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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE MEDICINA
DEPARTAMENTO DE BIOQUIMICA
CICLO I.2015

LICENCIADA EMMA DE ALVARADO

IMPORTANCIA DE LAS ENZIMAS


Aumentan la velocidad de las reacciones en
condiciones adecuadas de pH y To.
Muchas enzimas regulan las reacciones
metablicas
La determinacin de su actividad
en muestras biolgicas , importante en el
diagnostico clnico
Establecer la sensibilidad de la drogas
y para establecer la accin de los venenos

Ingeniera gentica
Quimioterapia por enzimas
Las enzimas como sitio de accin de
las drogas en el tratamiento de diver sas enfermedades
Como reactivos qumicos ej. glucosa
oxidasa

DEFINICION DE ENZIMAS
son catalizadores biolgicos
de naturaleza proteica ( a excepcin
de las ribosimas)
que aceleran la velocidad de las
reacciones qumicas, disminuyendo la
energa de activacin
regulan las reacciones del metabolismo

PROPIEDADES DE LAS
ENZIMAS
1.- EFICIENCIA:

2.-ESPECIFICIDAD:

TIPOS DE ESPECIFICIDAD:

ESPECIFIDAD ALTA o ABSOLUTA : Si la


enzima utiliza un solo sustrato: Glucocinasa.
( Pncreas hgado )

ESPECIFIDAD DE GRUPO
Las hexosas puede ser fosforiladas por
cinasas y ATP ( tejidos extra hepticos )

Glucosa
Fructosa +
Galactosa

G6-P
ATP

F6P
Ga6- P

CLASIFICACIN POR SU
COMPOSICIN

ENZIMAS SIMPLES: No requiere grupos


adicionales para catalizar la reaccin
ENZIMAS CONJUGADAS: Requiere un
componente adicional llamado cofactor para
catalizar la reaccin

HOLOENZIMA = Apoenzima + cofactor

COFACTOR Y GRUPOS PROSTETICO


a.- Iones inorgnicos: +,
Mn++

COFACTOR
b.-

Fe++ , Mg++

Complejo Metalorgnica

COENZIMAS (la mayora son


Vitaminas )

GRUPO PROSTTICO

ALGUNOS ELEMENTOS INORGANICOS QUE


ACTUAN COMO COFACTORES POR LAS ENZIMAS

Cu2+
Fe2+ Fe3+

CITOCROMO OXIDASA

K+
Mg2+

PIRUVATO QUINASA

Mn 2+

ARGINASA, RIBONUCLEOTIDO
REDUCTASA

Mo
Ni2+
Se
Zn2+

DINITROGENASA

CITOCROMO
OXIDASA,CATLASA,PEROXIDASA

HEXOQUINASA, GLUCOSA 6FOSFATASA

UREASA
GLUTATION PEROXIDASA
ANHIDRASA CARBONICA,ALCOHOL
DESHIDROGENASA,CARBOXIPEPTIDAS
A AYB

ALGUNAS COENZIMAS QUE ACTUAN COMO PORTADORES


TRANSITORIOS DE ATOMOS O GRUPOS FUNCIONALES
COENZIMA

EJEMPLOS DE GRUPOS
QUMICOS

PRECURSOR EN LA
DIETA PARA LOS
MAMFEROS

Biocitina

co2

Biotina

Coenzima A

Grupos Acilo

Acido Pantotnico y
otras molculas

5Desoxiadenosilcobalami Atomos de H y grupos


na ( Coenzima
alquilos
B

Vitamina

Flavina Adenina
Dinucletido

Electrones

Riboflabina vitamina B2

Lipoato

Electrones y Grupos
Acilo

No se requiere en la
dieta

Nicotinamida Adenina
Dinucleotido

Ion Hidruro ( :H- )

Acido Nicotnico
(Niacina)

Pirodoxal fosfato

Grupos Amino

Pirdoxina ( B6 )

Tetrahidrofolato

Grupos Monocarbonados Folato

Tiamina Pirofosfato

Aldehdos

B12

12

Tiamina ( Vitamina B1 )

CLASIFICACIN INTERNACIONAL DE LAS ENZIMAS


SEGN LA REACCIN QUE CATALIZAN
CLASE PRINCIPAL

TIPO DE REACCIN CATALIZADA

1.-- OXIDOREDUCTASAS
1.

Transferencia de electrones

2.-- TRANSFERASAS
2.

Reacciones de transferencia de grupos

3.-- HIDROLASAS
3.

Rompimiento hidroltico con


participacin de agua

4.-- LIASAS
4.

Adicin de grupos a dobles enlaces o


formacin de dobles enlaces por eliminacin
de grupos

5.-- ISOMERASAS
5.

Reacciones de interconversin de ismeros

6.-- LIGASAS
6.

Formacin de enlaces CC-C, CC-S,C


S,C--O,
C-N mediante reacciones de condensacin
acopladas por rupturas por el ATP

l.-OXIDORREDUCTASAS: DESHIDROGENASAS
REDUCTASAS
OXIDASAS
HIDROXILASAS
PEROXIDASAS

2.-TRANSFERASA :

3.-HIDROLASAS:

TRANSAMINASAS
TRANSFOSFORILASAS
TRANSMETILASAS
LIPASAS
PEPTIDASAS
FOSFODIESTERASAS
PEPTIDASAS
GLICOSIDASAS

4.-LIASAS:

DESCARBOXILASAS
ALDOLASAS
DESHIDRATASAS
DESAMINASAS

5.-ISOMERASAS :

EPIMERASAS
MUTASAS

6.-LIGASAS:

SINTETASAS
CARBOXILASAS

A CADA ENZIMA SE LE ASIGNA


1.- un nmero de clasificacin
2.- un nombre sistemtico que identifica la reaccin
catalizada : ATP Glucosa fosfotransferasa
ATP+ D-Glucosa
ADP+ D-Glucosa6-fosfato
El numero de clasificacin es : 2.7.1.1.
(2) : la clase informa el tipo de reaccin
(Transferasa )
(7) :la sub-clase (fosfotransferasa),transferencia
de un grupo fosforilo
(1) :la sub-sub clase : el alcohol es el aceptor del
grupo fosforilo
(1): identifica a la enzima especifica ( Hexocinasa)

CLASIFICACIN DE LAS ENZIMAS SEGN SU


ESTRUCTURA
1.- MONOMRICA constan de una sola cadena
polipeptdicas , Ejemplo: Ureasa y Ribonucleasa

2.-ENZIMAS OLIGOMERICAS consta de


2 ms cadenas polipeptdica

Ejemplo Quimotripsina

Por su estructura..
3- SISTEMAS MULTIENZIMATICOS.
a- SOLUBLES O DISOCIADOS. Ej.: las enzimas de la va
glucoltica.

b- COMPLEJO MULTIENZIMATICO. Ej.: Piruvato

deshidrogenasa

c- SISTEMA ENZIMTICO ENLAZADO A MEMBRANA.


Ej.: Enzimas de la cadena respiratoria

B) COMPLEJO MULTIENZIMTICO
PIRUVATO DESHIDROGENASA
COMPLEJO : 3
ENZIMAS
Piruvato

Deshidrogenasa
Dihidrolipoil
transacetilasa
Dihidrolipoil
Deshidrogenasa

COMPLEJO MULTIENZIMTICO DE DE LOS CIDOS GRASOS


SINTASA( Es un DIMERO de 2 Monomeros de polipptidos idnticos cada
uno con 7 enzimas y la ACP
Protena acarreadora
de Acilo

Acetilo
trasaccila
sa

Hidrata
sa

Malonilo
trasacila
sa

Enoilo
reductas
a

Cetoacilosi
ntasa

Cetoacil
o
reductas
a
ACP

cis

4-fosfopantoteina

SH

DIVISION DE LAS

SH

CIS

SUBUNIDADES

SH
CIS

4-fosfopantoteina

Tioest
erasa

Tioestera
sa

Cetoaci
lo
sintasa

ACP
Cetoac
ilo
reduct
asa

Enoilo
reduct
asa

Hidrat
asa

Maloni
lo
transa
silasa

Acetilo
transa
cilasa

c) COMPLEJO MULTIENZIMATICOS
ENLAZADOS A MEMBRANA ( enzimas de la
cadena respiratoria )

PROPIEDADES DE LOS
CATALIZADORES
1.- INORGANICOS: Pt, Fe, Ni, etc.
Aumentan la velocidad de las reacciones disminuyendo
la energa de activacin
Se utilizan en pequeas cantidades
Se recuperan al final de la reaccin
No modifican la constante de equilibrio de la
reaccin

2.- BIOLOGICOS: ENZIMAS


EFICIENCIA
ESPECIFICIDAD
Aumentan la velocidad de las reacciones
disminuyendo la energa de activacin
Se utilizan en pequeas cantidades
Se recuperan al final de la reaccin
No modifican la constante de equilibrio de la
reaccin

BIOLOGICOS: ENZIMAS
Su actividad puede ser regulada
Su actividad es afectada por cambios :
a)pH
b) Te
c) [ E ]
d)

[ S ]

e) Cofactores
f)

Inhibidores

SITIO ACTIVO :
Centro cataltico de
la enzima

CARACTERISTICAS:

tamao: pequeo

forma:

tridimencional

unin:

enlaces dbiles

interaccin: compacta

especificidad: alta

El agua queda excluida de este


sitio

LA TEORA CINTICA DE LAS


COLISIONES las molculas deben estar
en
movimiento
choque sean
efectivos
rompan los enlace formar los enlaces
de los nuevos productos

LAS ENZIMAS ALTERAN LA VELOCIDAD DE


REACCION PERO NO ALTERAN LOS EQUILIBRIOS
DE LA REACCION

E +
E =
S=
ES,
P=

REACCION ENZIMATICA :
S
ES
EP
E + P
ENZIMA
SUSTRATO
EP = COMPLEJO TRANSITORIO
PRODUCTO

LAS ENZIMAS ACELERAN LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES


DISMINUYENDO LA ENERGIA DE ACTIVACIN FACILITADO LA
FORMACION DEL ESTADO DE TRANSICION S++

Barrera Energtica
E . Activacion

Estado Basal
Es la
contribucin a
la energa libre
del sistema de
una molcula
,S P)

Estado Basal

ES

E-P

E+P

LA VELOCIDAD DE LA REACCION SE DETERMINA POR SU ENERGIA DE


ACTIVACION, y ESTAS SON BARRERAS ENERGETICAS
E+S

ES

E+P
E-S
ENERGA DE FIJACIN ( E-S )

++ Energa de Activacin

Modelo de la llave y la Cerradura

ESPECIFICIDAD de la SUSTRATO posee


estructuras complementarias . Enzima :

Lisozima,Hexocinasa

MODELO DEL AJUSTE O ENCAJE INDUCIDO POR LA INTERACCION


ENZIMA-SUSTRATO. postulado Daniel Koshland 1958

Es el ms
frecuente en la
naturaleza

Estructura de la Protena Flexible ,el


sustrato no se ajusta con precisin a un sitio
activo rgido

MECANISMOS CATALITICOS
Catlisis Acido Bsica Especifica
Catlisis Acido Base General
Catlisis por Iones Metlicos
Catlisis Covalente

Sin catlisis, el
intermediario inestable
(cargado) se descompone
rpidamente formando
reactivos

Si la transferencia del
protones entre el
intermediario y el H2 0 es
ms rpida que la velocidad
de descomposicin de los
intermediarios en reactivos ,
el intermediario se
estabilizar de manera
efectiva cada vez que se
forme y la presencia de
otros dadores aceptores de
protones no aumenta la
velocidad de la reaccin

Cuando la transferencia de
protones desde el al H2 O al
H2 0 es ms lenta que la
descomposicin de los
intermediarios , slo se
estabilizar una fraccin de
stos ltimos . La presencia de
dadores de protones (HA) de
aceptores de protones (B.)
alternativos incrementa la
velocidad de la reaccin

Catlisis Acido-Base general y Covalente (Quimo


tripsina pancretica bovina )

Aminocidos del sitio activo implicados en la catlisis


cido-base general

CATALISIS POR ION METALICO (Enolasa )


Ejemplo adicional de Catlisis Acido-Bsico general y de
estabilizacin de estado de transicin

El mecanismo de reaccin de la ENOLASA requiere la presencia


de IONES METALICOS

Catalizador Acido general


Cediendo un H+ al OH
saliente

2-Fosfoglicerato unido
al enzima

Intermediario enlico

Asi se convierte en el producto FOSFOENOLPIRUVATO

Fosfoenolpiruvato

CATALISIS POR IONES METALICOS


SITIO ACTIVO DE LA ANHIDRASA CARBNICA
CO2 + H2O
HCO3- + H+

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