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INTRODUO

A palavra polmero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de repetio). Assim, um polmero
uma macromolcula composta por muitas (dezenas a milhares) unidades de repetio denominadas
meros, ligados por ligao covalente. A matria-prima para a produo de um polmero o monmero,
isto , uma molcula com uma (mono) unidade de repetio. Dependendo do tipo de monmero
(estrutura qumica), do nmero mdio de meros por cadeia e do tipo de ligao covalente, pode-se dividir
os polmeros em trs grandes classes: Plsticos, Borrachas e Fibras.
Os plsticos, que tem seu nome originrio do grego plastikos que significa - capaz de ser moldado,
so materiais sintticos ou derivados de substncia naturais, geralmente orgnicas, obtidas, atualmente,
em sua maioria, a partir dos derivados de petrleo.
Os materiais plsticos esto sendo so utilizados em grande escala em diversas reas da indstria e,
comum observar que peas inicialmente produzidas com outros materiais, particularmente metal, vidro
ou madeira, tm sido substitudos por outras de plsticos.
Esta expanso se deve, principalmente, pelas suas principais caractersticas, que so: baixo custo, peso
reduzido, elevada resistncia, variao de formas e cores, alm de apresentar, muitas vezes, um
desempenho superior ao do material antes utilizado.
Tecnicamente os plsticos so substncias formadas por grandes cadeias de macromolculas que
contm em suas estrutura, principalmente, carbono e hidrognio.
Os plsticos fazem parte da famlia dos Polmeros, que se constitui de molculas caracterizadas pela
repetio mltipla de uma ou mais espcies de tomos ou grupo de tomos, formando macromolculas,
estruturadas a partir de unidades menores, os monmeros, que se ligam atravs de reaes qumicas.
Os tipos de polmeros mais consumidos atualmente so os polietilenos, polipropilenos, poliestirenos,
polisteres e poliuretanos, que, devido sua grande produo e utilizao, so chamados de polmeros
commodities. Outras classes de polmeros, como os poliacrilatos, policabornatos e fluorpolmeros, tm
tido uso crescente. Vrios outros polmeros so produzidos em menor escala, por terem uma aplicao
muito especfica ou devido ao seu custo ainda ser alto e, por isso, so chamados de plsticos de
engenharia ou especialidades.
Os plsticos so feitos a partir do petrleo que uma matria-prima rica em carbono. Os qumicos
combinam vrios tipos de monmeros de maneiras diferentes para fazer uma variedade quase infinita de
plsticos com propriedades qumicas diferentes. A maioria dos plsticos quimicamente inerte e incapaz
de sofrer reaes qumicas com outras substncias. Pode-se armazenar lcool, sabo, gua, cido ou
gasolina em um recipiente plstico sem dissolv-lo. O plstico pode ser moldado em uma variedade
quase infinita de formatos e pode ser encontrado em brinquedos, xcaras, garrafas, utenslios, fios,
carros, e at no chiclete. Os plsticos revolucionaram o mundo. Como no reage quimicamente com a
maioria das outras substncias, o plstico e difcil de desintegrar. Portanto, o ato do descarte do plstico
representa um problema ambiental difcil e importante. O plstico permanece no ambiente por sculos,
ento a reciclagem o melhor mtodo. Porm, esto sendo desenvolvidas novas tecnologias para
fabricar plstico a partir de substncias biolgicas, como leo de milho. Esses tipos de plsticos seriam
biodegradveis e melhores para o meio-ambiente.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS


PROFESSOR: FRANCISCO SVIO GOMES PEREIRA
INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DE PERNAMBUCO
RECIFE 2009

CLASSIFICAO DOS POLMEROS


As classificaes mais comuns envolvem a estrutura qumica, o mtodo de preparao, as
caractersticas tecnolgicas e o comportamento mecnico.
Segundo a estrutura qumica, conforme os grupos funcionais presentes nas macromolculas, estas
sero classificadas em poliamidas, polisteres, etc.
Quanto ao mtodo de preparao, so divididos, em linhas gerais, em polmeros de adio e
polmeros de condensao, conforme ocorra uma simples adio, sem subproduto, ou uma reao em
que so abstradas dos monmeros pequenas molculas, como HCl, H 2O, KCl.
Polmeros de adio: formados a partir de um nico monmero, atravs de uma reao de adio. As
substncias usadas na gerao de polmeros manifestam de forma obrigatria uma ligao dupla entre
os carbonos. Ao momento que ocorre a polimerizao, acontece a quebra da ligao e tambm a
gerao de duas novas ligaes simples.
Polmeros de condensao: so gerados pela reao entre dois monmeros diferentes atravs de uma
reao de condensao. Nessa reao ocorre a eliminao de outra molcula, geralmente a gua.
Nessa modalidade de polimerizao, os monmeros no necessitam demonstrar ligaes duplas por
meio dos carbonos, no entanto, extremamente necessria a presena de dois tipos de grupos
funcionais distintos.
As caractersticas tecnolgicas, que impe diferentes processos tecnolgicos, so base da
classificao dos polmeros termoplsticos e termorrgidos. Os polmeros lineares ou ramificados,
que permitem fuso por aquecimento e solidificao por resfriamento, so chamados termoplsticos.
Os polmeros que, por aquecimento ou outra forma de tratamento, assumem estrutura tridimensional,
reticulada, com ligaes cruzadas, tornando-se insolveis e infusveis, so chamados termorrgidos
(thermoset).
Plsticos termorrgidos. Aps o resfriamento e endurecimento, esses plsticos mantm o formato e
no conseguem voltar sua forma original. So rgidos e durveis. Os plsticos termorrgidos podem ser
utilizados em peas de automveis, de aeronaves e de pneus. Alguns exemplos so: poliuretano,
polister, resinas epxi e de fenol.
Termoplsticos. Os termoplsticos so menos rgidos do que os termorrgidos, e podem ficar
amaciados com o aquecimento, voltando sua forma original. So facilmente maleveis para produzir
filmes, fibras e embalagens. Alguns exemplos so: polietileno (PE), polipropileno (PP) e cloreto de
polivinila (PVC).
De acordo com seu comportamento mecnico, os polmeros so divididos em trs grandes grupos:
elastmeros ou borrachas, plsticos e fibras. Em sua aplicao, estes termos envolvem a expresso
resina. Resina uma substncia amorfa ou uma mistura, de peso molecular intermedirio ou alto,
insolvel em gua, mas solvel em alguns solventes orgnicos, e que, a temperatura ordinria, slida
ou um liquido muito viscoso, que amolece gradualmente por aquecimentos. Todas as resinas naturais
so solveis e fusveis, e todos os polmeros sintticos que obedecem as condies acima apontadas
so tambm chamados de resinas sintticas. Borracha ou elastmero um material macromolecular

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exibindo elasticidade em longa faixa, temperatura ambiente. O termo plstico vem do grego, e
significa adequado moldagem. Plsticos so materiais que contm, como componente principal, um
polmero orgnico sinttico e se caracterizam porque, embora slidos temperatura ambiente em seu
estado final, em alguns estgios a de seu processamento, tornam-se fludos e possveis de serem
moldados, por ao isolada ou conjunta de calor e presso. Esse ingrediente polimrico chamado de
resina sinttica. Fibra um corpo que tem uma elevada razo entre o comprimento e as dimenses
laterais, e composto principalmente de macromolculas lineares, orientadas longitudinalmente.

POLMEROS NATURAIS
Os polmeros naturais so: a borracha; os polissacardeos, como celulose, amido e glicognio; e as
protenas.
A borracha natural um polmero de adio, ao passo que os polissacardeos e as protenas so
polmeros de condensao, obtidos, respectivamente, a partir de monossacardeos e aminocidos.
A borracha natural obtida das rvores Hevea brasilienses (seringueira) atravs de inciso feita em seu
caule, obtendo-se um lquido branco de aspecto leitoso, conhecido por ltex. As cadeias que constituem
a borracha natural apresentam um arranjo desordenado e, quando submetidas a uma tenso, podem ser
estiradas, formando estruturas com comprimento maior que o original.

POLMEROS SINTTICOS
Os polmeros sintticos so produzidos quimicamente, em geral, de produtos derivados de petrleo. Eles
podem oferecer uma infinidade de aplicaes. So produzidos para atender cada aplicao requerida. O
tamanho e composio qumica podem ser manipulados a fim de criar propriedades para quase todas as
funes dos fluidos. Freqentemente, polmeros sintticos so preparados em substituio no etileno. O
processo de polimerizao ocorre atravs de uma reao adicional onde o etileno substitudo no final
da cadeia de polmero. Na estrutura seguinte, o substituinte A pode ser algum grupo ativo:
CH2 = CH - A
Observe a ligao C-C e a enorme possibilidade de substituies. A ligao C-C mais estvel do que a
unio C-O encontrada em polmeros a base de celulose e amido. O C-C resistente a bactrias e tem
estabilidade de temperatura acima de 371C. Mesmos os grupos de substituio vo degradar antes da
unio C-C nestas condies.
REAES DE POLIMERIZAO
A reao qumica que conduz a formao de polmeros a POLIMERIZAO. Grau de polimerizao
o nmero de meros da cadeia polimrica. Quando h mais de um tipo de mero na composio do
polmero, este designado por copolmero, e os monmeros que lhe do origem comonmeros. Em
reao de polimerizao, tal como ocorre na Qumica Orgnica em geral, o encadeamento das unidades
monomricas pode ser feito na forma regular, cabea-cauda, ou na forma cabea-cabea, cauda-cauda,
ou mista.

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Os polmeros podem ter suas cadeias sem ramificaes, admitindo conformao em zigue-zague polmeros lineares ou podem apresentar ramificaes, cujo ento ao que se denomina polmero
reticulado, ou polmero com ligaes cruzadas ou polmero tridimensional. Como conseqncia imediata,
surgem propriedades diferentes do produto, especialmente em relao fusibilidade e solubilidade. Os
ramos laterais, dificultando a aproximao das cadeias polimricas, portanto diminuindo as interaes
moleculares, acarretam prejuzo s propriedades mecnicas, plastificando internamente o polmero. A
formao de resduos, devido s ligaes cruzadas entre as molculas amarra as cadeias, impedindo o
seu deslizamento, umas sobre as outras, aumentando a resistncia mecnica e tornando o polmero
umas sobre as outras, aumentando a resistncia mecnica e tornando o polmero infusvel e insolvel.
Qumica dos polmeros
O diagrama simplificado abaixo demonstra a relao entre monmeros e polmeros. Monmeros
idnticos podem combinar entre si para formar homopolmeros, que podem ser cadeias comuns ou
ramificadas. Monmeros diferentes podem combinar entre si para formar copolmeros, que tambm
podem ser ramificados ou comuns.

As propriedades qumicas de um polmero dependem de:

tipo de monmero(s) que o formam. As propriedades qumicas do homopolmero 1 so


diferentes do homopolmero 2 e dos copolmeros;

a organizao dos monmeros dentro do polmero. As propriedades qumicas dos


polmeros comuns so diferentes dos ramificados.

Os monmeros encontrados em muitos plsticos incluem compostos orgnicos como etileno, propileno,
estireno, fenol, formaldedo, etilenoglicol, cloreto de vinil e acetonitrila. Por existirem tantos monmeros
diferentes que podem ser combinados de muitas maneiras diferentes, possvel fazer inmeros tipos de
plsticos.
Reaes de condensao e adio
Existem algumas maneiras de se combinar monmeros para formar os polmeros de plsticos. Um dos
mtodos um tipo de reao qumica chamada reao de condensao. Em uma reao de
condensao, duas molculas se combinam com a perda de uma menor, geralmente de gua, um lcool
ou cido. Para compreender as reaes de condensao, veja outra reao hipottica de polmeros.

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Os monmeros 1 e 2 possuem grupos de hidrognio (H) e hidroxila (OH) anexados a eles. Quando eles
se juntam a um catalisador adequado (um tomo ou uma molcula que acelera a reao qumica sem se
dissolver), um monmero perde um hidrognio e o outro perde um grupo hidroxila. O hidrognio e os
grupos de hidroxila, por sua vez, combinam-se para formar a gua (H 2O) e os eltrons remanescentes
formam uma ligao qumica covalente entre os monmeros. O composto resultante a subunidade
bsica dos copolmeros 1 e 2. Essa reao ocorre repetidamente, at que se forme uma longa cadeia de
copolmeros 1 e 2.
Outra maneira de combinao dos monmeros para formar copolmeros atravs de reaes de
adio. As reaes de adio envolvem a reorganizao de eltrons das ligaes duplas dentro de um
monmero para formar ligaes nicas com outras molculas. Diversas cadeias de polmeros podem
interagir e fazer ligaes cruzadas formando ligaes fortes ou fracas entre monmeros em diferentes
cadeias de polmeros. Essa interao entre cadeias de polmeros contribui para as propriedades de
determinados plsticos (macio/rgido, elstico/inflexvel, transparente/opaco, quimicamente inerte).

NOMENCLATURA DOS POLMEROS


As normas internacionais publicadas pela IUPAC indicam que o princpio geral para nomear os polmeros
utilizar o prefixo poli seguido da unidade estrutural repetitiva que define o polmero, escrito entre
parnteses. A unidade estrutural repetitiva deve ser nomeada seguindo as normas convencionais da
IUPAC para molculas simples. Ex: Poli(tio-1,4-fenileno).
As normas IUPAC so utilizadas habitualmente para nomear os polmeros de estrutura complicada j
que permitem identific-los sem ambigidade nas bases de dados cientficos. Ao contrrio, no so
utilizadas para os polmeros de estrutura mais simples e de uso comum principalmente porque estes

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polmeros foram inventados antes da publicao das primeiras normas IUPAC, em 1952, e portanto,
seus nomes comuns ou tradicionais j se tornaram populares.
Na prtica, os polmeros de uso comum so nomeados segundo alguma das seguintes opes:

Prefixo poli seguido do monmero de que foi obtido o polmero. Esta conveno diferente da
IUPAC porque o monmero nem sempre coincide com a unidade estrutural repetitiva. Exemplos:
polietileno frente a poli(metileno); poliestireno frente a poli(1-feniletileno)

Unidade
Monmero

Estrutural

Polmero

Repetitiva

Sistema tradicional

etileno

Sistema IUPAC

eteno

polietileno

metileno

poli(metileno)

Unidade
Monmero

Estrutural

Polmero

Repetitiva

Sistema tradicional

estireno

Sistema IUPAC

fenileteno

poliestireno

1-feniletileno

poli(1-feniletileno)

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Para copolmeros pode listar simplesmente os monmeros que os formam, s vezes precedidos
da palavra borracha quando tratar-se de um elastmero ou resina se tratar de um plstico.
Exemplos: ABS (acrilonitrilo butadieno estireno); borracha SBR (estireno-butadieno) ; resina
fenol-formaldehdo.

freqente tambm o uso indevido de marcas comerciais como sinnimos de polmeros (bases
empricas tradicionais), independente da empresa que o fabrica. Exemplos: Nylon para
poliamida; Teflon para politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.

A IUPAC reconhece que os nomes tradicionais esto firmemente fortalecidos pelo seu uso e no
pretende aboli-los, mas ir gradativamente substituindo e evitando em publicaes cientficas.