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CONCEITO DE EQUILBRIO QUMICO

O rigor, todas as reaces qumicas so reversveis, isto , ocorrem simultaneamente no sentido


reagentes produtos e no sentido produtos reagentes. Em muitos casos, porm, a reaco no
sentido produtos reagentes ocorre em proporo to pequena que, do ponto de vista prtico,
essa reaco considerada irreversvel.
Consideremos uma reaco representada pela equao geral:
Exemplificando um equilbrio qumico
Sejam V1 e V2 as velocidades das reaces directas e inversa, respectivamente. Supondo que
essas reaces sejam elementares, temos:

V1 = K1 [A] [B] e V2 = K2 [C] [D]

No incio da reaco, isto , no instante em que misturamos a mols de A com b mols de B, V1 assume o seu valor mximo, porque [A] e [B] tm seus valores mximos. Com o decorrer do
tempo, [A] e [B] vo diminuindo, pois A e B vo sendo consumidos na reaco directa e,
consequentemente, V1 vai diminuindo.

medida que C e D vo-se formando na reaco, suas concentraes vo aumentando e,


consequentemente, V2 aumenta com o decorrer do tempo.

Como V1 diminui e V2 aumenta, depois de algum tempo teremos V1 = V2. A partir desse instante, [A], [B], [C] e [D] permanecem constantes, porque, num mesmo intervalo de tempo, o
nmero de mols de cada substncia consumidos numa reaco igual ao nmero de mols
formados na reaco de sentido oposto.

Grfico com equilbrio qumico


os reagentes se transformam em produtos e os produtos se transformam em reagentes.
No grfico abaixo, os reagentes so representados por B e os produtos por A.

No instante em que V1 = V2, dizemos que o sistema atingiu o equilbrio. A partir desse instante,
o sistema constitui um equilbrio qumico. Para calcular mos a velocidade usamos a seguinte
formula ;
Vm = -? [final - inicial]
?t
Equilbrio qumico uma reaco reversvel, na qual a velocidade da reaco directa igual
kvelocidade da reaco inversa. Consequentemente, as concentraes de todas as substncias
participantes permanecem constantes.

CONSTANTE DE EQUILBRIO EM SISTEMAS HOMOGNEOS


Consideremos o equilbrio representado pela equao geral:

Equilbrio homogneo

Supondo que as reaces nos dois sentidos sejam elementares, temos:

v1 = k1 [A]a [B]b v2 = k2 [C]c [D]d

Equilbrio v1 = v2 k1 [A]a [B]b = k2 [C]c [D]d

As constantes de equilbrio, representadas por K, so determinadas a partir de dados


experimentais.
As concentraes H2, I2 e HI so diferentes para cada experimento, mas a relao entre elas
apresenta praticamente o mesmo valor, desde que mantida a temperatura. Essa expresso
chamada Lei do Equilbrio Qumico ou Lei de Ao das Massa.

Constantes de equilbrio (Kc)

As constantes de equilbrio determinadas em bases nas concentraes em mol/L, so


representadas por Kc. Para o equilbrio

CO2 (g) + Ca(OH)2(aq) CaCO3 (s) + H2O(l)


Representa-se assim a expresso de Kc, em termos de concentrao:

Kc = _______1______
[CO2] . [Ca(OH)2]

Nas expresses de Kc, no se representam as concentraes de slidos, nem de lquidos; e os


coeficientes estequiomtricos so os expoentes das concentraes, em mol/L das substncias
correspondentes das equaes

Constantes de equilbrio e presses parciais (Kp)

Para os gases, tambm se pode escrever a presso da lei de equilbrio qumico K, em termos das
presses parciais. Para equilbrio:
\
N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g)

Tem-se a constante em termos das concentraes:

Kc = ___[NH3]2_____[N2] . [H2]3

Ou, em termos das presses parciais:

Kp = ___(PNH3)2___(PN2) . (PH2)3

Relao entre Kc e Kp
Embora Kc e Kp representem valores constantes mesma temperatura, elas no so
necessariamente iguais, onde:

Kp = Kc . (R . T) n

Em que n corresponde variao da quantidade de matria-prima referente aos coeficientes


estequiomtricos em equilbrio.

Expresses matemticas

Clculo das constantes de equilbrio

Os valores numricos das constantes de equilbrio so determinados considerando-se suas


respectivas expresses, cada uma delas definida como: a multiplicao das concentraes dos
produtos , em mol/L, dividida pela multiplicao das concentraes dos reagentes, tambm em
mol/L com os respectivos coeficientes estequiomtricos aplicados como expoentes das
concentraes, no estado de equilbrio, no sentido direto da equao.

Interpretao do valor de Kc e extenso da reao

A grandeza do valor numrico para Kc, permite avaliar a extenso em que a reao prossegue
para chegar ao estado de equilbrio. Vejamos em seguida, duas situaes de equilbrio e suas
respectivas constantes a 25C.

No equilbrio:

NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)

Temos:

Kc = 1,7 .10-5 mol-1 . L-1 =_[NH4-] [OH-]_


[NH3]

Como Kc representa a relao entre as concentraes dos produtos e dos reagentes e, nesse caso,
um nmero pequeno, o denominador da expresso (concentrao dos reagentes) deve
representar um nmero muito maior do que o numerador (concentrao dos produtos), portanto,
quanto maior for o valor numrico de Kc, maior ser a extenso da ocorrncia de reao no
sentido direto, ou seja, no sentido de formao dos produtos.

Grau de equilbrio ()

O grau de equilbrio demonstra a relao entre a quantidade de matria, em mol, consumida e a


respectiva quantidade inicial de um determinado reagente.

= _quantidade de matria consumida (mol)_ = _2 mol_, = 0,4 ou 40%


quantidade de matria inicial (mol)

5 mol

O valor numrico do grau de equilbrio pode variar entre zero e um.

0 < <1

Quociente de equilbrio (Qc)

Quando uma reaco est caminhando para o estado de equilbrio, pode-se determinar o
quociente de equilbrio, Qc, da mesma maneira que se expressa a constante de equilbrio, porm,
como o sistema ainda no chegou ao estado de equilbrio, o valor de Qc varivel.

Qc = __[produtos] __
[reagentes]

A importncia de conhecer o valor do Qc se deve ao fato de ele indicar que a reao em estudo
chegou ao estado de equilbrio. Nesse caso, deve-se relacionar a constante de equilbrio da
reao ao quociente de equilbrio.

Caractersticas do equilbrio

No equilbrio, a velocidade da reaco directa (v1) a mesma velocidade da reaco inversa


(v2).
O equilbrio qumico um equilbrio dinmico.
A impresso externa de que tudo cessa, mas isso no ocorre. Tanto a reaco directa como a
inversa permanecem contnuas e sem interrupes, no entanto, com a mesma velocidade. A
igualdade das velocidades directa e inversa mantm o equilbrio qumico contnuo.
Como resultado disso, as concentraes de todas as substncias presentes permanecem
constantes no decorrer do tempo.
Qualquer reaco reversvel tende, naturalmente, ao equilbrio, pois ao atingir o equilbrio o
sistema consome menos energia. E assim permanece, a no ser que algum factor externo interfira
nessa situao.
Portanto, o equilbrio qumico obtido apenas nas reaces que ocorrem em sistema fechado,
onde no h a introduo ou remoo de matria ou de energia.
Macroscopicamente tudo cessa, ou seja, a aparncia externa do estado de equilbrio mostra que
tudo parou, no entanto, sabemos que macroscopicamente (no plano molecular) ambas as
reaces continuam ocorrendo, com a mesma velocidade.