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Qualidade das guas

Caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas de


guas de abastecimento e guas residurias.
Importncia sanitria e ambiental.
Padres Qumicos
Parte 2
IPH02050 Tratamento de gua e esgoto - Turma A
Prof. Luiz Fernando Cybis

Parmetros qumicos

pH
Acidez e alcalinidade
Dureza
Vistos na ltima aula
Ferro e Mangans
Oxignio Dissolvido
Matria orgnica
Demanda bioqumica de oxignio
Demanda qumica de oxignio
Nitrognio
Fsforo
Enxofre
Micropoluentes orgnicos e inorgnicos
Outros

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


Mede a quantidade de oxignio requerida por microrganismos para
estabilizao da matria orgnica presente em esgotos ou qualquer
outra amostra de gua. uma medida agregada da concentrao de
matria orgnica presente em uma amostra, j que no especifica se
a matria orgnica protena, carboidrato, ou qualquer outro
composto orgnico.
Estabilizao entendida como mineralizao do carbono
orgnico, isto , a transformao do carbono orgnico em inorgnico
atravs de uma reao de oxidao-reduo. Este tipo de reao
qumica envolve a transferncia de eltrons entre tomos, molculas
ou ons.

C6 H12O6 6 O2 6 CO2 6 H 2O

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


O teste da DBO feito medindo-se as concentraes de oxignio
dissolvido em amostras a partir do instante zero (dia 0) e dias
subsequentes (dias 1, 2, 3, 4, etc) at que toda a matria orgnica
dentro do frasco tenha sido consumida. Os frascos so
incubados temperatura constante de 20C. Ao final de 24 horas,
mede-se a concentrao de OD da amostra. A diferena nas
concentraes de oxignio dissolvido presente na amostra do dia
zero e amostra do dia 1 corresponde a demanda bioqumica de
oxignio de um dia. Ao final do dia 2, mede-se a concentrao de
OD presente na amostra; a diferena entre as concentraes de OD
no dia zero e dia 2 corresponde a demanda de oxignio de dois
dias. Este procedimento pode ser repetido, dia a dia. Para esgotos
domsticos, constata-se que, aproximadamente no dia 20, toda a
matria orgnica presente ter sido oxidada. Isto pode ser
verificado observando-se que as concentraes de oxignio
dissolvido medidos em dois dias consecutivos permanecem
constantes.

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


Procedimento para Determinao de DBO

................................

t = zero

t = 1 dia

t = 2 dias

t = 20 dias

OD = OD0

OD = OD1

OD = OD2

OD = OD20

DBO120 = OD0 OD1


DBO220 = OD0 OD2
DBO320 = OD0 OD3
........
DBO520 = OD0 OD5
.........
..........
DBO2020 = OD0 OD20

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


Diluio: oxignio pouco solvel na gua, sendo que a solubilidade depende da
temperatura. Por exemplo, a concentrao de saturao de oxignio dissolvido na gua
temperatura de 20C 9,2 mg/L. O que acontece quando a DBO de uma amostra
maior do que 9,2 mg/L? Todo o oxignio dissolvido seria consumido, mas a amostra
ainda conteria matria orgnica a ser oxidada sem que isto seja possvel devido a
ausncia de oxignio. Por exemplo, a DBO520 de um esgoto domstico pode chegar a
300 mg/L. O que fazer? Nestes casos, faz-se diluio nas amostras. Por exemplo, uma
diluio seria utilizar 30 mL de amostra com 270 mL de gua de diluio. A Equao
mostra o clculo da DBO para amostras diludas.
DBO t20 (mg / L) OD 0 OD t

Vg
Va

sendo DBOt20 = demanda bioqumica de oxignio no dia t, 20C, mg/L


OD0 = oxignio dissolvido inicial da mistura amostra + gua de
diluio, mg/L
ODt = oxignio dissolvido na mistura amostra + gua de diluio ao
final do dia t, mg/L
Vg = volume da garrafa de OD, mL
Va = volume da amostra, mL
Note que Vg Va = volume da gua de diluio.

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)

O que realmente gua de diluio? gua de diluio


preparada com gua destilada na qual so
adicionados nutrientes, minerais e substncias que
tamponam a gua ao pH 7,0, considerado timo para
os microrganismos heterotrficos que fazem a
oxidao da matria orgnica. A gua de diluio
tambm saturada com oxignio dissolvido.

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


Exemplo

Uma amostra coletada do esgoto que chega numa ETE


foi diluda da seguinte forma: 7,5 mL de amostra em
292,5 mL de gua de diluio. Esta amostra diluda foi
analisada para determinao da DBO520 e DBOu. A
concentrao de oxignio dissolvido da amostra diluda,
medida 20C, no dia zero foi de 8,0 mg/L. Ao final do
quinto dia, a concentrao de OD na amostra diluda
incubada foi de 2,5 mg/L. Ao final do vigsimo dia, a
concentrao de OD na amostra diluda incubada era de
1,0 mg/L. Quais so os valores da DBO520 e DBOu?

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


DBO carboncea

Consumo de Oxignio (mg O2/L)

DBO remanescente

DBO exercida

5 dias

DBO ltima ou
carboncea

20 dias

dias

Demanda Bioqumica de Oxignio - DBO


DBO carboncea e nitrogenada

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


Curvas de DBO exercida e DBO remanescente
A cintica de oxidao da matria orgnica de esgotos caracteriza-se
por ser de primeira-ordem. Em qualquer tempo, uma reao de primeira
ordem apresenta velocidade de reao proporcional a concentrao
remanescente da matria orgnica (Equao 4).
dL
L
dt

(Eq. 4)

sendo dL/dt = velocidade de oxidao da matria orgnica


L = concentrao da matria orgnica remanescente
A Equao (4) pode ser transformada em uma igualdade atravs de uma
constante (Equao 5).
dL
k1 L
dt
sendo k1 = constante de reao

(Eq. 5)

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


Integrando-se a Equao (5),
L Lt

L L0

t t

dL
Lt
k1 dt ln Lt ln L0 k1 t ln
k1 t
L
L
0
t 0

(Eq. 6)

Tomando-se a exponencial em ambos os lados da Equao (6), chega-se a


equao que relaciona a matria orgnica remanescente em qualquer
instante t como funo da constante de reao k 1, do tempo t e da
concentrao inicial de matria orgnica na amostra

Lt L0 e k1 t

(Eq. 7)

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


k1
.
2,303
Se a matria orgnica representada pela DBO, L 0 na Equao (6)
representa a DBO ltima (DBOu). Quando t = zero, L t = L0. Isto significa que
nenhuma matria orgnica foi oxidada ainda. Para qualquer outro tempo t, o
valor Lt representa a matria orgnica remanescente, ou seja, aquela que
ainda no foi oxidada. chamada de DBO remanescente. Portanto,
L0 = DBO ltima, mg/L
Lt = DBO remanescente, mg/L
Caso seja adotado base 10, tem-se Lt L0 10 k1 t , sendo k1'
'

A DBO exercida a diferena entre a DBOu e a DBO remanescente.


yt = L0 Lt

(Eq. 8)

sendo yt = DBO exercida at o instante t


Substituindo-se a Equao (7) na Equao (8) tem-se

yt L0 L0 e k1 t L0 (1 e k1 t )

(Eq. 9)

yt na Equao (9) tem o valor da DBO para o tempo t. Por exemplo, para t = 5
dias, y5 = DBO5. Quando t , y = L0. Para o caso particular de esgotos
domsticos, quando t = 20 dias, y20 = L0.
A ttulo de exemplo, apresenta-se na Figura (2) os grficos
correspondentes a DBO remanescente e DBO exercida conforme as
Equaes (7) e (9). Para clculo do grfico considerou-se o valor de DBOu
(L0) igual a 350 mg/L, e o coeficiente da reao k 1 igual a 0,30 dia-1. Estes
valores so tpicos de esgotos domsticos. O Quadro (1) apresenta os
valores calculados em funo do tempo.

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


Quadro 1 Valores das Concentraes de DBO Remanescente (Lt) e DBO
Exercida (yt)
Tempo
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

Lt
350
259
192
142
105
78
58
43
32
24
17
13
10
7
5
4
3
2
2
1
1

yt
0
91
158
208
245
272
292
307
318
326
333
337
340
343
345
346
347
348
348
349
349

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


Curvas de Oxidao da Matria Orgnica

400

DBOu = L0
350

Matria Orgnica

300

DBO exercida = yt = L0(1 - e -kt)

250

200

150

DBO remanescente = Lt = L0e-kt

100

50

0
0

10

15
Tempo (dias)

20

25

Demanda Bioqumica de Oxignio - DBO


Vantagens e limitaes do teste da DBO

Demanda Bioqumica de Oxignio (padres)

gua: nada consta

Esgoto: nada consta


Classes dgua:
Classe 1: DBO 5 dias a 20C at 3 mg/L O2;
Classe 2: DBO 5 dias a 20C: at 5 mg/L O2;
Classe 3: DBO 5 dias a 20C: at 10 mg/L O2;
Classe 4: nada consta.

Demanda Qumica de Oxignio (DQO)


Como a DBO, o teste da DQO usado para medir a
quantidade de matria orgnica presente em uma amostra
de gua ou esgoto. No entanto, em vez de oxignio
dissolvido, um reagente qumico utilizado para oxidao
da matria orgnica. A quantidade de reagente utilizada
convertida em equivalentes de oxignio dissolvido.
O agente oxidante utilizado no teste da DQO o dicromato
de potssio. (Agente oxidante aquele que reduzido na
reao qumica, isto , ganha eltrons). O teste realizado
em meio cido em temperatura elevada.
A concentrao da DQO normalmente ser maior do que o
valor da DBO uma vez que compostos que no podem ser
biodegradados por microrganismos so quimicamente
oxidados pelo dicromato de potssio.
Piridina, tolueno e benzeno resistem ao dicromato.
Substncias reduzidas sero oxidadas pelo dicromato.

Vantagens e limitaes do teste da DQO

Demanda Qumica de Oxignio (padres)

gua: nada consta

Esgoto: nada consta


Classes dgua: nada consta

Relao DQO/DBO
Avalia a eficincia na remoo da matria
orgnica biodegradvel;
Em esgotos sanitrios esta relao varia entre 1,7
e 2,4. Valores muito elevados desta relao
indicam possibilidades de insucesso no tratamento
biolgico;
Aumenta medida que a frao biodegradvel
removida nas unidades da estao.

Consideraes em funo da relao DQO/DBO

Nitrognio
Principais formas de nitrognio:
Nitrognio orgnico (protenas);
Nitrognio amoniacal:
Amnia livre - NH3
Amnia ionizada - NH4+

Nitrito - NO2 Nitrato - NO3 Gs nitrognio - N2

Nitrognio
Indicador do estgio da poluio:
Poluio recente: nitrognio na forma orgnica ou de
amnia (NTK de 20 a 70 mg/L);
Poluio antiga: nitrognio na forma de nitrato.

Nitrognio amoniacal:
pH < 8: na forma de NH4+;
pH = 9,5: 50% NH4+ e 50% NH3;
pH > 11: todo na forma NH3.

Nitrognio
Espcies de interesse
Nitrognio Orgnico - (Norg):o teor do nitrognio orgnico
indcio da poluio da gua com esgoto ou resduo industrial.
Nitrognio Amoniacal: NH4+ NH3 + H+. Naturalmente

presente nas guas superficiais e esgotos, txica aos peixes,


mesmo em baixas concentraes, dependendo do pH.
guas naturais, superficiais e profundas < 10 mg/l. guas
residurias > 30 mg/l

Nitrognio
Nitrito: NO-2 - Muito raramente aparece em concentrao superior a 1,0
mg/l. Em guas superficiais ou profundas geralmente inferior a 0,1 mg/l,
pois instvel em presena do oxignio em gua.

Nitrato: NO3-

- As guas superficiais de boa qualidade so em geral,

pobres em nitratos em face deste nion ser facilmente absorvido pela


vegetao em crescimento, embora atinja altos nveis em guas de
profundidade.
Em concentraes acima de 10 mg/L contribui para o desenvolvimento da
doena conhecida como metahemoglobinemia (cianose).

Nitrognio
Transformao do nitrognio
Nitrognio na gua ou esgoto
(sob forma de uria e protenas)

Nitrognio
Amoniacal

Bactrias

N2
Bactrias

Bactrias
Desnitrificantes

Nitratos (poluio
antiga)

Nitrossomonas

Bactrias
Nitrobacter

Nitritos (poluio
recente)

Nitrognio
Transformaes do nitrognio

Nitrognio
Formas predominante do nitrognio nos esgotos

Nitrognio (padres)

gua:
Nitrato (como N) 10 mg/L e Nitrito (como N) 1,0 mg/L
Amnia (como NH3) - 1,5 mg/L
Esgoto: Nitrognio amoniacal total 20,0 mg/L N
Classes dgua:
Classe 1 e 2: Nitrato 10,0 mg/L N, Nitrito 1,0 mg/L N, e
Nitrognio amoniacal total:

Classe 3: Nitrato 10,0 mg/L N, Nitrito 1,0 mg/L N, e


Nitrognio amoniacal total:

3,7mg/L N, para pH 7,566


2,0 mg/L N, para 7,5 < pH 8,0
1,0 mg/L N, para 8,0 < pH 8,5
0,5 mg/L N, para pH > 8,5

13,3 mg/L N, para pH 7,5


5,6 mg/L N, para 7,5 < pH 8,0
2,2 mg/L N, para 8,0 < pH 8,5
1,0 mg/L N, para pH > 8,5

Classe 4: nada consta.

Fsforo
O fsforo na gua apresenta-se principalmente na forma de fosfatos
(PO4)- e sua presena est relacionada a processos de ocorrncias
naturais como lixiviao de rochas minerais, processos de degradao,
chuva e carreamento do solo, ou a processos de origem antropognica
como o lanamento de resduos industriais, agrcolas e domsticos. Os
compostos de fsforo so essenciais para todas as formas de vida e so
considerados os nutrientes mais facilmente controlveis para limitar o
crescimento de plantas objetveis. As principais fontes de fosfato na
gua so o solo, detergentes, fertilizantes, despejos industriais e
efluentes domsticos. Alta concentrao de fosfatos na gua est
associada com o processo de eutrofizao de lagos e represas,
provocando o desenvolvimento de algas ou outras plantas aquticas
desagradveis. Em guas naturais no poludas as concentraes de
fsforo situam-se na faixa de 0,01 a 0,05 mg/L.

Fsforo
Principais formas:
Fsforo orgnico (protenas e cidos nuclicos);
Fsforo inorgnico:
Ortofosfato (PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4);
Polifosfato.
Os ortofosfatos so as formas de fsforo que so disponveis para o
metabolismo dos microrganismos, sem haver necessidade de
decomposio qumica. Polifosfatos so compostos formados por dois
ou mais tomos de fsforo ligados a tomos de oxignio. Polifosfatos
sofrem hidrlise, revertendo-se a formas de ortofosfatos. A taxa
desta reao, contudo, muito lenta.

Fsforo
Valores de Fsforo Total podem ser utilizados
como indicativos aproximados do estado de
eutrofizao de lagos:
P < 0,01-0,02 mg/L: no eutrfico;
P entre 0,02 e 0,05 mg/L: estgio intermedirio;

P > 0,05 mg/L: eutrfico

Fsforo (padres)

gua: nada consta


Esgoto: nada consta
Classes dgua:

Classe 1:

Fsforo total (ambiente lntico) 0,020 mg/L P

Fsforo total (ambiente intermedirio, com tempo de residncia entre 2 e 40


dias, e tributrios diretos de ambiente lntico) 0,025 mg/L P

Fsforo total (ambiente ltico e tributrios de ambientes intermedirios) 0,1


mg/L P

Classe 2: Fsforo total:

a) at 0,030 mg/L, em ambientes lnticos; e,

b) at 0,050 mg/L, em ambientes intermedirios, com tempo de residncia


entre 2 e 40 dias, e tributrios diretos de ambiente lntico.

Classe 3:

Fsforo total (ambiente lntico) 0,05 mg/L P

Fsforo total (ambiente intermedirio, com tempo de residncia entre 2 e 40


dias, e tributrios diretos de ambiente lntico) 0,075 mg/L P

Fsforo total (ambiente ltico e tributrios de ambientes intermedirios) 0,15


mg/L P

Classe 4: nada consta

Enxofre
O enxofre encontra-se presente em guas naturais e esgotos. um
elemento requerido para sntese de protenas e liberado em suas
decomposies. Em condies anaerbias, sulfato reduzido, por
bactrias, ao on sulfeto, o qual combina-se com hidrognio para formar
sulfeto de hidrognio. Este ltimo composto responsvel pelo maucheiro as vezes detectado em esgotos.
Matria orgnica + SO 24 bactria

S2 H2O CO2
S2 2 H H2S

Em redes de esgotos, o sulfeto de hidrognio movimenta-se em direo


ao espao acima do lquido onde pode ser oxidado biologicamente a
cido sulfrico, que corrosivo a tubulaes de concreto.
O sulfeto de hidrognio formado, tambm, no processo de
digesto anaerbia de lodos, deixando o digestor junto com os demais
gases formados no processo (metano e gs carbono).

Enxofre (padres)
gua: Sulfato 250 mg/L e Sulfeto de Hidrognio 0,05
mg/L.
Esgoto: Sulfeto 1,0 mg/L S.
Classes dgua:
Classe 1 e 2: Sulfato total 250 mg/L SO4 e Sulfeto
(H2S no dissociado) 0,002 mg/L S.
Classe 3: Sulfato total 250 mg/L SO4 e Sulfeto (como
H2S nao dissociado) 0,3 mg/L S.
Classe 4: nada consta.

Micropoluentes orgnicos
Diversos compostos orgnicos na forma de slidos dissolvidos;
Principais: defensivos agrcolas, detergentes (ABS) e outros
produtos qumicos sintticos ou no;
Origem: natural (decomposio de compostos vegetais como
tanino, ligninas, celulose, etc.), efluentes industriais, detergentes,
processamento de refino de petrleo e defensivos agrcolas;

Alm de sua difcil biodegradabilidade, muitos desses compostos


apresentam caractersticas carcinognicas, mutagnicas (atuam sob
as clulas reprodutoras) ou at mesmo teratognicas (gerao de
fetos com graves deficincias fsicas).

OBS. Padres variados nas legislaes especficas

POPs

Os Poluentes Orgnicos Persistentes (POPs) so compostos


altamente estveis e que persistem no ambiente, resistindo
degradao qumica, fotoltica e biolgica. Tm a capacidade de
bio-acumular em organismos vivos, sendo txicos para estes
incluindo o homem. Actuam negativamente sobretudo como
disruptor dos sistemas reprodutivo, imunitrio e endcrino,
sendo tambm apontados como carcinognicos. Outra
caracterstica muito importante o facto de serem
transportados a longas distncias pela gua, vento ou pelos
prprios animais. Os POPs podem ser divididos em pesticidas
(ex. DDT, aldrina, toxafeno), em Policlorobifenilos (PCBs) e
Dioxinas e Furanos, sendo estes resultantes sobretudo de
incineraes industriais e de resduos. Os pesticidas comearam
a ser usados em larga escala aps a II Guerra Mundial tanto na
proteco de culturas agrcolas como em preveno de doenas
(malria)

Micropoluentes inorgnicos
Compostos inorgnicos na forma de slidos suspensos e
slidos dissolvidos;
Principais: Fe, Mn, Cd, Cr, Pb, Hg e Ag;
Origem: despejos de efluente industrial, atividades
mineradoras e agricultura;

OBS. Padres variados nas legislaes especficas

Micropoluentes inorgnicos
Elemento
Selnio

Fonte
Carvo, Petrleo, Enxfre

Efeitos
Cncer em ratos e cries em animais

Mercrio

Carvo, Baterias Eltricas, outras indstrias

Danos nervosos, Morte

Carvo, Ind. Nuclear, Comb. de Msseis,

Envenenamento agudo e crnico, Cncer

Minerao

Doenas cardiovasculares,

Carvo, Minerao de Zn, Lonas de freio,


Fumaa de cigarro

Hipertenso

Canos d'gua, Controle de algas, Indstria


Descarga de canos, Acabamento de metais,
Curtumes,
Acabamento de metais, Minerao, Carvo

Danos ao fgado, Txico s plantas

Berlio

Cdmio
Cobre

Chumbo
Cromo
Zinco

Dano ao crebro, Convulses

Abundante na crosta terrestre

Possvel carcinognico
Efeitos no pulmo

Minerao e metais

Txico s plantas

Alumnio
Relativamente no txico
Mangans

Metais pesados, fontes e possveis efeitos sobre a sade

Outros

Uma variedade de parmetros qumicos podem ser avaliados na


gua e no esgoto, dependendo dos objetivos de seu uso, do tipo de
poluio e finalidade do estudo. Entre outros parmetros aqui no
descritos
pode-se
destacar:
detergentes
(tenso-ativos);
radiatividade; cloro residual; gases dissolvidos; fluoretos; benzeno
e trihalometanos.
A presena de ons como cianetos e cromatos so importantes
tambm na constituio dos esgotos. Os processos de tratamento de
esgotos domsticos no so dimensionados visando a remoo
destes compostos em particular. Entretanto, alguns compostos so
removidos parcialmente, de modo indireto. Cianetos e cromatos
ocorrem em maiores concentraes em guas residurias de certos
processos industriais como galvanoplastia.

OBS. Padres variados nas legislaes especficas

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