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Por
LAURA ARIAS
Por
LAURA ARIAS
RESUMEN
AGRADECIMIENTOS
Agradezco a mi familia por el apoyo prestado en todos los mbitos para cumplir mis
objetivos y metas, por sus consejos y cario sin igual.
Agradezco a los integrantes del Complejo Petroqumico Morn que aceptaron la realizacin
de mi proyecto y marcaron las pautas para encaminar mi investigacin.
En fin quiero agradecer a todas aquellas personas que colaboraron en hacer posible el
desarrollo de este trabajo, aquellas que ayudaron al desarrollo de mi experiencia, crecimiento
personal y profesional.
NDICE GENERAL
INTRODUCCIN...
Objetivo general...
Objetivos especficos....
10
11
13
13
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18
23
23
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26
29
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31
40
5.1. Conclusiones.
43
5.2. Recomendaciones.
44
REFERENCIAS...
45
BIBLIOGRAFA.
46
43
ii
APNDICE..
47
47
50
52
iii
NDICE DE TABLAS
3.1. Condiciones de operacin de la torre 105-D y de la torre piloto..................
25
26
28
33
38
41
iv
NDICE DE FIGURAS
1.1. Sistema de enfriamiento de un paso .
14
23
27
27
29
31
33
34
34
35
35
36
36
37
37
39
39
4.13. Placas de conteo de bacterias aerbicas para la torre 105-D y el agua de reposicin
40
4.14. Placas de conteo de bacterias aerbicas para la planta de agua potable 106..
40
41
A.1. BART...
47
48
49
v
LISTA DE SMBOLOS Y ABREVIATURAS
105-D
mpy
105-C
NPK/NP
MMTMA
Millones de toneladas al ao
SRB
IRB
cfu/ml
%E
Tasa de evaporacin
Ciclos de concentracin
HTI
Tiempo de residencia
NC
Nmero de ciclos
% efic.
Eficiencia
Tc
Tf
Tbh
Grados Fahrenheit
Grados centgrados
m3/h
%P
Porcentaje de purga
Metros cbicos
O2
Oxgeno
CO2
Dixido de Carbono
NH3
Amonaco
vi
H2S
Sulfuro de hidrgeno
ppm
pH
Medida de acidez
mhos/cm
(S/cm)
Medida de conductividad
CO3=
carbonatos
HCO3-
Bicarbonatos
Fe+2
In de hierro
Mn+2
In de Manganeso
CO2
Dixido de carbono
CaSO4
OH-
Sulfato de calcio
In hidrxido
Fe (OH)3
Hidrxido frrico
Zn (OH)2
Hidrxido de zinc
Zn+2
ZnOH+
In de zinc
Catin de zinc
(ac)
Acuoso
ZnS
Sulfuro de zinc
Micrmetro
SO4-2
Iones sulfatos
HS-
cido sulfuroso
Fe+3
In frrico
m/s
ATP
Adenosn trifosfato
l
kcal/h
ASTM G1 03
Acero al carbono 1010
Litros
Kilocaloras por hora
American Society for Testing and Materials Designation G1 03
Acero al carbono grado 1010
Pulgadas
vii
t
g/cm3
Tiempo en das
Gramos por centmetros cbicos
plg2
Pulgadas cuadradas
HCl
cido clorhdrico
NaOH
N
Hidrxido de sodio
Normalidad
BART
M-7156
M-7154
E-951
ml/min
ml/da
Mililitros por da
I-106
NaCl
Cloruro de sodio
ml
Mililitros
INTRODUCCIN
Lipesa es una empresa fabricante de productos qumicos para procesos muy diversos en el
rea industrial, entre los que se encuentran los tratamientos para agua de enfriamiento. Esta
empresa, es totalmente nacional y ha desarrollado sus servicios para proveer a sus clientes de
soluciones efectivas, proporcionando inhibidores de corrosin, inhibidores de incrustaciones,
biocidas, dispersantes, biodispersantes y antiespumantes.
2
manufactura de urea, sulfato de amonio y fertilizantes granulados NPK/NP. Su capacidad de
produccin alcanza un nivel actual superior a 1,97 MMTMA[1]. Adems est provisto de
instalaciones capaces de autoabastecer los servicios industriales que requieren sus operaciones.
La torre 105-D del Complejo Petroqumico Morn, que suministra agua de enfriamiento a
las plantas de cido sulfrico y otros equipos menores, ha venido presentando tasas de
corrosin, en cupones de acero al carbono, muy por arriba de lo requerido por las
especificaciones de proceso: <3,0 vs. 15,0 26,0 mpy. Tambin se encuentran presentes
bacterias sulfatos reductoras (SRB) y bacterias relacionadas con hierro (IRB), en cantidades
muy elevadas (0 vs. 14x104 cfu/ml), tanto en el agua de reposicin como en el agua de
recirculacin.
Objetivo General
3
Objetivos Especficos
CAPTULO 1
SISTEMAS DE ENFRIAMIENTO
En los procesos industriales el agua es utilizada como medio de enfriamiento para retirar el
calor del proceso y aumentar su eficiencia. Existen dos tipos de sistemas de enfriamiento: de
un paso y con recirculacin. Los que tienen el agua en recirculacin se dividen en circuitos
cerrados y abiertos.
En los sistemas de un solo paso, el agua es tomada de una gran fuente de agua como ros,
lagos y mares, la cual despus de ser usada para retirar el calor es descargada en la fuente de
origen (ver Figura 1.1).
Fuente
Fuente
Enfriamiento
Intercambiador
de calor
Intercambiador
de calor
M
Bomba
V
Tanque
5
En los sistemas con recirculacin en circuito abierto, el agua se recircula, extrayndose el
calor absorbido por contacto directo con el aire atmosfrico, transferencia de calor, y por
evaporacin (transferencia de masa), generalmente en torres de enfriamiento. Este sistema es
el ms usado en el mbito industrial, por el bajo costo y la abundancia de las aguas.
En este sistema de enfriamiento se usa el agua de manera continua y repetida. Est formado
bsicamente por: bombas de recirculacin, tuberas, intercambiadores de calor, piscinas de
agua fra y caliente y la torre de enfriamiento[3] (ver Figura 1.3).
Evaporacin
Intercambiador
de calor
Recirculacin
Purga
Bomba
Las torres de enfriamiento son equipos que se utilizan para enfriar grandes volmenes de
agua por evaporacin y por transferencia de calor del agua al aire, originando que la
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temperatura del aire y su humedad aumenten y que la temperatura del agua descienda. En
promedio el 75% del calor total es removido por evaporacin (calor latente) y el 25% restante
por transferencia de calor sensible. La temperatura lmite de enfriamiento del agua es la
temperatura de bulbo hmedo del aire a la entrada de la torre. En la Figura 1.4 se muestra el
interior de una torre de enfriamiento.
Las torres de enfriamiento se clasifican segn la forma de suministro del aire en: de
circulacin natural, de tiro mecnico y de flujo cruzado, ver Figura 1.5.
Torres de enfriamiento
Circulacin natural
Atmosfricas
Tiro natural
Flujo cruzado
Tiro mecnico
Tiro inducido
Tiro forzado
El movimiento del aire en las torres atmosfricas depende del viento, y en las torres de tiro
natural depende de la diferencia de densidades del aire fro exterior y del hmedo del interior.
En las torres de tiro inducido el aire es succionado por un ventilador en el tope y en las de tiro
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forzado el aire se fuerza por un ventilador colocado en el fondo de la torre. En la torres de
flujo cruzado el aire entra horizontalmente y deja a la torre por el tope.
Los componentes principales de una torre de enfriamiento son: el relleno, los ventiladores y
el sistema de distribucin. El relleno tiene el propsito de aumentar la superficie de contacto.
Los ventiladores son utilizados para succionar o forzar el aire dependiendo del tipo de la torre.
El sistema de distribucin dispersa el flujo de agua por un patrn de spray en las boquillas.
La eficiencia global de una torre de enfriamiento est relacionada con el diseo del sistema
de distribucin del agua caliente y el tipo de relleno[4].
%E =
T ( F )
10
%E =
T ( C )
5,55
(1)
El arrastre es el agua perdida por las paredes de la torre por efecto del viento o de los
ventiladores. Vara segn el diseo de la torre. Es aproximadamente de 0.05 a 0.3 % para
8
torres de tiro forzado. No se puede determinar tericamente, por lo que se supone contenida en
la purga.
C=
R
P
(2)
(3)
P=
E
(C 1)
%P =
%E
(C 1)
(4)
La reposicin es el caudal de agua nueva que se debe agregar al sistema para reponer las
prdidas por evaporacin, arrastre y purga. Se expresa en m3/h. Se obtiene de la siguiente
forma:
R= P+E
R=
E C
(C 1)
(5)
T = Tc Tf .
(6)
El volumen del sistema es un parmetro caracterstico del circuito del volumen total de
lquido contenido en el mismo. Se expresa en m3.
HTI =
0,693 V
P
(7)
El nmero de ciclos se refiere a la cantidad de veces que una molcula de agua recorre el
sistema antes de ser drenada. Se calcula a travs de la siguiente expresin:
NC. =
0,693 (C 1)
T
(8)
% Efic. =
100 (Tc Tf )
(Tc Tbh)
(9)
10
El agua contiene impurezas de gases disueltos, slidos disueltos, slidos suspendidos y
microorganismos, que traen al sistema de enfriamiento problemas de corrosin, incrustaciones,
ensuciamiento y ataques microbiolgicos. Por lo que es necesario un tratamiento qumico para
controlar los problemas de acuerdo a los compuestos presentes en el agua de enfriamiento en
particular.
Los gases ms comunes en el agua son: oxgeno, dixido de carbono, amonaco y sulfuro
de hidrgeno (O2, CO2, NH3 y H2S). La solubilidad de los gases en el agua depende de: a) la
reaccin que pueda ocurrir con el agua o si se encuentra como gas disuelto, b) la presin
relativa del gas en el agua y en la atmsfera, y c) la temperatura del agua[3].
Los slidos suspendidos son partculas muy pequeas cargadas elctricamente llamados
coloides, tambin se encuentran bacterias, algas, viruses y partculas finas. Estos causan
taponamientos, reaccionan o absorben los agentes qumicos usados en el tratamiento,
erosionan los equipos y facilitan procesos microbiolgicos y corrosivos.
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Los microorganismos presentes en el agua son bacterias, algas y hongos. Las bacterias
pueden ser aerbicas, anaerbicas o ambas. Las principales son: bacterias aerbicas
formadoras de limo, bacterias relacionadas con hierro (IRB) y sulfato reductoras (SRB).
Las principales impurezas del agua que tienen impacto en su aplicacin en sistemas de
enfriamiento son: conductividad, dureza, turbidez, gases disueltos, cantidad de minerales
presentes como hierro, manganeso, slice, sulfatos, cloruros y pH.
La conductividad es una medida de la capacidad del agua para conducir electricidad. Viene
relacionado con la cantidad de minerales disueltos. La unidad de medida es mhos/cm
(S/cm). El intervalo de operacin de la conductividad en sistemas de enfriamiento depende
de cada sistema, las caractersticas del agua y el tipo de tratamiento.
El pH indica la concentracin y equilibrio de compuestos cidos y alcalinos en el agua[1]. El
control de pH es crtico para la mayora de los tratamientos. Cuando el pH se encuentra por
debajo del intervalo especificado, aumenta el potencial de corrosin, si es mayor aumenta el
potencial de formacin de incrustaciones.
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El hierro y manganeso se encuentran mayormente en las aguas subterrneas debido a la
ausencia oxgeno disuelto. Las formas solubles del hiero y el manganeso son: Fe+2, Mn+2. En
presencia de oxgeno los iones de Fe y Mn se oxidan, precipitando. Igualmente, la
precipitacin tambin ocurre por desgasificacin del CO2 o un incremento en la alcalinidad.
El silicio es el segundo elemento ms comn en la corteza terrestre, las aguas pueden tener
concentraciones altas debido a una mayor alcalinidad del agua. El silicio causa incrustaciones
cuando la concentracin excede los 150 ppm.
Los sulfatos son altamente solubles en agua, pero el CaSO4, puede formar incrustaciones
cuando su solubilidad es excedida y ocasiona corrosin por depolarizacin.
Los cloruros son compuestos altamente solubles y abundantes en las aguas naturales. Los
problemas que ocasionan estn principalmente relacionados con la corrosin, ya sea en el agua
o debajo de depsitos.
CAPTULO 2
Los tratamientos qumicos son empleados para solucionar o disminuir los problemas
presentados en sistemas de enfriamiento, manteniendo en control la corrosin, las
incrustaciones, el ensuciamiento y los microorganismos, a fin de minimizar el dao de los
equipos.
La seleccin de los productos qumicos para tratar el agua depende del problema a
controlar. Entre ellos existen inhibidores de corrosin, inhibidores de incrustaciones,
dispersantes y biocidas.
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Una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados,
dirigindose a otras regiones catdicas, donde se producen iones OH- por la reduccin del
oxgeno. En la regin andica se producir la disolucin del metal en Fe+2, que reacciona con
los OH- para formar hidrxido ferroso, ste con el oxgeno disuelto pasa a Fe(OH)3 y precipita
sobre la regin andica. En la figura 2.1 se observa la celda de corrosin para el acero al
carbn.
Agua
nodo
Electrones
Ctodo
Acero
Figura 2.1. Celda de corrosin para el acero al carbn
Las celdas de corrosin, se producen por irregularidades en la superficie formadas durante
el trabajo sobre el metal, por tensiones por soldaduras, moldeado u otro trabajo o por
diferencias de composicin en la superficie del metal.
El tamao del nodo y del ctodo tambin influyen sobre la velocidad de corrosin, si la
regin catdica es grande con respecto a la andica la corrosin ser mayor, por producirse
mayor reaccin en el ctodo y un mayor flujo de electrones del nodo; por el contrario si la
zona catdica es pequea con respecto a la andica la corrosin ser menor.
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Cuando las zonas andicas y catdicas se encuentran muy cercanas se produce una
corrosin generalizada, porque est uniformemente distribuida sobre toda la superficie.
Cuando las zonas andicas son muy pequeas con respecto a las catdicas se produce una
corrosin localizada o por picaduras. El ataque se concentra en pequeas reas y es capaz de
perforar el metal.
La corrosin galvnica ocurre cuando dos metales diferentes entran en contacto. Ambos
metales poseen potenciales elctricos diferentes, lo cual favorece la conversin de un metal en
nodo y el otro en ctodo.
Los inhibidores de corrosin son compuestos orgnicos o inorgnicos que actan formando
una pelcula protectora sobre la superficie metlica en contacto con el agua, que detiene la
reaccin corrosiva, disminuyendo o deteniendo el flujo elctrico. Este mtodo es el ms
efectivo y econmico para prevenir la corrosin en sistemas de enfriamiento.
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Los inhibidores andicos actan formando un compuesto insoluble (xido frrico), el cual
precipita en las regiones andicas, evitando la reaccin. Los ms comunes son: molibdatos,
cromatos, ortofosfatos, nitritos, silicatos, hidrxido sdico, carbonatos, borato de sodio, y
benzoato de sodio. La formacin de la pelcula puede ser de manera precipitante u oxidante.
Entre los oxidantes estn el cromato y el nitrito, los cuales forman una capa de xido frrico
que protege el metal. El cromato es un excelente inhibidor, sin embargo, es muy contaminante
y reacciona con hidrocarburos y sulfuros de hidrgeno. La desventaja del nitrito es que
requiere de dosis ms altas que el cromato, por lo que es ms utilizado en sistemas cerrados, y
los microorganismos lo convierten en nitrato, el cual no es tan efectivo como el primero.
Entre los precipitantes estn los ortofosfatos y silicatos, los cuales forman una capa
insoluble, por la reaccin con los productos de corrosin. Se utilizan junto con inhibidores
catdicos, dispersantes y estabilizantes, para evitar la formacin de incrustaciones. Los
silicatos forman silicatos metlicos en forma de gel que se adhieren sobre el metal.
Los polifosfatos reaccionan con calcio, zinc y otros iones divalentes para formar partculas
coloidales cargadas positivamente. Estas partculas coloidales migran hacia las zonas
catdicas, donde precipitan para formar la pelcula protectora. Los polifosfatos requieren la
presencia de iones divalentes para trabajar efectivamente[3].
Los cationes metlicos reaccionan con los iones negativos para formar hidrxidos
insolubles. El hidrxido del metal precipita sobre la superficie catdica formando la pelcula
protectora sobre el metal.
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La pelcula protectora es muy sensible a las variaciones del pH, por lo que en los
tratamientos basados en inhibidores catdicos es muy importante su control.
Los fosfonatos son utilizados en aguas alcalinas y requieren de calcio para ser efectivos,
formando una pelcula protectora de fosfonato de calcio en las zonas catdica. En presencia de
agentes oxidantes es necesario el uso de dispersantes y estabilizantes.
Existen inhibidores de corrosin que pueden actuar en el nodo o el ctodo, como algunas
aminas, cidos orgnicos y compuestos orgnicos como tiazoles y triazoles. Estos cubren la
superficie entera del metal de una pelcula protectora absorbente.
Las sales de zinc han sido muy utilizadas como inhibidores de corrosin catdicos. Esto se
debe a que son econmicas, efectivas, no requieren altas concentraciones y su toxicidad es
baja.
Estos inhibidores actan con la formacin de una pelcula protectora de hidrxido de zinc
Zn (OH)2 insoluble, la cual es creada por los iones solubles de zinc cargados positivamente
(Zn+2) atrados hacia las zonas catdicas por los iones OH-. Esta pelcula se forma muy
rpidamente precipitando sobre el ctodo e impidiendo que el oxgeno ataque el rea cubierta,
disminuyendo as la corrosin, segn la siguiente reaccin:
Zn 2+ + 2OH Zn (OH ) 2
(s)
(10)
Esta capa es poco estable y es afectada por el pH. La solubilidad del zinc en el agua
aumenta con la acidez, disolvindose en ZnOH+ (ac). En aguas alcalinas comienza a precipitar
a pH mayores a 7,8. Es necesario un control adecuado del pH en tratamientos con inhibidores
de zinc para garantizar la formacin de la pelcula de hidrxido de zinc, por lo que se mantiene
entre 7 y 8 para lograr efectos satisfactorios.
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Los inhibidores que contienen zinc requieren normalmente de una mezcla con agentes
estabilizadores para ampliar el intervalo de pH efectivo y lograr un efecto ms duradero de la
pelcula, por lo que se utiliza principalmente en combinaciones. La combinacin de zinc con
ciertos compuestos orgnicos, como lignina que acta como dispersante, mejora la formacin
de la pelcula. Los estabilizadores efectivos ms comunes son los lignosulfonatos y politeres.
El zinc, a altas concentraciones de 3 5 ppm, se usa normalmente como el nico inhibidor de
corrosin en programas de agua de enfriamiento alcalinas, donde la corrosividad natural
disminuye con un pH alto. El tipo de aplicacin de zinc ms reciente en condiciones alcalinas,
es la alimentacin de cantidades ultra bajas (0,5-2,5 ppm) de zinc en combinacin con otros
inhibidores tales como el fosfato. El zinc tambin puede mezclarse con otros inhibidores de
corrosin, tales como el cromato, para mejorar el rendimiento en programas de agua de
enfriamiento cida[3].
El H2S en presencia de un inhibidor de zinc secuestra los iones (Zn+2) y reacciona para
formar ZnS, dejando el agua libre de iones efectivos de zinc para formar la pelcula protectora.
Las algas son organismos muy simples que se proliferan en ambientes acuticos, se
introducen por el aire y requieren energa solar para llevar a cabo el proceso de fotosntesis, ya
que son seres auttrofos que poseen clorofila. Las algas ms comunes en sistemas de
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enfriamiento son: Cyanophyta, Chlorococous, Bacillariophyta y Chlorophyta. Producen limo
verde azul que causa ensuciamiento y taponamientos por grandes masas de materia vegetal.
Los hongos son organismos multicelulares que requieren oxgeno, agua y se alimentan de
materia orgnica. Los ms comunes son: Ascomicetos, Imperfecti, Aspergillus, Penicillium,
Trichoderma, Torula, Rhodotorula. Los hongos causan severos daos a la madera presente en
rellenos de torres de enfriamiento, producen formaciones de grandes masas filamentosas que
proveen de nutrientes a las bacterias y causan taponamientos, adems por su requerimiento de
oxgeno crean un ambiente debajo de su masa para el desarrollo de bacteria anaerbicas.
Las bacterias son organismos unicelulares de tamao de 0,5 y 5 m con formas de esferas,
bastones, espirales. Se encuentran en todo hbitat. De acuerdo al requerimiento de oxgeno
pueden se aerbicas, anaerbicas y facultativas que pueden crecer en presencia o en ausencia
de oxgeno. Las temperaturas para su crecimiento varan de menores de 24 C a mayores a 60
C.
Las bacterias formadoras de limo son aerbicas y crecen rpidamente por el oxgeno
disuelto y nutrientes presentes. Las ms comunes en sistemas de enfriamiento son:
Pseudomonas, Flavobacterium, Mucoides, Aerobacter. Se llama limo a las mucosidades
polimricas de naturaleza polisacrida y proteica producidas por la actividad metablica.
Causan el bioensuciamiento que bloquea el flujo del agua e interfiere con la transferencia de
calor, absorben los qumicos del tratamiento y sirven de proteccin a otras bacterias.
20
Las bacterias relacionadas con hierro (IRB) son organismos que tienen la habilidad de
metabolizar el hierro, bien sea como oxidantes o reductoras. Las oxidantes son bacterias
aerbicas capaces de convertir los iones ferrosos solubles (Fe+2) a iones frricos insolubles
(Fe+3) acumulando el
anaerbicas y realizan el proceso contrario utilizando los electrones transferidos como fuente
de energa. Las ms comunes son: Sphaerotilous, Galionella, Thiobacillus. Las oxidantes
reducen el nivel de oxgeno, propiciando propagacin de las anaerbicas.
Las bacterias nitrificantes son organismos aerbicos que provienen por la contaminacin
del sistema de enfriamiento con NH3. Convierten el amoniaco en nitrato, catalizando la
formacin de acido ntrico a travs de la oxidacin del amoniaco en solucin. Causan
corrosin y disminucin del pH.
Los biocidas por lo general actan a nivel de la membrana celular del microorganismo,
penetrndola y destruyendo los sistemas que permiten vivir al microorganismo. Los
bactericidas no pueden matar a las bacterias que no entren en contacto con ste, por eso es
fundamental la limpieza antes de empezar la aplicacin, para remover los depsitos y as poder
eliminar las bacterias que se encuentren debajo.
Los factores ms importantes para la seleccin de biocidas son: la calidad del agua, los
cambios en el pH y el caudal d flujo. La calidad del agua se ve fuertemente afectada por las
contaminaciones orgnicas ya que stas presentan una fuente de nutrientes para los
microorganismos. Los cambios en el pH afecta la concentracin de los inhibidores agregados.
El caudal de flujo debe ser mayor a 0,6 m/s para prevenir el depsito microbiolgico.
21
Los agentes qumicos para el control microbiolgico pueden ser oxidantes, no oxidantes y
dispersantes.
Los agentes oxidantes son compuestos como cloro, bromo, dixido de cloro, ozono,
hipoclorito y compuestos organoclorados. Actan oxidando a los microorganismos
destruyendo las clulas. Son efectivos para todo tipo de microorganismos y las bacterias no
desarrollan resistencia a ellos.
El cloro y los derivados del cloro como dixido de cloro, isocianatos de cloro e hipocloritos
son los biocidas ms comunes. El cido hipocloroso es el agente biocida de cloro, que se
encuentra en equilibrio con el in hipoclorito, dependiendo fuertemente del pH. A mayor pH
mayor es la cantidad de cloro a agregar.
El bromo y los derivados del bromo son utilizados en sistemas alcalinos. El bromo
reacciona con el agua produciendo acido hipobromoso que es el biocida activo, sin embargo es
menos estable y un oxidante ms dbil. El bromo reacciona con el amoniaco para dar bromo
aminas las cuales son tan efectivas como el cido hipocloroso.
Otro biocida oxidante es el ozono, que trabaja de la misma manera que el cloro dificultando
la formacin del ATP de las bacterias. El ozono es el ms potente de los oxidantes, se
convierte en oxgeno rpidamente, es soluble en el agua en funcin del pH, pero su tiempo de
permanencia es corto, adems de que es el ms compatible con el ambiente.
22
Las aminas son surfactantes que pueden actuar como biocida debido a su capacidad de
matar a los microorganismos.
Las sales de cobre son alguicidas pocos utilizados por ser corrosivos al acero,
contaminantes y txicos.
Las sales cuaternarias de amonio son productos qumicos tensoactivos, eficaces contra
bacterias en gamas alcalinas de pH. Se cargan y enlazan positivamente a los sitios
negativamente cargados en la pared bacteriana de la clula. Estos enlaces electrostticos
causarn a las bacterias tensiones en la pared de la clula.
Existen otros compuestos orgnicos que destruyen las paredes celulares de los
microorganismos como la isotiazolina y el glutaraldehdo, sin embargo, las bacterias pueden
presentar adaptabilidad.
CAPTULO 3
24
El sistema piloto comprende principalmente una torre de enfriamiento de 140 l, una piscina
de agua fra, un monitor de depsitos, bomba de recirculacin del sistema abierto, cuatro
cuponeras, dos intercambiadores de calor de tubo y carcasa con flujo en contracorriente
conectados en serie a un sistema cerrado que consta de un banco de resistencias, un tanque de
agua y bomba de recirculacin del sistema cerrado. Incluye tambin rotmetros, manmetros,
termmetros y tuberas.
El sistema de enfriamiento piloto permite simular las caractersticas de las aguas, productos
qumicos, dosificaciones, contaminaciones de un proceso, problemas asociados a los sistemas
de enfriamiento, con el fin de optimizar la operacin de los sistemas de enfriamiento reales,
mediante el control de las variables del proceso como: temperaturas, cantidad de agua
evaporada, flujo de agua, dosis de productos, purgas.
Es importante destacar que la torre piloto, por su tamao, tiene una inercia muy baja (es
decir baja capacidad de amortiguamiento de los cambios), por lo que los resultados en ella, no
slo tienden a ser muy rpidos sino que son muy susceptibles a cualquier variacin de las
condiciones de operacin.
El sistema de enfriamiento piloto fue limpiado, pasivado y esterilizado con biocidas, para
evitar interferencia con productos de corrosin y microorganismos de pruebas anteriores.
Para la limpieza del sistema se cheque el estado general de la torre piloto, incluyendo
tuberas, bombas y rotmetros. Se realiz una limpieza manual de los rotmetros, filtro del
monitor de depsitos y la piscina. Se aplicaron los productos dispersantes, removedores de
productos de oxidacin y biocidas, y luego se realizaron enjuagues con agua potable.
25
de los productos empleados para la limpieza en el agua y se mantuvo un chequeo de las
condiciones de operacin, hasta que el sistema piloto presentara valores estables y semejantes
al sistema real.
PARMETRO
105-D
TORRE PILOTO
42
41,5
T (C)
10
8,8
Ciclos de concentracin
7,8
7,8
1,800
0,14
Residual L-270
77
96
33
179,7
pH
Volumen del Sistema (m3)
26
3.4. Productos evaluados
Los productos de Lipesa utilizados, tanto para la limpieza como para la evaluacin se
encuentran descritos en la Tabla 3.2.
CONTENIDO
USO
L-270
Multifuncional
L-362
Tripolifosfato de sodio
Inhibidor de corrosin
L-2281-C
Isotiazolina
Glutaraldehdo
Biocida
L-260
Alquil amina
Biocida
L-131
Inhibidor de corrosin
L-263
Cloruro de zinc
Inhibidor de corrosin
Multifuncional
L-100
Isotiazolina
Biocida
L-106
Glutaraldehdo
Biocida
Para la limpieza de la torre piloto se emplearon 1.5 l de L-270 y 10 l de L-362. Luego del
enjuague se aplicaron 2 l de L-2281-C y 1.5 l de L-260. El producto L-131 se aplic al sistema
cerrado para la proteccin de las resistencias y la evaluacin del inhibidor de corrosin a base
de zinc se realiz con el L-263. Los productos L-100 y L-106 fueron utilizados para la
evaluacin de biocidas.
27
Los cupones de corrosin son lminas elaboradas de diversos materiales, como acero dulce,
acero inoxidable, cobre, latn y aluminio. El acero dulce, o acero al carbono 1010, es el ms
utilizado por ser el ms susceptible y ms econmico. Los cupones son insertados en una
cuponera que se encuentra en el sentido del flujo en la lnea del agua que retorna a la torre de
enfriamiento, donde son expuestos a condiciones estables e uniforme. Los cupones deben estar
orientados paralelos al flujo de agua. En la Figura 3.2 se muestra las dimensiones de un cupn
de corrosin y en la Figura 3.3 se muestra la colocacin correcta del cupn de corrosin en la
cuponera.
0,28125
0,0625
0,5
Figura 3.2. Modelo de cupn de corrosin
28
mpy =
22,3 P
m a t
(11)
Donde:
mpy: milsimas de pulgadas al ao
P: peso inicial peso final (mg)
m: densidad del metal (g/cm3)
a: rea de exposicin (plg2)
t: das
En la torre piloto fueron utilizados cupones de acero al carbono 1010, que tienen una
densidad de 7,86 g/cm3, un rea de exposicin de 3,38 plg2 y el tiempo de exposicin utilizado
de 7 das. Luego de ser retirado, al cupn se le realiza un procedimiento de limpieza, el cual
consiste en una remocin manual de los xidos y residuos utilizando agua y una goma, una
remocin de lo que est adherido a su superficie sumergindolo en HCl concentrado e
inhibido, luego es sumergido en NaOH al 1 N para la neutralizacin del cido, luego en
acetona para retirar el exceso de humedad, y finalmente se coloca en la estufa para secar
completamente y ser pesado. El peso obtenido despus de la limpieza ser el peso final.
VELOCIDAD DE CORROSIN
Insignificante
<2
Leve
2-5
Moderada
5-10
Severa
>10
29
La corrosin tambin puede ser apreciada en menor medida con el monitor de depsitos, el
cual permite la simulacin del proceso y la observacin directa en el rotmetro y en un tubo de
vidrio. El tubo de vidrio posee en su interior un tubo del material que se desea evaluar y
encierra una resistencia que provee el calor para la simulacin de un intercambiador.
30
Las pruebas bacteriolgicas BART (ver Apndice A.1) se realizaron para bacterias sulfato
reductoras (SRB) y para relacionadas con hierro (IRB), con agua de recirculacin de la torre
piloto sin la simulacin de la temperatura del agua.
Las pruebas de conteo de bacterias fueron realizadas para las aguas de la torre 105-D,
reposicin y de la planta de agua potable I-106 (de donde proviene la reposicin). El mtodo
consiste en colocar agua de recirculacin de la torre piloto mezclada con un caldo de cultivo,
en placas para recuento de bacterias aerbicas. El procedimiento se explica en el Apndice
A.2.
La evaluacin de los biocidas se basa en un mtodo llamado Reductasa de Rohm & Haas,
que consiste en la preparacin de diferentes muestras de agua de recirculacin de la torre con
un indicador, a las que luego se les aplican biocida a varias concentraciones. Se mantiene en
observacin el tiempo de viraje de la muestra, ya que al virar indica que las bacterias han
consumido el producto y que no es efectivo, como se explica en el Apndice A.3. Las
muestras fueron realizadas con agua de la torre piloto que ya contena el inhibidor de corrosin
L-263 y con los biocidas L-100 y L-106.
CAPTULO 4
EVALUACIN DE RESULTADOS
Despus de realizar los enjuagues con agua potable y de cargar con agua de recirculacin
del sistema de enfriamiento 105-D, arranca el funcionamiento de la torre piloto, comprobando
que el pH y la conductividad del agua en la torre piloto sean semejantes al del sistema real. Se
instal un cupn de corrosin G7389 que permaneci dos semanas instalado, sin embargo, la
32
corrosin result baja, debido a la pasivacin provocada por el fosfato residuo de la limpieza
con Lipesa 362.
Las pruebas bacteriolgicas BART fueron montadas con agua de recirculacin de la torre
piloto para bacterias sulfato reductoras (SRB) y bacterias relacionadas con el hierro (IRB). Los
resultaron mostraron que para el segundo da de montaje cambiaron de color las muestras, lo
cual indica una poblacin de 700000 cfu/ml de bacterias SRB y 140000 cfu/ml de IRB, segn
el mtodo de las pruebas bacteriolgicas BART (Ver Apndice A.1).
Los resultaron de las pruebas bacteriolgicas mostraron alta poblacin de bacterias, pero el
cupn present poca corrosin. Lo cual implica que la corrosin no es provocada por los
microorganismos presentes, sino por problemas de corrosin asociados al agua.
33
Figura 4.2. Cupones de corrosin G8556 (derecha) y G8559 (izquierda) retirados de la torre
piloto con L-362
Para eliminar todo el fosfato del sistema se realiz una limpieza cida, enjuagues con agua
de la torre 105-D y se control la purga de manera continua, con un caudal de 9 ml/min.
Se mantuvo en observacin hasta que los resultados de los anlisis de la torre piloto fueran
semejantes a los de la torre 105-D, como se observa en la Tabla 4.1, comprobando que el
aumento de temperatura y la eliminacin de fosfato dej al sistema en las condiciones
similares a las del sistema real.
TORRE PILOTO
TORRE 105-D
pH
7,40
7,43
Conductividad
1,500
1,420
Alcalinidad
24
24
Dureza C
112
144
Dureza T
424
400
Fosfato
2,42
2,10
Slice
70,64
70,5
L-270
80
110
Por el aumento de la temperatura, los rotmetros presentaron un color marrn, que supone
un aumento de la corrosin, como se observa en la Figura 4.3:
34
El sistema piloto fue limpiado con cido y enjuagues para eliminar el lodo marrn que
presentaba, se observa en la Figura 4.4. En la torre piloto se evalu la velocidad de corrosin
utilizando el producto Lipesa 263, a base de zinc, adicional al producto Lipesa 270 que
actualmente est en uso en la torre 105-D. Seguidamente se carg con agua de la torre 105-D y
se inici el tratamiento con un choque de aproximadamente 5 g de L 263 diluido al 38%.
En el tratamiento con el producto diluido los cupones G8613 y G8497 mostraban un lodo
marrn (ver Figura 4.5) y debajo una capa negra, presentando altas tasas de corrosin, debido
35
a la poca o inexistente presencia de producto (0,02 ppm de zinc), ya que no logra un residual
de zinc apropiado para su proteccin. Por lo tanto se realizaron las pruebas con L-263 puro, el
cual se evalu por un lapso de 29 das.
Figura 4.5. Cupones G8613 (izquierda) y G8497 (derecha) expuestos al L-263 al 38%
Posteriormente, y como consecuencia de las altas tasas de corrosin anteriores (ver Tabla
4.2), los rotmetros y el tubo de vidrio del monitor de depsitos, se tornaron ms oscuros, pero
a medida que se corrigieron los errores y se desarrollaba la prueba se observ un
desprendimiento del hierro y del ensuciamiento en los equipos (Figura 4.6). Tambin se
observ una disminucin de la concentracin del hierro, como se observa en la Figura 4.7. Las
tuberas se limpiaron, el hierro fue mantenido en suspensin y eliminado por la purga.
Figura 4.6. Rotmetros antes y despus de aplicar los productos L-263 y L-270
36
2,5
2
1,5
1
0,5
0
11
13
15
17
19
21
23
Das
2,5
ZInc (ppm)
2
1,5
1
0,5
0
1
9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29
Das
37
Para mantener el residual de zinc sobre 0,5 ppm, despus de haber creado la pelcula
protectora, se aplic diariamente 4 ml de L-263 (40 ppm como L-263) y para mantener el
residual de L-270 se aplicaron 12 ml/da (120 ppm). En la Figura 4.9 se observa el
comportamiento del residual de L-270. Los mximos que se observan en las Figuras 4.8 y 4.9
son aplicaciones de los productos en 3 veces la dosis diaria, primero para que el sistema
pudiera llegar al residual deseado y la otra por los refuerzos para el turno de la noche y para
los fines de semana, para que el sistema no se quedara sin producto.
160
140
120
100
80
60
40
20
0
1
9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29
Das
9
8
7
pH
6
5
Residual 4
de zinc
3
2
1
0
1
9 11 13 15 17 19 21 23 25 27
Das
38
El pH se vari de 7,44 a 8,83 y se obtuvo el residual de zinc mayor a 0,5 ppm. Para
aplicaciones de grandes cantidades de L-263 se control el pH agregando soda custica, ya
que el producto tiene pH aproximadamente 1,0; despus de alcanzar el residual recomendado
no se produjeron cambios notables en el pH del agua.
FECHA SERIAL
PESO
PESO
INICIAL FINAL
(g.)
(g.)
CORROSIN
(mpy)
OBSERVACIONES
21/09/07 05/10/07
G7389
11,4696
11,4681
0,09
15/10/07 22/10/07
G8556
10,1098
9,9695
16,82
Aplicacin de L-362
17/10/07 24/10/07
G8559
10,1187
9,9753
17,20
Aplicacin de L-362
26/10/07 03/11/07
G8613
10,092
9,7199
44,62
29/10/07 05/11/07
G8497
9,9963
9,5261
56,39
05/11/07 12/11/07
G8703
10,1141
9,7707
41,18
05/11/07 12/11/07
G8360
10,0691
9,865
24,48
20/11/07 27/11/07
645
8,5964
8,5272
8,29
20/11/07 27/11/07
611
8,4942
8,4179
9,14
27/11/07 04/12/07
G1450
11,1712
11,1574
1,66
39
En la figura 4.11 se observa la diferencia entre los cupones limpios:
40
4.2. Resultados de pruebas microbiolgicas
Figura 4.13. Placas de conteo de bacterias aerbicas para la torre 105-D (derecha) y el agua
de reposicin (izquierda)
Para determinar la procedencia de las bacterias se realiz el conteo de bacterias aerbicas
para la planta de agua potable I-106, donde proviene el agua de reposicin para la torre 105-D.
El conteo result en 1x102 cfu/ml de bacterias aerbicas, segn la Figura 4.14.
Figura 4.14. Placas de conteo de bacterias aerbicas para la planta de agua potable I-106
41
Comparado con los resultados anteriores, para el agua de reposicin con 10x104 cfu/ml de
bacterias aerbicas, demuestra que el agua de reposicin sale de la planta de agua potable con
una poblacin baja de bacterias aerbicas, y que stas se integran al agua por las tuberas y
tanques que recorren para llegar al Complejo Petroqumico Morn y a la torre 105-D.
4
5
MUESTRA
Blanco
50 ppm L-100
100 ppm L-100
150 ppm L-100
200 ppm L-100
250 ppm L-100
300 ppm L-100
50 ppm L-106
42
Inicialmente las muestras presentan un color azul, a medida que las bacterias van
consumiendo el producto las muestras van virando a un color rosado, lo que indica que el
producto no es efectivo. El blanco no contena ningn biocida por lo que fue el primero en
virar al segundo da del montaje. Las muestras con Lipesa 106 no presentaron cambios de
color en ninguna de las dosis superiores a 50 ppm, por lo que result el mejor biocida, y la
menor concentracin ser la mejor dosis sin virar (100 ppm).
Las bacterias sulfato reductoras (SRB) son anaerbicas, lo que les permite adherirse al
metal en condiciones de ausencia de oxgeno, y por falta de pasivacin, como la del inhibidor
de corrosin. La ausencia de oxgeno es ocasionada en muchos casos por depsitos de
bacterias aerbicas, por lo tanto las bacterias aerbicas actan como protectoras de las
anaerbicas. Ambos biocidas utilizados para la evaluacin son especficos para las SRB e IRB.
Los biocidas proveen de un control microbiolgico sobre el sistema, por lo que las
poblaciones de bacterias siempre estarn presentes, en menores cantidades, ya que en sistemas
de enfriamiento no es requerida una esterilizacin completa para el adecuado funcionamiento
de ste.
43
CAPTULO 5
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1 Conclusiones
2. Se demostr que las bacterias no son la causa principal de la corrosin en la torre, ya que
el cupn colocado en la torre piloto present valores de corrosin no significativos, aun
cuando la cantidad de bacterias presentes fue abundante. Lo que indica que la corrosin est
asociada a las caractersticas del agua y condiciones del sistema.
4. Para controlar las bacterias se usaron dos tipos de biocidas el L-100 y L-106, de los cuales
qued demostrado que el ms efectivo a menor dosis es el L-106, con dosis de 100 ppm.
debe
formarse y mantenerse una pelcula protectora de hidrxido de zinc, esto se logra con un
valor del residual de zinc entre 0,5 y 2,0 ppm y el residual de L-270 superior a 100 ppm,
44
manteniendo valores de pH entre 7,8 y 8,5. La aplicacin de los productos para formar la
pelcula protectora es el triple de la dosis diaria de los productos L-263 y L-270.
6. Los valores de residual de hierro disminuyeron con la aplicacin de altas dosis de L-270,
el cual fue desprendido de las tuberas y eliminado por las purgas.
5.2 Recomendaciones
7. Se recomienda aplicar el L-263 en la torre 105-D durante uno o tres meses para validar los
resultados obtenidos en la torre piloto y permitir hacer los ajustes de los residuales de zinc, que
permitan la mejor relacin costos contra velocidad de corrosin.
45
REFERENCIAS
46
BIBLIOGRAFA
47
APNDICE
Los BART (biological activity reaction test) son pruebas que detectan la actividad o
agresividad de las bacterias presentes en el agua, mediante la observacin en un tiempo
determinado. Existen diversas pruebas BART para cada tipo de bacterias, las utilizadas fueron
IRB BARTs y SRB BARTs.
1.
2.
Llenar el recipiente interior con la muestra hasta que el nivel alcance la lnea de llenado.
3.
Cerrar la tapa del recipiente interno e introducir en el recipiente externo y cerrar la tapa.
Permitir al medio disolver lentamente, sin batir.
4.
48
5.
6.
7.
Las pruebas IRB BARTs pueden detectar bacterias oxidantes del hierro y bacterias
relacionadas con hierro. Las bacterias relacionadas con el hierro mas comunes son:
Gallionella, Crenothrix, Sphaerotilus, Siderocapsa y Thiobacillus ferroxidans. Las pruebas
IRB BART son positivas cuando es producido un anillo de espuma y se desarrolla un color
marrn.
Las pruebas SRB BART detectan las bacterias sulfato reductoras, como Desulfovibrio y
Desulfotomaculum, las cuales son un grupo de bacterias que generan sulfuro de hidrgeno.
Los microorganismos SRB son difciles de detectar porque son anaerbicos y tienden a crecer
en lo profundo debajo de las capas de bacterias. Si la actividad SRB est presente en el BART,
el sulfato es reducido a sulfuro de hidrgeno, el cual reacciona con el hierro ferroso difundido
para formar sulfuro de hierro negro. Este sulfuro, de color negro, precipita en el fondo o forma
un anilo negro sobre la bola.
Para determinar la poblacin IRB presentes, se cuentan los das que tard en reaccionar el
BART y se busca la relacin de unidades formadoras aproximada en la Figura A.2.
49
Igualmente para determinar la poblacin SRB presentes, se cuentan los das que tard en
reaccionar el BART y se busca la relacin de unidades formadoras aproximada en la Figura
A.3.
50
A.2. Prueba de conteo de bacterias aerbicas
Cultivos:
51
Para la evaluacin de resultados, se cuentan directamente sobre la placa la cantidad de puntos
rojos que aparecieron. Empezar por la muestra de 10-2, de presentar una mancha o ser
incontable a simple vista, contar en 10-4 y as sucesivamente.
52
A.3. Pruebas de seleccin de biocidas
Reactivos:
Materiales:
Agua destilada.
Frascos transparentes.
Inyectadoras de 5ml.
Procedimiento:
1.
2.
3.
A cada botella agregar 5 ml. de indicador ya preparado incluyendo una muestra sin biocida
control positivo.
53
4.
Mantener todas las botellas a temperatura ambiente en presencia de luz (sin que est en
contacto con rayos de sol).
Evaluacin de resultados