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UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA CIVIL

APLICAO DE PROCESSO OXIDATIVO


AVANADO (H2O2/UV) NO EFLUENTE DE UMA ETE
PARA FINS DE REUSO

Maurcio Polezi

Campinas
2003

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS


FACULDADE DE ENGENHARIA CIVIL

APLICAO DE PROCESSO OXIDATIVO


AVANADO (H2O2/UV) NO EFLUENTE DE UMA ETE
PARA FINS DE REUSO

Maurcio Polezi
Orientador: Prof. Dr. Jos Roberto Guimares

Dissertao de Mestrado apresentada


Comisso de ps-graduao da
Faculdade de Engenharia Civil da
Universidade Estadual de Campinas,
como parte dos requisitos para a
obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia
Civil,
na
rea
de
concentrao de Saneamento e
Ambiente.

Campinas, SP
2003
i

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA


BIBLIOTECA DA REA DE ENGENHARIA - BAE - UNICAMP

P758a

Polezi, Maurcio
Aplicao de processo oxidativo avanado
(H2O2/UV) no efluente de uma ete para fins de reuso /
Maurcio Polezi.--Campinas, SP: [s.n.], 2003.
Orientador: Jos Roberto Guimares.
Dissertao (mestrado) - Universidade Estadual de
Campinas, Faculdade de Engenharia Civil.
1. Radiao ultravioleta. 2. guas residuais
Purificao - Oxidao. I. Guimares, Jos Roberto. II.
Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de
Engenharia Civil. III. Ttulo.

ii

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS


FACULDADE DE ENGENHARIA CIVIL

APLICAO DE PROCESSO OXIDATIVO


AVANADO (H2O2/UV) NO EFLUENTE DE UMA ETE
PARA FINS DE REUSO.
Maurcio Polezi
Dissertao de Mestrado aprovada pela Banca Examinadora, constituda por:

Prof. Dr. Jos Roberto Guimares


Presidente e Orientador Faculdade de Engenharia Civil da Unicamp

Prof. Dr. Sidney Seckler Ferreira Filho


Escola Politcnica da USP

Prof. Dr. Jos Euclides Stipp Paterniani


Faculdade de Engenharia Agrcola da Unicamp

Campinas, 04 de Agosto de 2003.

iii

DEDICATRIA

Aos meus queridos pais,


Leontino e Thereza;
a minha irm, Ktia;
ao meu sobrinho, Hermano;
e a minha querida Janaina
dedico esta Dissertao.

iv

AGRADECIMENTOS

Ao prof. Dr. Jos Roberto Guimares, pela orientao, apoio, amizade e


incentivo no desenvolvimento deste trabalho.
A amiga Elide Patella, pelo apoio, estmulo, confiana e ajuda para poder
iniciar e realizar este trabalho.
A SABESP MC nesses ltimos anos de trabalhos, em especial ao Hlio
Padula por permitir a continuao do trabalho, e por nossa amizade.
A amiga Marta Regina Inoue, pela amizade, pelas dicas e suporte no
nosso trabalho dentro da SABESP.
Ao amigo Francisco Paracampos pela amizade e apoio para realizao do
trabalho.
Aos amigos Paulo Nobre e Beth, sempre dispostos a ajudar, por toda a
suas experincias, colaborao, e pelas sugestes, que foram de grande
importncia.
A amiga Erica Cisar por todo auxilio na elaborao dos desenhos.
Aos amigos Edison Souza Dias e Geraldo de Jesus, pelo ajuda na
montagem dos equipamentos e realizao dos testes.
A todos os amigos do laboratrio da SABESP-MCEC, pelo auxlio na
realizao das anlises, em especial ao Hermes e a Teresa, que acompanharam
diretamente os ensaios.
Aos amigos Hector, Mrcio e Flvio, responsveis pela ETE Jesus Neto
que permitiram o uso das instalaes para realizao dos ensaios.
E a todos que, direta ou indiretamente, contriburam para a realizao
deste trabalho.

SUMRIO
LISTA DE FIGURAS ........................................................................... viii
LISTA DE TABELAS ............................................................................. x
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS ........................................ xii
RESUMO ............................................................................................. xiv
ABSTRACT .......................................................................................... xv
1. INTRODUO ................................................................................... 1
2. OBJETIVOS ....................................................................................... 4
2.1. Objetivos especficos ......................................................................................... 4
3. REVISO BIBLIOGRFICA .............................................................. 5
3.1. Tratamento de guas Residurias ............................................... 5
3.2. Reuso ............................................................................................. 7
3.2.1. Conceitos ................................................................................. 10
3.2.2. Padres de qualidade .............................................................. 13
3.3. Oxidao Qumica usada no Tratamento de guas .................. 17
3.4. Processos Oxidativos Avanados (POA) ................................... 18
3.4.1. POA em sistemas Homogneos .............................................. 22
3.4.2. UV ............................................................................................ 23
3.4.3. Perxido de Hidrognio ............................................................ 25
3.4.4. Processo H2O2/UV .................................................................... 27

vi

4. MATERIAL E MTODOS ................................................................. 31


4.1. Localizao do Experimento ....................................................... 31
4.2. Aparato Experimental................................................................... 35
4.3. Anlises ......................................................................................... 39
4.4. Reagentes...................................................................................... 40
4.5. Mtodos ......................................................................................... 40
5. RESULTADOS E DISCUSSO ....................................................... 43
5.1. Resultados da Fase I ................................................................. 45
5.2. Resultados da Fase II .........................................................................48
5.2.1. Processo UV ........................................................................... 49
5.2.2. Processo H2O2 ........................................................................ 50
5.2.3. Processo H2O2/UV .................................................................. 51
5.3. Estudo de degradao de compostos orgnicos...................... 68
5.4. Clculos para fins de projeto ...................................................... 71
5.4.1. H2O2 ........................................................................................ 71
5.4.2. UV ........................................................................................... 72
5.4.3. Consumo de Energia Eltrica ................................................. 74
5.5. Clculo de Custos ........................................................................ 77
6. CONCLUSO.................................................................................... 84
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................ 87
ANEXO I ................................................................................................ 92

vii

LISTA DE FIGURAS
Figura 3.1: Sistema de Lodos Ativados .................................................................................. 6
Figura 4.1: Fluxograma da ETE Jesus Neto......................................................................... 32
Figura 4.2: Vista dos Tanques de Aerao da ETE ............................................................. 33
Figura 4.3: Vista do Decantador Secundrio........................................................................ 34
Figura 4.4: Esquema do Experimento .................................................................................. 36
Figura 4.5: Viso do Efluente do Lodos Ativados com a bomba utilizada............................ 37
Figura 4.6: Vista do reservatrio de 60 L que era cheio com o efluente .............................. 37
Figura 4.7: Sistema Montado com o rotmetro e reator de UV ............................................ 38
Figura 4.8: Viso dos frascos para coleta das amostras...................................................... 38
Figura 5.1: Experimento 8: 30L de soluo, vazo 30 LPM, concentrao de 40 mg/L
H2O2 ............................................................................................................... 58
Figura 5.2: Experimento 9: 30L de soluo, vazo 30 LPM, concentrao de 40 mg/L
H2O2 ............................................................................................................... 58
Figura 5.3: Variao do valor de ORP.................................................................................. 59
Figura 5.4: Experimento 10: 60L de soluo, vazo 30 LPM, concentrao de 40 mg/L
H2O2 ............................................................................................................... 62
Figura 5.5: Experimento 11: 60L de soluo, vazo 30 LPM, concentrao de 20 mg/L
H2O2 ............................................................................................................... 62
Figura 5.6: Variao do valor do ORP.................................................................................. 63

viii

Figura 5.7: Foto do efluente dentro do reservatrio antes de inciar o processo de


tratamento ...................................................................................................... 64
Figura 5.8: Foto do efluente dentro do reservatrio aps 3 horas de recirculao .............. 65
Figura 5.9: Foto da comparao das amostras antes e depois do tratamento .................... 65
Figura 5.10: Foto da comparao das amostras antes e depois do tratamento .................. 66
Figura 5.11: Experimento 12: 60L de soluo com adio de Benzeno e Tolueno, vazo
30 LPM, concentrao de 20 mg/L H2O2 ....................................................... 70
Figura 5.12: Alternativa 1 Lmpadas de 65 W .................................................................. 78
Figura 5.13: Alternativa 2 Lmpadas de 102 W ................................................................ 79
Figura 9.1: Resultados de Cor Aparente da gua de Reuso ............................................... 93
Figura 9.2: Resultados de Turbidez da gua de Reuso....................................................... 93
Figura 9.3: Resultados de pH da gua de Reuso ................................................................ 94
Figura 9.4: Resultados de DQO da gua de Reuso............................................................. 94
Figura 9.5: Resultados de COT da gua de Reuso ............................................................. 95
Figura 9.6: Resultados de Condutividade da gua de Reuso.............................................. 95
Figura 9.7: Resultados de Cloro Total da gua de Reuso ................................................... 96
Figura 9.8: Resultados de Coliformes Totais da gua de Reuso......................................... 96
Figura 9.9: Resultados de Coliformes Fecais da gua de Reuso ........................................ 97

ix

LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1: Padres de qualidade de gua para recerao de contato primrio ................. 14
Tabela 3.2: Padres de qualidade de gua para recerao de contato secundrio............. 15
Tabela 3.3: Critrios de tratamento da Califrnia para gua de Reuso no potvel ............ 16
Tabela 3.4: Sistemas tpicos de processos oxidativos.......................................................... 20
Tabela 3.5: Potenciais redox de alguns agentes oxidantes.................................................. 22
Tabela 3.6: Equivalentes valores de concentraes de H2O2 ............................................... 26
Tabela 3.7: Uso do processo H2O2/UV ................................................................................. 29
Tabela 4.1: Resumo dos Experimentos ................................................................................ 42
Tabela 5.0: Parmetros de Qualidade mdia do perodo 200-2002 ..................................... 44
Tabela 5.1: Resultados do experimento 1: concentrao de 40 mg/L H2O2 ......................... 45
Tabela 5.2: Resultados do experimento 2: concentrao de 70 mg/L H2O2 ......................... 46
Tabela 5.3: Resultados do experimento 3: concentrao de 40 mg/L H2O2 ......................... 47
Tabela 5.4: Resultados do experimento 4: 30L, vazo 30 LPM ........................................... 49
Tabela 5.5: Resultados do experimento 5: 30L, vazo 30 LPM .......................................... 50
Tabela 5.6: Resultados do experimento 6: 30L, vazo 30 LPM, concentrao de 20 mg/L
H2O2 .................................................................................................................. 52
Tabela 5.7: Resultados do experimento 7: 30L, vazo 30 LPM, concentrao de 20 mg/L
H2O2 .................................................................................................................. 52

Tabela 5.8: Resultados do experimento 8: 30L, vazo 30 LPM, concentrao de 40 mg/L


H2O2 .................................................................................................................. 55
Tabela 5.9: Resultados do experimento 9: 30L, vazo 30 LPM, concentrao de 40 mg/L
H2O2 .................................................................................................................. 56
Tabela 5.10: Resultados do experimento 10: 60L, vazo 30 LPM, concentrao de 40
mg/L H2O2 ......................................................................................................... 60
Tabela 5.11: Resultados do experimento 11: 60L, vazo 30 LPM, concentrao de 20
mg/L H2O2 ......................................................................................................... 61
Tabela 5.12: Resultados do experimento 12: 60L, vazo 30 LPM, concentrao de 20
mg/L H2O2 ......................................................................................................... 69
Tabela 5.12: Custos de Implantao .................................................................................... 80
Tabela 5.13: Custos de Insumos .......................................................................................... 82

xi

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS


APHA-AWWA
BETX

American Public Health Association American Water Works


Association
Benzeno, Etilbenzeno, Tolueno e Xileno

Concentrao dos parmetros

Co

Concentrao do parmetro da amostra branco

COT

Carbono Orgnico Total

CV

Cavalos Vapor

DBO

Demanda Bioqumica de Oxignio

DQO

Demanda Qumica de Oxignio

EPA

Environmental Protection Agency

ETE

Estao de Tratamento de Esgoto

gb

Global

Horas

H2O2

Perxido de Hidrognio

ISSO

International Standard Organization

Joule

Litros

L.A.

Lodos Ativados

LPM

Litros por Minuto

MCEC

Diviso de Controle Sanitrio Centro

min

Minutos

xii

Micro

nm

Nanmetro

NTU

Unidade Nefelometrica de Turbidez

NMP

Nmero Mais Provvel

O3

Oznio

ORP

Potencial de reduo e oxidao

P.A.

Para Anlise

PAC

Policloreto de Alumnio

POA

Processo Oxidativo Avanado

ppb

Parte por Bilho

Segundos

SABESP

Compania de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo

SDT

Slidos Dissolvidos Totais

SST

Slidos Suspensos Totais

RAFA

Reator de Fluxo Ascendente

TiO2

Dixido de Titnio

UC

Unidade de Cor

Un

Unidade

US

Ultra-som

UV

Ultravioleta

Watts

xiii

RESUMO
Polezi, Maurcio. Aplicao de Processo Oxidativo Avanado (H2O2/UV) no
Efluente de uma ETE para fins de Reuso. Campinas, Faculdade de
Engenharia Civil, Universidade Estadual de Campinas, 2003. 97p. Dissertao
de Mestrado.
Buscando pesquisar processos alternativos para o tratamento tercirio de
efluentes, este trabalho estudou a aplicao de um processo oxidativo avanado,
POA, (H2O2/UV) para o tratamento tercirio de um efluente domstico para fins de
reuso com o objetivo de reduzir o valor inicial de cor aparente, turbidez,
organismos patognicos, condutividade, demanda qumica de oxignio (DQO) e
carbono orgnico total (COT), verificando se a qualidade final da gua atenderia
as metas estabelecidas para estes parmetros na gua de reuso.
Solues do efluente foram submetidas ao tratamento proposto utilizandose um reator comercial com lmpada de luz ultravioleta (102 W) e volume til de
5,4 L. As solues foram recirculadas no reator a uma vazo de 30 L/min durante
4 horas. Foram estudadas diferentes concentraes de perxido de hidrognio e
tambm variado o tempo de reao atravs do aumento do volume do efluente
estudado.
Pelos resultados obtidos no presente estudo, observou-se que o POA
H2O2/UV, um processo de tratamento que pode ser aplicado no tratamento do
efluente da ETE Jesus Neto para fins de reuso.
Sendo as dosagens que forneceram os melhores resultados de 20 mg/L
H2O2 e um tempo de exposio a Luz UV de 10,8 min. Obtendo-se taxas de
remoo aproximadas de Cor aparente, DQO, COT e Turbidez de 50; 50; 40; 20%
respectivamente e tambm a inativao de coliformes atingindo a ausncia dos
mesmos. Conseguiu-se a degradao de Benzeno e Tolueno com reduo de at
97%.
.

xiv

ABSTRACT
Polezi, Maurcio. Use of an Advanced Oxidation Process (H2O2/UV) in the
Effluent from a Wastewater Treatment Plant seeking its reuse. Campinas,
Civil Engineering College, State University of Campinas, 2003. 97p. Master
Degree Dissertation.
Aiming to study alternative processes for wastewater tertiary treatment, this
study evaluated the use of an advanced oxidation process, AOP, (H2O2/UV) in the
tertiary treatment of domestic wastewater, seeking its reuse. The AOP application
intended to reduce the following initial parameters: color, turbidity, pathogenic
organisms, conductivity, chemical oxygen demand (COD), and total organic carbon
(TOC). The resulting water quality was determined and compared to the limits
established for these parameters in the water for reuse.
The proposed treatment was performed in the wastewater solutions, inside a
commercial reactor equipped with an ultraviolet light bulb (102 W), featuring a
useful volume of 5.4 L. The solutions were circulated inside the reactor at a volume
rate of 30 L/min during 4 hours. The following variables were evaluated: different
hydrogen peroxide concentrations and reaction time variation by the increase in
the volume of the wastewater sample.
Observing the results in the experiment, it was determined that the AOP
H2O2/UV treatment could be used for the Jesus Neto wastewater treatment plant,
seeking its reuse.
The determined best results was 20 mg/L of H2O2 with an ultraviolet light
exposure time of 10,8 min. The AOP achieved removal ratios for color, COD, TOC,
and Turbidity of roughly 50; 50; 40; 20%, respectively, as well as the inactivation of
coliforms, reaching its total absence. Benzene and Toluene degradation was also
observed, achieving up to 97% reduction ratio.

xv

1. INTRODUO
Inserido no conceito de Sade Pblica, que a cincia e a arte de
promover, proteger e recuperar a sade, utilizando-se de medidas de alcance
coletivo e de motivao da populao, tendo como principais meios de ao a
medicina preventiva e social e o saneamento do meio, o saneamento bsico a
parte do saneamento do meio que trata dos problemas ligados ao abastecimento
de gua, manejo dos esgotos sanitrios e dos resduos slidos.
Entre a disposio de recursos naturais, a gua aparece como um dos mais
importantes para o homem, sendo indispensvel para sua sobrevivncia.
Realmente a gua constitui os dois teros da massa do homem e at os
nove dcimos da massa dos vegetais. Ela indispensvel ao homem como
bebida e como alimento, para sua higiene e como fonte de energia, matria-prima
de produo, via para os transportes e base das atividades recreativas que a vida
moderna reclama cada vez mais.
As disponibilidades de gua doce no so ilimitadas, logo indispensvel
preserv-las e control-las. Como conseqncia da exploso demogrfica e do
rpido aumento das necessidades na agricultura e na indstria moderna, os
recursos hdricos constituem objeto de uma demanda crescente. No possvel
satisfazer essa demanda, nem elevar o nvel de vida, se cada um dos cidados
no considerar a gua um bem precioso, que necessrio preservar e utilizar
racionalmente.
Quando a gua, depois de ser utilizada, restituda ao seu ambiente
natural, a mesma no deve comprometer os possveis usos que podem ser feitos,
tanto pblicos como privados. A contaminao uma modificao da qualidade da
gua, provocada geralmente pelo homem, de tal forma a torn-la inapta ou danosa
ao consumo por parte do homem, indstria, agricultura, pesca, s atividades
recreativas, aos animais domsticos e aos selvagens.

Entende-se por poluio das guas a adio de substncias que, direta ou


indiretamente, alterem a natureza do corpo dgua de uma maneira tal que
prejudique os legtimos usos que dele so feitos.
Esta definio essencialmente prtica e, em decorrncia, potencialmente
polmica, pelo fato de associar a poluio ao conceito de prejuzo e aos usos do
corpo dgua, conceitos esses atribudos pelo prprio homem. No entanto, esta
viso prtica importante, principalmente ao se analisar as medidas de controle
para a reduo da poluio. Devido aos diversos agentes poluidores, so
causadas inmeras doenas (SPERLING,1996).
Portanto, aps os recolhimentos dos esgotos, os mesmos devem ser
encaminhados at Estao de Tratamento de Esgoto e passar por vrios
mtodos de tratamento, que dividem-se em operaes e processos unitrios, e a
integrao destes compe os sistemas de tratamento.
Tendo em vista o aumento do consumo de gua tratada para uso das
indstrias e da populao, e com isso aumentando o volume de esgoto gerado e
no utilizveis, a idia da valorizao dos efluentes, como forma de aumentar a
oferta de gua na regio onde ela escassa, e/ou como alternativa disposio
final

dos

esgotos

onde

essa

disposio

problemtica,

vem

sendo

crescentemente considerada como uma possibilidade cada vez mais atraente. De


forma geral, o reuso da gua pode ocorrer de forma direta ou indireta, por meio de
aes planejadas ou no planejadas (MANCUSO, 1992).
No Brasil, apenas recentemente se deu incio em projetos de reuso de
efluentes de estao de tratamento de esgoto para uso no potvel industrial. Um
exemplo disso a Estao de Tratamento de Esgoto Jesus Netto da Sabesp, que
no ano de 1999 implantou o processo de reuso de efluentes domsticos para fins
industriais.

Devido a sua localizao estratgica no polo industrial Moca-Ipiranga,


iniciou-se o processo de tratamento tercirio no efluente a fim de melhorar a
qualidade do mesmo para utiliz-lo em reuso. Essa gua de reuso foi oferecida
aos clientes potenciais, sendo que um deles, a COATS CORRENTE, interessouse e firmou contrato com a SABESP para recebimento dessa gua de reuso.
Essa gua de reuso tem de atender os padres de qualidade requeridos,
tanto no aspecto sanitrio quanto no de metas especificas para seu uso final.
Logo, novos tipos de tratamentos devem ser avaliados para poder atender e
melhorar a qualidade requerida.
Neste ponto entram os processos oxidativos avanados (POA) que podem
ser utilizados no tratamento tercirio, pois destroem os poluentes ao invs de
simplesmente mud-los de fase. Nos POA h a gerao de radicais hidroxila
(OH), que so altamente oxidantes (NOGUEIRA e GUIMARES, 1999). So
processos de fcil operao e podem degradar compostos no-biodegradveis.
Dentre os principais POA, nesse projeto de pequisa ser destacado o processo de
peroxidao assistida por luz ultravioleta.

2. OBJETIVOS
O objetivo principal desse trabalho ser uma proposta de aplicao de um
POA (H2O2/UV) para o tratamento tercirio de um efluente domstico para fins de
reuso.

Para alcanar o objetivo foram avaliados os seguintes aspectos:


1. Estudar a remoo de cor aparente, turbidez, inativao de coliformes,
condutividade, DQO e carbono orgnico total (COT), a fim de atingir a meta
estabelecida para estes parmetros.
2. Realizar ensaios de concentrao de ORP a fim de verificar uma alternativa
para acompanhar a reao.
3. Avaliar e estimar a dose de UV e H2O2, para fins de projeto
4. Estimar os custos.

3. REVISO BIBLIOGRFICA

3.1. Tratamento de guas Residurias:


Os processos de tratamento de guas residurias esto relacionados s
caractersticas da gua, como o grau de tratamento requerido. A seleo do tipo
de processo a ser utilizado ou da combinao de processos depende dos
seguintes aspectos:

Caracterstica do afluente

Qualidade requerida do efluente

rea fsica disponvel

Custos associados
Os mtodos de tratamento podem ser classificados em (SPERLING, 1996):

Tratamento Primrio: operaes fsicas: mtodos de tratamento no qual


predomina a aplicao de foras fsicas como gradeamento, mistura,
floculao, sedimentao, flotao.

Tratamento Secundrio: processos biolgicos unitrios: mtodos de


tratamento nos quais a remoo de contaminantes ocorre por meio de
atividade biolgica para remoo da matria orgnica carboncea,
desnitrificao e remoo de fsforo.

Dentre esses processos destaca-se o de Lodos Ativados, onde o princpio


bsico deste sistema que os slidos so recirculados do fundo da unidade de
decantao, por meio de bombeamento, para a unidade de aerao, provocando
aumento da concentrao de bactrias (SPERLING, 1996). Na figura 3.1
mostrado o sistema.

AFLUENTE
CAIXA
AREIA
GRADE

RIO

CAIXA
DE
DISTR .

TANQUES DE AERAO

DECANTADOR
PRIMRIO

DECANTADOR
SECUNDRIO

LODO DE
DESCARTE

RECIRCULAO DO LODO

Figura 3.1: Sistema de Lodos Ativados

Tratamento Tercirio: processos qumicos unitrios: mtodos de tratamento nos


quais a remoo ou converso de contaminantes ocorre pela adio de produtos
qumicos ou devido a reaes qumicas como precipitao, adsoro e oxidao
qumica.

3.2. Reuso
Devido

ao

grande

crescimento

demogrfico

industrializao,

principalmente nas grandes metrpoles (reas urbanas), ocorre o problema da


escassez de gua potvel. Pois h um aumento na demanda de consumo da gua
tratada para uso das industrias e da populao, provocando tambm o aumento
do volume de esgotos gerados e no reutilizados.
Nas grandes metrpoles, na maioria dos casos, no h como aumentar a
produo da gua tratada devido a falta ou a no viabilidade de outras fontes de
gua.
Como forma de equalizar essa demanda para as necessidades urbanas
muitos pases j esto fazendo a reutilizao dos efluentes para fins industriais,
recreacionais, servios domsticos, construo, etc, ou seja, para fins menos
nobres do que para consumo humano (OKUN, 1991). Como exemplos, podemos
citar (SHUVAL, 1977):

NDIA: Um dos pases mais populosos do mundo, tambm um dos

que mais sofrem com a escassez de gua. Uma aplicao bem incomum esta
tcnica que se usa em edifcios comerciais altos, variando de 20 a 25 andares, em
Bombay na ndia. A necessidade para tal reuso complementar o sistema de ar
condicionado desses edifcios.
A gua refrigerada recirculada por uma torre localizada no topo do
edifcio e abastece entre 150 a 250 m3/dia dependendo do tamanho do prdio, que
por causa da escassez de gua lana mo desse recurso.
O esgoto bruto que vem dos apartamentos conduzido ao processo de
tratamento, que constitudo por: gradeamento, aerao prolongada, decantao,
filtro de areia e clorao. O efluente tratado, livre de cheiro, bombeado para o
reservatrio no topo do prdio, de onde distribudo para o sistema de ar
condicionado.

ESTADOS UNIDOS: Na Califrnia no final da dcada de 60, o lenol


subterrneo que abastece a regio j estava super explorado pela irrigao de
extensas plantaes de laranja. Com a reduo do nvel do aqfero, o sal do
Oceano Pacfico comeou a infiltrar-se ali, ameaando o abastecimento. O
condado fica no deserto e depende totalmente da gua subterrnea.
Para revitalizar o manancial foi criada uma usina-piloto de tratamento
especializada em purificar esgoto e injet-lo de volta no solo, para reabastecer o
lenol. Portanto, alm de permanecer cheio, no h perigo de gua salgada
contaminar o manancial.
No subsolo, a gua, devidamente tratada, acaba diluindo-se na gua fresca,
e as rochas do subsolo, que so porosas, ajudam a filtrar naturalmente toda a
massa lquida. Tornando-se assim, uma gua apropriada para o consumo potvel,
de acordo com os critrios de abastecimento local.

JAPO: No Japo aproximadamente 130.000 m3/dia de efluentes


urbanos so tratados em nvel avanado e usados por indstrias no Japo. Isto
acontece nos distritos de Koh-Toh e Joh-Hoko, em Tquio e na cidade de Nagoya.
Em Nagoya e Koh-Tok, alm do tratamento secundrio so utilizados a
coagulao, a sedimentao, filtrao rpida em areia e clorao. Em Hoh-Hoku,
alm dos processos descritos, utiliza-se tambm carvo ativado. Sendo que a
maior parte da gua utilizada para resfriamento de equipamentos e limpeza
(REUSODEAGUA, 2003).

ISRAEL: Um canal central de uma cidade densamente povoada costa


central transporta as suas guas servidas para o sul, para uma rea de irrigao
situada em Negev. Foi proposto como alternativa para complementar o
abastecimento das plantaes. De acordo com um plano feito por Tahal (1972),
entre 100 a 160 milhes de m3 por ano, de esgoto podem ser transportados,
atravs de um canal de cimento, com dimetro variando de 20 a 48 polegadas de
dimetro, de Netania no norte para Dorot no sul que perfaz uma distncia de cerca
de 140 km.
As condies climticas em Negev no so muito favorveis, mas as
condies geolgicas facilitam o deslocamento. Cerca de 6.000 ha de algodo,
20.000 ha de trigo, e 7.500 ha de sorgo podem ser irrigados por fluxo anual de 120
milhes de m3. Vale lembrar, que sem esta irrigao, esta rea seria quase
improdutiva, devido a secas freqentes.
O custo calculado da gua (excluindo tratamento) at o ponto de uso est
entre 20 a 30 centavos (U.S) por 1000 gales.
Da Cidade de Jerusalm, so desviados uns 10 milhes de m3 por ano de
efluentes de lodo ativado tratados para a rea de Gazaza a uns 51 km da cidade.
Nesta regio a gua servida irriga aproximadamente 1800 hectares de algodo e
600 hectares de cereais por ano at 1985 (Balashe Yalon 1973). O reservatrio
tem capacidade de armazenamento de cerca de 3 milhes de m3.

No Brasil, ainda recente o reuso de efluentes das Estaes de


Tratamento de Esgotos (ETE) para esses fins. Como exemplo, podemos citar,
alm da ETE Jesus Neto, a ETE ABC (SABESP) que fornece gua de reuso para
a prefeitura de So Caetano, a qual utiliza a gua de reuso para lavagem de ruas
e rega de jardins.

3.2.1. - Conceitos
Aps o uso da gua potvel, esta descartada e conduzida a uma estao
de tratamento de esgotos pela rede coletora de esgoto sanitrio. O esgoto tratado
pode ser descartado nos corpos dgua ou ter um tratamento adicional, visando
obter uma gua para fins no potveis. Aps obter o nvel de tratamento
necessrio para os padres de reuso, a gua ser conduzida aos locais de
consumo por outras tubulaes que no so as da rede pblica de abastecimento
de gua. Estas tubulaes so denominadas redes duplas de distribuio.
Logo, o reuso da gua ocorre quando o esgoto sanitrio, depois de sofrer
um tratamento adicional ao realizado nas estaes de tratamento de esgoto,
conduzido, pelas redes duplas de distribuio, ao local de consumo. Os padres
de qualidade para o reuso so estabelecidos em funo de tipo de consumo e do
nvel de exposio humana a gua.
Segundo MANCUSO (1992), o reuso pode ser direto ou indireto, bem como
decorrer de aes planejadas ou no.

Reuso Potvel Direto : o caso em que o esgoto recuperado utilizandose de tratamento avanado injetado diretamente no sistema de gua
potvel. Atualmente, no Brasil no recomendado este procedimento
devido:
a) a tecnologia disponvel torna o custo proibitivo.
b) inexiste conhecimento em amplitude e profundidade necessrios sobre o
rol de poluentes e contaminantes.
c) a dificuldade em controlar a qualidade da gua processada pode trazer
riscos inaceitveis populao.

10

Reuso Potvel Indireto : o esgoto aps tratamento lanado nos corpos


dguas superficiais ou subterrneas, onde fatores como a diluio e
reaerao, promovem a purificao natural do recurso hdrico, viabilizando
sua captao, tratamento e consumo como gua potvel.

Reuso No Potvel Agrcola : o efluente das estaes de tratamento de


esgotos (ETE), convenientemente condicionado, utilizado para a irrigao
da agricultura de sustento ou forrageira e ou para a dessedentao de
animais, sendo que, na maioria das vezes, ocorre a recarga do lenol
fretico.

Reuso No Potvel Industrial : trata-se do reuso do efluente das ETE,


convenientemente condicionado por tratamento posterior se necessrio nos
processos industriais. Sendo as indstrias as maiores consumidoras de
gua, o reuso afigura-se como uma alternativa tentadora.
As principais aplicaes da gua de reuso nas indstrias so:
-

Resfriamento de equipamentos e caldeiras

Lavagem de peas

Limpeza de banheiros e ptios

Combate a incndio

Descargas de sanitrios

Produo de materiais

Outra forma de reuso industrial a praticada dentro da prpria indstria,


onde a gua reutilizada o maior nmero de vezes que for possvel, antes de
ser finalmente descartada. Essas instalaes de reciclo de gua industrial
(internas) so de iniciativa da prpria indstria, cabendo ao Estado controlar a
qualidade e/ou quantidade do efluente descartado.

11

Reuso No Potvel Recreacional : classificao reservada irrigao


de

plantas

ornamentais,

campos

de

esporte,

parques,

lagoas

ornamentais, etc.

Reuso No Potvel Domstico: so considerados aqui os casos de


reuso de gua para rega de jardins residenciais, para descargas
sanitrias, lavagem de carros e a utilizao deste tipo de gua em
grandes edifcios.

12

3.2.2. Padres de qualidade


O reuso de efluentes exige o conhecimento das caractersticas fsicas,
qumicas e biolgicas dos mesmos de modo a adequar seu tratamento para a
obteno da qualidade que satisfaa os critrios recomendados ou os padres
que tenham sido fixados para determinado uso. Embora de forma dispersa,
informaes sobre a qualidade da gua para reuso podem ser encontradas com
relativa abundncia na literatura especializada. Quanto ao grau de atendimento
legislaes depende fundamentalmente da capacitao tecnolgica dos
laboratrios, da confiabilidade e da repetitividade dos dados das anlises
realizadas. Ao mesmo tempo devem ser implantadas metodologias para
estudos epidemiolgicos e toxicolgicos, de tal forma que a avaliao dos
riscos do reuso de efluentes

possa ser confivel, atual e continuamente

realizada (MANCUSO 1998).

Reuso Potvel Direto: conforme recomenda a World Health Organization,


os critrios e padres de qualidade so os de potabilidade de cada pas.
No Brasil a Portaria 1469 do Ministrio da Sade.

Reuso No Potvel Agrcola : Essa prtica envolve risco, j que os


esgotos

municipais

podem

conter

metais

potencialmente

txicos,

compostos orgnicos de origem industrial e uma enorme variedade de


microrganismos patognicos. Esse fato, somado s infinitas nuances e
caractersticas particulares de cada projeto, de cada tipo de produto
agrcola, de cada tipo de solo, de clima, de topografia, etc., torna o
estabelecimento de padres de qualidade uma tarefa impossvel sem que
se faa uma srie de consideraes.

13

Reuso No Potvel Recreacional : h uma dificuldade em estabelecer


um padro de qualidade tanto como no reuso no potvel agrcola, desta
vez devido a sua utilizao mais especfica, que relaciona-se ao tipo de
contato com o ser humano, sendo:

1) Contato primrio: imerso corporal prolongada, como a piscina.


Nesse caso a qualidade da gua deve ser livre de substncias txicas
ou irritantes pele e aos olhos e livre de patgenos, alm de manter
padres de natureza esttica.

Tabela 3.1: Padres de qualidade de gua para recreao de contato


primrio
Parmetro
Microorganismos aquticos
Coliformes fecais (NMP/100mL)
Transparncia Secchi (m)
DQO (mg/L)
Cor (UC)
Espuma e Materiais Flutuantes
Odor
leos (mg/L)
pH
Fosfato (mg/L)
Slidos Sedimentveis (mg/L)
Slidos em Suspenso (mg/L)
Temperatura mnima (o C)
Temperatura mxima (o C)
Fonte: MANCUSO, 1998

14

Valor
Ausentes
200
1,2
30
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
6,5 8,3
0,2
Ausente
5
15
35

2) Contato Secundrio: onde ocorre a submerso do corpo humano por


curtos e ocasionais perodos, por exemplo, nos lagos. Nesse caso a
qualidade da gua deve ser isenta de slidos em suspenso, lodos, limos,
cor, odor, sabor, turbidez, espuma, leos e graxas, acidez ou alcalinidade.
Tabela 3.2: Padres de qualidade de gua para recreao de contato
secundrio
Parmetro
Microorganismos aquticos
Coliformes Totais (NMP / 100ml)
DQO (mg/L)
Espuma e materiais flutuantes
Odor
leos (mg/L)
Oxignio Dissolvido (mg/L)
pH
Slidos decantveis (mg/L)

Valor
Virtualmente Ausentes
100
60
Virtualmente Ausentes
Virtualmente Ausentes
Virtualmente Ausentes
Aerbio
6,5 - 8,3
Virtualmente Ausentes

Fonte: MANCUSO, 1998

Reuso No Potvel Industrial : dependendo do processo, os padres podem


ser mais ou menos exigentes, podendo-se citar casos como gua para
caldeiras onde os requisitos so mais restritivos que para gua potvel, o que
deve ser objeto de estudo e negociao, na referncia aos aspectos de venda
da gua processada.
Dada a especificidade dos requisitos em funo dos processos industriais,
no h como detalhar padres de qualidade de gua para reuso, entretanto,
pertinente observaes de carter de sade pblica como o uso de sistemas
duplos de distribuio, por meio da diferenciao de cores e avisos impressos
nas tubulaes, que no seja aqueles usados pelo sistema de distribuio de
gua potvel, evitando riscos de ingesto acidental. A World Health
Organization recomenda que a gua deve ser livre de slidos grosseiros, de
parasitas, de bactrias e apresentar baixa concentrao de vrus, para que no
caso de ingesto acidental no cause nenhum problema.

15

Como exemplo pode-se verificar as exigncias do Departamento de Sade


da Califrnia, EUA, referente aos critrios bsicos de tratamento e qualidade
para reuso no potvel, conforme tabela 3.3 (OKUN, 1991).
Tabela 3.3: Critrios de tratamento da Califrnia para gua de Reuso no
potvel
Uso de coagulante (polmero a base de Requerido, ao menos que a turbidez do efluente
alumnio)

< 5 NTU

Mistura Rpida

Alta energia

Material Filtrante

Antracito e areia

Tamanho Efetivo

Antracito : 1,0 1,2 mm


Areia: 0,55 0,6 mm

Profundidade Filtrante

0,92 m

Taxa de Filtrao

12 m/h

Cloro Residual

Mnimo de 5 mg/L aps 2 horas

Tempo de Contato do Cloro

2 horas

Coliformes, NMP/100 mL

Mximo de 2,2

Turbidez aps filtrao, NTU

Mximo de 2

Fonte : OKUN, 1991

Reuso No Potvel Domstico: como nesta modalidade de reuso a gua


distribuda utilizando-se sistemas duplos, valem aqui as observaes
feitas para reuso no potvel industrial.

16

3.3. Oxidao Qumica usada no Tratamento de guas


Oxidantes qumicos tm um importante papel no tratamento de guas e
podem ser adicionados em vrios pontos do processo de tratamento dependendo
do propsito a serem utilizados (remoo de cor, controle de gosto e odor,
reduo de compostos orgnicos especficos, precipitao de metais, destruio
de microorganismos).
O processo de oxidao envolve a troca de eltrons entre as espcies
qumicas, mudando o estado oxidativo (valncia) das espcies envolvidas. O
processo de oxidao qumica refere-se as reaes de oxi-reduo (redox) porque
uma substncia oxidada, perde eltrons, enquanto a outra espcie reduzida,
ganha eltrons (AWWA, 1990). Os principais oxidantes qumicos utilizados no
tratamento de gua so:

Cloro

Hipocloritos

Cloraminas

Dixido de Cloro

Permanganato de Potssio

Oznio

Perxido de Hidrognio

O tratamento de guas, com presena de contaminantes orgnicos, por


oxidao qumica freqentemente mais caro do que o tratamento biolgico. Mas
em certas circunstncias, porm, sistemas de oxidao qumica podem ser
usados economicamente para tratar substncias orgnicas que so txicas ou
recalcitrantes a microrganismos, servindo como etapas de pr-tratamento para
processos biolgicos ou processos de transformao de contaminantes orgnicos
ou inorgnicos a produtos ambientalmente aceitveis (WEBER e LeBOUEF,
1999).

17

3.4. Processos Oxidativos Avanados (POA)


Os POA so definidos como os processos com potencial de produzir radicais
hidroxila (OH), espcies altamente oxidantes, em quantidade suficiente para
mineralizar matria orgnica a dixido de carbono, gua e ons inorgnicos. Os
radicais hidroxila podem ser obtidos a partir de oxidantes fortes, como H2O2 e O3,
combinados ou no com irradiao.
Atualmente, tem-se uma falta de estudos para utilizao em larga escala dos
Processos Oxidativos Avanados, pois a maioria dos estudos so em escala de
laboratrio e poucos deles so voltados para a anlise dos custos envolvidos,
visando a passagem para escala industrial. Alm disso, uma outra dificuldade
comparar os diferentes trabalhos da literatura, mesmo que seus objetivos sejam
semelhantes. Isto se deve ao fato dos parmetros de estudo serem muitos e terem
uma grande variabilidade de um trabalho para outro.
Como exemplo, de aplicao de POA pode-se citar o Japo, que tem
pesquisado e utilizado um dos vrios POA, que trata-se do dixido de titnio na
presena de luz ultravioleta, para vrios fins. Um deles a utilizao como
bactericida em banheiros, ou seja, impregna-se os azulejos com dixido de titnio,
o fotocatalisador, e sob irradiao UV sobre os azulejos os mesmos mantm-se
limpos e isentos de microrganismos. O mesmo acontece com placas de
sinalizao de estradas, que tambm so impregnadas com dixido de titnio e
sob irradiao UV natural, do Sol, comportam como um sistema auto limpantes.
Tambm esse semicondutor so impregnados nas paredes de tneis de auto
estradas e iluminados com luz ultravioleta para degradao dos compostos txicos
liberados pelos motores dos carros (FUJISHIMA, HASMIMOTO e WATANABE,
1999).

18

No Brasil existe vrios centros de pesquisas e Universidades que esto


desenvolvendo

trabalhos

pesquisas

envolvendo

Processos

Oxidativos

Avanados. Nos congressos de engenharia sanitria e ambiental, engenharia


qumica e qumica crescente a apresentao de trabalhos envolvendo esse
tema. Em 2001, no Brasil, foi realizado o I Encontro Sobre Aplicaes Ambientais
de Processos Oxidativos Avanados, com a apresentao de 10 conferncias e
47 trabalhos tcnicos/cientficos, com a presena de vrios pesquisadores
internacionais. O segundo encontro j est sendo preparado para o ms de
agosto/2003, com, pelo menos, 75 trabalhos a serem apresentados.
Existem vrios mtodos que podem ser utilizados para a formao dos radicais
hidroxila. Estes processos podem ser:
Homogneos - Catalisador e substrato formam uma nica fase.
Heterogneos - O substrato e o catalisador formam um sistema de mais de uma
fase. Geralmente so processos que possuem catalisadores na forma slida.
Os

sistemas

homogneos

heterogneos

podem

tambm

estar

submetidos ou no a irradiao. Desta forma, diversos sistemas podem ser


utilizados, dentre os quais os mais tpicos podem ser vistos na tabela 3.4.
(HUANG, DONG, TANG, 1993).

19

Tabela 3.4: Sistemas tpicos de processos oxidativos avanados


Sistemas Homogneos

Sistemas Heterogneos

Com irradiao

Sem irradiao

O3/UV

O3/H2O2

Com irradiao Sem irradiao


TiO2/O2/UV

H2O2/UV

O3/OH

Feixe de eltrons

H2O2/Fe2+ (Fenton)

Eletro-fenton

TiO2/H2O2/UV

US
H2O2/Fe2+ (Foto-Fenton)
H2O2/US
UV/US
Fonte: HUANG, DONG, TANG, 1993

Os POA podem ser utilizados como pr-tratamento de um processo


biolgico para destruio de contaminantes resistentes a biodegradao, ou aps
o tratamento biolgico para melhoria da qualidade do efluente final antes de ser
despejado em corpos receptores (DOMNECH, JARDIM, LITTER, 2001).

Abaixo so descritas as principais vantagens do uso dos POA:


- No trocam somente de fase o contaminante (como ocorre no arraste por ar e
tratamento com carvo ativado, ou seja, air stripping), e sim o transformam
quimicamente.
-

Geralmente

se

consegue

mineralizao

completa

(destruio)

do

contaminante.
- Usualmente no geram lodo que requer um processo de tratamento ou
disposio.
- So muito teis para contaminantes refratrios que resistem a outros mtodos de
tratamento, principalmente o biolgico.

20

- Servem para tratar contaminantes em concentrao muito baixa (por exemplo,


ppb).
- So ideais para diminuir a concentrao de compostos formados por prtratamentos alternativos, como a desinfeco.
- Geralmente, melhoram as qualidades organolpticas da gua tratada.
- Em muitos casos, consomem menos energia que outros mtodos (por exemplo,
a incinerao).
- Eliminam os efeitos sobre sade humana provocada por desinfetantes e
oxidantes como o cloro.

Como desvantagens, pode-se citar:


- Em alguns casos, podem formar subprodutos de reao.
- As vezes, tem-se grandes tempos de reteno, chegando a ser utilizado em
reatores de batelada.
- Conforme o caso, os custos podem ser elevados quando comparado aos
processos biolgicos, por exemplo.
- necessrio mo de obra treinada de bom nvel.

Os radicais hidroxila (OH) possuem propriedades adequadas para


degradar todos os compostos orgnicos e reagir de 106-1012 vezes mais rpido
que oxidantes alternativos como o O3. A tabela 3.5 apresenta os potenciais de
oxidao de vrias espcies, e pode-se observar que aps o flor, o radical livre
OH o oxidante que possui o maior potencial de oxidao (DOMNECH,
JARDIM, LITTER, 2001).

21

Tabela 3.5: Potenciais redox de alguns agentes oxidantes


E0 (V, 25 0C)

Espcie
Flor

3,03

Radical Hidroxila (OH)

2,80

Oxignio Atmico

2,42

Oznio

2,07

Perxido de hidrognio

1,78

Permanganato

1,68

Dixido de Cloro

1,57

cido Hipocloroso

1,49

Cloro

1,36

Bromo

1,09

Iodo

0,54

Fonte: DOMNECH, JARDIM, LITTER, 2001

3.4.1.: POA em Sistemas Homogneos


Nestes sistemas geralmente utilizam-se processos de oxidao aliados a
fotlise direta com ultravioleta (UV), visto que as reaes de gerao de radicais
hidroxila em alguns casos so lentas, podendo ser auxiliadas pela fotlise, e, por
outro lado, a fotlise direta atuando sozinha, em comparao com processos
envolvendo gerao de radicais hidroxila, tem, geralmente, uma eficincia mais
baixa, e mesmo no ter nenhum efeito. Desta forma, geralmente, obtm-se uma
melhor eficincia com os dois processos atuando de forma conjunta, como por
exemplo: H2O2/UV, O3/UV e H2O2/O3/UV.

22

3.4.2.: UV
A luz ultravioleta (UV) por meio da interao com as molculas causa, na
maioria dos casos, uma ruptura nas ligaes qumicas podendo produzir a
degradao de matrias orgnicas (DOMNECH, JARDIM, LITTER, 2001).
Na desinfeco de gua os microrganismos so inativados devido a
reaes fotoqumicas, ou seja, h absoro da luz a qual causa uma reao
fotoqumica que altera os componentes moleculares essenciais da clula (EPA,
1999).

PIRES (2002) estudou a desinfeco de esgotos atravs da radiao

ultravioleta, constatando que a mesma pode ser utilizada levando-se em


considerao o tempo de deteno hidrulico, concentrao de slidos em
suspenso, a cor e a turbidez do efluente e que na maior parte do estudo a
qualidade do efluente foi mais importante que a dose de radiao ultravioleta.
A luz, bem como outras radiaes eletromagnticas, compreende um fluxo
de ftons, cuja quantidade de energia definida pela equao 3.1:
E = hc / = hv , J

(3.1)

Sendo E inversamente proporcional ao comprimento de onda (), onde h


a constante de Plank, c a velocidade da luz e v a freqncia. J a unidade
Joule.
Para que ocorra fotlise (dissociao) de uma molcula pela absoro de
um fton, necessrio que a energia do fton exceda a energia de ligao a ser
clivada.

23

O espectro do UV dividido em quatro bandas (EPA, 1999):

UV-A : 315 a 400 nm

UV-B : 280 a 315 nm

UV-C: 200 a 280 nm

UV-V: 100 a 200 nm


A radiao UV-A tambm conhecida como luz negra. A radiao UV-C

normalmente utilizada para a desinfeco de guas devido a ao germicida na


emisso a 254 nm.
A radiao UV-V (Vacuum), geralmente utiliza lmpadas de Xe ( = 172
nm) promove a fotlise da gua, produzindo radicais hidroxilas e tomos de
hidrognio que iro degradar os contaminantes presentes na gua, conforme a
equao 3.2 (DOMNECH, JARDIM, LITTER, 2001):
H2O + hv OH + H

(3.2)

A gerao de radiao UV feita por lmpadas de UV que podem ser


classificadas (JARDIM, LITTER, 2002):

Baixa Presso: emitem comprimento de onda somente a 185 e 254 nm


Vaporizao parcial do mercrio
Potncia 30 W, 65 W, 105 W
Vida til, em geral, de 5000 a 8000 horas (PIRES, 2002)

Mdia Presso: emitem comprimento de ondas de 180 a 400 nm


Vaporizao total do mercrio
Potncia 5 kW

24

A maioria dos reatores de UV convencionais est disponvel em dois tipos;


isto , recipiente fechado e canal aberto.
Para aplicaes em gua para consumo humano, o recipiente fechado
geralmente o reator de UV preferido devido as seguintes razes:
menor rea
minimiza a poluio de material suspenso no ar
mnima exposio de pessoal ao UV;
simples instalao.
A geometria do reator influencia na eficincia da radiao pois no podem
haver reas mortas no reator. Para aumentar a eficincia do reator a turbulncia
da gua importante. A qualidade da gua influencia tambm na eficincia do
processo de absoro da radiao ultravioleta, sendo que a dureza causa
problemas para manter a lmpada limpa e funcional. As presenas de matrias
dissolvidas ou em suspenso podem proteger microorganismos da ao da
radiao (EPA, 1999).

3.4.3.: Perxido de Hidrognio


O Perxido de Hidrognio (H2O2) so solues claras, incolores, e pode
ser misturado com gua em qualquer proporo. Em concentraes altas, tem
um odor ligeiramente pungente ou cido. Tem uma massa molar de 34,02; e no
inflamvel em qualquer concentrao. Pode-se observar os diferentes valores
de concentrao de H2O2 na tabela 3.6. (US Peroxide, 2001-2003).

25

Tabela 3.6: Equivalentes valores de concentraes


Massa (%)

Frao Molar

Molaridade
o

Molalidade

(g.mol/L a 25 C)

(g.mol / kg)

Volume (%)

0,0000

0,000

0,0000

0,00

10

0,0556

3,034

3,266

34,03

20

0,1169

6,286

7,349

71,19

30

0,1850

9,770

12,599

110,96

40

0,2610

13,505

19,599

153,98

50

0,3462

17,511

29,398

199,49

60

0,4427

21,809

44,097

248,66

70

0,5527

26,421

68,595

301,46

80

0,6793

31,373

117,59

358,17

90

0,8266

36,692

264,58

419,16

100

1,0000

42,404

484,62

Fonte: US Peroxide, 2001-2003

O H2O2 tem sido utilizado para reduzir cargas de DBO/DQO em efluentes


de esgoto industriais h muitos anos. Principalmente em situaes especficas
que justificam seu uso, as quais podem ser:

Pr-digesto de esgotos que contm compostos txicos, inibitrio ou


recalcitrante ao tratamento biolgico, como por exemplo, pesticidas,
corantes, resinas.

Em pr-tratamentos de esgotos antes de despejo na rede pblica


quando tratamentos biolgicos no podem ser utilizados.

Suplemento de oxignio dissolvido (OD) quando ocorre sobrecarga


temporria ou falha de equipamentos no sistema de tratamento.

26

A reao genrica para a reduo de DBO/DQO pode ser expressa


conforme a equao 3.3:
DBO/DQO + 2 H2O2 CO2 + 2 H2O

(3.3)

A quantidade terica de H2O2 requerida aproximadamente 2,1 libras (a


100%) por libra de DQO/DBO oxidado. Entretanto a eficincia da reao depende
das caractersticas de cada efluente (US Peroxide, 2001-2003).

3.4.4.: Processo H2O2/UV


Nesse processo, a radiao emitida por lmpadas ultravioleta com
comprimentos de onda abaixo de 400 nm capaz de fotolizar molculas de H2O2.
O mecanismo aceito para a fotlise do perxido de hidrognio a clivagem da
molcula por ftons produzindo dois radicais hidroxila (OH) (GIMNEZ et al.,
2001), como mostrado na equao 3.4:
H2O2 + hv 2 OH

(3.4)

A fotlise do H2O2 se realiza quase sempre utilizando lmpadas de vapor de


mercrio de baixa e mdia presso. Geralmente utiliza-se lmpadas com emisso
mxima em 254 nm, mas como a absoro do H2O2 mxima a 220 nm, seria
mais conveniente o uso de lmpadas de Xe/Hg, mais caras, mas que emitem num
intervalo de 210-240 nm.
necessrio estabelecer condies de fluxo turbulento para renovar
continuamente a soluo nas proximidades da fonte luminosa.

27

O excesso de perxido e com altas concentraes de OH, ocorrem


reaes competitivas que produzem um efeito inibitrio para a degradao. Os
OH so suscetveis a recombinar-se ou de reagir de acordo com as seguintes
equaes:
OH + H2O2 O2H + H2O

(3.5)

O2H+ H2O2 OH + H2O + O2

(3.6)

2 O2H H2O2 + O2

(3.7)

O2H + OH H2O2 + O2

(3.8)

As reaes 3.5 e 3.8 consomem OH e diminuem a probabilidade de


oxidao. Se deve determinar a quantidade tima de H2O2, para evitar um
excesso que poderia retardar a degradao (DOMNECH, JARDIM, LITTER,
2001).
Em algumas aplicaes, cido adicionado para baixar o pH do efluente e
alterar o equilbrio cido carbnico-bicarbonato-carbonato, deslocando para a
formao da forma mais cida (H2CO3). Este equilbrio importante, pois ons de
carbonato e bicarbonato so conhecidos seqestradores de OH, provocando uma
diminuio da eficincia do sistema (EPA, 1998).
O mtodo H2O2/UV tem sido utilizado com xito na remoo de
contaminantes presentes nas guas e efluentes industriais.
GIMNEZ et al. (2001) estudaram a degradao de fenol utilizando o
processo H2O2/UV, sendo 1,5 L de soluo aquosa de fenol no reator, com uma
concentrao de 93-114 mg/L. Obtendo-se uma remoo de 90,6% com
exposio de 30 minutos e concentrao de 7,41 mmol/L H2O2, e com uma
lmpada de Xe com 1500 W de potncia.

28

Na EPA (1998) so descritos vrios trabalhos referentes ao uso do


processo H2O2/UV, conforme dados colocados na tabela 3.7.

Tabela 3.7: Uso do processo H2O2/UV (EPA, 1998)


Concentrao do

Condies do Teste

Contaminante

Fenol: 20 g/L

Informao

Remoo

Adicional

> 99.9

- Vazo: 7,6 L/min

Tratamento

Custo

No

-Volume do Reator: no

de efluente de Avaliado

avaliado

industria

-Fonte Luminosa: 2

Farmacutica

Referncia

EPA 1994

lmpadas UV de 2.5-5 KW
- Comp. onda: banda larga
com pico de 254 nm
- Dose H2O2: 60 mg/L
Colorao e

- Vazo: 190 L/min

Orgnicos Clorados:

-Volume do Reator:

no avaliado a

No avaliado

Orgnicos

concentrao de

- Fonte Luminosa: 2

Clorados:

ambos.

lmpadas UV base de

no

Teflon

Cor: 80

No

Smith

Avaliado

Frailey 1990

No

EPA 1994

avaliado

- Comp. Onda: 254 nm


- Dose UV: 80 mW/cm2.s
-Dose H2O2: 840 mg/L
- pH: 10 -11
> 99.9

Tratamento

Salmonella:

- Vazo: 3,8 L/min

1 milho CFU/mL

-Volume do Reator: no

do

Efluente Avaliado

avaliado

de

indstria

-Fonte Luminosa: 2

avcola

lmpadas UV de 2.5-5 KW
- Comp. onda: banda larga
com pico de 254 nm
- Dose H2O2: 80 mg/L

29

INCE e TEZCANLI (1999) estudaram vrios processos oxidativos


avanados para a degradao de um corante reativo (Procion Red HE7B). A
remoo de cor para o sistema H2O2/UV foi de 90% utilizando-se um reator com
04 lmpadas de 15 W.

ARAJO (2002) estudou vrios processos oxidativos avanados para a


degradao do corante reativo 19. Tendo remoo de DQO no sistema H2O2/UV
de 85,9%, utilizando um reator com lmpada de 65 W.

30

4.

MATERIAL E MTODOS

4.1. Localizao do experimento


O experimento foi realizado na Estao de Tratamento de Esgoto Jesus
Neto da SABESP, situada na Rua do Manifesto 1255, Ipiranga, So Paulo, que
teve sua inaugurao no ano de 1935, a qual recebeu o nome de Estao
Experimental do Ipiranga, passando mais tarde para Estao Escola de
Tratamento de Esgoto Engenheiro Joo Pedro de Jesus Neto, conhecida mais
como Estao de Tratamento de Esgoto Jesus Neto.
Instalada em uma rea de 8.260 m2, margem esquerda do Rio
Tamanduate, recebe parte dos esgotos domsticos do bairro do Ipiranga, e tem
capacidade total de tratamento de aproximadamente 90 L/s. Na figura 4.1
apresentado o fluxograma simplificado da estao.

31

ETE JESUS NETTO - FLUXOGRAMA DE PROCESSO E PONTOS DE COLETA (FASE LQUIDA)


POLIMERO

Na2CO3

CLORO

6
1

AFLUENTE

CAIXA

CAIXA
DE

AREIA

DISTR .

TANQUES DE AERAO

DECANTADOR

GRADE

TANQUE

DECANTADOR

PRIMRIO

DE

SECUNDRIO

DESINFECO

LODO DE
DESCARTE
LODO

QUEIMADOR DE
GS

RECIRCULAO DO LODO
LODO

LODO

RESERVATRIO
10

GUA DE
REUSO

GS
A

TANQUE
RAFA

FILTRO

DE

6A

6B

BIOLGICO

AERAO

RIO
LODO

RIO

INDSTRIAS

12

C
LODO
FLUXO.3/ETE J.NETO
ELAB. MRCIO A. SILVA

Figura 4.1: Fluxograma da ETE Jesus Neto

32

O processo de Lodos Ativados tem capacidade para tratar at 25 L/s


usando um sistema de aerao por ar difuso. Este processo est constitudo por
um decantador primrio retangular (volume = 217 m3) com remoo mecanizada
do lodo; trs tanques de aerao retangulares (volume unitrio = 209 m3), cada
tanque contendo no fundo 210 difusores porosos; um decantador secundrio
retangular (volume = 253 m3), tambm, com remoo mecanizada de lodo;
elevatria de retorno do lodo com duas bombas de capacidade individual a 12 L/s;
dois sopradores rotativos com capacidade individual de 900 m3 de ar por hora
completam o sistema. As figuras 4.2 e 4.3 ilustram o sistema de lodos ativados da
ETE.

Figura 4.2: Vista dos Tanques de Aerao da ETE

33

Figura 4.3: Vista do Decantador Secundrio

No ano de 1999 implantou-se o processo de reuso de efluentes domsticos


para fins industriais no potveis, utilizando-se um processo de tratamento
tercirio no efluente dos lodos ativados.
Esse tratamento tercirio consiste na aplicao de barrilha para ajuste do
pH, Policloreto de Alumnio (PAC), como coagulante, seguido de sedimentao e
aplicao de hipoclorito de sdio como oxidante, que em reao com o Nitrognio
Amoniacal presente no esgoto formam as cloraminas que promovem a
desinfeco, perfazendo um tempo de reteno de aproximadamente 04 horas.
Essa gua de reuso foi oferecida aos clientes potenciais, sendo que um
deles, a COATS CORRENTE, interessou-se e firmou contrato com a SABESP
para recebimento dessa gua de reuso, que teve seus padres de qualidade de
uma forma que atendesse suas necessidades de consumo e os aspectos
sanitrios. Foram feitas tubulaes, evidentemente que diferenciadas daquelas
utilizadas para transporte de gua potvel, e instalada uma bomba para recalque
at a indstria.

34

A gua de reuso passou a ter tarifa de R$ 0,46/m3, e a estao teve receita


prpria para investir em melhorias. Para efeito de comparao a tarifa de gua
potvel da SABESP para uso industrial de R$ 16,21 (0 a 10 m3).

4.2. Aparato Experimental


O aparato experimental consiste em:

01 reservatrio de 60 litros

01 uma bomba centrifuga de 0,5 CV

01 reator anular de radiao ultravioleta da marca TROJAN


Technologies Inc., modelo TrojanUVMAX F com as seguintes
caractersticas: volume interno til: 5,4 litros. A lmpada se localiza
no centro do reator e possui comprimento de onda com emisso
mxima a 254 nm, potncia de 102 W, potncia de sada do UV de
42 W e com dosagens de 38000 Ws/cm2

01 rotmetro de 10 a 70 LPM

O efluente do sistema de lodos ativados, inicialmente, era bombeado,


regulando-se a vazo desejada, do reservatrio para o reator, no interior do qual
escoavam em fluxo ascendente e na sua sada eram colhidas as amostras para
anlise. Posteriormente, trabalhou-se com recirculao formando um circuito
fechado, sendo as amostras coletas nos perodos estipulados. Um esquema do
experimento pode ser visto na figura 4.4, e nas figuras 4.5, 4.6, 4.7 e 4.8 so
mostradas fotografias do sistema em operao.

35

Sada da Soluo

8.5 cm

Lmpada

Ponto de Coleta
das Amostras

Adio
de H2O2

100 cm

Ao
Inoxidvel

Soluo
Soluo

Reservatrio
60 litros

Registro

Rotmetro

Bomba

Reator

Figura 4.4: Esquema do experimento

36

Efluente

Bomba

Figura 4.5: Viso do efluente do Lodos Ativados com a bomba utilizada.

Reservatrio 60 L

Figura 4.6: Vista do reservatrio de 60 L que era cheio com o efluente.

37

Reator UV

Rotmetro

Figura 4.7: Sistema montado com o rotmetro e reator de UV

Frascos

Figura 4.8: Viso dos frascos para coleta das amostras

38

Os processos de tratamento foram estudados da seguinte forma:

Fase I
Verificao, somente, da eficincia do processo H2O2/UV em sistema de
fluxo continuo, variando somente a vazo e, ou seja, pequeno tempo de
reao.

Fase II
Verificao, da eficincia do processo H2O2, UV e H2O2/UV em sistema
fechado, fixando-se a vazo, com diferentes tempos de reao e para
diferentes concentraes de H2O2.

4.3. Anlises
As anlises, das amostras, foram realizadas no laboratrio da prpria ETE, o
qual certificado pela ISO 9001: 2000, seguindo o Standard Methods for
Examination of Water and Wastewater 20. Edio (APHA-AWWA, 1998). Para a
determinao de COT utilizou-se equipamento SHIMADZU 5000. Para anlise de
Cor Aparente utilizou-se equipamento Hach AN 2100 e comparador visual. A
concentrao de perxido de hidrognio durante o experimento foi analisada por
espectrofotometria utilizando-se metavanadato de amnio (OLIVEIRA et al., 2001).
As anlises de Coliformes foram realizadas pela tcnica da Membrana Filtrante,
sendo a amostra inicial (branco) pela tcnica de Tubos Mltiplos.

39

4.4. Reagentes
A soluo estudo era proveniente do efluente do sistema de lodos ativados
da ETE, no sendo a mesma a cada experimento realizado.
O reagente utilizado para o processo de tratamento foi o Perxido de
Hidrognio (H2O2) P.A., Dinmica, 29-32 % massa, Lote 0975.
Os reagentes utilizados para as anlises foram fornecidos pelo laboratrio
da ETE, conforme o Standard Methods for Examination of Water and Wastewater
20. Edio .(APHA-AWWA, 1998), sendo todos de pureza condizente com a
exigncia da anlise.

4.5. Mtodos
O processo de tratamento foi estudado das seguintes formas:

Fase I
O efluente era colocado no reservatrio e ligava-se a bomba para

passagem da soluo pelo reator. Uma amostra era coletada e chamada de


branco. Posteriormente, adicionava-se uma quantidade de H2O2 para atingir a
concentrao de 40 e 70 mg/L. Em seguida, ajustava-se a vazo em 20, 50 e 70
L/min, por meio do rotmetro.

Ento ligava-se o reator e eram coletadas 03

amostras, para cada vazo, com intervalos de 01 a 03 minutos cada,


enviadas imediatamente para anlises.

40

sendo

O tempo de reao, ou seja, de exposio a luz ultravioleta dentro do


reator, foi calculado conforme a equao 3.9:
tr = (Vr / Q) x 60

(3.9)

Sendo que, tr (s) o tempo de reao, Vr (L) o volume til do reator e Q


(L/min) a vazo utilizada.

Fase II
O efluente era colocado no reservatrio, 30 e 60 litros, e ligava-se a bomba

para passagem da soluo pelo reator. Uma amostra era coletada e chamada de
branco. Em seguida, fixava-se a vazo em 30 L/min por meio do rotmetro.
Posteriormente,

adicionava-se

uma

quantidade

de

H 2O 2

para

atingir

concentrao de 40 e 20 mg/L, respectivamente. Ento se realizava a recirculao


da amostra durante 04 horas e coletava-se amostras a cada 01 hora, sendo
enviadas imediatamente para anlises. O tempo de recirculao para o
experimento foi estipulado baseado em outros trabalhos (INCE e TEZCANLI,1999;
PREZ et al., 2001 e MARTN et al., 2001).
O tempo de reao, ou seja, de exposio a luz ultravioleta dentro do reator,
foi calculado conforme a equao 4.0:
tr = trec x Vr / Vtot
Sendo que,

(4.0)

tr (min) corresponde ao tempo de reao, trec ao tempo de

recirculao (min), Vr (L) ao volume til do reator, e Vtot (L) ao volume total da
soluo.

41

Na tabela 4.1

so mostrados, de forma resumida, todos os experimentos

realizados nas duas fases experimentais, onde so apresentados todos os


parmetros e valores dos mesmos. Mais detalhes sobre outros parmetros sero
devidamente apresentados e discutidos na parte de resultados e discusso.
TABELA 4.1: Resumo dos experimentos
Experimento Vazo

Tempo

H2O2

( LPM)

Reao

(mg/L)

Total
20

16,2 s

40

50

6,5 s

40

70

4,6 s

40

20

16,2 s

70

50

6,5 s

70

70

4,6 s

70

70

4,6 s

0,0

70

4,6 s

40

30

43,2 min

0,0

30

43,2 min

40

30

43,2 min

20

FASE II

30

43,2 min

20

(Recirculao)

30

43,2 min

40

30

43,2 min

40

10

30

21,6 min

40

11

30

21,6 min

20

12

30

21,6 min

20

1
FASE I
(Fluxo Contnuo)

2
3

42

5. RESULTADOS E DISCUSSO

H interesse de outras empresas para consumir essa gua de reuso com


padres de qualidade diferentes dos apresentados para esta empresa especfica,
principalmente em relao cor, condutividade e organismos patognicos. A fim
de atend-los, outros processos de tratamento tercirios necessitam ser
estudados para se enquadrar nos padres estabelecidos, conforme tabela 5.0 e a
uma futura legislao de gua de reuso. Pois observa-se, nas figuras 9.1 a 9.9 do
anexo I, que durante esses anos de operao do sistema para obteno da gua
para reuso teve-se muitas oscilaes na qualidade final, o que no foi possvel
sanar com os processos atuais de tratamento tercirio, mesmo para atender a
COATS CORRENTE. Outro ponto a destacar a gerao de lodo na etapa de
sedimentao, que resulta somente na mudana da fase lquida para slida, ou
seja, no h degradao dos compostos.
A SABESP vem ao longo desses anos realizando estudos para a melhora
na eficincia da ETE Jesus Neto. Vrios projetos tem sido elaborados para uma
melhor eficincia no tratamento tercirio, desde o uso de flotao at uso de
membrana filtrante, portanto, este trabalho est coerente com o objetivo de trazer
novas alternativas para o tratamento tercirio da ETE.
A opo em escolher o processo H2O2/UV, foi por ser dentre os tipos de
POA o que seria de mais fcil operao e menor adio de substncias qumicas.
Como exemplo, pode-se verificar que no processo foto-fenton tem-se de abaixar o
valor do pH para aproximadamente 3,0, logo seria inadequado para o reuso.
Quanto a utilizao de dixido de Titnio assistido por radiao UV, a tecnologia
de aplicao e aderncia do dixido de titnio na parede do reator ainda
complexa.

43

TABELA 5.0: Parmetros de Qualidade mdia do perodo 2000-2002


Parmetro

Unidade

Afluente

Efluente L.A.

Reuso

Padro *

UC

32

16

< 10

NTU

1,73

< 2,0

6,9

6,8

6,9

> 6,0 < 8,0

S/cm

495

376

423

< 400

SDT

mg/L

490

378

437

DQO

mg/L O2

345

34

23

< 20

DBO

mg/L O2

160

13

COT

mg/L C

42

5,83

5,10

<6

Cloro total

mg/L Cl

7,0

1,5

Coliformes totais

/ 100 mL

8,0 x 107

8,0 x 105

<1

Ausncia

Coliformes fecais

/ 100 mL

5,5 x 106

3,2 x 10 5

<1

Ausncia

da ETE
Cor Aparente
Turbidez
pH
Condutividade

Transmitncia a 254 nm

75,87

Fonte: Relatrio Gerencial MCEC SABESP


* Padro que foi estabelecido para atender as indstrias da regio

44

5.1. Resultados da Fase I


Procedeu-se conforme descrito no item 4.5, sendo adicionado H2O2, no
efluente, para obter-se uma concentrao final de 40 mg/L.
Na tabela 5.1 so demonstrados os resultado obtidos de vrios parmetros.

Tabela 5.1: Resultados do Experimento 1: concentrao de 40 mg/L H2O2


Amostras
Parametros
Vazo

Unidade

Branco

20

20

20

50

50

50

70

70

Tempo de Reao

0,0

16,2

16,2

16,2

6,5

6,5

6,5

4,6

4,6

Horrio da Coleta

11:05

11:11

11:13

11:15

11:34

11:36

11:38

11:43

11:45

LPM

COR

UC

105

92

109

113

110

111

109

116

116

Turbidez

NTU

7,42

7,38

7,42

8,54

7,53

8,24

8,13

7,77

8,53

COT

mg/L

19,23

19,99

20,19

20,70

19,66

19,95

19,54

19,78

19,95

433

432

433

433

434

434

434

433

436

57,05

56,09

56,09

55,13

52,25

49,86

53,69

56,57

47,94

6,8
27
431
230

6,9
40
431
NA

6,9
25
431
NA

6,9
26
431
230

6,9
26
430
NA

6,9
26
431
NA

6,9
24
430
230

6,9
20
432
NA

<2

NA

NA

<2

NA

NA

<2

NA

Condutividade
DQO

S/cm

-1

mg/L

pH
SST
SDT
Coliformes Totais

mg/L
mg/L
NMP/100mL

6,9
28
431
4
170*10

Coliformes Fecais

NMP/100mL

170*10

Nota: NA = No Analisado

Nota-se que no houve reduo da concentrao nos valores da maioria


dos parmetros, a no ser a colimetria, em relao ao branco. Isto poderia ter sido
causado por dois principais motivos, devido ao pequeno tempo de reao, que o
mais provvel, ou devido a baixa concentrao de H2O2.

45

Quanto a colimetria houve uma eficincia de remoo de 3 Log, ou seja,


99,9% para coliformes totais.
Ento novo experimento foi realizado atingindo-se uma concentrao de 70
mg/L de H2O2. Na tabela 5.2 pode-se verificar os resultados obtidos.
Tabela 5.2: Resultados do Experimento 2: concentrao de 70 mg/L H2O2
Amostras
Parametros
Vazo

Unidade

Branco

LPM

Tempo de Reao
Horrio da Coleta
COR
Turbidez
COT
DQO

20

20

20

50

50

50

70

70

70

0,0

16,2

16,2

16,2

6,5

6,5

6,5

4,6

4,6

4,6

10:39

11:14

11:06

11:04

11:00

10:59

10:57

10:55

10:51

10:47

UC

50

62

57

56

56

65

49

53

54

NTU

3,95

3,25

3,66

3,90

3,65

3,20

2,99

2,51

4,82

8,46

10,47

10,17

9,38

26,99

24,69

9,13

9,42

23,53

385

392

391

381

395

398

396

397

397

43,70

36,44

42,84

46,77

34,47

36,44

37,42

36,45

38,9

7,4

7,4

7,4

7,5

7,3

7,3

7,4

7,4

7,4

11
437
30

12
437
NA

*
*
NA

13
441
50

10
439
NA

11
442
NA

12
441
30

10
439
NA

13
441
NA

23

NA

NA

23

NA

NA

30

NA

NA

mg/L

Condutividade

S/cm

-1

mg/L

pH
SST
SDT
Coliformes Totais

NMP/100mL

10
437
70*104

Coliformes Fecais

NMP/100mL

50*103

mg/L
mg/L

Nota: Amostra 3 (*) sem resultados devido problema de transporte da amostra.


NA = No Analisado

Houve uma eficincia de remoo de 4 Log, ou seja, 99,99% para

varivel coliforme totais. Verifica-se que houve um aumento da eficincia quando


comparado ao experimento 1, devido ao aumento da quantidade de H2O2
adicionada e pela quantidade inicial de coliformes ser menor que no primeiro
experimento.
Com relao aos outros parmetros, novamente no houve remoo.
Tambm visualmente no houve alterao do aspecto do efluente aps passar
pelo tratamento. Levando-se a concluir que o tempo de reao no estava sendo
suficiente. Portanto verificou-se a necessidade de passar a trabalhar com
recirculao.

46

Alguns resultados de COT das amostras 5, 6 e 9 apresentaram-se


divergentes das demais amostras. Isto pode ter ocorrido devido a problema na
coleta ou anlise e tambm por no haver agitao no reservatrio.
Antes de realizar a Fase II, realizou-se o experimento 3 para comparar a
eficincia somente do processo UV em relao ao UV/ H2O2, principalmente, na
remoo de coliformes. Logo, fixou-se uma s vazo e adicionou-se o H2O2 no
efluente somente a partir da amostra

3. Na tabela 5.3 pode-se verificar os

resultados obtidos.

Tabela 5.3: Resultados do Experimento 3: concentrao de 40 mg/L H2O2


Amostras
Parametros

Unidade

Branco

LPM

Vazo

1
UV

2
UV

3
4
UV/ H2O2 UV/ H2O2

70

70

70

70

Tempo de Reao
Horrio da Coleta
COR
Turbidez
COT
Condutividade

s
h
UC
NTU
mg/L
S/cm-1

0,0
10:31
53
3,25
6,37
400

4,6
10:39
62
3,44
6,72
399

4,6
10:42
66
3,50
6,56
398

4,6
10:47
56
3,18
6,43
400

4,6
10:57
86
3,16
6,30
399

DQO
pH
SST
SDT
Coliformes Totais

mg/L

NMP/100mL

43,7
7,1
12,5
453
50*103

29,6
7,1
15,5
453
23

28,67
7,1
17
452
30

50,28
7,1
13,5
453
< 1,1

60,15
7,1
13,5
453
< 1,1

Coliformes Fecais

NMP/100mL

8*103

13

23

NA

NA

mg/L
mg/L

Nota: NA = No Analisado

47

Verifica-se que no houve reduo dos parmetros por parte de nenhum


processo. Quanto a remoo de coliformes para o processo UV houve uma
remoo de 3 log (99,94%) e para o processo UV/ H2O2 constatou-se a obteno
de ausncia de coliformes.
Quanto a anlise de DQO, observou-se um aumento do valor aps a adio
de H2O2. Certamente essa variao nos valores desse parmetro foi devido a
presena de resduos do oxidante no consumido nos ensaios, provocando uma
interferncia na anlise. Resduos de perxido, quando em altas concentraes,
devem ser eliminados da soluo, por exemplo, com enzima especfica, ou seja
peroxidase.
Observa-se que quanto menor a concentrao de coliformes no efluente,
maior a eficincia de remoo.

5.2. Resultados da Fase II


Para esses experimentos, procedeu-se conforme item 4.5, e como a faixa
de operao do rotmetro variava de 10 a 70 LPM, fixou-se a vazo em 30 LPM a
ser utilizada.
Partindo do experimento 3 da fase anterior e como teria um aumento no
tempo de reao, as anlises de coliformes passaram a ser feitas por meio da
tcnica de membrana filtrante, sendo utilizada a tcnica de tubos mltiplos
somente para a amostra inicial (branco).
Foi realizado um estudo para verificar as eficincias dos processos
separadamente.

48

5.2.1. Processo UV
Foi realizado o experimento submetendo o efluente somente a radiao
ultravioleta. Na tabela 5.4 so demonstrados os resultados obtidos.

Tabela 5.4: Resultados do Experimento 4: 30 L, vazo 30 LPM.


Amostras
Parmetros

Unidade

Vazo
Tempo de Recirculao

Branco

LPM

30

30

30

30

Tempo de Reao

min

0,0

10,8

21,6

32,4

43,2

COR

UC

20

20

20

20

20

Turbidez

NTU

5,50

5,84

5,36

5,97

5,77

COT

mg/L

6,94

8,24

8,15

8,16

8,40

378

399

397

399

398

6,62

7,46

7,63

7,84

7,95

151
NA

178

180

179

182

<1

<1

<1

<1

Condutividade

S/cm

-1

pH
SDT
Coliformes Totais

mg/L
NCMF/ 100 mL

Nota: NA = No Analisado

Conforme esperado para a colimetria, para monitorao da concentrao das


bactrias foi utilizada a tcnica de membrana filtrante, obtendo-se ausncia de
coliformes.
Nota-se que no houve remoo para os demais parmetros, conforme era
esperado. ARAJO (2002) tambm verificou um efeito insignificante na
descolorao do corante azul reativo 19, em ensaios realizados em condies
semelhantes.

49

5.2.2. Processo H2O2


Estudou-se o efeito do H2O2, adicionado at atingir a concentrao de 40
mg/L, sobre o efluente. Na tabela 5.5 so demonstrados os resultados obtidos.
Tabela 5.5: Resultados do Experimento 5: 30 L, vazo 30 LPM.
Amostras
Parmetros
Vazo
Tempo de Recirculao
Tempo de Reao
COR

Unidade

Branco

LPM

30

30

30

30

10,8

21,6

32,4

43,2

min

0,0

UC

20

20

20

20

20

Turbidez

NTU

3,58

3,80

3,96

4,29

4,43

ORP

mV

195

225,4

225,5

241,5

232,6

COT

mg/L

6,09

5,65

5,97

6,74

6,09

344

342

342

343

343

6,24

7,25

7,36

7,34

7,39

139
NA

133

134

132

133

51

34

Condutividade

S/cm

-1

pH
SDT
Coliformes Totais

mg/L
NCMF / 100 mL

Nota: NA = No Analisado
* houve o crescimento confluente na placa

Houve inativao para a colimetria, levando-se em conta a mdia do valor


encontrado no efluente, pois no foi realizada a anlise da amostra branco bem
como de coliformes fecais.
Nota-se que no houve remoo para os demais parmetros, conforme era
esperado. Quanto a anlise de ORP, verificou-se uma estabilidade dos valores o
que leva-se a pensar que no ocorreram reaes significativas.

50

ORP a sigla de Oxidation Reduction Potential (Potencial de Oxidao e


Reduo), tambm conhecido como RedOx. Medir o ORP uma forma de
controlar as reaes qumicas que ocorrem em um determinado meio, atravs do
equilbrio entre as reaes de oxidao (perda de eltrons) e reduo (ganho de
eltrons).
ARAJO (2002) tambm verificou um efeito insignificante da ao do H2O2
para degradao de corante azul R-19, em condies semelhantes de ensaio.
5.2.3. Processo H2O2/UV
Houve a preocupao nesta fase de procurar atingir os padres
estabelecidos buscando o menor tempo de reao possvel, pois isto leva a uma
economia de energia e com a menor concentrao de

H2O2, para evitar

desperdcio. Inclusive, como j descrito anteriormente, altas concentraes do


oxidante H2O2, no significa um elevado rendimento na reao, pois com o seu
excesso ocorrem reaes competitivas retardando a degradao. (DOMNECH,
JARDIM, LITTER, 2001).
Nas tabelas 5.6 e 5.7 so demonstrados os resultados obtidos em
experincias realizadas em dias diferentes, no entanto, nas mesmas condies de
concentrao de reagente e vazo.

51

Tabela 5.6: Resultados do Experimento 6: 30 L, vazo 30 LPM, concentrao de


20 mg/L H2O2
Amostras
Parmetros
Vazo
Tempo de Recirculao

Unidade

Branco

LPM

30

30

30

30

Tempo de Reao

min

0,0

10,8

21,6

32,4

43,2

COR

UC

58

54

53

54

46

NTU

6,40

8,22

9,92

9,86

7,61

7,85

8,96

7,96

8,66

8,30

413

393

390

388

385

mg/L

0,0

18,5

15,0

9,5

4,0

mv
mg/L
/ 100 mL

7,11
190
410
4
170*10

7,6
221
411
*

7,7
203
412
15

7,9
201
410
2

8,1
188
405
1

<1

<1

<1

<1

Turbidez
COT
Condutividade

H2O2
pH
ORP
SDT
Coliformes Totais
Coliformes Fecais

mg/L
S/cm

-1

/ 100 mL

14*10

Tabela 5.7: Resultados do Experimento 7: 30 L, vazo 30 LPM, concentrao de


20 mg/L H2O2
Amostras
Parmetros
Vazo
Tempo de Recirculao

Unidade

Branco

LPM

30

30

30

30

Tempo de Reao

min

0,0

10,8

21,6

32,4

43,2

COR

UC

38

46

44

48

51

NTU

4,54

5,49

5,10

5,05

5,32

5,77

6,66

5,96

6,08

6,40

318

318

309

310

313

mg/L

0,0

5,5

3,5

2,5

2,5

mv
mg/L
/ 100 mL

7,15
190
327
3
80*10

7,75
184
318
*

7,88
196
309
46

7,90
182
310
20

8,12
200
313
4

<1

<1

<1

Turbidez
COT
Condutividade

H2O2
pH
ORP
SDT
Coliformes Totais
Coliformes Fecais

mg/L
S/cm

-1

/ 100 mL

17*10

52

Em relao monitorao de bactrias, na amostra 1 (*) houve o


crescimento confluente na placa nos dois experimentos, no sendo possvel sua
exata quantificao. Obteve-se uma remoo de 3 log (99,9%) para coliformes
totais e verificou-se uma ausncia de coliformes fecais (abaixo do limite de
deteco, ou seja, 1 org. / 100 mL).
Com relao aos outros parmetros, nos dois experimentos, no houve
reduo dos valores em relao ao branco, mesmo com o aumento do tempo de
reao. Tambm visualmente no houve alterao do aspecto do efluente aps
passar pelo tratamento, mantendo uma colorao marrom.
A anlise de ORP demonstrou uma estabilidade dos valores, o que se leva
a pensar que pode ter ocorrido a formao de radicais hidroxila, no entanto essa
espcie altamente oxidante foi consumida pela matria orgnica, porm a mesma
no foi mineralizada a CO2 e H2O.
Porm, observa-se que houve o consumo de H2O2, em ambos os ensaios, o
que pode ter ocorrido pela reao direta do perxido de hidrognio com a matria
orgnica, sem a formao de radicais hidroxila, sendo a atuao dos mesmos
prejudicada por algum fator .
Uma das possibilidades pode ser devido a estabilidade do perxido de
hidrognio, pois conforme a US Peroxide

(2001-2003) a maioria dos

H 2O 2

comercializados possuem quelantes ou sequestrantes, principalmente a base de


fosfato, que minimizam a decomposio do produto, ou seja, so compostos
estabilizantes do perxido de hidrognio.
Logo, para os prximos experimentos, diluiu-se o H2O2 a 10% (10 % de
H2O2 e 90% gua), antes de adicionar na amostra, numa tentativa de
desestabiliz-lo, para ocorrer a reao desejada.

53

Outro possvel fator seria a adio de barrilha que era feita para correo
de pH no efluente para o tratamento tercirio da ETE. Conforme a EPA (1998) os
ons de carbonato e bicarbonato so conhecidos seqestradores de OH,
provocando uma diminuio da eficincia do sistema. Segundo GALINDO (2001),
a presena de certos ons, tais como carbonatos e nions de cidos utilizados
para acidificar efluentes, prejudica a atuao do radical hidroxila na oxidao de
compostos poluentes, devido a reao entre os radicais hidroxila e estes ons,
como pode ser visto nas equaes abaixo:

HCO3- + OH CO3 - + H2O

(4.1)

CO32- + OH CO3 - + OH-

(4.2)

Cl- + OH ClOH-

(4.3)

NO3- + OH NO3 + H2O

(4.4)

HSO4- + OH SO4- + H2O

(4.5)

H2PO4- + OH HPO4- + H2O

(4.6)

Logo, solicitou-se aos operadores da ETE, que nos dias de realizao dos
experimentos no fosse adicionado barrilha no efluente.
Devido a recirculao houve aumento da temperatura da soluo, logo h
necessidade de verificar a temperatura.

54

Nas tabelas 5.8 e 5.9 so demonstrados os resultados obtidos, aps as


correes descritas, no entanto, com a duplicao da concentrao, inicial de
perxido de hidrognio.

Tabela 5.8: Resultados do Experimento 8: 30 L, vazo 30 LPM, concentrao de


40 mg/L H2O2
Amostras
Parmetros
Vazo
Tempo de
Recirculao
Tempo de Reao
Temperatura
COR
Turbidez
COT
DQO
Condutividade
H2O2
pH
ORP
SDT
Coliformes Totais

Unidade

Branco

LPM
h
min
o
C
UC
NTU
mg/L
mg/L
S/cm-1
mg/L

0,0
26,5
20
3,01
4,81
14,0
368
0,0
6,8
198,3
146
NA

mv
mg/L
/ 100 mL

Nota: NA = No Analisado

55

30
1

30
2

30
3

10,8
33,5
10
2,05
3,69
11,7
337
8
7,4
237
143
<1

21,6
36,5
5
1,75
3,42
8,0
342
4,4
7,9
194
144
<1

32,4
37,5
5
1,63
3,10
5,8
342
1,4
8,0
190
144
<1

Tabela 5.9: Resultados do Experimento 9: 30 L, vazo 30 LPM, concentrao de


40 mg/L H2O2
Amostras
Parmetros
Vazo

Unidade

LPM

30

30

30

30

0,0

10,8

21,6

32,4

43,2

Tempo de Recirculao
Tempo de Reao

min

Branco

Temperatura

25,3

30

34

35

37,5

COR

UC

26

13

11

14

12

NTU

2,74

2,64

2,25

2,23

1,90

COT

mg/L

4,64

4,01

3,69

3,46

3,45

DQO

mg/L

17,7

15,4

10,7

10,0

7,0

365

352

353

353

353

mg/L

0,0

8,3

3,7

1,2

mv
mg/L
/ 100 mL

7,2
174,2
148
NA

7,7
192,5
147

7,7
191,1
147
<1

8,1
181,1
147
<1

8,1
178,9
147
<1

Turbidez

Condutividade

H2O2
pH
ORP
SDT
Coliformes Totais

S/cm

-1

<1

Nota: NA = No Analisado

Conforme pode ser observado, houve a inativao de coliformes e uma


reduo nos valores em relao ao branco de Cor, Turbidez, DQO e COT
analisados nos dois experimentos, a no ser a condutividade que se manteve
praticamente no valor inicial. A estabilidade desse ltimo parmetro est coerente
com os objetivos do trabalho, pois com a adio de produtos qumicos em
tratamentos tercirios geralmente provoca um aumento na quantidade de ons na
soluo, o que pode inviabilizar o uso da gua de reuso para algumas indstrias,
tambm poderia haver um aumento da quantidade de ons em soluo, provocada
pela prpria mineralizao da matria orgnica pelo oxidante.

56

Visualmente tambm houve alterao do aspecto do efluente, de marrom


para transparente e no houve formao de nenhum resduo slido (lodo) dentro
do reservatrio. Houve uma alta eficincia na inativao de coliformes, com
apenas uma hora de recirculao.
Como as solues estudadas so diferentes do ponto de vista dos valores
inciais, pois os testes foram realizados em dias diferentes, os grficos das Figuras
5.1 e 5.2 foram construdos em funo da relao C/Co, ou seja, quanto ainda
resta do valor do parmetro analisado em relao a amostra inicial (branco).
Sendo C a concentrao do parmetro analisado nos diversos tempos de ensaio
e Co a concentrao do parmetro da amostra branco, antes de adicionar o
H2O2 e submeter a irradiaes UV.
Logo, demonstra-se que houve a formao de radicais hidroxilas que
degradaram a matria orgnica e outros compostos. Isto pode ser verificado
tambm pela analise de ORP, onde houve uma elevao no valor em relao ao
branco atingindo um pico e voltando ao valor inicial, o que demonstra que houve a
reao desejada, o que ser visto na figura 5.3.

57

0,9

0,8

0,7

C/Co

0,6

Cor
Turbidez
COT
DQO
Condutividade
H2O2

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

30,00

35,00

Tempo de Reao (min)

Figura 5.1: Experimento 8: 30 L soluo, vazo 30 LPM, concentrao de 40 mg/L H2O2


1

0,9

0,8

0,7

C/Co

0,6

Cor
Turbidez
COT
DQO
Condutividade
H2O2

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

30,00

35,00

40,00

45,00

50,00

Tempo de Reao (min)

Figura 5.2: Experimento 9: 30 L soluo, vazo 30 LPM, concentrao de 40 mg/L H2O2

58

250
240
230
220
210
200

ORP (mV)

190
180

Experimento 8
Experimento 9

170
160
150
140
130
120
110
100
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

30,00

35,00

40,00

45,00

50,00

Tempo Reao (min)

Figura 5.3: Variao do valor de ORP

Obtiveram-se os valores dos parmetros dentro do padro desejado, exceto


pela cor no experimento 9. Com relao a essa varivel, a anlise correspondente
ao experimento 8 foi realizada por meio de comparao visual com padres. As
anlises do experimento 9 foram realizadas no equipamento Hach AN 2100, e, em
verificao visual em relao a um padro de cor de 10 UC, notou-se que os
valores de Cor das amostras estavam abaixo de 10 UC o que no correspondia
com o resultado obtido no equipamento. Notou-se uma interferncia nas anlises
quando realizada no equipamento, portanto nos prximos experimentos foram
realizadas as anlises de Cor visualmente e com o auxlio do referido
equipamento. Sendo que para os clculos da relao C/Co adotou-se o valor
obtido no equipamento, mas cabe ressaltar que futuramente ao definir o valor
padro de cor, para gua de reuso, este dever estar atrelado a uma metodologia
especfica.

59

A partir da confirmao de que o processo de tratamento proposto possui


um alto potencial de ser aplicado no tratamento do efluente em estudo, destinado
ao reuso, novos ensaios foram realizados em diferentes condies experimentais.
Esses novos ensaios tiveram como objetivo definir os valores mais adequados
para fins de projeto, levando em considerao: atingir o padro desejado de cada
parmetro com o menor custo possvel. Portanto, diminui-se o tempo de reao e
exposio Luz UV, ou seja, dobrando o volume de efluente utilizado, e diminuise a quantidade de H2O2, a fim de poder comparar as eficincias de remoes e
adotar a mais adequada.
Os resultados encontrados podem ser verificados nas tabelas 5.10 e 5.11:
Tabela 5.10: Resultados do Experimento 10: 60 L, vazo 30 LPM, concentrao
de 40 mg/L H2O2
Amostras
Parmetros
Vazo

Unidade

LPM

30

30

30

30

0,0

5,4

10,8

16,2

21,6

Tempo de Recirculao
Tempo de Reao

min

Branco

Temperatura

26

26,8

30,3

32,7

34

COR (Hach)

UC

38

28

22

22

20

Cor (Visual)

UC

20

10

> 5 < 10

> 5 < 10

> 5 < 10

Turbidez

NTU

3,03

2,91

2,86

2,61

2,40

COT

mg/L

5,88

4,85

4,21

3,61

3,10

DQO

mg/L

19,6

18,4

17,2

14,0

11,2

342

332

332

332

332

mg/L

0,0

14,5

9,5

4,5

pH
ORP
SDT
Coliformes Totais

mv
mg/L
/ 100 mL

6,34
170
137
NA

6,82
265
135
1

6,92
228
136
<1

7,03
222
136
<1

7,05
219
136
<1

Coliformes Fecais

/ 100mL

NA

NA

NA

NA

Condutividade

H2O2

S/cm

-1

Nota: NA = No Analisado

60

Tabela 5.11: Resultados do Experimento 11: 60 L, vazo 30 LPM, concentrao


de 20 mg/L H2O2
Amostras
Parmetros
Vazo

Unidade

LPM

30

30

30

30

Tempo de Recirculao
Tempo de Reao

0,0

5,4

10,8

16,2

21,6

Temperatura

26

32

37,5

38

39

COR (Hach)

UC

20

12

Cor (Visual)

min

Branco

UC

20

> 10 < 15

> 5 < 10

> 5 < 10

> 5 < 10

Turbidez

NTU

1,16

1,08

1,04

0,95

0,94

COT

mg/L

4,32

3,66

3,26

2,85

2,62

13,6

13,0

8,2

7,8

7,0

401

395

393

393

393

mg/L

0,0

7,4

4,3

3,1

1,9

mv
mg/L
/ 100 mL

6,7
184
137
NA

7,2
240
135

7,3
202
136
<1

7,3
201
136
<1

7,3
199
136
<1

DQO
Condutividade

H2O2
pH
ORP
SDT
Coliformes Totais

mg/L
S/cm

-1

<1

Nota: NA = No Analisado

Nota-se que, mesmo com a reduo do tempo de reao, por exemplo, no


experimento 8 (Tabela 5.10), obteve-se uma reduo dos valores iniciais dos
parmetros estudados, seguindo a mesma tendncia verificada em outros
experimentos, o que pode ser visto na figura 5.4. Logo, pelos resultados
obtidos, sugere-se que o tempo de reao possa ser diminudo mantendo-se a
mesma eficincia do processo.
Quanto ao experimento 11 (Tabela 5.11), observou-se que aconteceu o
mesmo comportamento dos experimentos anteriores, mesmo com a reduo do
tempo de reao e da quantidade de H2O2, o que pode ser visto na figura 5.5.

61

0,9

0,8

0,7

C/Co

0,6

Cor
Turbidez
COT
DQO
Condutividade
H2O2

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0,00

2,50

5,00

7,50

10,00

12,50

15,00

17,50

20,00

22,50

25,00

Tempo de Reao (min)

Figura 5.4: Experimento 10: 60 L soluo, vazo 30 LPM, concentrao de 40 mg/L H2O2
1

0,9

0,8

0,7

C/Co

0,6

Cor
Turbidez
COT
DQO
Condutividade
H2O2

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0,00

2,50

5,00

7,50

10,00

12,50

15,00

17,50

20,00

22,50

25,00

Tempo de Reao (min)

Figura 5.5: Experimento 11: 60 L soluo, vazo 30 LPM, concentrao de 20 mg/L H2O2

62

Comparando os experimentos 10 e 11, pode-se observar que as relaes


C/Co foram praticamente iguais para ambas concentraes de H2O2.
Provavelmente h um excesso de H2O2 no meio, quando utilizado 40 mg/L, que
inclusive pode prejudicar a reao, conforme descrito anteriormente. Tambm
no foi constatada a formao de lodo no fundo do reservatrio em nenhum dos
dois experimentos.
Pelos resultados obtidos nas anlises de ORP, observa-se um mesmo
comportamento que nos experimentos anteriores, o que pode ser visto nas figuras
5.6, ou seja, nos primeiros minutos de ensaio houve uma formao de espcies
muito oxidantes, e que ao longo do tempo h uma diminuio em conseqncia do
prprio consumo do oxidante (perxido de hidrognio).

280
270
260
250
240
230
220

ORP (mV)

210
200
Experimento 10
Experimento 11

190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

Tempo de reao (min)

Figura 5.6: Variao do valor de ORP

63

25,00

A ttulo de comparao nas figuras 5.7, 5.8, 5.9 e 5.10 so mostradas o


aspecto do efluente antes e depois do tratamento.

Figura 5.7: Foto do efluente dentro do reservatrio antes de iniciar o processo de tratamento

64

Figura 5.8: Foto do efluente dentro do reservatrio aps 3 horas de recirculao

Figura 5.9: Foto da comparao das amostras antes e depois do tratamento

65

Figura 5.10: Foto da comparao das amostras antes e depois do tratamento

Como pode ser observado, visualmente houve uma eliminao da cor do


efluente e no houve a formao de lodo no reservatrio.
Segundo MARTN et al. (2001) o processo H2O2/UV eficiente na remoo
de cor em guas contaminadas, sendo relacionado a sua remoo com a
reduo do COT. Isto realmente pode ser observado, pois nos experimentos
quando houve a reduo de Cor tambm reduziu-se a concentrao de COT.
Demonstrando ser um processo realmente de degradao de compostos e no
somente mudana de fase.
O processo mostrou-se altamente eficiente na inativao de organismos
patognicos (pelo menos 3 ordens de magnitude), o que tambm foi verificado
por WATTS et al. (1995) que obteve resultados satisfatrios na inativao de
bactrias do grupo coliforme e do vrus tipo poliuvirus 1, utilizando um POA por
meio de TiO2/UV, que apesar de ser diferente do processo em estudo, tambm
tem o mesmo principio, ou seja, a formao de radicais hidroxilas.

66

Avaliando os grficos de C/Co dos experimentos observa-se que obteve-se


redues aproximadas de:
- 50 a 60% de Cor aparente, mesmo levando-se em considerao o mtodo
de anlise no corresponder com o visualizado;
- 50 a 60% de DQO
- 40% de COT
- 20 a 30% de Turbidez
Em alguns experimentos os valores de turbidez no atingiram os padres
estabelecidos, mas isso tambm depende da qualidade do efluente que gerado
pelo sistema de L.A. Cabe ressaltar que o valor padro adotado, para a gua de
reuso, refere-se tambm a passagem por sistema pressurizado de filtrao com
areia-antracito e cartucho (10 micras) existente na ETE. Esta preocupao em
relao a turbidez devido a mesma diminuir a eficincia na desinfeco e para a
reteno de possveis protozorios. Logo o efluente sendo tratado com POA e
sendo demonstrada a sua eficincia na inativao desses microorganismos, o
padro para o parmetro turbidez poderia ser revisto para a gua de reuso.
A formao de radicais hidroxila foi melhor observada pela anlise de ORP,
demonstrando ser uma ferramenta til no acompanhamento de processos de
tratamento utilizando-se de POA.

67

5.3. Estudo de degradao de compostos orgnicos


especficos
Segundo HUANG et. al. (1993) os POA so processos de alta eficincia na
destruio de compostos txicos, como por exemplo: fenis, pesticidas. A US
PEROXIDE (2001-2003) recomenda o uso do processo H2O2/UV para a
degradao de BETX e parafinas. A utilizao do POA de significante
importncia, pois a gua de reuso ser manipulada por seres humanos e podem
ser utilizadas tambm com asperso, podendo ocorrer a contaminao do
ambiente pela suspenso desses compostos no ar.
O Benzeno, Etilbenzeno, Tolueno e Xileno (BETX) so considerados
compostos

orgnicos

volteis

sendo

classificados

como

compostos

carcinognicos para os seres humanos. Tanto que a Portaria 1469 regulamenta a


quantidade mxima permitida na gua para consumo humano.
Para verificar a eficincia de remoo destas substncias foi realizado um
experimento, sendo adicionado em 60 litros do efluente, 1,0 mL de soluo
contendo 200 mg/L de Benzeno, marca Synth com 99% de pureza e 18,0 mL de
soluo contendo 200 mg/L de Tolueno,

marca Quimex P.A. Procedeu-se

seguindo o mtodo da Fase II com uma concentrao de 20 mg/L de H2O2 . Os


resultados podem ser vistos na tabela 5.12.

68

Tabela 5.12: Resultados do Experimento 12: 60 L, vazo 30 LPM, concentrao


de 20 mg/L H2O2
Parmetros

Unidade

Vazo
Tempo de
Recirculao

LPM
h

Tempo de Reao

min
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
mg/L

Benzeno
Tolueno
Etilbenzeno
Xileno
BETX Total
H2O2

Valor
Mximo
Portaria
1469

Branco

30
1

30
2

30
3

30
4

5,4
0,30
5,62

10,8

16,2

21,6

5
170

0,0
2,18
41,51

< 0,130

< 0,130

< 0,130

1,68

1,15

1,02

200

< 0,119

< 0,119

< 0,119

< 0,119

< 0,119

300

0,5
44,19
0,0

< 0,35
5,92
9,5

< 0,35
1,681
9,3

< 0,35
1,15
8,1

< 0,35
1,02
7,1

Pode ser observado que houve a degradao dessas substncias, com


reduo de at 97%, o que pode ser visto na figura 5.11.

0,9

0,8

0,7

C/Co

0,6
BTEX g/L
Benzeno g/L
Tolueno g/L
H2O2 mg/L

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

Tempo de Reao (min)

Figura 5.11: Experimento 12 : 60 L soluo com adio de Benzeno e Tolueno, vazo


30 LPM, concentrao de 20 mg/L H2O2

69

Estes resultados comprovam o que a

US PEROXIDE (2001-2003)

descreve, e so muito importantes, pois o tratamento biolgico no consegue


degradar esses tipos de substncias. Logo, apesar do afluente da ETE ser de
caracterstica domstica, podem ocorrer despejos de postos de gasolina e outras
pequenas empresas que podem mudar a caracterstica do efluente e assim
teramos como degrad-los, fornecendo uma gua de reuso isenta desses
compostos. Com esses resultados tambm pode-se levar em considerao
estudos para tratamento de outros efluentes de ETE considerados de
caracterstica industrial.
Seria interessante uma avaliao mais profunda da degradao desses
compostos orgnicos especficos, assim como outros que podem estar presentes
no esgoto, verificando-se a formao de subprodutos e toxicidade.

70

5. 4. Clculos para fins de Projeto.


Tem-se os valores tericos calculados para o tratamento dos 25 L/s, ou
64800 m3/ms, do efluente gerado no sistema de L.A. da ETE.
5.4.1. - H2O2
Conforme verificado nos resultados dos ensaios nos quais foram utilizados
o processo H2O2/UV, e visando custos-benefcios, a concentrao de Perxido de
Hidrognio adotada para fins de projeto poderia ser de 20 mg/L.
Logo, aplicando a equao C1xV1 = C2xV2

(4.7)

Sendo,
C1 a concentrao final desejada
V1 o volume final desejado
C2 a concentrao da soluo de H2O2 ( a 50%)
V2 o volume da soluo H2O2 (a 50%) a ser adicionada
Tem-se a quantidade de H2O2 ( a 50%) ser adicionada para o tratamento:
20 mg/L x 25 L/s = 500000 mg/L x V2
V2 = 1,00 mL/s

71

Mensalmente haver um gasto de = (1,00 mL/s x 3600 h/s x 24 x 30) / 1000


2592 L/ ms de H2O2 ( a 50%)
Sendo a densidade do H2O2 ( a 50%) igual a 1,18 kg/L, temos:
Consumo mensal de H2O2 ( a 50%) ser de 3058,56 kg/ ms

5.4.2. UV
Conforme verificado nos resultados no houve diferena das taxas C/Co em
relao a diminuio do tempo de reao, e observa-se que aps 02 horas de
recirculao no h uma reduo significativa, logo o tempo de reao adotado
para fins de projeto seria 10,8 minutos. Para efeito de projeto necessrio o
clculo da dosagem de UV aplicada, segundo EPA (1986):
Dose = I x tr , expressa em Ws/cm2

(4.8 )

Sendo: I a intensidade mdia aplicada, expressa em W/cm2


tr o tempo de exposio a radiao UV, expressa em s
Dos dados do fornecedor, item 4.2, temos que a Dosagem desse reator
utilizado de 38000 Ws/cm2.

72

Sendo o volume til do reator de 5,4 L, calcula-se o tr para uma vazo de


30 LPM, que foi utilizada nos experimentos, conforme a equao 3.9:
tr = Vr / Q = (5,4 L / 30 LPM ) x 60
tr = 10,8 s

Utilizando a equao 4.2, temos a intensidade mdia do reator:


I = Dose / tr
I = 38000 / 10,8 = 3519 W/cm2

Esse valor de I ser utilizado para o clculo da Dosagem total aplicada no


experimento.
Sendo adotadas 2 horas de recirculao, tr = 10,8 min, pela equao 4.8,
temos:
Dosagem total = I x tr
Dosagem total = 3519 x 10,8 x 60 = 2280312 Ws/cm2
Para efeitos de projeto a dosagem dever ser a mesma da dosagem total
encontrada. Assim estipulando-se o tempo de reao a ser empregada e vazo de
tratamento pode-se variar o volume do reator e o valor da intensidade I.

73

5.4.3. Consumo de Energia Eltrica


Para o clculo do consumo de energia adotou-se um tempo de reao de
10,8 min.
Seguindo a EPA (1986):

Densidade UV
A Densidade de UV, D, definida como a potncia nominal de UV ( a 253,7

nm) dividida pelo volume til do reator, Vr.


D = sada total de UV / Vr , expressa em W/L

(4.9)

Transmitncia
A transmitncia, obtida a 253,7 nm, do efluente pode ser determinada pela

equao:
% T = 100 x 10 - ( /2,3)

(4.10)

Sendo,
T a transmitncia;
o coeficiente de absorbncia do UV, expresso em cm-1;

74

Correo da Intensidade
Um importante ponto, para o projeto, a correo da Intensidade mdia,

levando-se considerao a vida til das lmpadas e a perda de energia ao passar


pelos tubos de quartzo ou teflon que protegem as lmpadas. A intensidade
nominal calculada pela expresso:
Inom= I / Fp / Ft , expresso em W/cm2

(4.11)

Sendo,
Inom a Intensidade nominal;
Fp o fator relacionado vida til da lmpada
Ft o fator relacionado perda de energia ao passar pelo quartzo ou teflon
Sendo, os valores propostos para Fp de 0,7 e Ft de 0,7 para quartzo e 0,6
para Teflon.

Calculo do Consumo de Energia para o tratamento do efluente L.A:


Adotando-se um tempo de reao de 10,8 min segue-se os clculos:
tr = Vr / Q logo,
Vr = 10,8 min x 60 x 25 L/s
Vr = 16200 L
Inom = 3519 / 0,7 / 0,7 = 7182 W/cm2

75

Da tabela 5.0, temos que a transmitncia do efluente a 254 nm de


75,87%, pela equao 4.10:
75,87 = 100 x 10 - ( /2,3)
0,7587 = 10 - ( /2,3) , aplicando log
log 0,7587 = - ( /2,3)
= 0,12 x 2,3
= 0,27 , ou seja, 0,30 cm-1
Pela EPA (1986), para um = 0,30 e Inom = 7182 tem-se que:
D = 2 W/L
Como Vr = 16200 L, multiplicando por D temos a potncia de sada total de
UV requerida:
Psada = 16200 L x 2 W/L = 32400 W
Segundo fornecedor a lmpada do reator possui uma Psada de 42 W e tem
uma Potncia, P, de 102 W.
Logo seria necessrio:
no de lmpadas = 32400/42
no de lmpadas = 772

Para efeito de comparao pode ser adotado uma lmpada de potncia P


de 65 W, segundo a EPA (1986) modelo G64T5L e possui uma Psada de 26,7 W.
Logo seria necessrio:
no de lmpadas = 32400/26,7
no de lmpadas = 1214

76

5.5 Clculos de Custos.


Para efeito de clculo de custos, tem-se duas alternativas, uma utilizando
lmpadas de 65 W, alternativa 1, e alternativa 2 com lmpadas de 102 W. A partir
dos clculos anteriores onde o volume do reator deve ser de 16,2 m3. Adotado-se
a disposio das lmpadas na vertical, e como a altura das mesmas de
aproximadamente 0,90 m, adota-se como altura da parede do reator de 1,3 m.
Esse reator seria em concreto armado com comprimento de 11 m e 2,10 m de
largura e nvel de gua em 0,90 m, totalizando um volume de 20,79 m3. A figura
5.11 representa o croqui sugerido do reator para a alternativa 1 com a distribuio
de 1260 lmpadas, mais lmpadas do que calculado anteriormente, para melhor
preenchimento do espao. Essa distribuio seguiu os exemplos apresentados na
EPA (1986). Dessa forma o reator tem um volume til de 16,24

m3, pois se

desconta o volume sem lmpadas na entrada e sada, 3,78 m3, e o volume das
lmpadas, 0,77 m3.

77

Figura 5.11: Alternativa 1 Lmpadas de 65 W

78

Para a alternativa 2, o volume do reator manteve-se igual, sendo a diferena na distribuio mais espaada das
lmpadas, nesse caso 780 lmpadas de 102 W. A figura 5.12 representa o croqui sugerido dessa alternativa 2.

Figura 5.12: Alternativa 2 Lmpadas de 102 W

79

Para efeito de clculos ser divido em custos para implantao e custos dos
insumos.

Implantao
Os custos de implantao referem-se ao investimento a ser feito com base

nos projetos da alternativa 1 e 2. A tabela 5.12 mostra os custos de implantao


para as duas alternativas.
Tabela 5.12: Custos de Implantao
ALTERNATIVA 1
ITEM

Unidade

Quantidade

Preo

Fonte

Custo (R$)

Obra Civil

gb

16,30 m3

500 R$/ m3

Opman Eng.

Lmpada de 65 W - GE

un

1260

110 R$/ un

GE

2.1

Montagem das Lmpadas

gb

1260

38,50 R$ / un

Opman Eng.

48510,00

Caixa de Distribuio em

gb

R$ 600,00

Opman Eng.

600,00

gb

Opman Eng.

2000,00

8150,00
138600,00

baixa tenso
4

Sistema Dosagem H2O2

R$ 2000,00

TOTAL

197860,00
ALTERNATIVA 2

Obra Civil

gb

16,30 m3

500 R$/ m3

Opman Eng.

Lmpada de 102 W - Trojan

un

780

653 R$/ un

Tech Filter

2.1

Montagem das Lmpadas

gb

780

38,50 R$ /

Opman Eng.

30030,00

8150,00
509340,00

un
3

Caixa de Distribuio em

gb

R$ 600,00

Opman Eng.

600,00

gb

R$ 2000,00

Opman Eng.

2000,00

baixa tenso
4

Sistema Dosagem H2O2

TOTAL

550120,00

NOTA: 1) Obra Civil para construo do reator com concreto acabado.


2) A montagem inclui a estrutura de cada bloco (fundo a prova dgua).
3) Caixa de distribuio eltrica em baixa tenso: caixa nica para os 12
blocos de distribuio das lmpadas, com uma entrada e 12 sadas.
4) Sistema de dosagem H2O2 inclui a aquisio da bomba e instalao.

80

Insumos
Utilizando a expresso 4.12 calcula-se o consumo de energia:
Consumo de energia (kWh) = (Potncia (W) x horas de uso por dia x dias

de uso no ms) / 1000

(4.12)

Logo para a lmpada de 102 W:


Consumo de energia = (780x102x24x30)/1000
Consumo de energia = 57283,20 kWh/ms

Para a lmpada de 65 W:
Consumo de energia = (1260x65x24x30)/1000
Consumo de energia = 58968,00 kWh/ms
Os Custos dos insumos a serem utilizados nos processos para as

alternativas 1 e 2 podem ser vistos na tabela 5.13. Os mesmos foram calculados


para o tratamento mensal do efluente da ETE, ou seja, 64800 m3 / ms.
Cabe ressaltar que como a ETE j existe e inclusive tem um tratamento
tercirio, logo a mo de obra atual far a operao do sistema, logo no foi
includo nos clculos de custo.

81

Tabela 5.13: Custos dos Insumos


ALTERNATIVA 1
ITEM

INSUMO

H2O2 a 50% massa

Energia Eltrica

Unidade

Quantidade

kg

3058,56

kWh

58968,00

Preo

Fonte

Custo (R$)

2,00 R$/ kg

DEGUSSA

6117,12

0,142 R$/ kWh

Eletropaulo

8373,46

TOTAL

14490,58
ALTERNATIVA 2

H2O2 a 50% massa

Energia Eltrica

kg

3058,56

kWh

57283,20

2,00 R$/ kg

DEGUSSA

6117,12

0,142 R$/ kWh

Eletropaulo

8134,21

TOTAL

14251,33

Verifica-se que a melhor alternativa seria a 1, na qual lmpadas de 65 W


seriam utilizadas, pois o valor do investimento para implantao menor. J que
como essas lmpadas tem vida til de 8000 h, aproximadamente a cada 12 meses
as mesmas devero ser trocadas e o preo destas lmpadas na ordem de 6
vezes menor quando comparada com a de 102 W. Logo mesmo utilizando-se
praticamente 2 vezes mais lmpadas o custo ainda menor. Mesmo porque em
termos de insumos o valor praticamente igual.
Em relao ao custo para comparao com outros tipos de tratamentos
calcula-se o valor em R$/m3 , logo o clculo o custo de implantao mais o custo
dos insumos para o ano dividido pelo volume produzido. Logo para a alternativa 1,
tem-se:
Alternativa 1 = (197860+(14490,58x12)) / (64800x12) = 0,478 R$ / m3

82

Em relao a possveis comparaes de custos com outros tipos de


tratamentos, deve-se avaliar tambm que o POA um processo de degradao
de compostos e no apenas de transferncia de fase, no gerando resduos
slidos como ocorre em outros tratamentos. H um alto potencial de ser eficiente
na destruio de protozorios, pois segundo VENCZEL (1997), devido a alta
resitncia de esporos de Clostridium perfrigens aos processos de clorao os
mesmos tem sido sugeridos como indicador de eficincia no tratamento de gua
sendo correlacionados com Cryptosporidium, Giardia lamblia e a vrus. E segundo
estudo realizado por GUIMARES E BARRETO (2002), foi verifcada a inativao
de aproximadamente 98% de Clostridium perfrigens e Colifagos pela ao de
radicais hidroxila, utilizando um POA (TiO2/UV).

Observa-se que o custo das lmpadas o principal fator de impacto no


custo desse POA estudado, devido ao tempo de funcionamento e a quantidade e
potncia das lmpadas. Logo, um estudo com diferentes tipos de lmpadas,
interessante, pois poder ocasionar uma diminuio dos custos desse POA .

83

6. CONCLUSO
Pontos Positivos
Pelos resultados obtidos no presente estudo, conclui-se a peroxidao
assistida por irradiao ultravioleta, H2O2/UV, um entre os vrios POA, processo
de tratamento de guas que pode ser aplicado com sucesso no tratamento do
efluente da ETE Jesus Neto para fins de reuso.
Conforme o arranjo proposto nos ensaios, a melhor dosagem de H2O2 foi de
20 mg/L, com

um tempo de exposio a Luz UV de 10,8 minutos. Nessas

condies a eficincia de remoo de cada parmetro estudado foi de


aproximadamente:
- 50 a 60% de Cor aparente, mesmo levando-se em considerao o mtodo
de anlise no corresponder com o visualizado;
- 50 a 60% de DQO
- 40% de COT
- 20 a 30% de Turbidez
- Inativao de Coliformes
Tambm, mesmo que o custo aparente do tratamento proposto seja maior
que quele que est sendo utilizado atualmente na ETE, o presente trabalho
demonstrou a eficincia na degradao de compostos orgnicos especficos de
alto potencial txico, atingindo-se redues de at 97% em relao ao valor inicial
para BETX. Demonstrando o alto poder de oxidao do processo estudado.

84

Pontos Negativos
Observa-se que para atender as metas adotadas para a gua de reuso,
independente do tratamento a ser utilizado, deve-se levar em considerao a boa
eficincia no tratamento biolgico do esgoto. Pois, a idia no ter um processo
de tratamento fsico-qumico e sim a conjugao de ambos os processos, inclusive
diminuindo-se os custos.

A anlise do parmetro Cor demonstrou ser um ponto a ser discutido pois


dependendo do mtodo empregado atinge-se ou no o padro estabelecido. Logo,
um mtodo deve ser estudado para que se torne referncia ao estabelecer-se
metas para aplicao em guas destinadas ao reuso.

Recomendaes para Prximos Trabalhos


Estudar a utilizao de diferentes tipos de lmpadas seria fundamental para
tentar otimizar ainda mais os custos.
Realizar um projeto piloto, com a construo de um reator para tratar uma
parte desse efluente continuamente, deve ser desenvolvido. Pois poder ser
estudado a parte operacional do sistema, como desgaste das lmpadas, limpeza
do sistema, variao da qualidade da gua de reuso produzida.

85

Verificar a eficincia na destruio de protozorios, tendo como indicadores


Cryptosporidium, Giardia lamblia e vrus.
Avaliar a cintica e degradao de compostos orgnicos especficos, como
BETX, fenol e pesticidas, bem como a formao e potencial de toxicidade dos
subprodutos.

86

8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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MANCUSO, P.C.S. Reuso de gua. Dissertao de Mestrado. Faculdade de
Sade Publica. Universidade de So Paulo, 1998.
MANCUSO,

P.C.S. Reuso

de

gua

sua

Possibilidade

Na

Regio

Metropolitana de So Paulo. Dissertao de Doutorado. Faculdade de


Sade Pblica. Universidade de So Paulo, 1992.
MARTN, C. A., ALFANO, O. M., CASSANO, A. E. (2001). Water decolorization
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89

OLIVEIRA, M. C., NOGUEIRA, R. F. P., GOMES NETO, J.A., JARDIM, W. F.,


ROHWEDDER,

J.

J.

R.

(2001).

Sistema

de

injeo

em

fluxo

espectrofotomtrico para monitorar perxido de hidrognio em processo


de fotodegradao por reao de foto-Fenton. Qumica Nova, 24 (2), 188190.
PERZ, M., TORRADES, F., DOMNECH, X., PERAL, J. (2002). Fenton and
photo-Fenton oxidation of textile effluents. Water Research, 36, 27032710.
PIRES, M. R. Desinfeco de esgotos com radiao ultravioleta: Influncia da
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Faculdade de Engenharia Civil, UNICAMP, 2002.
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SABESP. (2002). Relatrio Gerencial da Diviso de Controle Sanitrio Centro.
SHUVAL, H, I. Water Renovation and Reuse, Nova York: Academic Press, 1977,
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Disponvel no site da US Peroxide.
URL: http://h2o2.com
(Acessada de Julho de 2001 a Abril de 2003)

90

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of Cryptosporidium parvum oocysts and Clostridium perfringens spores by a
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VON SPERLING, M. Introduo a qualidade das guas e ao tratamento de
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WATTS, R.J., KONG, S., ORR, M.P., MILLER, G.C., HENRY, B.E. (1995)
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WEBER W. J., Jr., LeBOUEF E. J. (1999). Processes for advanced treatment of
Water. Water Science and Technology, 40 (4-5), 11-19.

91

ANEXO I

92

Cor
50
45
40
35

UC

30

1999
2000

25

2001
padro

20
15
10
5
0
1

10

11

12

Meses

Figura 9.1: Resultados de Cor Aparente da gua de Reuso

Turbidez
10
9
8
7

NTU

1999
2000

2001
padro

4
3
2
1
0
1

10

Meses

Figura 9.2: Resultados de Turbidez da gua de Reuso

93

11

12

pH
8
7
6

pH

1999
2000

2001
padro

3
2
1
0
1

10

11

12

Meses

Figura 9.3: Resultados de pH da gua de Reuso

DQO
30,0

DQO (mg/L)

25,0

20,0

1999
2000
2001

15,0

padro

10,0

5,0

0,0
1

10

Meses

Figura 9.4: Resultados de DQO da gua de Reuso

94

11

12

COT
35
30

COT (mg/L)

25
1999

20

2000
2001

15

Padro

10
5
0
1

10

11

12

Meses

Figura 9.5: Resultados de COT da gua de Reuso

Condutividade
600

500

400

S/cm

1999
2000

300

2001
padro

200

100

0
1

10

Meses

Figura 9.6: Resultados de Condutividade da gua de Reuso

95

11

12

Cloro Total
16
14

Cl (mg/L)

12
1999

10

2000
2001

padro
6
4
2
0
1

10

11

12

Meses

Figura 9.7: Resultados de Cloro Total da gua de Reuso

Coli. Total
25,0

org/100ml

20,0

15,0

1999
2000
2001
padro

10,0

5,0

0,0
1

10

Meses

Figura 9.8: Resultados de Coliformes Totais da gua de Reuso

96

11

12

Coli. Fecal
3,5
3,0

org/100ml

2,5
2000

2,0

2001
1999

1,5

padro

1,0
0,5
0,0
1

10

Meses

Figura 9.9: Resultados de Coliformes Fecais da gua de Reuso

97

11

12