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15.3 El pH
La constante de equilibrio aparente (ver el captulo 8) de una reaccin
bioqumica, en general, es funcin del pH. Las reacciones qumicas de
inters biolgico se estudian generalmente en presencia de una
disolucin reguladora que mantenga el pH constante, y casi siempre en
un valor prximo a la neutralidad. Si medimos la constante de equilibrio
de una reaccin bioqumica, manteniendo el pH constante (por ejemplo
en 6.5), obtendremos un valor para dicha constante; si cambiamos el pH
(incluso dentro del entorno de la neutralidad, por ejemplo 7.7), el valor
de la constante puede ser distinto. Vamos a ver por qu:
Podemos clasificar las reacciones de inters biolgico en tres grupos:
a) Aquellas en las que se consuman se produzcan protones de
forma estequiomtrica, por ejemplo la aparicin de lactato como
producto final de la gluclisis anaerbica, a partir de piruvato, que sufre
una reduccin por NADH, en una reaccin catalizada por la Lactato
Deshidrogenasa,
CH3 - CO - COO- + NADH + H+ = NAD+ + CH3 - CHOH - COOEn esta reaccin se consume un mol de H+ por cada mol de piruvato y
de NADH. La constante de equilibrio tendr la forma:
[NAD+] [lactato]
K =
-------------------------------------[piruvato] [NADH][H+]
Puesto que se trabaja a pH constante, [H+] ser una constante, por tanto
si multiplicamos los dos miembros de la igualdad por esa constante que
es la concentracin de H+, [H+], y llamamos K' al producto K[H+],
tendremos:
La expresin que define K' ya no incluye la concentracin de [H+], y
como K' = K[H+], la constante K', definida segn [3] es funcin de la
concentracin de H+, y por tanto del pH. En este ejemplo el valor de
K' (a pH 7) es 1.6 x 104 (E.L. Smith y otros. en PRINCIPLES OF
BIOCHEMISTRY. McGrawHill 7th edition. p396-397). A este pH la reaccin
se encuentra muy desplazada, en el equilibrio, hacia la formacin de
lactato. Si quisiramos que, en el equilibrio hubiese una concentracin
menor de lactato, y cosecuentemente mayor de piruvato, debemos
disminuir la concentracin de H+ (subir el pH). De hecho la Lactato
Deshidrogenasa se puede ensayar en ambas direcciones (J.B.Neilands en
METHODS IN ENZYMOLOGY (Ed. S.P. Kolowick) Vol1 (1955) p 449), y