Base ortonormal de autoestados de

energa
07/09/2014Condiciones de contorno, Ecuacin de Schrdinger, Ecuacin de
autovalores, Estados estacionarios, Fsica Cuntica, Pozos de potencialbases, cuntica,
ecuacin de Schrdinger, estados de energa, estados estacionarios, funcin de onda,
normalizacin, onda plana, teora espectralQuantumFC

Autofunciones de energa

El problema general de autovalores de energa

,
donde
es una funcin potencial satisfaciendo determinados requisitos
matemticos, es equivalente a la resolucin de la ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo, o ecuacin diferencial ordinaria (EDO)
,
con la incorporacin de las adecuadas condiciones de contorno que permitan
extraer de la solucin general las soluciones fsicamente aceptables: soluciones
que cumplan que
sea una funcin continua
; para su derivada
primera
se exigir tambin continuidad, salvo en el caso de potenciales que
presenten discontinuidades de segunda especie. Adems, para que una solucin
matemtica del problema sea fsicamente aceptable, habr de satisfacer,
alternativamente:
1. En el caso de funciones
sistema, se requerir

, que representan estados ligados del

.

2. En el caso de funciones
, que representan estados no ligados o
de difusin del sistema, se impondr slo
,
.

Aparecen pues dos tipos de soluciones fsicamente aceptables:

1. Estados ligados:
1. Son las soluciones que existen asociadas slo a algunos valores
discretos especficos del parmetro de energa (fenmeno de
cuantizacin de la energa), para los cuales el problema tiene
solucin fsicamente aceptable no nula. Es decir, existe una
funcin
que puede ser tomada como funcin de onda
(independiente del tiempo) del problema de autovalores
planteado, ya que satisface la ecuacin
y, adems,
cumplen continua
,
.
Un ejemplo de una autofuncin de energa de este tipo se

representa en la siguiente figura:

2. Estas autofunciones de energa se dice que representan estados

ligados (bound-states), y a los valores discretos de para los que
existen esas soluciones se les denomina energas de estados
ligados.
3. Para los estados ligados:
1.
2.

continuas

3.
4. Son funciones de cuadrado integrable Lebesgue, es decir,
, y lo mismo para siempre que
sea
continuo o continuo a trozos, es decir, finito
.
5.

2. Estados de difusin:
1. Son las soluciones que existen asociadas a valores del parmetro
de energa que se sitan en la parte continua del espectro del
Hamiltoniano y para los cuales el problema tiene solucin
fsicamente aceptable no nula. Es decir, existe una funcin
que puede ser tomada como funcin de onda (independiente del
tiempo) del problema de autovalores planteado, ya que satisface
la ecuacin
y, adems, se tiene continua
.
Estas autofunciones no se anulan en general a largas distancias,
, aunque s permanecen acotadas,
,
.
Un ejemplo de una autofuncin de energa de este tipo se
representa en la siguiente figura:

Estas autofunciones de energa se dice que representan estados

de difusin.
Nota: pueden existir estados de difusin que cumplan
: estados oscilatorios que tienden a cero a
largas distancias y que sin embargo no son de cuadrado
integrable, pues se anulan oscilando demasiado lejos; un ejemplo
de estos estados aparece para el potencial coulombiano.
2. Las soluciones de este tipo, que surgen asociadas a autovalores de
energa en la parte continua del espectro del operador, cumplen
las condiciones de contorno:
,
,
y no son funciones de cuadrado integrable Lebesgue,
.

Dimensiones de : recurdese que las dimensiones para una funcin de onda en

el espacio de configuracin son:
(1 partcula, espacio tridimensional ),
donde simboliza longitud (en general,
, donde simboliza el nmero de
partculas y la dimensin espacial).

Normalizacin de las autofunciones de energa

Normalizacin de los estados ligados:

Los estados ligados son funciones del Hilbert
, de forma que para
normalizarlos basta dividirlos por su norma: dado un estado ligado
no
normalizado,
,
la funcin

s tendr siempre norma unidad:

.

Normalizacin de los estados de difusin:

1. Puesto que estas funciones no son de cuadrado integrable Lebesgue,
surge el problema de que es imposible satisfacer el requisito
,
ya que la correspondiente integral resulta divergente. As que, en
ausencia de una normalizacin, no se les podra interpretar asocindoles

(a su mdulo al cuadrado) una densidad de probabilidad, ni calcular

valores esperados sobre ellas.
2. Para su normalizacin usualmente se recurre a dos procedimientos
alternativos:
1. Confinamiento en una regin muy extensa, pero de volumen
finito:
1. En una dimensin, este procedimiento restringe el
movimiento de la partcula a un intervalo de longitud dada
de la recta real, y la condicin de normalizacin de la
densidad de probabilidad adquiere entonces la expresin
.
2. En este procedimiento, se supone que la partcula no
puede salirse de ese intervalo especificado, lo cual suele
conllevar asumir que en los extremos del intervalo se
sitan barreras de potencial infinito (pero, por ejemplo,
para ondas planas, que son las autofunciones en el
problema de la partcula libre, se han de imponer
condiciones del tipo peridico:
).
Consecuentemente, la funcin de onda debe anularse en
los extremos del intervalo, y de esta manera se fuerza a
los estados de energa en el continuo a convertirse en
estados ligados: se introduce una discretizacin del
espectro continuo de energa. Pero, si la dimensin del
intervalo se toma lo suficientemente grande, esta
discretizacin ser prcticamente inapreciable: el efecto
sobre el espectro energtico se puede despreciar,
habindose sin embargo superado la dificultad matemtica
de normalizar a las funciones, de manera que ya se les
puede asociar la correspondiente densidad de probabilidad
y, por lo mismo, calcular sobre ellas valores esperados de
operadores.
3. Grficamente, el proceso corresponde a la transicin entre
las dos grficas en la figura siguiente:

4. Estrictamente hablando, no todos los valores integrantes

del espectro energtico se habrn conservado, pues se ha
sustituido un intervalo continuo por uno casi-continuo (es
decir, discreto en realidad, por muy cercanos que estn
estos valores discretos). Pero si es suficientemente
grande, en la prctica puede ignorarse esta prdida.
5. En tres dimensiones se procede anlogamente: los estados
de difusin se normalizan confinando al sistema en una
regin muy extensa, pero de volumen finito: una caja de
paredes que usualmente se fijan como impenetrables, en
cuyo caso sobre las superficies que la delimitan se impone
la anulacin de la funcin de onda.
La correspondiente condicin de normalizacin es:

2. Normalizacin a la delta de Dirac:

.
-En tres dimensiones:
.

Propiedades de las autofunciones y autovalores de energa (II)

Las autofunciones de energa

, soluciones del problema de autovalores o
ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo
,
para un cierto autovalor de energa , poseen las siguientes propiedades:
(Nota: en lo siguiente, se supondr que todas las autofunciones han sido
sometidas a un proceso de normalizacin de entre los expuestos anteriormente).
1. Autofunciones correspondientes a distintos autovalores son
ortogonales entre s:
Es decir, dadas
, solucin de

, solucin de
y siendo
, se implica

.
En efecto:

(anulacin debida al carcter autoadjunto del operador

).

2. Autofunciones linealmente independientes correspondientes al

mismo autovalor de energa pueden elegirse como ortogonales entre
s:

Sean
, un conjunto (finito o infinito
numerable) de autofunciones linealmente independientes
correspondientes al autovalor , que presenta por tanto degeneracin .
De entrada estas autofunciones pudieran no ser ortogonales entre s, pero
por la aplicacin de un mtodo de ortonormalizacin adecuado (como,
por ejemplo, el mtodo de Gram-Schmidt), pueden convertirse en un
segundo conjunto ortonormal de autofunciones (eleccin no nica), que
genera como envolvente lineal cerrada el mismo subespacio del Hilbert
que el conjunto original primero.
3. Ortonormalidad:
El conjunto de autofunciones de energa puede elegirse siempre de
manera que constituya un sistema ortonormal (la eleccin no es nica):
tal que
Nota: recurdese que un conjunto ortonormal es siempre linealmente
independiente.
Nota: si se hubiera optado por normalizar los estados del continuo
mediante la delta de Dirac, las correspondientes deltas de Kronecker en
pasaran a ser deltas de Dirac.

Postulados fundamentales

Considerado el problema de autovalores de energa

donde

,
es el Hamiltoniano independiente del tiempo

,
que representa la energa total (sistema conservativo):
1. Postulado sobre los autovalores de energa:
El espectro de energas
obtenido al resolver dicho problema de
autovalores (ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo)
representa todas las energas posibles para el correspondiente
sistema fsico.
2. Postulado sobre las autofunciones de energa:
Cada conjunto ortonormal de autofunciones
,
,
considerados todos los autovalores de energa del sistema y
aportando cada uno de ellos un nmero de autofunciones igual a su
degeneracin, constituye una base ortonormal (en rigor, base
generalizada: incluye funciones que no son del Hilbert: los estados
de difusin) del correspondiente subespacio del Hilbert asociado al
sistema fsico que est generado por todas las funciones en el
dominio de los Hamiltonianos de expresin general

Solucin general de la ecuacin de Schrdinger para un potencial

(independiente del tiempo)

Teorema (forma 1): La solucin general

de la ecuacin de Schrdinger

admite expresin en desarrollo en serie de autofunciones de energa:

, donde
representa los
coeficientes del desarrollo, escalares que pueden depender de la variable tiempo
:

-Esta forma 1 del teorema corresponde al caso en se han normalizado los estados
del continuo procediendo a su discretizacin.
-La correspondiente relacin de cierre o clausura toma la expresin (en
notacin de Dirac):
donde representa el operador identidad.

Teorema (forma 2): La solucin general

de la ecuacin de Schrdinger

admite expresin en desarrollo en serie de autofunciones de energa:

;
que en notacin de Dirac toma la expresin:

-Esta forma 2 del teorema corresponde al caso en se han normalizado los estados
del continuo va la delta de Dirac, tomando ahora la relacin de cierre o
clausura la expresin:

Nota: si no se adopta la notacin de Dirac, la relacin de cierre o clausura se

escribe:
-Forma 1:
-Forma 2: