicos volteis, principalmente cido actico.
Numa relao C/N de 3,2 Her e Huang (1995) alcanaram 100% de
-

desnitrificao e uma mnima relao especfica C/N de 1,9 g C/g N-NO3 utilizando o
cido actico como fonte de carbono. A pesquisa foi conduzida em recipientes incubados
com biomassa desnitrificante previamente aclimatada, com iguais concentraes de
biomassa mas diferentes relaes C/N utilizando KNO3 como fonte de nitrato e metanol,
cido actico, cido benzoico e glucose como fontes de carbono. Os pesquisadores
observaram que na mesma relao C/N, a eficincia de desnitrificao foi menor com o
cido benzoico comparado s demais fontes de carbono e sugerem que a eficincia de
desnitrificao pode ser influenciada pela estrutura qumica e a massa molar da fonte de
carbono utilizada. A mnima relao C/N requerida para desnitrificao aumentou na
-

seguinte ordem de fonte de carbono: metanol (0.9 - 10g C/g N-NO3 ), cido actico (> 1,9
-

g C/g N-NO3 ), glucose (> 2,0 g C/g N-NO3 ) e cido benzoico (3,0 3,6 g C/g N-NO3 ) ou
seja, maior massa molar mais carbono necessrio para desnitrificao.
-

Elefsiniotis e Li (2006) alcanaram uma completa remoo de N-NO3 aps 250


horas de experimento, quando a fonte de carbono foi o cido actico. Com o cido
-

propinico, a remoo completa de N-NO3 ocorreu aps 350 horas de experimento.


Estes pesquisadores utilizaram biomassa desnitrificante obtida de uma Estao de
Tratamento de Esgoto, previamente tratada para minimizar o potencial de fermentao e
eliminar o contedo de cidos orgnicos volteis.

95

Foram utilizadas 3 concentraes de N-NO3 50, 100 e 200mgL-1 e 4


concentraes de cidos orgnicos volteis de 100, 200, 400 e 800 mgL-1 em
combinaes de relao C/N de 2:1 e 4:1, incubadas em frascos de Erlenmeyer de 500
-

mL. Nas concentraes de N-NO3 de 50 e 100mg.L-1 o tempo para remoo do N-NO3


foi o mesmo para o meio com cido propinico e cido actico (250 horas). Porm,
-

quando a concentrao de N-NO3 subiu para 200mg.L-1, o N-NO3 adicionado no meio


com cido propinico foi completamente removido aps 350 horas de experimento
enquanto no meio com cido actico o tempo para remoo da maior concentrao de
-

N-NO3 adicionada foi igual ao tempo com a concentrao de 50 mg N-NO3 L1(ELEFSIONITIS

e LI, 2006).

Na presente pesquisa foi possvel constatar que no houve acmulo destes


cidos no reator, o que indica consumo dos mesmos, seja pela biomassa desnitrificante
seja pela biomassa metanognica.
Embasando-se nos trabalhos acima mencionados quanto a preferncia da
biomassa desnitrificante por compostos fermentados de carbono, possvel aferir que a
diminuio da concentrao de cidos orgnicos volteis na sada do FAD ao longo das
etapas da pesquisa indcio da reduo de nitrato pela biomassa desnitrificante.
O ganho de alcalinidade no meio tambm evidncia a remoo de nitrognio.
Segundo Metcalf & Eddy (1991), so produzidos 3,57 mg de alcalinidade CaCO 3 por mg
-

de N-NO3 reduzido a N2. Na presente pesquisa, em todo perodo experimental, houve um


ganho mdio de 145 34 mg.L-1 de alcalinidade parcial e 118 33 mgL-1 de alcalinidade
total. Esse clculo foi feito subtraindo-se o valor da alcalinidade de entrada (esgoto bruto
+ efluente nitrificado segundo as propores de cada etapa) da alcalinidade na sada do
FAD. Esse ganho de alcalinidade previsto pois a reao de reduo do nitrato a
nitrognio gasoso consome ons H+ do meio, ocasionando assim um aumento na
alcalinidade.
Tomando a Equao 7 e os valores de alcalinidade parcial adquiridos aps a
aplicao conjunta de efluente nitrificado e esgoto bruto no FAD, a quantidade terica de
-

N-NO3 desnitrificado foi de 40,61 mgN-NO3 L-1.


96

A Tabela 16 expe os valores de concentrao mdia da alcalinidade parcial


e total em todas as etapas da pesquisa. A alcalinidade parcial praticamente equivalente
alcalinidade bicarbonato e sua capacidade de tamponamento se encontra na faixa de
pH entre 6,5 e 7,5 aproximadamente, ou seja relevante para digesto anaerbia. A
alcalinidade total referente ao conjunto da alcalinidade bicarbonato e alcalinidade de
cidos volteis.
Subtraindo-se o valor da alcalinidade parcial da alcalinidade total, determinase a alcalinidade de cidos volteis ou alcalinidade intermediria. A alcalinidade
intermediria importante pois a alcalinidade bicarbonato convertida em alcalinidade
intermediria pois os cidos volteis so mais fortes que os bicarbonatos. Dessa forma,
a manuteno de uma alta concentrao de alcalinidade bicarbonato e baixa alcalinidade
intermediria importante na manuteno do pH em torno da neutralidade.
Pode-se verificar que houve um aumento na alcalinidade (AP e AT) de sada
do FAD comparado alcalinidade da Etapa 1.
Tabela 16. Concentrao (mg.L-1) de entrada e sada de Alcalinidade Parcial (AP) e
Total (AT) no FAD
Etapas

AP

AT

Entrada

Sada

Entrada

Sada

144 51ab*

229 47a*

292 54a*

355 42a*

164 36b*

304 42b*

164 36b*

399 47b*

114 25a*

286 26b*

114 25c*

355 24a*

146 29a*

270 31ab*

146 29bc*

361 31ab*

149 24a*

301 34b*

149 24bc*

382 37ab*

*Mdias seguidas pela mesma letra na vertical no diferem entre si (Kruskal- Wallis 5%)
-

Concebendo que todo o N-NO3 adicionado foi desnitrificado, o ganho terico


de alcalinidade segundo a estimativa de Metcalf e Eddy (1991) de 3,57 mg CaCO 3/ mg
-

N-NO3 reduzido consta na Tabela 17.

97

Tabela 17. Estimativa da alcalinidade produzida da reao de desnitrificao


Etapas

N-NO3

(mgL-1)

CaCO3 (mgL-1)
terico produzido

9,27 2,0

33

17,67 2,4

63

30,39 3,9

108

46,99 11,1

167

Observando as Tabelas 16 e 17, verifica-se que a alcalinidade produzida pelo


sistema aps a aplicao de efluente nitrificado foi superior Etapa 1 em 39, 50, 31 e
44% respectivamente s etapas 2 a 5 e que a alcalinidade terica produzida (com base
-

na concentrao de N-NO3 aplicada) foi superior em 47, 41 e 35% comparado s etapas


imediatamente posteriores (2 e 3, 3 e 4, 4 e 5). Estes dados demonstram que o aumento
da porcentagem de alcalinidade gerada pelo sistema a partir da Etapa 2 (incio da
aplicao de efluente nitrificado) na presente pesquisa foi correspondente ao aumento
da porcentagem de alcalinidade terica produzida na reao de desnitrificao.
Considerando a Etapa 5 como a mais promissora em termos de remoo de
N-NO3 pois

obteve um alcance de 99% de diminuio da concentrao de N-NO3 , a

alcalinidade parcial acrescida nessa etapa foi de 151 mgCaCO3L-1.Essa concentrao de


alcalinidade acrescida foi inferior somente Etapa 3 cujo ganho foi de 172 mgCaCO3L-1
-

(AP) e 98% de diminuio da concentrao de N-NO3 . A Figura 29expe o perfil de


alcalinidade parcial de entrada e sada no FAD bem como a diminuio da concentrao
-

de N-NO3 aplicado ao FAD ao longo das etapas de estudo.

98

120
100
80
60
40
20
0
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55
Etapa 1

AP - afluente

Etapa 2
Etapa 3
Ttulo do Eixo
AP - efluente

Etapa 4 Etapa 5

% de remoo de N-nitrato

mg CaCO3.L-1

400
350
300
250
200
150
100
50
0

% de remoo de N-Nitrato

Figura 29. Alcalinidade parcial (AP) de entrada e sada e % de remoo de N-nitrato


pelo FAD
A alcalinidade parcial um parmetro essencial no monitoramento da digesto
anaerbia bem como da reao de desnitrificao pois esse parmetro avalia a
capacidade de tamponamento do meio (tamponamento em pH entre 6,5 e 7,5) e com isso
a manuteno do pH em torno da neutralidade. No grfico da Figura 30 verifica-se que a
concentrao de 50% das amostras (box interno do grfico box plot) de alcalinidade
parcial ficou na faixa entre 250 e 300 mgCaCO3L-1 nas etapas 2 a 5.

99

mgCaCO3.L-1

400
350
300
250
200
150
100
50
0
Etapa 1

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Etapa 5

AP
Figura 30. Grfico tipo box-plot da Alcalinidade Parcial (AP) na sada do FAD
Analisando Tabela 16 e Figura 30 pode-se constatar que a Etapa 2 propiciou
a maior mdia de alcalinidade parcial e total comparado s demais etapas indicando que
desde o incio da aplicao do efluente nitrificado ocorreu o processo de desnitrificao
que promove um aumento dos valores de alcalinidade devido ao consumo de ons H+.
A alcalinidade intermediria (diferena entre alcalinidade total e parcial)
procedente dos cidos orgnicos volteis e ocorre na faixa de pH entre 3,75 e 5,75 ou
seja de pouca importncia na digesto anaerbia. Entretanto deve ser analisada para a
averiguao da relao com a alcalinidade parcial visto que essa relao pode indicar
distrbios no processo de digesto anaerbia.
Os valores da relao Alcalinidade Intermediria (AI)/Alcalinidade Parcial (AP)
foram entre 0,12 e 0,54. O valor ideal da relao AI/AP de 0,3 mas outros valores podem
ocorrer em sistemas que estejam em perfeito equilbrio sendo necessrio portanto
verificar cada caso em particular segundo Foresti (1994) citado por Chernicharo (2007).
Na Etapa 1 a relao AI/AP apresentou maior heterogeneidade de valores com
valor mnimo de 0,20 e mximo de 0,54 com mdia de 0,35 0,07 enquanto nas etapas
2 a 5 a relao AI/AP foi de 0,31 0,08, 0,24 0,07, 0,25 0,06 e 0,21 0,02
respectivamente.

100

A ocorrncia de maiores valores na relao AI/AP na Etapa 1 pode ser


explicada pois nesta etapa sucedeu a estabilizao da digesto anaerbia sendo que
aps a 14 coleta num total de 22 coletas esses valores permaneceram abaixo de 0,4.
Foco (2010) e Lopes (2013) atingiram valor de0,4 na relao AI/AP no estudo
da remoo de nitrognio utilizando sistema combinado Filtro Anaerbio/BAS na razo
de recirculao de 0,5 do efluente do BAS para o FA. Ainda assim, houve a manuteno
da capacidade de tamponamento do sistema com alcalinidade parcial de 194 40 mg
CaCO3.L-1 encontrado por Foco (2010) e 188,87 37,5 mg CaCO3.L-1 encontrado por
Lopes (2013).
O FAD tambm apresentou manuteno da capacidade de tamponamento do
sistema demonstrada pela conservao da alcalinidade parcial e total acima de 250 mg
CaCO3.L-1.

5.2.1.

RELAO DQO/NITROGNIO NO FAD

A relao DQO/NT um parmetro importante na avaliao da desnitrificao


pois verifica a quantidade mnima de carbono necessria na reduo do nitrato,
juntamente com a mxima quantidade de nitrato passvel de reduo. Este parmetro
alcanou o maior valor na Etapa 4 com valor mdio de 8,942,54 e valor mximo de
12,83. Nas demais etapas a relao DQO/NT apresentou mdia abaixo de 8,0, conforme
verifica-se por meio da Tabela 18.
Tabela 18. Relao DQO/NT afluente ao FAD
Etapa 2
Mdias

Etapa 3

Etapa 4

Etapa 5

6,46 1,59a* 7,88 2,55ab* 8,94 2,54b* 6,49 3,12ab*

Mximo

8,62

11,35

12,83

15,73

Mnimo

1,26

2,93

4,05

1,81

*mdias seguidas de letras iguais na horizontal no diferem entre si (Kruskal-Wallis 5%).

Os valores expostos na Tabela 18 evidenciam que a relao DQO/NT se


manteve constante em todas as etapas, no ocorrendo diferena significativa entre as
etapas. Isso pode ser explicado visto que o NT composto por nitrognio orgnico,
101

amoniacal, nitrito e nitrato e a medida em que a proporo de esgoto bruto foi diminuindo
a quantidade de nitrognio orgnico e amoniacal diminua entretanto, a maior proporo
de efluente nitrificado propiciou um aumento na quantidade de nitrito e nitrato, igualando
assim a quantidade de nitrognio total aplicado ao FAD, ou seja, o nitrognio orgnico e
amoniacal do esgoto bruto (maiores contribuintes de NT no FAD) foi sendo substitudo
por nitrito e nitrato (maiores contribuintes de NT no FAD) do efluente nitrificado.
-

Quando analisada a relao DQO/ N-NO3 afluente ao FAD observa-se o


decaimento ao longo das etapas como exposto na Figura 31.

Relao DQO/N-nitrato

120
100
80
60
40
20
0
Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Etapa 5

Figura 31. Relao DQO/N-NO3


-

As relaes DQO/N-NO3 afluente ao FAD obtidas na presente pesquisa foram


decaindo conforme aumentava-se a proporo de entrada de efluente nitrificado e
diminuiu-se a proporo de entrada de esgoto bruto. Alm a influncia da DQO do esgoto
-

bruto, a diferena da relao DQO/NT e DQO/N-NO3 ocorreu devido a contribuio de


-

NT ser superior a contribuio de N-NO3 no esgoto bruto. Isso ocorreu em razo deste
estudo utilizar esgoto bruto e efluente nitrificado em filtro de areia, ou seja, efluentes reais
sem controle da concentrao de entrada de matria orgnica e de nitrato no Filtro
Anaerbio Desnitrificante.

102

Consoante a diminuio da relao DQO/N-NO3 (Figura 31) ocorria a remoo


-

de nitrognio, verificada por meio da reduo na carga de N-NO3 na sada do reator


visualizado na Figura 24 da pgina 80.
Ruiz et al. (2006) afirmam que a atividade de desnitrificao especfica
-

aumenta com a diminuio da relao DQO/N-NO3 . Estes autores utilizaram 5 reatores


de manta de lodo (USB) em escala de bancada, inoculados com lodo anaerbio com IVL
(ndice volumtrico de lodo) de 22 mL.g-1, proveniente de reator de tratamento de efluente
-

de indstria de cerveja. A operao foi conduzida com relao DQO/N-NO3 de 1, 5, 10 e


100. Os resultados apontaram que em 50 dias de operao, o IVL do reator com relao
-

DQO/N-NO3 de 1 passou de 22 mL.g-1para quase 100 mL.g-1e o reator com relao


-

DQO/N-NO3 de 5 atingiu IVL de 80 mL.g-1aps 100 dias de operao. Nas relaes


-

DQO/N-NO3 de 10 e 100, o IVL ficou abaixo de 50 mL.g-1mesmo aps 150 dias de


operao. O quinto reator foi utilizado como branco, e no alterou seu IVL ao longo de
mais de 150 dias de operao. Estes valores de IVL indicam que no lodo com menor
relao carbono/nitrognio h prevalncia de bactrias redutoras de nitrato, e
consequentemente ocorre uma maior taxa de desnitrificao.
Xie et al. (2012) afirmam que a simultnea desnitrificao e metanognese
-

ocorre em relao DQO/N-NO3 maior que 7 (para glucose como fonte de carbono) e
maior que 8 (para vinhaa de mandioca). Quando essa relao foi abaixo de 7 a
desnitrificao foi limitada por falta de carbono orgnico e ocasionou inibio da atividade
metanognica e numa relao acima desses valores, foi observada a simultnea
desnitrificao e metanognese. O estudo de Xie et al. (2012) foi conduzido em escala
-

de bancada e avaliou diferentes relaes DQO/ N-NO3 em frascos incubados com


biomassa anaerbia e como fontes de carbono utilizaram vinhaa de mandioca e glucose.
Como fonte de nitrato, os pesquisadores utilizaram NaNO3 em diferentes concentraes
-

para atingir relaes DQO/N-NO3 de 3, 5, 8, 19 e 55 para a cultura de vinhaa de


mandioca e 3, 5, 7, 18 e 50 para a cultura com glucose como fonte de carbono.
A partir da Etapa 3 (aps a 4 semana de aplicao de 25% de efluente
-

nitrificado) as relaes DQO/ N-NO3 ficaram abaixo do valor timo de relao


103

carbono/nitrognio para a ocorrncia da desnitrificao e produo de cidos orgnicos


volteis encontradas por Rustrian et al. (1996), os quais indicam que em relaes
-

DQO/N-NO3 abaixo de 88,5 pode ocorrer acmulo de produtos intermedirios da reduo


-

do N-NO3 bem como uma incompleta digesto anaerbia.


Numa relao DQO/NOX (nitrito + nitrato) de 47 14, Foco (2010) alcanou
uma eficincia de desnitrificao de 89 03% com um sistema combinado Filtro
Anaerbio/ BAS trabalhando com TDH de 18,6h e razo de recirculao de 0,5.
-

O valor mdio da relao DQO/N-NO3 foi de 39,73 14,4 na Etapa 3, sendo


-

o valor timo encontrado por Rustrian et al. (1996) foi a relao DQO/N-NO3 de 88,5.
Mediante cromatografia gasosa, os autores supracitados constataram que entre 15 e
39% do nitrato adicionado em reator acidognico foi reduzido a nitrognio molecular e
-

xido nitroso na relao DQO/N-NO3 de 88,5, cuja concentrao de KNO3 era de 425
mgL-1.
-

Akunna et al.(1992) atestaram que na relao DQO/ N-NO3 de 8,86


(concentrao de nitrato de 600 mgL-1), 64% do nitrato adicionado em reator de fluxo
-

contnuo e mistura completa foi desnitrificado. Na relao DQO/ N-NO3 de 2,13 a


porcentagem de desnitrificao caiu para 16%, onde a concentrao de nitrato foi de
2500 mgL-1.
-

Na relao DQO/ N-NO3 de 2,13, Akunna et al. (1992) encontraram altas


concentraes de xidos de nitrognio (nitrito e nitrato acima de 200 mgL-1dia-1) no
efluente do reator anaerbio indicando uma provvel inibio da atividade desnitrificante
causada pela alta concentrao de nitrato na entrada do reator segundo os autores.
-

O valor mnimo atingido de relao DQO/N-NO3 foi de 7,77 (Figura 32 da


pgina 99) na Etapa 5 ou seja, superior ao valor mnimo indicado por Akunna et al. (1992)
para ocorrncia acmulo de xidos de nitrognio no reator mas dentro do valor indicado
por Ruiz et al. (2006) e Xie et al. (2012) para ocorrncia da simultnea desnitrificao e
metanognese.

104

Akunna et al.(1992) e Rustrian et al.(1996) afirmaram em seus estudos que a


-

desnitrificao aumentou com a reduo da relao DQO/N-NO3 . Porm, ambos estudos


-

alertam que a atividade desnitrificante prejudicada quando a relao DQO/N-NO3 fica


abaixo de 10 ou numa concentrao de nitrato acima de 2000 mgL-1 devido ao acmulo
de produtos intermedirios da desnitrificao como NO2 e N2O.
Estes produtos intermedirios podem inibir a atividade metanognica e com
isso comprometer a eficincia global do sistema (ANDALIB et al., 2011).
-

A Etapa 5 atingiu a menor relao DQO/N-NO3 com mdia de 15, o que era
esperado tendo em vista a igualdade de proporo de esgoto bruto e efluente nitrificado
-

aplicados ao FAD nesta etapa. Apesar dessa menor relao DQO/N-NO3 no houve
comprometimento da digesto anaerbia visto que os cidos volteis ficaram abaixo de
145 mgHAcL-1 e a alcalinidade do sistema se manteve em 276 mgCaCOL-1 bem como,
-

no houve prejuzo da diminuio do N-NO3 na sada do reator pois a concentrao de


-

N-NO3 na sada do reator permaneceu em valores abaixo de 2 mgL-1.

5.2.2.

AVALIAO DOS SLIDOS SUSPENSOS VOLTEIS

Como parte da rotina laboratorial de avaliao da desnitrificao, foi efetuada


a anlise de slidos suspensos volteis para verificar a ocorrncia de arraste de biomassa
alm da eficincia do tratamento quanto a remoo desses compostos pelo FAD.
Na Figura 32 apresentada a concentrao de Slidos Suspensos Volteis em
todo o perodo experimental.

105

1200

mg SSV.L-1

1000
800
600
400

200

Etapa 1

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4

Sada

Entrada

Sada

Entrada

Sada

Entrada

Sada

Entrada

Sada

Entrada

Etapa 5

Figura 32. Slidos Suspensos Volteis SSV: entrada e sada do FAD


A anlise da Figura 32 aponta que no houve arraste de biomassa do reator
(SSV de sada) mesmo com o esperado aumento do volume de gases (principalmente
-

N2) pelo aporte de N-NO3 a cada etapa. O reduzido tamanho do box interno de sada
(50% das amostras) do grfico box-plot, os valores de mximas e mnimas prximas do
box interno bem como, a diferena entre a concentrao de SSV de entrada e sada do
FAD evidenciam a ausncia de arraste de biomassa do reator.
O arraste de slidos em reatores anaerbios uma preocupao em sistemas
anaerbios de tratamento e pode ocorrer pelas bolhas de biogs formadas no processo
de digesto da matria orgnica. O biogs formado na digesto anaerbia composto
por 70 a 80% de metano e 20 a 30% de CO2. No presente estudo, o biogs foi composto
-

tambm por N2 devido a reduo do N-NO3 pela biomassa desnitrificante. Esses gases
se desprendem da massa lquida quando suas concentraes excedem as
concentraes de saturao no lquido.
A solubilidade do gs no meio lquido dependente da temperatura e da
presso parcial do gs (metano e nitrognio) na fase gasosa, conforme Lei de Henry.

106

Diferente de reatores anaerbios de manta de lodo (UASB) os filtros


anaerbios no necessitam de separadores trifsicos (gs, lquido, slido) justamente por
seu material suporte executar o papel do separador trifsico de reatores de manta de
lodo na reteno de slidos sedimentveis e em suspenso. O meio suporte desempenha
ento a funo de adeso de biomassa em sua superfcie bem como evita o arraste da
biomassa aderida e intersticial pelo biogs que se desprende do meio lquido.
A concentrao de SST tpica de esgoto sanitrio de 400 mgL-1 em que 80%
de frao orgnica (SSV) e 20% corresponde a frao fixa (SSF). De acordo com
clculos efetuados, o esgoto bruto utilizado na presente pesquisa est em conformidade
com os valores acima descritos pois, a maior parte (88% ou 285 mgL-1) dos SST de
frao voltil ou orgnica e a menor parte (12% ou 38 mgL-1) devido a frao fixa ou
inorgnica. O efluente do FAD tambm apresentou o mesmo comportamento em termos
de porcentagem de SSV e SSF mas o efluente nitrificado apresentou 50% de frao
orgnica e 50% de frao fixa, ambas com mdia de 05 mg.L-1.
Houve remoo de 89% de SSV e 85% de SSF entre a entrada e sada do
filtro anaerbio desnitrificante considerando a concentrao mdia de entrada de SSV de
206 200 mgL-1 e sada de 22 15 mgL-1 e concentrao de entrada de SSF de.28 38
mgL-1 e sada de 4 7 mgL-1.
Sistemas de exclusiva digesto anaerbia atingem valores entre 60 e 160
mg.L-1 SST de acordo com van Haandel e Lettinga (1994) e Chernicharo (2007). A
concentrao mdia de SST na sada do sistema foi de 24 15 mgL-1, ou seja bem inferior
ao relatado na literatura. Entretanto, o sistema da presente pesquisa operado com
mistura de esgoto bruto e efluente nitrificado e isso acarreta uma diluio de SST na
sada do FAD.
A anlise estatstica de Kruskal-Wallis (5%) demonstrou que a Etapa 1
apresentou diferena significativa na concentrao de SSV na sada do FAD das Etapas
3 e 5, e as demais etapas no apresentaram diferena significativa entre si. A Etapa 1
(somente aplicao de esgoto bruto) apresentou a maior mdia de SSV na sada do FAD,
com 34 24 mgL-1 enquanto as etapas 2,3, 4 e 5 apresentaram sada mdia de SSV de
107

20 10 mgL-1, 17 7 mgL-1, 20 8 mgL-1, 15 5 mgL-1 respectivamente. As


concentraes de SSV na sada do reator juntamente coma anlise estatstica confirmam
as informaes supracitadas que no houve arraste de biomassa do reator para o
efluente, visto que no ocorreu aumento de SSV no lquido efluente ao FAD. As menores
mdias de SSV atingidas na sada do FAD aps aplicao do efluente nitrificado se
devem tambm a diluio do esgoto bruto pelo efluente nitrificado, visto que este ltimo
apresentou concentrao de SSV mdia de 05 06 mgL-1 contra 287 309 mgL-1 de
SSV do esgoto bruto.
Os dados de SSV confirmam a eficincia da digesto anaerbia pelo FAD
conjuntamente com a eficincia da desnitrificao.

108

6. CONCLUSES
O Filtro Anaerbio com material suporte de cascas de coco verde (Cocos
nucifera) foi eficiente na remoo de carga orgnica com 72% de DQO removida. Alm
disso, o efluente apresentou uma alcalinidade acima de 250 mgCaCO3L-1 e cidos
orgnicos volteis abaixo de 200 mgHAcL-1 e pH entre 6,7 e 8,2 considerando todo o
perodo experimental. Esses valores indicam a estabilidade da digesto anaerbia
promovida pelo reator segundo dados da literatura, mesmo com o advento da
desnitrificao;
Aps a entrada de efluente nitrificado, a biomassa presente no reator
apresentou uma rpida aclimatao, bem como, quando ocorria mudana da proporo
de efluente nitrificado e esgoto bruto aplicados ao reator;
-

O reator apresentou eficincia de remoo global de N-NO3 de 98% sem


comprometimento da remoo de DQO;
-

Mesmo com o aumento da concentrao de N-NO3 afluente, no houve


-

arraste de slidos pelos gases formados na digesto anaerbia e na reduo do N-NO3 ;


Em todas as etapas de aplicao do efluente nitrificado o Filtro Anaerbio
-

Desnitrificante teve xito, atingindo uma eficincia de remoo mdia de N-NO3 de


1% e 99 1% correspondente s duas ltimas etapas da pesquisa.

109

95

110

7. RECOMENDAES
A partir deste trabalho, recomenda-se as seguintes sugestes para
aprimoramento da desnitrificao em Filtros Anaerbios:

Estudar a

Biomassa

desnitrificante,

quantificando e

qualificando

os

microrganismos ao longo de cada etapa;

Estudar a Biomassa desnitrificante ao longo do perfil do FAD;

Coletar o biogs produzido para qualificao do mesmo em termos de CO 2,


CH4, N2 e gases intermedirios na reao de desnitrificao;

Avaliar a aplicao de maiores propores de efluente nitrificado, a fim de


-

atingir a melhor relao DQO/N-NO3 para conjunta remoo de carga orgnica


e nitrogenada.

111

112

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