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Diagramas de Fases Ternrios

Tecnologia de Materiais Cermicos e Vidros I


2006-2007

3. Diagramas de fases ternrios


So diagramas de fases entre 3 componentes que mostram as fases presentes
e as suas composies a vrias temperaturas

3 componentes + temperatura + P ( = Cte)

4 fases

Tringulo para os eixos de


composies (tringulo de Gibbs)
Eixo vertical para temperatura
F+V=C+2F+V=3+2
P = Cte

V=4-F
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Diagramas de fase ternrios

Modelo do prisma

Os diagramas de fase ternrios so representaes a duas dimenses de um


sistema tridimensional. O modelo um prisma recto triangular equiltero, cuja
base representa o tringulo de composies e o eixo vertical representa a
temperatura

Cada aresta do prisma (vrtice da base)


representa um componente puro

Ponto de vista

Cada face (lado da base) representa um


sistema binrio
C

Linhas Superfcies
Solidus
Liquidus
Superfcies Volumes
A

campos de cristalizao

Componentes do sistema
3

Diagramas de fase ternrios


modelo do prisma (cont.)
As faces do prisma so formadas por diagramas de fase dos dois componentes que
se representam na base

A projeco horizontal corresponde vista da superfcie liquidus com fronteiras


entre os campos de cristalizao

Isotrmicas

Habitualmente os diagramas so politrmicos

Mas ... pode representar-se apenas uma seco isotrmica

3.1. Alguns sistemas caractersticos


3.1.1. Reaco euttica ternria: L A+B+C

Fronteiras de 3 campos de cristalizao primria


Isotrmicas
Sem alterar a(s) fase(s)

Fronteiras

V=4-F

F = 3 (2 fases S + 1 fase L)
V = 1 (Temperatura)

Superfcie liquidus
F = 2 (1 fase S + 1 fase L)
V = 2 (composio + T)

Euttico ternrio
3 fases S + 1 fase L

V = 0 T = Cte

Menor
temperatura do
que os eutticos
binrios
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3.1. Alguns sistemas caractersticos

3.1.2. Sistema ternrio com composto binrio de fuso


incongruente

O ponto de fuso do composto BC:

encontra-se abaixo da temperatura da fase lquida

projecta-se fora do seu prprio campo de cristalizao primria


Reaco perittica
ternria

L+B AB+C

3.1. Alguns sistemas caractersticos

3.1.3. Sistema ternrio com composto binrio de fuso


congruente

O ponto de fuso do composto AB:

encontra-se a temperatura da fase lquida


projecta-se dentro do seu prprio campo de
cristalizao primria

Reaco euttica ternria

L A+B+C

3.1. Alguns sistemas caractersticos

3.1.4. Sistema ternrio com compostos ternrios:

de fuso congruente

de fuso incongruente

3.1. Alguns sistemas caractersticos

3.1.5. Sistema ternrio com transformaes polimrficas


3.1.6. Lquidos imiscveis

Campos de temperatura
em que as fases
polimrficas so
estveis
Campos de
cristalizao de
outras fases

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3.1. Alguns sistemas caractersticos

3.1.7. Soluo slida em sistemas ternrios

A figura exemplifica a soluo


slida completa entre A e B e
soluo slida parcial de C em A e
em B
Nos diagramas ternrios as regies
de soluo slida so indicadas por
linhas ponteadas
A identificao das fases mais
cmoda em seces isotrmicas do
diagrama
A soluo slida entre 2 componentes tambm identificada por linhas
cruzadas ligando as respectivas
composies:
soluo total: A++++++++++++B
B
soluo parcial: A++++++

Seco isotrmica para T = 550C


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Seces isotrmicas e linhas conjugadas

Linhas conjugadas a temperaturas diferentes


tm direces diferentes
A posio das linhas conjugadas deve ser
obtida experimentalmente

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3.2. Determinao da composio


Leitura directa
interseco de paralelas ao lado oposto ao
componente com a sua escala

A% = 30%
B% = 50%
C% = 20%

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3.2. Determinao da composio (cont.)

Regra da alavanca
aplicada entre a interseco com o lado oposto
e o componente a determinar

c
b
O

Oa
A% =
Aa
Ob
B% =
Bb
Oc
C% =
Cc

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3.2. Determinao da composio (cont.)

Regra da alavanca
aplicada entre a interseco com o
lado oposto e o componente a determinar

sobre o lado oposto para determinar os


2 outros componentes

Oa
Aa
AO aC
B% =

Aa BC
AO aB
C% =

Aa CB
A% =

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3.3. Propriedades do tringulo de Giggs


Os pontos de qualquer linha
recta que passe por um dos
vrtices do tringulo (ex. A) e
intersecte o lado oposto (BC)
representam misturas em que
a proporo dos componentes
correspondentes aos outros
dois vrtices (B e C)
constante

%B + %C = Cte
%B = %C = Cte
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3.3. Propriedades do tringulo de Giggs (cont)

Os pontos de qualquer linha


paralela a um dos lados do
tringulo representam
misturas em que constante a
proporo do componentes
correspondente ao vrtice
oposto a esse lado

%C = Cte
%B = Cte

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3.3. Propriedades do tringulo de Giggs (cont)

Se se juntarem duas misturas M e N


a composio da mistura resultante
est sobre o segmento de recta MN
e num ponto tal que divida esse
segmento em dois inversamente
proporcionais s quantidades das
misturas originais

Regra da Alavanca
N
Se uma mistura se decompe em
duas fases, essas fases esto nos
extremos de um segmento de
recta que passa pela composio
da mistura original
Linha conjugada
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3.3. Propriedades do tringulo de Giggs (cont)

Se se juntarem trs misturas


quaisquer num sistema ternrio, a
composio da mistura resultante
pertence ao tringulo formado pelas
trs misturas originais e localiza-se
no seu centro de gravidade

Regra da Alavanca Planar

S
R
L

Inversamente quando uma


mistura se desdobra em trs fases
de composies diferentes, essas
trs fases definem um tringulo,
em cujo centro de gravidade se
localiza a mistura original
Tringulo conjugado

As regras de determinao da composio verificam-se mesmo para tringulos irregulares


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3.4. Anlise isopletal em diagrama de fases ternrio

o estudo do teor de fases e da composio de cada fase no


arrefecimento de um sistema desde o lquido at solidificao, ou ...
Definies:

Linha de Alkemade
Liga as projeces dos pontos de fuso de 2 compostos com fronteira comum
O teorema de Alkemade permite definir a evoluo
da temperatura ao longo das fronteiras entre campos
de cristalizao

Tringulo de compatibilidade (tringulo conjugado)


o menor tringulo formado por 3 linhas de Alkemade:
A-C-ABC

A-B-ABC

B-C-ABC

Indica a composio do slido no final da


cristalizao

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3.4. Anlise isopletal em diagrama de fases ternrio

Definies (cont.):

Campo de cristalizao primria


a projeco da zona de cristalizao, a partir do liquidus,
de um componente (fase) do sistema
Indica o primeiro slido que cristaliza no
arrefecimento

Percurso de cristalizao
o caminho seguido pela projeco da fase
lquida durante o arrefecimento de um composto
Indica a composio do lquido durante o

arrefecimento
A composio do slido determina-se usando
linhas conjugadas relativamente ao percurso
do lquido

A microestrutura de X slido : uma fase primria + constituinte secundrio de 2 fases + constituinte tercirio de 3 fases
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Anlise isopletal: as 3 questes a responder


Para a mistura com a composio sugerida

Qual o campo de cristalizao primria?

o campo de AB
Qual o tringulo de compatibilidade?
C-AB-B
E1

E2

Qual o ponto invariante?


B

AB
Linhas de Alkemade

o ponto que tem na sua composio


os 3 elementos que aparecem nos
vrtices do tringulo de compatibilidade

neste caso E2

Linhas de fronteira
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Anlise isopletal: percurso de cristalizao

Desenhar uma linha que ligue a


composio inicial composio do
campo de cristalizao primria
Continuar a linha at chegar a
uma fronteira

E2

E1

Seguir a linha de fronteira at


atingir o ponto invariante
A

B
AB
composio do
lquido final
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Anlise temperatura T2
C

Acima de T2 h slido AB e lquido


O teor de fases (AB e lquido) dado pela
linha conjugada xy
E2

E1

A composio do lquido determina-se no


ponto de T2

x T2
y
A

Temperatura

AB

Teor de fases

T2(+)

%L
%AB

T2(-)

%AB

Para temperatura inferior a T2 comea a


cristalizar B (h AB + B + L)

Composio de cada fase


A

Composio do sistema
A

%B
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Anlise a temperatura pouco superior a TE


C
Acima de TE h slido AB+ B e lquido
Os teores de slido e lquido determinam-se
pela linha conjugada xy
E1

E2
x

AB b y

Temperatura
TE(+)

A composio do lquido determina-se no

ponto de E2

ab

Teor de fases
%L
%AB+B

Os teores de AB e B no slido determinam-se pela


linha conjugada A-y-B

Composio de cada fase


A

Composio do sistema
A

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Cristalizao de uma mistura de composio sobre uma fronteira


No arrefecimento segue a linha de fronteira

temperatura T2 cristaliza um slido AB+B que est


em equilbrio com lquido
O teor de fases (slido e lquido) dado pela linha
conjugada xy
A composio do lquido determina-se no ponto de
reaco (T2)

E2

E1

T2
x

AB

Temperatura
T2

Teor de fases
%L=

A composio do slido determina-se aplicando


a regra da alavanca linha AB-B

Composio de cada fase


A

Composio do sistema
A

%S=

Percurso de cristalizao da mistura M ??


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Cristalizao sobre a fronteira entre dois campos de cristalizao

possvel?

A reaco segue ao longo de


fronteiras de separao
entre campos de
cristalizao, na condio de
o percurso ser tal que o
ponto inicial se situe sempre
dentro de um tringulo cujos
vrtices so o lquido do
ponto de reaco e os 2
componentes da fase slida.
O ponto 4 est no tringulo de
compatibilidade ABD
A fase lquida extingue-se no
ponto a
Do ponto inicial at fronteira a
reaco segue a linha C4
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Cristalizao sobre a fronteira entre dois campos de cristalizao

possvel?

A reaco segue ao longo de fronteiras de separao entre campos de cristalizao, na


condio de o percurso ser tal que o ponto inicial se situe sempre dentro de um tringulo
cujos vrtices so o lquido do ponto de reaco e os 2 componentes da fase slida.

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Cristalizao sobre a fronteira entre dois campos de cristalizao

Cristalizam ambos os componentes, ou apenas um?

Ao longo de uma fronteira cristalizam do lquido as duas fases vizinhas, ou apenas uma delas,
conforme a interseco da tangente fronteira com a respectiva linha de Alkemade.
As percentagens de (A e B) que num ponto da fronteira entre (A e B) esto a cristalizar do lquido determinamse a partir da interseco da tangente curva nesse ponto com a linha de Alkemade (AB)

Durante o arrefecimento pode ocorrer a ressoro de um dos componentes antes cristalizados


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Reaco distributiva ternria

... um ponto de equilbrio


entre 3 compostos, a partir do
qual a reaco pode seguir um
de dois percursos alternativos,
conforme o tringulo de
compatibilidade em que se
projecta a composio inicial

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Sistema ternrio com composto binrio AB de


fuso incongruente

Reaco perittica ternria

L+B AB+C

O ponto de fuso do composto AB3 encontra-se


fora do seu prprio campo de cristalizao
primria
AB3 -C uma linha de Alkemade evoluo da
temperatura
note-se um mximo virtual de temperatura
AB3

O tringulo de compatibilidade C-A-AB3 envolve


composio ... final com solidificao no euttico E
O tringulo de compatibilidade C-B-AB3 envolve
composio ... final com solidificao no perittico P

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