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Ciclo de Krebs

O ciclo de Krebs, tricarboxlico ou do cido ctrico, corresponde a uma srie de reaes


qumicas que ocorrem na vida da clula e seu metabolismo.
Descoberto por Sir Hans Adolf Krebs (1900-1981).
O ciclo executado na matriz da mitocndria dos eucariotes e no citoplasma dos
procariontes. Trata-se de uma parte do metabolismo dos organismos aerbicos
(utilizando oxignio da respirao celular); organismos anaerbicos utilizam outro
mecanismo, como a fermentao ltica, onde o piruvato o receptor final de eltrons na
via glicoltica, gerando lactato.[1]
O ciclo de Krebs uma rota anfiblica, ou seja, possui reaes catablicas e anablicas ,
com a finalidade de oxidar a acetil-CoA (acetil coenzima A), que se obtm da
degradao de carboidratos, cidos graxos e aminocidos a duas molculas de CO2.
Este ciclo inicia-se quando o piruvato que sintetizado durante a gliclise
transformado em acetil CoA (coenzima A) por aco da enzima piruvato desidrogenase.
Este composto vai reagir com o oxaloacetato que um produto do ciclo anterior
formando-se citrato. O citrato vai dar origem a um composto de cinco carbonos, o alfacetoglutarato com libertao de NADH, e de CO2. O alfa-cetoglutarato vai dar origem a
outros compostos de quatro carbonos com formao de GTP, FADH2 e NADH e
oxaloacetato.
Aps o ciclo de Krebs, ocorre outro processo denominado fosforilao oxidativa.

Viso simplificada do Ciclo de Krebs


O ciclo do cido ctrico comea com o Acetil-CoA, transferindo seu grupo acetila de
dois carbonos ao composto receptor oxaloacetato, de quatro carbonos, formando um
composto de seis carbonos, o citrato.
O citrato ento passa por uma srie de transformaes qumicas, perdendo dois grupos
carboxila na forma de CO2. Os carbonos liberados na forma de CO2 so oriundos do
oxaloacetato, e no diretamente do Acetil-CoA. Os carbonos doados pelo Acetil-CoA se
tornam parte do oxaloacetato aps o primeiro passo do ciclo do cido ctrico.
A transformao dos carbonos doados pelo Acetil-CoA em CO2 requer vrios passos no
ciclo de Krebs. No entanto, por causa do papel do cido ctrico no anabolismo (sntese
de substncias orgnicas), ele pode no ser perdido j que muitas substncias
intermedirias do ciclo tambm so usadas como precursoras para a biosntese em
outras molculas.
A maior parte da energia disponvel graas ao processo oxidativo do ciclo transferida
por eltrons altamente energticos que reduzem o NAD+, tranformando-o em NADH.

Para cada grupo acetila que entra no cliclo de Krebs, trs molculas de NADH so
produzidas (o equivalente a 2,5 ATPs).
Eltrons tambm so transferidos ao receptor Q, formando QH2.
No final de cada ciclo, o Oxoalocetato de quatro carbonos regenerado, e o processo
continua.

[editar] Via metablica do ciclo de Krebs


Dois carbonos so oxidados, tornando-se CO2, e a energia dessas reaes armazenada
em GTP, NADH e FADH2. NADH e FADH2 so coenzimas (molculas que ativam ou
intensificam enzimas) que armazenam energia e so utilizadas na fosforilao oxidativa.

Pas
Substrato
so

Enzima

Tipo da reao

Oxaloacetat
Citrato sintase Condensao
o

Citrato

Aconitase

Isocitrato

Isocitrato
Oxidao
desidrogenase

Reagent Produto
es/
s/
Coenzim Coenzi
as
mas
Acetil
CoA +
H2O

Desidratao/Hidrata
H2O
o

CoA-SH

H 2O

NAD+

NADH +
H+

Oxalosuccin Isocitrato
Decarboxilao
ato
desidrogenase

H+

CO2

-Cetoglutarato Decarboxilao
Cetoglutarat
desidrogenase oxidativa
o

NAD+ +
CoA-SH

NADH +
H+
+ CO2

Succinil-CoA

Succinil-CoA
sintetase

GDP + Pi

GTP +
CoA-SH

Succinato

Succinato
Oxidao
desidrogenase

FAD

FADH2

Fumarato

Fumarase

H2O

L-Malato

Malato
Oxidao
desidrogenase

Fosforilao ao nvel
do substrato

Adio (H2O)

As principais etapas do ciclo de Krebs


1: Oxalacetato(4 carbonos) Citrato(6 carbonos)

NAD+

NADH +
H+

O cido actico proveniente das vias de oxidaao de glicdios, lipdios e protenas,


combinam-se com a coenzima a formando o Acetil - CoA. A entrada deste composto no
ciclo de Krebs ocorre pela combinao do cido actico com o oxalacetato presente na
matriz mitocondrial. Esta etapa resulta na formao do primeiro produto do ciclo de
Krebs, o citrato. O coenzima A, sai da reao como CoASH.
2: Citrato (6 carbonos) Isocitrato(6 carbonos)
O citrato sofre uma desidratao originando o isocitrato. Esta etapa acontece para que a
molcula de citrato seja preparada para as reaes de oxidao seguintes
3: Isocitrato cetoglutarato (5 carbonos)
Nesta reao h participaao de NAD, onde o isocitrato sofre uma descaborxilao e
uma desidrogenao transformando o NAD em NADH, liberando um CO2 e originando
como produto o alfa-cetoglutarato
4: cetoglutarato Succinato (4 carbonos)
O -cetoglutarato sofre uma descarboxilao, liberando um CO2. Tambm ocorre uma
desidrogenao com um NAD originando um NADH, e o produto da reao acaba
sendo o Succinato
5: Succinato Succinil - CoA
O succinato combina-se imediatamente com a coenzima A, originando um composto de
potencial energtico mais alto, o succionil-Coa.
6: Succinil-Coa Succinato
Nesta reao houve entrada de GDP+Pi, e liberao de CoA-SH
O succinil-CoA libera grande quantidade de energia quando perde a CoA, originando
succinato. A energia liberada aproveitada para fazer a ligao do GDP com o
Pi(fosfato inorgnico), formando o GTP, como o GTP no utilizado para realizar
trabalho deve ser convertido em ATP, assim esta a nica etapa do Ck que forma ATP.
7: Succinato Fumarato
Nesta estapa entra FAD
O succinato sofre oxidaao atravs de uma desidrogenao originando fumarato e
FADH2. O FADH2 formado a partir da reduo do FAD.
8: Fumarato Malato

O fumarato hidratado formando malato.


9: Malato Oxalacetato
Nesta etapa entra NAD
O malato sofre uma desidrogenaco originando NADH, a partir do NAD, e regenerando
o oxalacetato.

O ciclo de Krebs e a respirao


A influncia do ciclo de Krebs no processo da respirao celular comea com a
gliclise, processo ocorrido no citoplasma de uma clula, onde a glicose, obtida atravs
dos alimentos ingeridos, passa por uma srie de dez reaes qumicas que culminam na
formao de duas molculas de cido pirvico. a partir desse ponto que comea a
participao do ciclo de Krebs na respirao propriamente dita.
O ciclo de Krebs ocorre dentro da mitocndria, logo as molculas de cido pirvico tm
que entrar nela. Esse processo s ocorre quando h molculas de oxignio suficientes
para cada molcula de glicose; se h, na entrada do cido pirvico na mitocndria faz
com que o oxignio reaja com o cido formando gs carbnico e libera os eltrons dos
tomos de hidrognio presentes na frmula da glicose.Esses eltrons so transportados
pelo NADH e o FADH, duas molculas transportadoras.
Os eltrons ento se responsabilizam pela unio de mais um tomo de fsforo, com uma
molcula de adenosina difosfato(ADP) formando a adenosina trifosfato o famoso ATP.
Esta molcula de ATP ento que fornecer a energia para a vida da clula e o
transporte ativo de substncias pelo corpo.

Funo anablica do ciclo de Krebs


Os compostos intermedirios do ciclo de Krebs podem ser utilizados como precursores
em vias biossintticas: oxaloacetato e a-cetoglutarato vo formar respectivamente
aspartato e glutamato. A eventual retirada desses intermedirios pode ser compensada
por reaes que permitem restabelecer o seu nvel. Entre essas reaes, que so
chamadas de anaplerticas por serem reaes de preenchimento, a mais importante a
que leva formao de oxaloacetato a partir do piruvato e que catalisada pela piruvato
carboxilase. O oxaloacetato alm de ser um intermedirio do ciclo de Krebs, participa
tambm da gliconeognese. A degradao de vrios aminocidos tambm produz
intermedirios do ciclo de Krebs, funcionando como reaes anaplerticas adicionais.

Cadeia respiratria

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A cadeia de transporte electrnico na mitocndria o local onde ocorre a


fosforilao oxidativa em eucariontes. O NADH e succinato produzidos no
ciclo dos cidos tricarboxlicos so oxidados, libertando-se energia utilizvel
pela ATP sintase.

Cadeia respiratria uma etapa da respirao celular. Esta etapa ocorre nas cristas
mitocondriais, onde se encontram transportadores proteicos com diferentes graus de
afinidade para os eltrons. As molculas de NADH e de FADH2, anteriormente
formadas (Gliclise e Ciclo de Krebs), transferem os eltrons que transportam para as
protenas (Citocromos)da cadeia transportadora de eltrons. Ao longo da cadeia
respiratria ocorre libertao gradual de energia, medida que os eltrons passam de
um transportador para outro. Esta energia libertada vai ser utilizada na sntese de
molculas de ATP, a partir de ADP+Pi, dissipando-se alguma sobre a forma de calor.
Cada molcula de NADH permite a sntese de trs molculas de ATP, enquanto que a
molcula de FADH2 apenas permite a sntese de duas molculas de ATP. No final da
cadeia transportadora, os eltrons so transferidos para um aceitador final - oxignio,

que capta dois prtons H+, formando-se uma molcula de gua. responsvel pela
maior parte de ATP da clula.

[editar] Aceptores de hidrognio da cadeia respiratria


As molculas de NAD, de FAD e de citocromos que participam da cadeia respiratria
captam hidrognios e os transferem, atravs de reaes que liberam energia, para um
aceptor seguinte. Os aceptores de hidrognio que fazem parte da cadeia respiratria
esto dispostos em sequncia na parede interna da mitocndria. O ltimo aceptor de
hidrognios na cadeia respiratria a formao de molculas de ATP, processo chamado
de fosforilao oxidativa. Cada molcula de NADH2 que inicia a cadeia respiratria
leva formao de trs molculas de ATP a partir de trs molculas de ADP e trs
grupos fosfatos como pode ser visto na equao a seguir:

1 NADH2 + O2 + 3 ADP + 3P

1 H2O + 3 ATP + 1 NAD

J a FADH2 formado no ciclo de Krebs leva formao de apenas 2 ATP.

1 FADH2 + O2 + 2 ADP + 2P

1 H2O + 2 ATP + 1 FAD

Gliclise
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Gliclise (do grego antigo "" (glyks), adocicado e "" (lsis), quebra,
degradao) a sequncia metablica de vrias reaes catalizadas por enzimas, na qual
a glicose oxidada produzindo duas molculas de piruvato, duas molculas de ATP e
dois equivalentes reduzidos de NAD+, que sero introduzidos na cadeia respiratria ou
na fermentao.[1] A gliclise uma das principais rotas para gerao de ATP nas clulas
e est presente em todos os tipos de clulas.[2]
A importncia da gliclise em nossa economia energtica relacionada com a
disponibilidade de glicose no sangue, assim como com a habilidade da glicose gerar
ATP tanto na presena quanto na ausncia de oxignio. A glicose o principal
carboidrato em nossa dieta e o acar que circula no sangue para assegurar que todas
as clulas tenham suporte energtico contnuo. O crebro utiliza quase exclusivamente
glicose como combustvel. A oxidao de glicose a piruvato gera ATP pela fosforilao
(a transferncia de fosfato de intermedirios de alta energia da via do ADP) a nvel de
substrato e NADH. Subsequentemente, piruvato pode ser oxidado a CO2 no ciclo de
Krebs e ATP gerado pela transferncia de eltrons ao oxignio na fosforilao oxidativa.
Entretanto, se o piruvato e o NADH gerados na gliclise forem convertidos a lactato
(gliclise anaerbica), ATP pode ser gerado na ausncia de oxignio, atravs da
fosforilao a nvel de substrato.[2]

Reao Global
Glicose + 2 NAD+ + 2 ADP + 2 Pi -----------> 2 NADH + 2 piruvato + 2 ATP + 2 H2O

A gliclise uma rota central quase universal do catabolismo da glicose, a rota com o
maior fluxo de carbono na maioria das clulas. A quebra glicoltica de glicose a nica
fonte de energia metablica em alguns tecidos de mamferos e tipos celulares
(hemcias, medula renal, crebro e esperma, por exemplo). Alguns tecidos de plantas
que so diferenciados para armazenar amido (como os tubrculos da batata) e algumas
plantas aquticas derivam a maior parte de sua energia da gliclise; muitos
microorganismos anaerbicos so inteiramente dependentes da gliclise.[1]
Fermentao um termo geral para a degradao anaerbica de glicose (gliclise
anaerbica) ou outros nutrientes orgnicos para obteno de energia, conservada como
ATP. Os organismos primitivos se originaram num mundo cuja atmosfera carecia de O2
e, por isto, a gliclise considerada a mecanismo biolgico mais primitivo para
obteno de energia a partir de molculas orgnicas, presente em todas as formas de
vida atuais. No curso da evoluo, a qumica dessa sequncia de reaes foi
completamente conservada; as enzimas glicolticas dos vertebrados so intimamente
similares, na sequncia de aminocidos e na estrutura tridimensional, a seus homlogos
nas leveduras e no espinafre. A gliclise diferen entre as espcies apenas em detalhes de
sua regulao e no destino metablico subsequente do piruvato formado. Os princpios
termodinmicos e os tipos de mecanismos regulatrios que governam a gliclise so
comuns a todas as rotas de metabolismo celular. O estudo da gliclise pode, portanto,
servir como modelo para muitos aspectos das rotas metablicas.[1] A gliclise nas clulas
procariontes ocorre no citoplasma e nas eucariontes ocorre no citosol.
A mais comum e conhecida forma de gliclise a rota de Embden-Meyerhof, que foi
inicialmente elucidada por Gustav Embden e Otto Meyerhof. O termo gliclise pode
significar tambm outras rotas metablicas, como a de Entner-Doudoroff. Entretanto, o
resto desse artigo usar o termo gliclise para explicar a via metablica mais comum
pela qual ocorre: a rota de Embden-Meyerhof.

Histria
A gliclise foi a primeira rota metablica a ser elucidada e provavelmente a melhor
compreendida.[1] Os primeiros estudos formais do processo glicoltico foram feitos em
1860, quando Louis Pasteur descobriu que microorganismos eram responsveis pela
fermentao.
Em 1897, Eduard Buchner mostrou que o extrato obtido da macerao de leveduras,
mesmo isento de microorganismos vivos, fermentava acares, e chamou este extrato de
zimase, recebendo o Prmio Nobel da Qumica em 1907.
Em 1905 Arthur Harden and William Young mostraram que a zimase podia ser separada
em 2 extratos: um contendo molculas grandes e sensveis ao calor (que hoje sabemos
serem as enzimas) e uma frao de molculas menores e pouco sensveis ao calor (que

sabemos hoje serem as coenzimas), e que estes s fermentavam o acar quando juntos.
Harden recebeu o Prmio Nobel da Qumica em 1929.
A via glicoltica detalhada foi determinada em 1940, com as contribuies de Otto
Meyerhof (Nobel da Medicina ou Fisiologia em 1922) e alguns anos depois por Luis
Leloir (Nobel da Qumica em 1970). A maior dificuldade na determinao da via
devido ao curto tempo de vida e baixas concentraes dos intermedirios, o que faz a
gliclise uma via metablica muito rpida. Louis Pasteur verificou que a levedura
crescia mais de 10 vezes mais rpido quando digeria o acar na fermentao do que
usando o oxignio.

[editar] Seqncia da Gliclise

Rotas da gliclise e gliconeognese no fgado.

A quebra dos seis carbonos da glicose em duas molculas de piruvato com trs carbonos
ocorre em dez passos; os primeiros cinco dos quais constituem a fase preparatria (fase
de investimento) e os cinco seguintes, a fase de gerao de ATP (fase de rendimento).[1]
[2]

[editar] Fase 1: Preparao, regulao e gasto de energia

Na fase inicial preparatria da gliclise (fase de investimento), a glicose fosforilada


duas vezes por ATP e clivada em duas trioses fosfato.[2] Nesta fase, a clula gasta duas
molculas de ATP, o ction Mg2+ indispensvel para as reaes, e processam-se cinco
reaes bioqumicas. Nenhuma energia armazenada, pelo contrrio, duas molculas de
ATP so investidas nas reaes de fosforilao.[1]

[editar] Reao 1: hexoquinase

Na primeira reao, a glicose que entra nos tecidos fosforilada no grupo hidroxila em
C6, com o gasto energtico de uma molcula de ATP, dando origem a glicose-6-fosfato
e ADP.[1] Essa reao, catalisada pela enzima hexoquinase, irreversvel sob condies
fisiolgicas devido a seu G altamente negativo.[2] Trata-se de um dos trs passos que
regulam a gliclise. A fosforilao da glicose na primeira reao impede que esta saia da
clula novamente (a gliclise realiza-se no citosol da clula). Ao adicionar um grupo
fosfato glicose, ela se torna uma molcula carregada negativamente e impossvel
atravessar passivamente a membrana celular, mantendo-a aprisionada dentro da clula.
Glicose-6-fosfato um ponto de ramificao no metabolismo de carboidratos. Ela um
precursor para quase todas as rotas que utilizam a glicose, incluindo gliclise, via da
pentose fosfato e sntese de glicognio. De um ponto de vista oposto, ela tambm pode
ser gerada a partir de outras rotas do metabolismo de carboidratos, tais como
glicogenlise (quebra de glicognio), via da pentose fosfato e gliconeognese (sntese
de glicose a partir de no-carboidratos).[2]
As hexoquinases, enzimas que catalizam a fosforilao da glicose, so uma famlia de
isoenzimas tecido-especficas que diferem em suas propriedades cinticas. A isoenzima
encontrada no fgado e clulas do pncreas tem um Km muito mais alto do que outras
hexoquinases e chamada de glicoquinase.[2] As cinases so enzimas que catalizam a
transferncia de um grupo fosforil terminal do ATP para um aceptor nuclefilo. No caso
da hexoquinase, o aceptor uma hexose, normalmente D-glicose, embora a hexoquinase
possa catalizar a fosforilao de outras hexoses comuns, tais como D-frutose e Dmanose. A hexoquinase, como muitas outras cinases, requer Mg2+ para sua atividade,
pois o verdadeiro substrato da enzima no ATP-4, e sim MgATP-2.[1] Em muitas clulas,
parte da hexoquinase se encontra ligada a porinas na membrana mitocondrial externa, as
quais do a essas enzimas o acesso precoce ao ATP recm-sintetizado conforme ele sai
da mitocndria.[2]
[editar] Reao 2: fosfoexose-isomerase

Na segunda reao, catalisada pela enzima glicosefosfato-isomerase (tambm chamada


de fosfoexose isomerase), a glicose-6-fosfato, uma aldose, convertida num processo
de isomerizao reversvel em frutose-6-fosfato, uma cetose, assim, permitindo um stio
de entrada para a frutose da dieta na gliclise. Esta isomerizao tem um papel crtico
na qumica geral da via glicoltica, uma vez que o rearranjo dos grupos carbonil e
hidroxil em C-1 e C-2 uma preparao necessria para os prximos dois passos. A
fosforilao que ocorre na reao seguinte (reao 3) requer que o grupo em C-1 seja
primeiramente convertido de um carbonil para um lcool e, na reao subsequente
(reao 4), a clivagem da ponte entre C-3 e C-4 pela aldolase requer um grupo carbonil
em C-2.[1]

[editar] Reao 3: fosfofrutoquinase

Na reao nmero 3, a clula investe outra molcula de ATP para fosforilar a frutose6-fosfato e convert-la em frutose-1,6-bisfosfato. Esta tambm uma reao irreversvel
e de controle desta via metablica, catalisada pela enzima fosfofrutoquinase, que a
enzima marca-passo da gliclise. Esta etapa ocorre para deixar a molcula simtrica
para a reao de clivagem na etapa seguinte.
[editar] Reao 4: aldolase

Na reao 4, a frutose-1,6-bisfosfato clivada em duas trioses: gliceraldedo-3-fosfato e


dihidroxiacetona fosfato. Esta reao catalisada pela enzima aldolase.
[editar] Reao 5: triosefosfato isomerase

O gliceraldedo-3-fosfato e a dihidroxiacetona fosfato so ismeros facilmente


interconvertveis pela enzima triosefosfato isomerase. Ocorre ento a converso da
dihidroxicetona P em gliceraldedo 3P, a nica triose que pode continuar sendo oxidada.
[editar] Fase 2: Produo de ATP e oxidao

Na fase de gerao de ATP (de rendimento), gliceraldedo-3-fosfato (uma triose fosfato)


oxidado pelo NAD e fosforilada usando fosfato inorgnico. A ponte de fosfato de alta
energia gerada nesta etapa transferida ao ADP para formar ATP. O fosfato restante
tambm rearranjado para formar outra ponte de fosfato de alta energia que transferida
ao ADP. Como h dois moles de triose fosfato formados, o resultado da fase de gerao
de ATP de quatro ATPs e dois NADH. O resultado uma produo global de dois
moles de ATP, dois moles de NADH e dois moles de piruvato por mol de glicose.[2]
[editar] Reao 6: Triose fosfato desidrogenase

Na primeira reao desta fase, a nmero 6 no seguimento da fase anterior, cada


gliceraldedo-3-fosfato oxidado (desidrogenado) pelo NAD+ (e o NAD+ passa a
NADH) e fosforilado por um fosfato inorgnico, dando origem a 1,3-Bifosfoglicerato
(1,3 BPG). Esta reao catalisada pela enzima Triose fosfato desidrogenase.
[editar] Reao 7: Fosfoglicerocinase

Na reao 7, catalisada pela enzima 1,3 BiP glicerato cinase, a 1,3 BPG transfere um
grupo fosfato para uma molcula de ADP dando origem a uma molcula de ATP e a 3fosfoglicerato. Esta a primeira etapa da gliclise que sintetiza ATP diretamente na via.
[editar] Reao 8: Fosfogliceromutase

Na reao 8, a enzima fosfogliceromutase reaposiciona a posio do grupo fostato 3Fosfoglicerato, dando origem a 2-fosfoglicerato (grupo fosfato ligado ao carbono 2),
preparando o substrato para a prxima reao.
[editar] Reao 9: enolase

A reao 9 uma reao de desidratao catalizada pela enzima enolase. O 2fosfoglicerato desidratado formando uma molcula de gua e fosfoenolpiruvato (PEP),

um composto altamente energtico. foi devido a esta configurao energtica que o


grupo fosfato foi transferido da posio 3 para 2 na reao anterior.
[editar] Reao 10: piruvato cinase

A reao 10, ltima desta via metablica, catalizada pela enzima piruvato cinase, h
transferncia do grupo fosfato do fosfoenolpiruvato para uma molcula de ADP,
formando-se ento uma molcula de ATP e piruvato. Tendo em conta que por cada
molcula de gliceraldedo-3-fosfato produz-se duas molculas de ATP, na gliclise so
produzidos ao todo 4 ATPs e gastos 2. O saldo energtico de 2 molculas de ATP e 2
NADH por molcula de glicose.

[editar] Aps a gliclise


[editar] Ciclo de Krebs (ou ciclo do cido ctrico)

Para o ciclo da glicose interagir com o ciclo de Krebs, h uma reao intermediria a
qual transforma-se o Piruvato em Acetil-CoA. Nesta etapa, ocorre a entrada de NAD e
CoA-SH. O Piruvato gerado na gliclise sofre desidrogenao (oxidao) e
descarboxilao catalisado pelo complexo Piruvato desidrogenase. Durante essas
reaes, adicionada a coenzima A(CoA). Desta forma, a partir de cada piruvato,
produz-se um acetil-CoA. Esta etapa fundamental, principalmente no fgado, que
regula a glicemia no sangue, pois irreversvel. O piruvato, pode ser transformado
novamente em glicose, atravs do gasto de energia, num processo chamado
gliconeognese, processo essencial para manuteno do nvel mnimo de glicose no
corpo, sem o qual certos tecidos morreriam, por no realizarem o ciclo de Krebs. Uma
vez transformado em acetil-CoA, no h como gerar glicose novamente, sendo este
acetil-CoA usado para produzir energia (com oxignio), corpos cetnicos, gordura,
colesterol ou isoprenides.
Quando usado para produzir energia, o acetil-CoA vai para o ciclo de Krebs, onde ser
oxidado, produzindo CO2, gua e GTP(energia). Os produtos da oxidao so oxidados
pelo oxignio na Fosforilao oxidativa, gerando ainda mais energia. Somado com a
gliclise, so produzidos 38 ATP por molcula de acar.
[editar] Fermentao Anaerbica

A fermentao ocorre quando, aps a gliclise, no realizado o ciclo de Krebs, porque


o organismo em questo no o possui ou porque esta via est bloqueada, como durante a
hipxia (falta de oxignio).
Em ambos os casos, a gliclise gasta NAD+ e produz NADH. Como a quantidade de
NADH na clula limitada, este deve ser regenerado a NAD+. Para isso, alguma
molcula deve receber estes eltrons que o NADH carrega. Na respirao aerbica, o
oxignio recebe estes eltrons, mas na ausncia de oxignio, o produto da glicose
piruvato , ou seus derivados, recebem estes eltrons. No caso do ser humano, outros
animais e algumas bactrias, a ausncia de oxignio suficiente leva a reao do NADH
com o piruvato, gerando NAD+ e cido lctico (Fermentao lctica). No caso das

leveduras e bactrias do gnero Zymonas, ocorre a Fermentao alcolica: o piruvato


descarboxilado, gerando acetaldedo, atravs da enzima piruvato descarboxilase
(ausente em animais), e o NADH reduz o acetaldedo, produzindo NAD+ e etanol
(como nos processos fermentativos do po, dos vinhos e das cervejas). Alguns
microorganismos fermentam produzindo outras variadas substncias, como nos estudos
de Chaim Weizmann, primeiro presidente de Israel (produzindo acetona), ou usando
outros aceptores de eltrons que no o oxignio, como nitrato, sulfato, ons frricos,
etc..

Fosforilao oxidativa
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A cadeia de transporte electrnico na mitocndria o local onde ocorre a fosforilao


oxidativa em eucariontes. O NADH e succinato produzidos no ciclo dos cidos
tricarboxlicos so oxidados, libertando-se energia utilizvel pela ATP sintase.
A fosforilao oxidativa uma via metablica que utiliza energia libertada pela
oxidao de nutrientes de forma a produzir trifosfato de adenosina (ATP). O processo
refere-se fosforilao do ADP em ATP, utilizando para isso a energia libertada nas
reaces de oxidao-reduo.
Durante a fosforilao oxidativa, existe transferncia de eltrons de doadores
electrnicos (molculas redutoras) a aceitadores electrnicos (molculas oxidantes), tais
como o dioxignio, numa reao de oxido-reduo. As transferncias de eletrns
constituem estas reaes de oxido-reduo, que se processam com libertao de energia,
biologicamente aproveitvel para a biossntese de ATP. Em eucariontes, tais reaes
redox so feitas por cinco complexos principais de protenas mitocondriais, enquanto
que em procariontes, diferentes protenas localizam-se na membrana interna da clula,

dependendo o tipo de enzima utilizado dos aceitadores e doadores electrnicos. Ao


conjunto de complexos proteicos envolvidos nestas reaes chama-se cadeia de
transporte.
A energia derivada do transporte de eltrons convertida numa fora motriz protenica
e principalmente utilizada para bombear prtons para o exterior da matriz
mitocondrial. Este processo denominado quimiosmose e origina energia potencial sob
a forma de um gradiente de pH (ou seja, uma concentrao diferente de prtons dentro e
fora da mitocndria) e de potencial eltrico atravs da membrana. A energia utilizada
ao permitir-se o fluxo de prtons a favor do gradiente de concentrao atravs da
enzima ATP sintase.
Embora a fosforilao oxidativa seja uma parte vital do metabolismo, produz espcies
reativas de oxignio tais como o superxido e o perxido de hidrognio, que induzem a
propagao de radicais livres, danificando componentes celulares (por exemplo,
oxidando protenas e lpidios de membrana) e contribuindo para processos de
envelhecimento celular e patologias. Existem tambm diversos venenos e medicamentos
que tm como alvo as enzimas desta via metablica, inibindo a sua atividade.

Histria
O campo de estudo da fosforilao oxidativa iniciou-se em 1906, com a divulgao por
Arthur Harden de um papel vital do fosfato na fermentao celular, embora fossem
conhecidos apenas ento fosfatos de acares.[1] A ligao entre a oxidao de acares
e a sntese de ATP foi firmemente estabelecida no incio da dcada de 1940 do sculo
XX por Herman Kalckar,[2] confirmando-se o papel central do ATP na transferncia de
energia proposto por Fritz Albert Lipmann em 1941.[3] Mais tarde, em 1949, Morris
Friedkin e Albert L. Lehninger provaram que a coenzima NADH ligava vias
metablicas tais como o ciclo do cido ctrico e a sntese de ATP.[4] Durante as duas
dcadas seguintes permaneceu incgnito o mecanismo de produo do ATP, tendo
havido a procura de um elusivo "intermedirio de alta energia" que ligaria a oxidao s
reaces de fosforilao.[5] Este problema foi resolvido por Peter D. Mitchell com a
publicao da teoria quimiosmtica em 1961.[6] A proposta foi inicialmente controversa,
mas foi lentamente aceite e Mitchell recebeu um prmio Nobel pelos seus estudos em
1978.[7][8] A investigao que se seguiu neste campo concentrou-se na purificao e
caracterizao das enzimas desta via, havendo contribuies importantes por David E.
Green nos complexos da cadeia de transporte electrnico e Efraim Racker na ATP
sintase.[9]
Importantes passos em direco descoberta do mecanismo da ATP sintase foram dados
por Paul D. Boyer com a sua proposta do mecanismo "ligao-modificao" em 1973 e
de catlise envolvendo rotao em 1982.[10][11] O trabalho mais recente no campo da
fosforilao oxidativa inclui estudos estruturais das enzimas desta via por John E.
Walker (tambm conhecido como Johnnie Walker) tendo Walker e Boyer recebido um
prmio Nobel em 1997.[12]

[editar] A transferncia de energia pela quimiosmose


Embora as diversas formas de vida na Terra utilizem uma larga gama de nutrientes
diferentes, quase todas usam a fosforilao oxidativa para produo de ATP, a molcula
que fornece energia metablica. Esta via to universal provavelmente por ser uma
forma altamente eficiente de armazenar energia, comparando com processos
alternativos de fermentao como a gliclise.
A fosforilao oxidativa funciona utilizando reaces qumicas exergnicas para dar
energia a reaces endergnicas; os dois tipos de reaco dizem-se, neste caso,
acoplados, ou seja, um no ocorre sem o outro. O fluxo de electres atravs da cadeia
de transporte electrnico, desde doadores electrnicos como o NADH a aceitadores de
electres como o oxignio, um processo exergnico, ou seja, liberta energia, enquanto
que a sntese da ATP endergnica e requer portanto energia. A variao de energia
livre associada transferncia de electres atravs de um dos trs complexos
corresponde a uma fora motriz protnica capaz de fazer a sntese de ATP. Para cada
NADH que se oxida, ou seja, para cada par de electres transportado pelos complexos I,
III e IV, h a sntese de trs ATP.
Tanto a cadeia de transporte electrnico como a ATP sintase se localizam numa
membrana. A energia transferida da cadeia de transporte electrnico para a ATP
sintase pelo movimento de protes atravs da membrana, num processo denominado
quimiosmose.[13] Como a membrana interna da mitocndria impermevel a protes,
estes s podem voltar matriz e desfazer o gradiente atravs de stios especficos da
membrana interna. O transporte de protes atravs desta feita pelos complexos I, III e
IV. A ATP sintase utiliza a energia para sintetizar ATP a partir da fosforilao de
difosfato de adenosina (ADP). Parte da enzima sofre uma rotao medida que os
protes passam por ela.
Na prtica, este processo semelhante a um simples circuito elctrico, existindo uma
corrente de protes do lado negativo (N) da membrana para o lado positivo (P)
provocada pela aco de enzimas da cadeia de transporte electrnico que bombeiam
esses protes. Estas enzimas actuam como uma pilha, medida que produzem trabalho
circulando corrente atravs do circuito. Professora, se estiver lendo isso, seu aluno
copiou e colou este texto do wikipdia. D zero ao garoto. O movimento de protes cria
um gradiente electroqumico atravs da membrana, muitas vezes designada como fora
motriz protnica. Este gradiente tem duas componentes: uma diferena na concentrao
de protes (gradiente de pH) e uma diferena no potencial elctrico, tendo o lado N uma
carga negativa. A energia armazenada principalmente sob a forma de uma diferena de
potenciais elctricos nas mitocndrias e sob a forma de gradiente de pH nos
cloroplastos.[14]
A ATP sintase liberta esta energia armazenada ao completar o circuito e permitir o fluxo
de protes ao longo do potencial electroqumico, de volta ao lado N da membrana.[15]
Esta enzima actua como um motor elctrico, ao usar a fora motriz protnica para

fornecer energia rotao de parte da sua estrutura e acoplar este movimento sntese
de ATP.
A quantidade de energia libertada pela fosforilao oxidativa alta, comparando-se com
a quantidade de energia produzida pela fermentao anaerbia. A gliclise produz
apenas duas molculas de ATP, enquanto que a fosforilao oxidativa produz, a partir de
dez molculas de NADH e duas de succinato, 26 molculas de ATP, comparando-se a
converso de uma molcula de glicose a dixido de carbono e gua.[16] Este rendimento
de ATP o valor mximo terico; na prtica, alguns protes passam tambm atravs da
membrana, baixando o rendimento de produo de ATP.[17]

[editar] Molculas de transferncia de protes e


electres

Reduo da coenzima Q a partir da sua forma de ubiquinona (Q, cima)


forma totalmente reduzida ubiquinol (QH 2, em baixo).

A cadeia de transporte electrnico transporta protes e electres, mediando a passagem


de electres de doadores reduzidos a aceitadores electrnicos e transportando protes
atravs da membrana. Estes processos tanto usam molculas solveis como grupos
ligados a protenas. Nas mitocndrias, os electres so transferidos dentro do espao
intermembranar pela protena de transporte electrnico citocromo c,[18] que, por ser
hidrossolvel, pode circular no espao intermembranar. O citocromo c transporta apenas
electres, atravs da oxirreduo de um io de ferro localizado num grupo hemo
pertencente estrutura da protena. Tambm se encontra citocromo c nalgumas
bactrias, localizando-se no espao periplasmtico.[19]
Na membrana mitocondrial interna, a coenzima Q10 (Q), um transportador electrnico
lipossolvel, transporta no s electres mas tambm protes, usando um ciclo redox.[20]
Esta pequena molcula de benzoquinona muito hidrofbica, podendo por isso
difundir-se facilmente pela membrana. Quando Q aceita dois electres e dois protes,
passa forma totalmente reduzida ubiquinol (QH2); quando QH2 liberta dois protes e
dois elecres, volta ao estado ubiquinona (Q). Como resultado, se duas enzimas esto
dispostas de modo que Q seja reduzido de um lado da membrana e QH2 seja oxidado no

outro lado, a ubiquinona acoplar estas reaces e transportar protes atravs da


membrana.[21] Algumas cadeias de transporte electrnico bacterianas usam quinonas
diferentes, tais como a menaquinona (ou vitamina K), alm da ubiquinona.[22]
Dentro de protenas, os electres so transferidos entre cofactores flavnicos,[15][23]
centros de ferro-enxofre e citocromos. Existem diversos tipos de centros ferro-enxofre.
O tipo mais simples que se encontra na cadeia de transporte electrnico formado por
dois tomos de ferro ligados entre si e por dois tomos de enxofre inorgnico (ou seja,
no pertencente a cadeias laterais de aminocidos), designando-se este tipo de centros
[2Fe-2S]. O segundo tipo de centro ferro-enxofre o [4Fe-4S], sendo similar a um cubo
constitudo por quatro ies de ferro e quatro de enxofre. Nos centros de ferro-enxofre,
cada io de ferro encontra-se coordenado tambm a um aminocido, normalmente
atravs do tomo de enxofre de uma cistena. Os cofactores contendo metais sofrem
reaces redox sem ligar ou libertar protes, pelo que servem apenas para transportar
electres na cadeia de transporte electrnico. Os electres conseguem viajar distncias
relativamente grandes dentro das protenas ao efectuar "saltos" entre as cadeias dos
cofactores.[24] Tal ocorre devido ao efeito de tunneling quntico, que rpido atravs de
distncias inferiores a 14 .[25]

[editar] Cadeias de transporte electrnico em


eucariontes
Diversos processos bioqumicos catablicos, tais como a gliclise, o ciclo dos cidos
tricarboxlicos e a beta-oxidao, produzem a coenzima NADH. Esta coenzima contm
electres que possuem um alto potencial de transferncia (correspondente a um
potencial de elctrodo muito negativo), ou seja, ao acontecer a oxidao do NADH,
libertada grande quantidade de energia. No entanto, a clula no liberta esta energia de
uma s vez, pois tal reaco poderia ser incontrolvel. Os electres so ento removidos
do NADH e transferidos para o dioxignio atravs de uma srie de passos catalisados
por diferentes enzimas, em que cada passo liberta uma pequena quantidade de energia.
Este conjunto de enzimas, designados complexos I, II, III e IV, constitui a cadeia de
transporte electrnico e encontra-se na membrana interna da mitocndria. O succinato
tambm oxidado pela cadeia de transporte electrnico, mas entra na via metablica num
ponto diferente.
Em eucariontes, as enzimas neste sistema de transporte electrnico utilizam a energia
libertada na oxidao do NADH para bombear protes atravs da membrana interna da
mitocndria. Esta aco causa a acumulao de protes no espao intermembranar,
originando um gradiente electroqumico atravs da membrana. A energia armazenada
sob este potencial ento utilizada pela ATP sintase para produzir ATP. A fosforilao
oxidativa mitocondrial a mais bem compreendida; existem mitocndrias em quase
todos os eucariontes, exceptuando-se alguns protozorios anaerbios como
Trichomonas vaginalis, que reduzem os protes a hidrognio molecular num organelo
denominado hidrogenossoma, uma mitocndria residual.[26]

[editar] NADH-coenzima Q oxidoredutase (complexo I)

Complexo I ou NADH-Q oxidorredutase. As abreviaturas utilizadas


encontram-se discutidas no texto. Em todos os diagramas de complexos
respiratrios, a matriz mitocondrial situa-se em baixo e o espao
intermembranar em cima.

A NADH-coenzima Q oxidorredutase, tambm conhecida como NADH


desidrogenase ou complexo I, a primeira protena na cadeia de transporte electrnico.
[27]
O complexo I uma enzima de grandes dimenses; o complexo I de mamferos
possui 46 subunidades e uma massa molecular de cerca de mil quilodaltons.[28]
conhecida apenas a estrutura detalhada do complexo de uma bactria;[29] na maioria dos
organismos, o complexo aparenta ter a forma de uma bota com uma esfera projectandose da membrana em direco matriz mitocondrial.[30][31] Os genes que codificam as
protenas que fazem parte deste complexo encontram-se tanto no DNA nuclear como no
genoma mitocondrial, tal como acontece com diversas outras enzimas presentes na
mitocndria.
A reaco catalisada por esta enzima a reduo da coenzima Q10 (ou ubiquinona,
representado por Q na equao abaixo) por dois electres provindos do NADH. A
coenzima Q10 uma quinona lipossolvel da membrana mitocondrial.

O incio da reao, e de toda a cadeia electrnica, consiste na ligao de uma molcula


de NADH ao complexo I e a doao de dois electres. Os electres entram no complexo
I atravs de um grupo prosttico ligado ao complexo, o mononucletido de flavina
(FMN). A adio de electres ao FMN converte este sua forma reduzida, FMNH2. Os
electres so ento transferidos atravs de diversos centros de ferro-enxofre, o segundo

tipo de grupo prosttico encontrado no complexo.[29] Existem centros [2Fe-2S] e [4Fe4S] no complexo I.
medida que os electres passam atravs deste complexo, quatro protes so
bombeados da matriz mitocondrial para o espao intermembranar. No bem conhecido
o mecanismo exacto de como esta passagem ocorre, mas aparenta haver mudanas
conformacionais no complexo I que provocam a ligao de protes ao lado N da
membrana e os movimentam para o lado P.[32] Por fim, os electres so transferidos da
cadeia de centros ferro-enxofre para uma molcula de ubiquinona na membrana.[27] A
reduo da ubiquinona contribi tambm para a gerao de um gradiente de protes, por
haver retirada de dois protes da matriz na sua reduo a ubiquinol (QH2).Este processo
se tornou importante, pois, seres heterotrficos necessitam deste ciclo(terceira fase do
processo de transformao quimica da glicose).

Complexo II: Succinato-Q oxidorredutase.


[editar] Succinato-Q oxidorredutase (complexo II)

A succinato-Q oxidorredutase, tambm conhecida como complexo II, um segundo


ponto de entrada na cadeia de transporte electrnico.[33] Tem a caracterstica de ser a
nica enzima que participa tanto no ciclo dos cidos tricarboxlicos como na cadeia de
transporte electrnico. O complexo II consiste de quatro subunidades proteicas e um
cofactor dinucletido de flavina-adenina (FAD), centros de ferro-enxofre e um grupo
hemo que no participa na transferncia de electres para a coenzima Q mas aparenta
ser necessrio para diminuir a produo de espcies reactivas de oxignio.[34][35] Oxida o
succinato a fumarato e reduz a ubiquinona. Como esta reaco liberta menos energia
que a oxidao do NADH, o complexo II no transporta protes atravs da membrana e
no contribui para o gradiente de protes.

Nalguns eucariontes, tais como o verme parasita Ascaris suum, existe uma enzima
similar ao complexo II, a fumarato redutase (menaquiol:fumarato oxidorredutase, ou
QFR) que opera de forma reversa, oxidando ubiquinol e reduzindo fumarato. Este
processo permite ao parasita sobreviver no ambiente anaerbio do intestino grosso,
realizando fosforilao oxidativa anaerbia usando fumarato como aceitador final de
electres.[36] Outra funo pouco convencional do complexo II encontrada no parasita
que causa a malria Plasmodium falciparum, em que a aco reversa do complexo II
importante na regenerao de ubiquinol, utilizado pelo parasita num tipo raro de
biossntese de pirimidina.[37]
[editar] Flavoprotena de transporte de electres-Q oxidorredutase

A flavoprotena de transporte de electres-ubiquinona oxidorredutase (ETF-Q


oxidorredutase), tambm conhecida como flavoprotena de transporte de electres
desidrogenase, um terceiro ponto de entrada na cadeia de transporte electrnico.
uma enzima que aceita electres da flavoprotena transportadora de electres na matriz
mitocondrial e os utiliza para reduzir a ubiquinona.[38] Esta enzima contm uma flavina e
um centro [4Fe-4S] mas, ao contrrio de outros complexos respiratrios, liga-se
superfcie da membrana e no atravessa a bicamada lipdica.[39]

Em mamferos, esta via metablica relevante na beta-oxidao de cidos gordos e no


catabolismo de aminocidos e colina, ao aceitar electres de diversas acetil-CoA
desidrogenases.[40][41] Em plantas, a ETF-Q oxidorredutase tambm importante nas
respostas metablicas que permitem a sobevivncia durante longos perodos de
escurido.[42]

Os dois passos de transferncia electrnica no complexo III: Q-citocromo c


oxidorredutase. Aps cada passo, Q (na parte superior da figura) deixa a
enzima.

[editar] Q-citocromo c oxidorredutase (complexo III)

A Q-citocromo c oxidorredutase tambm conhecida simplesmente como citocromo


c redutase, complexo citocromo bc1, ou simplesmente complexo III.[43][44] Em
mamferos, esta enzima um dmero, em que cada subunidade ela prpria um
complexo de 11 protenas, um centro [2Fe-2S] e trs citocromos (um citocromo c1 e
dois citocromos b.[45] Um citocromo um tipo de protena de transferncia electrnica
que contm pelo menos um grupo hemo. Os ies de ferro dos grupos hmicos do
complexo III alternam entre o estado ferroso (reduzido, Fe2+) e frrico (oxidado, Fe3+),
medida que os electres so transferidos atravs da protena.
O complexo III catalisa a oxidao de uma molcula de ubiquinol e a reduo de duas
molculas de citocromo c, que consegue transportar apenas um electro (ao contrrio da
coenzima Q, que pode transportar dois)

Como apenas um dos electres pode ser transferido em cada passo do doador QH2 para
um citocromo aceitador, o mecanismo de reaco do complexo III mais elaborado que
aqueles de outros complexos respiratrios e ocorre em dois passos colectivamente
designados "ciclo Q".[46] No primeiro passo, a enzima liga trs substratos: primeiro o
QH2, que sofre oxidao, passando um electro para o segundo substrato, o citocromo c,
e dois protes para o espao intermembranar. O terceiro substrato Q, que aceita o
segundo electro de QH2, reduzindo-se ao radical Q.- (ubisemiquinona). Os primeiros
dois substratos so libertados, enquanto que o intermedirio ubisemiquinona permanece
ligado. No segundo passo, liga-se uma segunda molcula de QH2, passando novamente
um electro a outro citocromo c. O segundo electro transferido para a
ubisemiquinona, reduzindo-a a QH2 ao mesmo tempo que so captados dois protes da
matriz mitocondrial. QH2 ento libertado da enzima.[47]
medida que a coenzima Q reduzida a ubiquinol no lado interno da membrana e
oxidada a ubiquinona no outro lado, existe uma transferncia lquida de protes atravs
da membrana, que contribui para o gradiente de protes.[15] Este mecanismo
relativamente complexo mas assegura um aumento da eficincia da transferncia de
protes: se apenas uma molcula de QH2 fosse utilizada para reduzir directamente dois
citocromos, a eficincia seria a metade, havendo apenas a transferncia de um proto
por citocromo reduzido.[15]

Complexo IV: citocromo c oxidase.


[editar] Citocromo c oxidase (complexo IV)

A citocromo c oxidase, tambm conhecda como complexo IV, o ltimo complexo


proteico da cadeia de transporte de electres.[48] Em mamferos, a enzima tem uma
estrutura bastante complexa, contendo 13 subunidades, dois grupos hmicos e diversos
outros cofactores metlicos (trs ies de cobre, um de magnsio e um de zinco).[49] Esta
enzima catalisa a reaco final da cadeia de transporte electrnico, oxidando o
citocromo c e transferindo electres para o oxignio, ao mesmo tempo que bombeia
protes atravs da membrana.[50] O aceitador final de electres oxignio reduzido a
gua neste processo. Tanto a passagem de protes atravs da membrana como o
consumo de protes na matriz mitocondrial contribuem para o gradiente protnico.

[editar] Redutases e oxidases alternativas

Muitos organismos eucariticos possuem cadeias respiratrias diferentes das de


mamferos, que so as mais bem estudadas (e acima descritas). Por exemplo, em
plantas, existem NADH oxidases que oxidam o NADH no citoplasma, no na matriz
mitocondrial, e passam os electres para uma reserva de ubiquinona.[51] Estas enzimas
no transportam proes, pelo que reduzem a ubiquinona sem alterar o gradiente
electroqumico atravs da membrana interna.[52]
Outro exemplo de um sistema diferente a "oxidase alternativa", encontrada em
plantas, alguns fungos, protistas e possivelmente noutros animais.[53][54] Esta enzima
transfere electres directamente do ubiquinol para o oxignio.[55]
As vias de transporte electrnico em que participam estas oxidases alternativas rendem
menos ATP que a cadeia completa. No se encontram totalmente esclarecidas as

vantagens em possuir cadeias mais curtas; no entanto, estas oxidases alternativas so


produzidas em resposta a situaes de stress, como frio, produo de espcies reactivas
de oxignio e infeco, assim como outros factores que inibam a cadeia de transporte
completa.[56][57] Vias alternativas podem melhorar a resistncia dos organismos a danos
causados pelo stress oxidativo.[58]
[editar] Organizao de complexos

O modelo original da organizao dos complexos da cadeia respiratria descrevia a sua


difuso livre e independente na membrana mitocondrial.[28] No entanto, alguns dados
mais recentes sugerem que os complexos possam formar estruturas de ordem superior,
designadas "supercomplexos" ou "respirassomas".[59] Neste modelo, os diversos
complexos existem como conjuntos organizados de enzimas que interactuam.[60] Tais
associaes podero permitir a canalizao de substratos ("channeling") entre os
diferentes complexos da cadeia, optimizando a velocidade e eficincia da transferncia
de electres.[61] Em mamferos, alguns dos componentes podero existir em maior
quantidade que outros, com razes entre complexos I/II/III/IV e ATP sintase de
aproximadamente 1:1:3:7:4.[62] No entanto, este modelo no totalmente aceite, pois
existem dados que aparentam no se ajustar ao modelo.[28][63]

[editar] Cadeias de transporte electrnico de


procariontes
Em contraste com a similaridade geral que existe na estrutura e funo das cadeias
respiratrias em eucariontes, as enzimas de transferncia electrnica em bactrias e
arqueas so muito diversificadas; utilizam tambm diversos outros compostos qumicos
como substratos, permitindo a sua adaptao a diferentes condies ambientais.[64][65] Tal
como acontece nos eucariontes, a cadeia de transporte electrnico em procariontes
utiliza a energia libertada da oxidao de um substrato para bombear ies atravs de
uma membrana e gerar um gradiente electroqumico. Em bactrias, a fosforilao
oxidativa em Escherichia coli a mais bem compreendida; em contraste, os sistemas
em arqueas so ainda pouco compreendidos.[66] Em E. coli, a fosforilao oxidativa
utiliza uma grande variedade de agentes redutores e oxidantes, listados abaixo. O
potencial de meia onda de um composto d uma medida da quantidade de energia
libertada quando esse composto oxidado ou reduzido, tendo agentes redutores
potenciais negativos e agentes oxidantes potenciais positivos.
Enzimas e substratos da respirao em E. coli

Enzima respiratria

Par redox

[67]

Potencial de
meia onda

(Volts)
Formato desidrogenase
Hidrogenase

Bicarbonato / Formato

0,43

Proto / Hidrognio

0,42

NAD+ / NADH

0,32

Glicerol-3-fosfato
desidrogenase

DHAP / Gly-3-P

0,19

Piruvato oxidase

Acetato + Dixido de carbono


/ Piruvato

Piruvato / Lactato

0,19

2-oxocido + amnia / Daminocido

Glicose / Gluconato

0,14

Succinato / Fumarato

+0,03

Ubiquinol oxidase

Oxignio / gua

+0,82

Nitrato redutase

Nitrato / Nitrito

+0,42

Nitrito redutase

Nitrito / Amnia

+0,36

DMSO / DMS

+0,16

TMAO / TMA

+0,13

Fumarato / Succinato

+0,03

NADH desidrogenase

Lactato desidrogenase
D-aminocido
desidrogenase

Glicose oxidase
Succinato desidrogenase

Dimetilsulfxido redutase
N-xido de trimetilamina
redutase
Fumarato redutase

Como mostrado acima, a E. coli pode multiplicar-se na presena de agentes redutores


como o formato, o hidrognio ou o lactato como doadores de electres e o nitrato,
DMSO ou oxignio como aceitadores.[65] Quanto maior a diferena entre o potencial
de um composto oxidante e de um redutor, mais energia libertada quando eles reagem.
Dentro deste conjunto de compostos, o par succinato/fumarato particular, pois o seu
potencial de meia onda quase zero. Tal significa que o succinato pode ser oxidado a
fumarato se houver um oxidante forte presente (como o oxignio) ou o fumarato pode
ser reduzido a succinato na presena de um agente redutor forte (como o formato). Estas
reaces alternativas so catalisadas pela succinato desidrogenase e pela fumarato
redutase, respectivamente.[68]
Alguns procariontes utilizam pares redox que possuem diferenas muito pequenas no
seu potencial de meia onda. Por exemplo, bactrias nitrificantes, como as pertencentes
ao gnero Nitrobacter, oxidam nitrito a nitrato, doando elecres ao oxignio. A pequena
quantidade de energia libertada nesta reaco suficiente para bombear protes e
produzir ATP, mas insuficiente para produzir NADH ou NADPH directamente em
anabolismo.[69] Este problema contornado usando uma nitrito oxidorredutase que
produz fora motriz protnica suficiente para fazer funcionar a cadeia de transporte
electrnico no sentido inverso, forando o complexo I a produzir NADH.[70][71]

Os procariontes controlam o uso destes doadores e aceitadores de electres variando o


tipo de enzimas produzido, em resposta a condies ambientais.[72] Esta flexibilidade
deve-se possibilidade de diferentes oxidases e redutases utilizarem a mesma reserva de
ubiquinona. Tal permite diversas combinaes funcionais de enzimas, enzimas essas
ligadas pelo intermedirio comum ubiquinol.[67] Estas cadeias respiratrias tm portanto
uma natureza modular, com sistemas de enzimas fceis de permutar.
Alm da existncia desta diversidade metablica, os procariontes tm tambm vrias
isozimas (diferentes enzimas que catalisam a mesma reaco). Por exemplo, existe em
E. coli dois tipos diferentes de ubiquinol oxidase usando oxignio como aceitador
electrnico. Sob condies totalmente aerbias, a clula utiliza uma oxidase com baixa
afinidade para com o oxignio que consegue transportar dois protes por cada electro.
No entanto, se os nveis de oxignio decrescem, o metabolismo muda para a utlizao
de uma oxidase que transfere apenas um proto por electro, mas que tem alta afinidade
para com o oxignio.[73]

[editar] ATP sintase

ATP sintase. O canal de protes FO e eixo encontra-se a rosa, o domnio


sintase F1 a magenta e a membrana a azul translcido.

A ATP sintase, tambm designada complexo V, a enzima final na via da fosforilao


oxidativa. Esta enzima encontra-se presente em todas os organismos vivos e funciona de
forma idntica em procariontes e eucariontes. [74] A enzima utiliza a energia armazenada
num gradiente de protes existente atravs da membrana para realizar a sntese de ATP
a partir de ADP e fosfato inorgnico (Pi). Existem estimativas de serem necessrios
entre trs e quatro protes para sintetizar um ATP,[75][76] havendo alguns estudos que
apontam para uma variao nestes nmeros, dependendo das condies.[77]

Esta reaco de fosforilao um equilbrio qumico, que pode ser deslocado alterandose a fora motriz protnica. Se no existe uma fora motriz, a reaco da ATP sintase
prossegue da direita para a esquerda, havendo a hidrlise de ATP e o bombeamento de
protes para fora da matriz, atravs da membrana. No entanto, quando a fora motriz
alta, a reaco procede da esquerda para a direita, permitindo o fluxo de protes no
sentido do gradiente de concentrao (da maior concentrao para a menor) e
produzindo ATP a partir de ADP.[74]
A ATP sintase um complexo proteico de grandes dimenses, em forma de cogumelo. A
enzima em mamferos contm 16 subunidades e uma massa de aproximadamente 600
quilodalton.[78] A parte da enzima embebida na membrana designada FO e contm um
anel de subunidades "c" e o canal de protes. O eixo e a "cabea" em forma de bola
designada F1, sendo o local onde ocorre a sntese de ATP. O complexo em forma de bola
na extremidade de F1 contm seis protenas de dois tipos distintos (trs subunidades e
trs subunidades ); o eixo consiste numa protena (subunidade ), cuja extremidade
penetra na zona das subunidades e .[79] Tanto a subunidade como a conseguem
ligar nucletidos, mas apenas a subunidade catalisa a reaco de sntese do ATP. Uma
outra subunidade actua como um brao lateral, estendendo-se ao longo de F1,
penetrando a membrana e ligando as subunidades e base da enzima.
medida que os protes atravessam a membrana atravs do canal na base da ATP
sintase, FO entra em movimento de rotao.[80] Esta rotao poder ser causada por
mudanas no estado de ionizao de aminocidos no anel de subunidades "c", o que
poder causar interaces electrostticas que propulsionam o anel.[81] Este anel em
rotao, por sua vez, fora a rotao do eixo central (subunidade ) dentro das
subunidades e ; estas no entram em rotao por se encontrarem fixas pelo brao
lateral, que actua como um estator. o movimento da subunidade que providencia a
energia necessria para os centros activos das subunidades sofrerem alteraes que
permitam a produo e libertao de ATP.[14]
Esta reaco de sntese de ATP designada em Ingls como binding change mechanism
(algo como "mecanismo de ligao-modificao") e consiste na modificao cclica do
centro activo de cada subunidade em trs estados.[11] No estado "aberto", o ADP e o
fosfato entram no centro activo. A protena muda de conformao capturando as
molculas e liga-as de forma fraca (estado de ligao fraca). A enzima muda ento
novamente de conformao e fora o encontro entre estas molculas (estado "fechado"),
em que o centro activo liga a recm-produzida molcula de ATP com alta afinidade. O
centro activo volta ento ao estado "aberto", permitindo a libertao da molcula de
ATP e podendo voltar a ligar ADP e fosfato.
Nalgumas bactrias e arqueas, o movimento de ies sdio, no de protes, atravs da
membrana que potencia a sntese de ATP.[82][83] Arqueas como as pertencentes ao gnero
Methanococcus contm tambm a A1Ao sintase, uma forma da enzima que contm
protenas com muito pouca semelhana a nvel da estrutura primria (sequncia de

aminocidos) com subunidades de outras ATP sintases bacterianas e eucariticas.


possvel que, nalgumas espcies, esta forma da enzima seja uma ATP sintase
especializada no transporte de sdio,[84] embora tal no seja obrigatoriamente verdadeiro
em todos os casos.[83]

[editar] Espcies reactivas de oxignio


O dioxignio (oxignio molecular) um aceitador terminal de electres ideal, por ser
um agente oxidante forte. A reduo do dioxignio pode originar intermedirios
potencialmente danosos.[85] Embora a transferncia de quatro protes e quatro electres
reduza o dioxignio a gua, uma espcie qumica incua, a transferncia de um ou dois
electres produz o anio radical superxido e o perxido de hidrognio.

Estas espcies reactivas de oxignio e os seus produtos de reaco, tais como o radical
hidroxilo, so muito danosos para as clulas, pois oxidam protenas e lpidos
membranares e causam mutaes no DNA. Estes danos celulares podem contribuir para
determinadas patologias e pensa-se que estejam envolvidos no processo de
envelhecimento.[86][87]
O complexo da citocromo c oxidase muito eficiente na reduo de dioxignio a gua e
produz muito poucos intermedirios parcialmente reduzidos. No entanto, so produzidas
pequenas quantidades de superxido e perxido na cadeia de transporte de electres.[88]
de particular importncia a reduo da coenzima Q10 no complexo III, quando existe
a formao da ubisemiquinona, um radical livre muito reactivo e instvel que pode por
vezes "escoar" alguns electres directamente para o oxignio, produzindo superxido.[89]
Para diminuir os efeitos das espcies reactivas de oxignio, as clulas possuem diversos
sistemas antioxidantes, como a presena das vitaminas C e E e enzimas como a
superxido dismutase, a catalase e peroxidases,[85] que capturam e desintoxicam as
espcies reactivas e limitam os danos por elas causados.

[editar] Inibidores
Existem diversos compostos qumicos que inibem a fosforilao oxidativa. Embora
normalmente qualquer um desses compostos iniba apenas uma enzima da cadeia de
transporte electrnico, a inibio de apenas um dos passos suficiente para parar toda a
cadeia. Por exemplo, a presena de oligomicina inibe a ATP sintase, impedindo a
passagem de protes para dentro da mitocndria.[90] Tal resulta na inoperncia das
bombas de protes, j que o gradiente de concentrao protnica se torna demasiado
forte para ser superado. O NADH deixa ento de ser oxidado, o que pra o
funcionamento do ciclo dos cidos tricarboxlicos, pois a concentrao de NAD+ cai
para nveis inferiores aos necessrios para o funcionamento das enzimas desse ciclo.

Compostos

Uso

Efeito na fosforilao oxidativa

Inibe a cadeia de transporte electrnico ao ligar o


Cianeto
oxignio com maior afinidade que o centro FeCu do
Monxido
Venenos
citocromo c oxidase, evitando a reduo do
de carbono
dioxignio.[91]
Oligomicina

Antibiti Inibe a ATP sintase ao bloquear o fluxo de protes


co
atravs da subunidade FO.[90]

Ionforos que perturbam o gradiente de protes ao


CCCP
transportar protes atravs da membrana
2,4Venenos
mitocondrial interna, desacoplando ento o
Dinitrofenol
bombeamento de protes da sntese de ATP. [92]
Rotenona

Evita a transferncia de electres do complexo I para


Pesticida a ubiquinona ao bloquear o local de ligao da
ubiquinona.[93]

Nem todos os inibidores da fosforilao oxidativa so toxinas. No tecido adiposo


castanho existem canais protnicos regulados designados protenas de desacoplamento
que conseguem fazer o desacoplamento da respirao e sntese de ATP.[94] Este um tipo
de respirao rpida que produz calor e de particular importncia como forma de
manter a temperatura corporal em animais em hibernao, embora tais protenas possam
tambm ter uma funo mais geral nas respostas ao stress celular.[95]

Gliconeognese
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Molcula da glicose
Gliconeognese ("formao de novo acar") a rota pela qual produzida glicose a
partir de compostos aglicanos (no-acares ou no-carboidratos), sendo a maior parte
deste processo realizado no fgado (principalmente sob condies de jejum) e uma
menor parte no crtex dos rins. Em humanos, os principais precursores so: lactato,
glicerol e aminocidos, principalmente alanina. Exceto por trs sequncias especficas,
as reaes da gliconeognese so inversas s da gliclise. [1]
Em mamferos, a maioria dos tecidos capaz de suprir suas necessidades energticas a
partir da oxidao de vrios compostos, tais como aminocidos, acares e cidos
graxos, porm alguns tecidos dependem quase completamente de glicose como fonte de
energia metablica. Para o crebro humano e o sistema nervoso, assim como os
eritrcitos, testculos, medula renal e tecidos embrinicos, a glicose sangunea a nica
ou principal fonte de energia. Apenas o crebro requer cerca de 120g de glicose a cada
dia - mais do que metade de toda a glicose armazenada como glicognio em msculos e
fgado.[2] A longo prazo, todos os tecidos tambm requerem glicose para outras funes,
tais como a sntese da ribose dos nucleotdeos ou da poro carboidrato de
glicoprotenas e glicoprotenas. Portanto, para sobreviver, os organismos precisam ter
mecanismos para manuteno dos nveis sanguneos de glicose.[1] Quando a
concentrao de glicose circulante vinda da alimentao diminui, o glicognio heptico
e muscular degradado (glicogenlise) fazendo com que a glicemia volte a valores
normais. Entretanto, o suprimento de glicose desses reservatrios no sempre
suficiente; entre as refeies e durante longos jejuns, ou aps exerccios vigorosos, o
glicognio depletado (consumido), situao que tambm ocorre quando h deficincia
do suprimento de glicose pela dieta ou por dificuldade na absoro pelas clulas. Nessas
situaes, os organismos necessitam de um mtodo para sintetizar glicose a partir de
precursores no-carboidratos. Isso realizado pela via chamada gliconeognese, a qual
converte piruvato e compostos relacionados de trs e quatro carbonos em glicose.[2]
As modificaes que ocorrem no metabolismo da glicose durante a mudana do estado
alimentado para o estado de jejum so reguladas pelos hormnios insulina e glucagon. A
insulina est elevada no estado alimentado, e o glucagon se eleva durante o jejum. A
insulina estimula o transporte de glicose para certas clulas, tais como as dos msculos
e tecido adiposo, e tambm altera a atividade de enzimas chave que regulam o
metabolismo, estimulando o armazenamento de combustvel. O glucagon contrarregula
os efeitos da insulina, estimulando a liberao dos combustveis armazenados e a
converso de lactato, aminocidos e glicerol em glicose.[1]
A gliconeognese um processo ubquo, presente em plantas, animais, fungos e outros
microrganismos, sendo que as reaes so praticamente as mesmas em todos os tecidos
e todas as espcies.[2]
Nas mudas de plantas, gorduras e protenas armazenadas so convertidas, atravs de
rotas que incluem a gliconeognese, no dissacardeo sacarose para transporte atravs da
planta em desenvolvimento. A glicose e seus derivados so precursores da sntese das
paredes celulares das plantas, nucleotdeos e coenzimas, e uma variedade de outros
metablitos essenciais. Em muitos microorganismos, a gliconeognese inicia a partir de
compostos orgnicos simples de dois ou trs carbonoso, tais como acetato, lactato e
propionato no seu meio de crescimento. Embora as reaes da gliconeognese sejam as

mesmas em todos os organismos, o contexto metablico e a regulao da rota diferem


de uma espcie para outra e de tecido para tecido.

Precursores
As trs maiores fontes de carbono para a gliconeognese em humanos so lactato,
glicerol e aminocidos, particularmente alanina. O lactato produzido pela gliclise
anaerbica em tecidos como msculo em exerccio ou hemcias, assim como por
adipcitos durante o estado alimentado, sendo convertido em piruvato pela enzima
lactato desidrogenase. Glicerol liberado das reservas adiposas de triacilglicerol e entra
na rota gliconeognica como diidroxiacetona fosfato (DHAP). Aminocidos provm
principalmente do tecido muscular, onde podem ser obtidos pela degradao de protena
muscular. Todos os aminocidos, exceto a leucina e a lisina, podem originar glicose ao
serem metabolizados em piruvato ou oxaloacetato, participantes do ciclo de Krebs. A
alanina, o principal aminocido gliconeognico, produzida no msculo a partir de
outros aminocidos e de glicose.[1]
cidos graxos no podem ser convertidos em glicose em animais, com exceo de
cidos graxos de cadeia mpar ou ramificada, os quais liberam propionato, um precursor
do succinil CoA, sendo fonte mais importante de glicose em ruminantes. Em plantas,
especificamente nas mudas, o ciclo do glioxilato pode ser usado para converter cidos
graxos (acetato) como fonte primria de carbono do organismo. O ciclo do glioxilato
produz cidos dicarboxlicos de quatro carbonos que podem entrar na gliconeognese.[3]

Rotas da gliclise e gliconeognese no fgado.


[editar] Ciclo de Cori e ciclo da alanina

Dois ciclos importantes dependem do processo de gliconeognese: o ciclo de Cori e o


ciclo da alanina. O ciclo de Cori ocorre no msculo esqueltico e nas hemcias e

consiste na oxidao de glicose em lactato, com posterior transporte desse produto para
o fgado. J o ciclo da alanina, que ocorre somente no msculo esqueltico, consiste na
oxidao da glicose em piruvato, metabolizao do piruvato em alanina,(com intuito de
retirar NH3 txico ao musculo), transporte para o fgado, onde ser reconvertida em
piruvato e o NH3 excretado como uria. O lactato e o piruvato oriundos de tais
processos so, ento, utilizados na gliconeognese.[1]

[editar] Reaes da gliconeognese


O processo de gliconeognese superpe-se ao da gliclise, sendo que, iniciando pelo
piruvato, a maioria das reaes de sntese de glicose so no sentido inverso aos da
gliclise. As enzimas envolvidas na catalizao desses passos so reguladas para que, ou
gliclise, ou gliconeognese predomine, dependendo das condies fisiolgicas. A
maioria das etapas da gliconeognese usa as mesmas enzimas que catalizam o processo
da gliclise, porm, o fluxo de carbonos, claro, na direo reversa.[1] Entretanto, em
trs pontos as reaes da gliclise so irreversveis in vivo (por liberarem energia livre
em forma de calor): converso de glicose em glicose 6-fosfato pela hexoquinase, a
fosforilao da frutose 6-fosfato em frutose 1,6-bisfosfato pela fosfofrutoquinase-1 e a
converso de fosfoenolpiruvato em piruvato pela piruvato quinase.[2] Para contornar
essas barreiras energticas, reaes e enzimas especiais so necessrias.[1]
Portanto, trs etapas diferem da gliclise:

1 etapa: A reao que era catalisada pela piruvato quinase na


gliclise passa a ser catalisada pela piruvato carboxilase e pela
fosfoenolpiruvato carboxiquinase. O piruvato transformado em
oxaloacetato pela piruvato carboxilase. O oxaloacetato convertido
em fosfoenolpiruvato pela fosfoenolpiruvato carboxiquinase. O
fosfoenolpiruvato transformado em frutose-1,6-bisfosfato por
enzimas participantes na gliclise, que catalisam reaes reversveis,
podendo operar a via no sentido inverso.

2 etapa: H a converso da frutose-1,6-bisfosfato em frutose-6fosfato. Esta reao catalisada pela frutose-1,6- bisfosfatase.

3 etapa: Nesta etapa faz-se a converso de glicose-6-fosfato em


glicose. O grupo fosfato ligado ao carbono 6 da glicose-6-fosfato sofre
hidrlise catalisada pela glicose-6-fosfatase. O produto dessa reao
a glicose no fosforilada que, assim, pode atravessar a membrana
plasmtica. A enzima glicose-6-fosfatase s ocorre no fgado e rins.

[editar] Balano energtico da gliconeognese


A neoglicognese uma reao de sntese porque utiliza um precursor de 3 carbonos e
tem como produto final a glicose, com seis carbonos. Assim como as demais reaes de
sntese, a neoglicognese consome energia na forma de ATP. Para cada molcula de
glicose formada a partir de piruvato, seis moles de pontes de fosfato de alta energia so
clivadas[1]: quatro ATP, dois GDP, e dois NADH[2], que so utilizados nas reaes

catalisadas por piruvato carboxilase, fosfoenolpiruvato carboxiquinase e fosfoglicerato


quinase. Dois moles de piruvato so requeridos para a sntese de um mol de glicose.[1]

Regulao
O controle da gliconeognese realizado pelo glucagon, que estimula esse processo, e
pela insulina, que atua de maneira oposta.[1] Gliclise e gliconeognese so reguladas
reciprocamente. Se gliclise (a converso de glicose em piruvato) e gliconeognese (a
converso de piruvato em glicose) fossem permitidas ocorrer simultaneamente em altas
taxas, o resultado seria o consumo de ATP e a produo de calor.[2] Embora a
gliconeognese ocorra durante o jejum, tambm estimulada durante exerccio
prolongado, por uma dieta altamente protica, e sob condies de estresse. Os fatores
que promovem o fluxo geral de carbono do piruvato at glicose incluem a
disponibilidade de substrato e mudanas da atividade ou quantidade de certas enzimas
chave da gliclise e gliconeognese.[1]

cido pirvico
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cido pirvico
Alerta sobre risco sade

Nome IUPAC

cido oxopropanoico

Outros nomes

cido alfa-cetopropinico
cido acetilfrmico
cido piroracmico
Identificadores

Nmero CAS

127-17-3

ChemSpider

1031

SMILES

[Expandir]

Propriedades
Frmula
molecular

C3H4O3

Massa molar

88.06 g/mol

Densidade

1.250 g/cm

Ponto de fuso 11.8 C, 285 K, 53 F


Ponto de
ebulio

165 C, 438 K, 329 F

Acidez (pKa)

2.49 at 25 C

Compostos relacionados
on piruvato

Outros
anies/nions

cetocidos,
cidos
carboxlicos
relacionados

cido actico
cido glioxlico
cido oxlico
cido propinico
cido acetoactico

Compostos
relacionados

propionaldedo
gliceraldedo
metilglioxal
piruvato de sdio

Excepto onde denotado, os dados referem-se a


materiais sob condies PTN
Referncias e avisos gerais sobre esta caixa.
Alerta sobre risco sade.

O cido pirvico
um composto orgnico contendo trs tomos de carbono (C3H4O3), originado ao fim
da gliclise. Em meio aquoso dissocia-se formando o nion piruvato, que a forma sob
a qual participa dos processos metablicos.
O cido pirvico o composto de menor energia que pode ser obtido da glicose sem a
utilizao de oxignio. Durante a gliclise, transformada uma molcula de NAD+ em
NADH. Como a quantidade desta molcula limitada na clula, esta tem que ser
regenerada, o que pode ser feito reduzindo o cido pirvico:

1- A lcool etlico (fermentao alcolica)

2- A cido ltico (fermentao ltica)

3- A acetil-CoA e dixido de carbono (para o Ciclo de Krebs ou Sintetase de


cidos graxos)

Estas vias de degradao do cido pirvico dependem da situao e do organismo no


qual se realiza o processo. A fermentao alcolica s ocorre em certos fungos. A
formao de cido ltico e o ciclo de Krebs podem ocorrer em quase todas as clulas
animais.
O cido pirvico um lquido transparente, com odor similar ao do cido actico,
miscivel em gua, lcool etlico e ter etlico.
Pode ser produzido em laboratrio pela decomposio (perda de CO2) do cido tartrico
catalizada pelo aquecimento deste com hidrogenosulfato de sdio. Tambm pode ser
obtido a partir do cloreto de acetila e cianeto de sdio.

CH3COCl + KCN CH3COCN


CH3COCN + H+ + H2O CH3COCOOH + NH4+
Categoria:cidos carboxlicos
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O Commons possui uma categoria com multimdias sobre cidos


carboxlicos

Subcategorias
Esta categoria contm as seguintes 4 subcategorias (de um total de 4).
A

[] Aminocidos (60 P)

[] cidos dicarboxlicos (27 P)

[] cidos graxos (38 P)

[] Hidroxicidos (26 P)

Pginas na categoria "cidos carboxlicos"


Esta categoria contm as seguintes 67 pginas (de um total de 67).

cido carboxlico

cido
monocarboxlico
cido tricarboxlico

EDTA

Eritrosina

cido etanoico

Rano

Salicilamida

cido saliclico

cido fenilactico

cido sinapnico

Fluorescena

cido srbico

cido
sulfossaliclico

cido
tricloroactico

cido valrico

cido 1naftalenoactico

cido
acetilsaliclico

cido
trifluoroactico

cido indolactico

cido metanoico

cido pangmico

Foscarnet

cido retinoico

Aconitato
(substrato)

G
V

cido glioxlico

Gluconato

cido acrlico

Amineptina

Aminossalicilato

Amoxicilina

Isotiocianato de
fluorescena

Isotretinona

cido benzoico

Bixina

Bumetanida

cido butanoico

cido lisrgico

Malonato

cido 2metilbenzoico

Monensina

cido cafeico

Calcena

Natamicina

Clonixina

Niacina

cido crotnico

cido
nitrilotriactico

cido
dicloroactico
cido
diclorofenoxiactic
o

Vermelho de
metila

cido aldnico

cido
calconcarboxlico

cido
cloroactico

cido enntico

cido isovalrico

cido perfluorooctanoico

cido
perfluorononanoi
co

cido silico

cido treonico

cido urnico

cidos
cloroacticos

Valproato

cido ortico

cido
oxalosuccnico

cido pirvico

cido propanoico

O piruvato representa um ponto de juno importante no catabolismo dos carboidratos


. Nos tecidos animais sob condies aerbicas o piruvato o produto da gliclise, e o
NADH formado pela desidrogenao do gliceraldedo 3-fosfato reoxidado a NAD+
pelo O2. Entretanto, sob condies anaerbias, como no msculo esqueltico em alta
atividade ou nas bactrias do cido lctico, o NADH gerado pela gliclise no pode ser
reoxidado pelo O2 e precisa ser reoxidado pelo piruvato e, assim, este ltimo

convertido em lactato. Nestas condies os eltrons doados originalmente pelo


gliceraldedo 3-fosfato ao NAD+ so transportados at o piruvato na forma de NADH.
A reduo do piruvato catalisada pela desidrogenase lctica.
Ao final da via glicoltica tem-se quatro molculas de ATP formadas, contudo, o saldo
lquido da gliclise so duas de molculas de ATP, pois foram utilizadas duas
molculas de ATP para fosforilar a glicose e a frutose 6-fosfato nos passos iniciais da
gliclise. Deve-se lembrar que so formadas duas molculas de NADH, as quais
participaro da cadeia transportadora de eltrons gerando mais 6 molculas de ATP
(se o mecanismo de transporte do NADH do citossol da clula para o interior da
mitocndria for o sistema especial de transporte do malato-aspartato).11- Reduo do
piruvato a lactato
O piruvato representa um ponto de juno importante no catabolismo dos
carboidratos . Nos tecidos animais sob condies aerbicas o piruvato o produto da
gliclise, e o NADH formado pela desidrogenao do gliceraldedo 3-fosfato
reoxidado a NAD+ pelo O2. Entretanto, sob condies anaerbias, como no msculo
esqueltico em alta atividade ou nas bactrias do cido lctico, o NADH gerado pela
gliclise no pode ser reoxidado pelo O2 e precisa ser reoxidado pelo piruvato e,
assim, este ltimo convertido em lactato. Nestas condies os eltrons doados
originalmente pelo gliceraldedo 3-fosfato ao NAD+ so transportados at o piruvato
na forma de NADH. A reduo do piruvato catalisada pela desidrogenase lctica.
Ao final da via glicoltica tem-se quatro molculas de ATP formadas, contudo, o saldo
lquido da gliclise so duas de molculas de ATP, pois foram utilizadas duas
molculas de ATP para fosforilar a glicose e a frutose 6-fosfato nos passos iniciais da
gliclise. Deve-se lembrar que so formadas duas molculas de NADH, as quais
participaro da cadeia transportadora de eltrons gerando mais 6 molculas de ATP
(se o mecanismo de transporte do NADH do citossol da clula para o interior da
mitocndria for o sistema especial de transporte do malato-aspartato).

Cadeia Transportadora de Eltrons

Figura esttica

A cadeia transportadora de eltrons, cadeia respiratria ou fosforilao oxidativa a


convergncia final de todas as vias de degradao oxidativa. A oxidao dos mais variados
combustveis metablicos libera eltrons que so entregues pelas desidrogenasesa
transportadores especficos, reduzindo-os (de NAD+ e FAD a NADH+ e FADH 2). Na CTE estes
eltrons sero entregues ao oxignio.

A energia livre disponibolizada pelo fluxo de eltrons criado acoplada ao transporte


contracorrente de protns atravs da membrana interna da mitocndria (impermevel a
estes prtons), conservando parte desta energia como potencial eletroqumico
transmembrana.

O fluxo transmembrana dos prtons "de volta", a favor de seu gradiente de


concentrao atravs de poros proticos especficos fornece energia livre para a sntese de
ATP.

Transportadores de eltrons:

A transferncia pode se dar de trs formas: Direta, como tomo de hidrognio (H + +


1eltron), ou como on hidreto - H- (H+ + 2 eltrons).

O NADH+ e o FADH2 transportam os eltrons de diferentes vias at a CTE, onde os


doam. Dentro da cadeia, o fluxo se estabelece entre uma srie de transportadores que
incluem: carreadores de membrana (como as quinonas), citocromos e protenas ferrosulfonadas.

-Ubiquinona- singularmente, sua reduo pode se dar em duas etapas diferentes:

-Recebe o 1 eltron, sendo reduzida a radical semiquinona - UQH

-2 eltron - Ubiquinol - UQH2

Desta forma, a ubiquinona pode fazer a interao entre doadores de 2 eltrons e


receptores de um nico.

-Citocromos - so protenas contendo ferro, portanto um grupo heme, responsvel pelas


diferentes variaes: citocromos a, b e c. Enquanto a e b so protenas de membrana, o c
est "preso" superfcie externa da membrana interna por interaes eletrostticas.

-Protena Fe-S - so boas doadoras de eltrons, e transferem apenas um.

Complexo I: NADH Ubiquinona

Equao geral: NADH + H+ + UQ


+ UQH2

NAD+

A entrega no direta, passando por FMN (Flavina


MonoNucleotdeo), que entrega os eltrons Fe-S ao
qual est associada, e s ento estes so entregues
UQ.

Complexo II: Succinato Ubiquinona

A enzima responsvel pela oxidao do succinato (a


succinato desidrogenase), a nica do Ciclo do cido
Ctrico ligada membrana interna da mitocndria e
atravs dela que os eltrons so doados ao FAD, para da
serem entregues UQ via Fe-S. Este complexo no
responsvel pelo bombeamento de nenhum prton para
o espao intermembrana. Assim, os eltrons que chegam
CTE via FADH2 s sero responsveis pelo

bombeamento de prtons a partir do complexo III, da a


sntese de 1ATP a menos pelo FADH2 em comparao ao
NADH+.

Complexo III: Ubiquinona ao Citocromo c

A Ubiquinona pode movimentar-se ao longo da bicamada


lipdica. Assim, aps receber eltrons a partir de
qualquer um dos complexos anteriores, caminha at o
complexo III, responsvel por receb-los e repass-los
ao citocromo c. A UQH2, entretanto, s doar um eltron
por vez ao cit c, o outro ser doado a um cit b no
complexo, que o devolver UQ, estabelecendo um ciclo
em que se repetem estas etapas: UQH recebe um
eltron do complexo I ou II mais 1H+ da matriz. A UQH 2
assim formada libera 1H+ para o espao intermembrana
e um eltron para o cit b. A UQH resultante libera outro
H+ e doa um eltron ao cit c. A UQ recebe de volta um
eltron do cit b e 1H+ da matriz.

Complexo IV - reduo do O2

O citocromo c livre para movimentar-se na superfcie


externa da membrana, levando assim os eltrons
recebidos do complexo III ao IV. S o far, entretanto,
quando houver acumulado 4 eltrons. Neste complexo,
os eltrons aps passarem pelos cit a e a3, sero doados
a 4H+ e 1O2 da matriz, sintetizando assim duas
molculas de gua.

Sntese de ATP

Glicognio
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Glicognio
Alerta sobre risco sade[1]

Identificadores
Nmero CAS

9005-79-2
Propriedades

Frmula molecular

C6H12O6

Ponto de fuso

270-280 C [1]

Solubilidade em gua

solvel

[1]

Riscos associados
Frases R

Frases S

Excepto onde denotado, os dados


referem-se a
materiais sob condies PTN
Referncias e avisos gerais sobre esta
caixa.
Alerta sobre risco sade.

O glicognio (portugus europeu) ou glicognio (portugus brasileiro) um polissacrido e a principal


reserva energtica nas clulas animais, encontrado, principalmente, no fgado e nos
msculos. Geralmente tambm encontrado nos fungos.

ndice
[esconder]

1 Descrio

2 Armazenamento

3 Ramificaes

4 Hidrlise

5 Sntese

6 Ver tambm

7 Ligaes externas

8 Referncias

[editar] Descrio
Ocorre intracelularmente como grandes agregados ou grnulos, que so altamente
hidratados por apresentar uma grande quantidade de grupos hidroxila expostos, sendo
capazes de formar ligaes de hidrognio com a gua. um polmero constitudo por
subunidades de glicose unidas por meio de ligaes. Apresenta uma ramificao a cada
oito a doze unidades.

[editar] Armazenamento
O glicognio especialmente abundante no fgado, onde ele constitui at 7% do peso
mido deste rgo. Neste caso denominado glicognio heptico, sendo encontrado
em grandes grnulos, eles mesmos agregados de grnulos menores compostos por
molculas de glicognios unitrias altamente ramificadas e com uma massa molecular
mdia de vrios milhes. Esses grnulos apresentam em uma forma intimamente unida
as enzimas responsveis pela sua sntese e degradao. A principal funo do glicognio
armazenado no fgado serve para alimentar a necessidade energtica das clulas
cerebrais.

[editar] Ramificaes
Cada ramificao do glicognio termina com um acar no redutor, sendo assim ele
tem tantos terminais no redutores quantas ramificaes, porm com um nico terminal
redutor. Quando este utilizado como fonte de energia, suas unidades de glicose so
retiradas uma a uma, a partir dos terminais no redutores. As enzimas podem agir em
muitos terminais, fazendo com que este polissacardeo se reduza a um monossacardeo.

[editar] Hidrlise
O glicognio hidrolisado pelas - e -amilases. A -amilase, presente no suco
pancretico e na saliva, quebra o lao glicosdico (14) ao acaso, produzindo tanto
maltose quanto glicose. J a -amilase (que tambm quebra o lao glicosdico (14))
cliva sucessivas unidades de maltose, iniciando a partir do terminal no reduzido.

[editar] Sntese
A sntese de glicognio o processo pelo qual a glicose polimerizada a glicognio,
que acumulado nas clulas em quantidades variveis de acordo com o tipo celular,
funcionando a como depsito de energia acessvel clula. Em determinadas clulas,
como nas do fgado e msculo, este processo pode ser intenso e ocorrem extensos
depsitos de glicognio. O glicognio heptico, que chega a 150 g, degradado no
intervalo das refeies mantendo constante o nvel de glicose no sangue ao mesmo
tempo em que fornecem este metablito as outras clulas do organismo. O glicognio
muscular, ao contrrio, s forma glicose para a contrao muscular.

[editar] Ver tambm


Carboidrato
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rodap citando as fontes, inserindo-as no corpo do
texto quando necessrio.

Carboidratos, tambm conhecidos como glicdios, glcidos, glucdeos, glcidos,


glcides, sacardeos , acares, ou hidratos de carbono , so as biomolculas mais
abundantes na natureza, constitudas principalmente por carbono, hidrognio e oxignio,
podendo apresentar nitrognio, fsforo ou enxofre em sua composio.
Dentre as diversas funes atribudas aos carboidratos, a principal a funo energtica.
Tambm atuam como elementos estruturais e de proteo na parede celular das
bactrias, fungos e vegetais, bem como em tecidos conjuntivos e envoltrio celular de
animais. Agem como lubrificantes das articulaes esquelticas e fornecem coeso entre
as clulas. Podem funcionar como sinalizadores celulares. Alguns carboidratos, como a
ribose e a desoxirribose, fazem parte da estrutura de nucleotdeos e dos cidos
nuclicos.
Conforme o tamanho, os carboidratos podem ser classificados em monossacardeos,
oligossacardeos e polissacardeos.

Diihidroxi-acetona

ndice
[esconder]

1 Estrutura

2 Classificao
o

2.1 Monossacardeos

2.2 Oligossacardeos

2.3 Polissacardeos

2.3.1 Holosdeos

2.3.2 Heterosdeos

3 Derivados de carboidratos

4 Funo

5 Referencias

6 Ligaes externas

[editar] Estrutura
Os carboidratos so compostos orgnicos constitudos por pequenas particulas do acido
pertinotido , que atua no pancreas liberando pequenos fungos, no qual alvin yaktori,
cientista japons descobriu que fazem bem para o intestino grosso fazendo com que o
cerebro no se junte ao crnio fazendo um diametro dos conjuntos numricos.[1]
hidrognio e oxignio, que geralmente seguem a frmula emprica [C(H2O)]n, sendo n
3. A relao entre os tomos de carbono, hidrognio e oxignio de 1:2:1. Contudo,
alguns carboidratos no se ajustam a esta regra geral, como a ramnose e a fucose, por
exemplo, cuja frmula molecular C6H12O5. Podem ser poliidroxialdedos ou
poliidroxicetonas, isto , possuem um grupo que pode ser aldedo ou cetona,
respectivamente, e vrias hidroxilas, geralmente uma em cada tomo de carbono que
no faz parte do aldedo ou grupo funcional cetona. Alm de carbono, hidrognio e
oxignio, alguns carboidratos apresentam nitrognio, fsforo ou enxofre em sua
composio.

[editar] Classificao
[editar] Monossacardeos

Os monossacardeos so carboidratos com reduzido nmero de tomos de carbono em


sua molcula. O "n" da frmula geral pode variar de 3 a 7 (trioses, tetroses, pentoses,

hexoses e heptoses), sendo os mais importantes as pentoses (C5H10O5) e as hexoses


(C6H12O6). So relativamente pequenos, solveis em gua e no sofrem hidrlise.
Carboidrat
o
Gliceralded
Triose
o
s
(C3H6O
Diidroxiacet
3)
ona

Pento
ses
(C5H10
O5)

Hexos
es
(C6H12
O6)

Importncia biolgica

Composto intermedirio da
gliclise.
Participa da gliclise e do
ciclo de Calvin.

Ribose

Matria-prima para a sntese


de cido ribonucleico (RNA).

Desoxirribo
se

Matria-prima para a sntese


de cido desoxirribonucleico
(DNA).

Glicose

Molcula mais utilizada pelas


clulas para a obteno de
energia.

Frutose

Funo energtica.

Galactose

Constitui a lactose do leite.


Funo energtica.

[editar] Oligossacardeos

Os oligossacardeos so carboidratos resultantes da unio de duas a nove molculas de


monossacardeos. A ligao entre os monossacardeos ocorre por meio de ligao
glicosdica, formada pela perda de uma molcula de gua. O grupo mais importante dos
oligossacardeos so os dissacardeos, formados pela unio de apenas dois
monossacardeos. Quando so constitudos por trs molculas de monossacardeos,
recebem o nome de trissacardeos.
Os oligossacardeos so solveis em gua, mas, como no so carboidratos simples
como os monossacardeos, necessitam ser quebrados na digesto para que sejam
aproveitados pelos organismos como fonte de energia.
Carboid
rato

Monossacar
deos
constituinte

Importncia
biolgica

Dissacar
deos

Sacarose

glicose +
frutose

Abundante na canade-aucar e
beterraba. Funo
energtica.

Lactose

glicose +
galactose

Encontrada no leite.
Funo energtica.

glicose +
glicose

Encontrada em
alguns vegetais,
provm tambm da
digesto do amido
pelos animais.
Funo energtica.

glicose +
frutose +
galactose

Encontrada
principalmente nas
leguminosas, no
digerida pelos seres
humanos. Funo
energtica.

Maltose

Trissacar
deos

Rafinose

[editar] Polissacardeos

Os polissacardeos so carboidratos grandes, s vezes ramificados, formados pela unio


de mais de dez monossacardeos ligados em cadeia, constituindo, assim, um polmero
de monossacardeos, geralmente de hexoses. So insolveis em gua e, portanto, no
alteram o equilbrio osmtico das clulas. Os polissacardeos possuem duas funes
biolgicas principais, como forma armazenadora de combustvel e como elementos
estruturais.

Carboid
rato

Polissacar
deos

Amido

Monossacar
deos
constituinte
s
1.400
glicoses

Importncia
biolgica

Armazenado no
amiloplasto de
razes do tipo
tuberosa
(mandioca, batata
doce, car), caules

do tipo tubrculo
(batatinha), frutos
e sementes.
Principal reserva
energtica dos
vegetais.

Glicogni
o

Celulose

Quitina

30.000
glicoses

Armazenado no
fgado e nos
msculos. Principal
reserva energtica
de animais e
fungos.

1.000
glicoses

Funo estrutural
na clula vegetal,
como um
componente da
parede celular.
Constitui o
exoesqueleto dos
artrpodes e est
presente na parede
celular dos fungos.

Observao: existem outros tipos de polissacardeos denominados hetropolissacardeos


que originam, por hidrlise, vrios tipos diferentes de monossacardeos. Como por
exemplo o cido hialurnico, condroitinsulfato e a heparina.
t tudo erradoo ===
[editar] Holosdeos

So os oligossacardeos e polissacardeos que, por hidrlise, produzem somente


monossacardeos. Tipo de acar encontrado nas plantas e vegetais. Rafinose + 2 H2O
glicose + frutose + galactose Celulose + n H2O n glicose
[editar] Heterosdeos

So glicdios que sofrem hidrlise, produzindo oses (hidratos de carbono simples)e


outros compostos.

[editar] Derivados de carboidratos


Amidalina - cido glicnico - cido glicurnico - cido sacrico - Sorbitol - Trinitrato
de celulose - Piroxilina - Acetato de celulose

[editar] Funo

Energtica: constituem a primeira e principal substncia a ser


convertida em energia calorfica nas clulas, sob a forma de ATP. Nas
plantas, o carboidrato armazenado como amido nos amiloplastos;
nos animais, armazenado no fgado e nos msculos como
glicognio.

Estrutural: determinados carboidratos proporcionam rigidez,


consistncia e elasticidade a algumas clulas. A pectina, a
hemicelulose e a celulose compem a parede celular dos vegetais. A
quitina forma o exoesqueleto dos artrpodes. Os cidos nuclicos
apresentam carboidratos, como a ribose e a desoxirribose, em sua
estrutura.